Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Petroleo PDF
Petroleo PDF
El panorama mundial en lo que a refinacin se refiere muestra que el pas con ms refineras es
Estados Unidos con 202, seguido del Japn (45), Canad (27), Alemania (25), Italia (23), China (20),
Francia (17), Reino Unido (16) y Brasil con 13, mientras que Mxico se encuentra en decimocuarto
sitio con 9.
En lo que a destilacin primaria se refiere, Mxico se encuentra en dcimo tercer lugar con una
capacidad de 1.349 millones de barriles diarios siendo el primer lugar Estados Unidos con 15.4
millones de barriles, siguindole Japn (4.813), Italia (3.095), Francia (2.368), Alemania (2.172),
China (2.15), Reino Unido (2.008), Canad (1.868) y Holanda (1,498).
Los principales petrolferos que produce PEMEX son Gasolinas (145.416 millones de barriles
en 1986), Combustleo (141.565 millones), Diesel (88.439 millones) y Gas licuado (76.175 millones) y
en Estados Unidos se maquila etileno y fraccionamiento de gas licuado; mientras que la prioridad en el
consumo aparente de los mismos es en primer lugar Combustleo seguido de Gasolinas y Diesel. Este
aumento en el consumo de combustleo se debe a la baja de las ventas de gas natural.
Mxico, como pas productor de petrleo es exportador de productos petrolferos, siendo los
principales las gasolinas (439,100 barriles al da), combustleo (185,900 BDC) y diesel (128,900
BDC), adems de otros cinco productos; mientras que las importaciones fueron aceites lubricantes
(122,600 BDC), gas licuado (103,000 BDC) y combustleo (69,310 BDC), as como otros cuatro
productos. En 1986 export 1,500 MBD, lo que constituy el 91% de las exportaciones de PEMEX, de
esta cantidad el 42% fue crudo ligero (Istmo) y 58% de crudo Maya cuyos precios en 1986 eran de $
11.00 dls. y $ 8.00 dls. Respectivamente. De estas exportaciones el 52% fue a los Estados Unidos,
12.6% a Espaa, 11% a Japn, 5.9% a Francia, 6% a Inglaterra y el resto (12.3%) a otros 16 pases.
Por lo general el petrleo crudo requiere de ms de una operacin para la fabricacin de los
productos finales. Por consiguiente una refinera consiste de diversas unidades procesadoras
individuales de diseo y operacin especficos, para producir competitivamente los productos que el
mercado exige y que pueden variar de semana a semana.
La refinacin del crudo involucra una serie de procesos tanto fsicos como qumicos a los cuales
se somete el petrleo crudo, los productos que se obtienen de ellos tienen diferentes rendimientos ya
que estos dependen del origen del crudo; para ajustar estos rendimientos al patrn de consumo algunas
de las fracciones se someten a diversos procesos de conversin. Estos procesos de conversin se
aplican con el objeto de obtener productos ms ligeros, mediante transposiciones moleculares, cuyo
valor comercial es mayor. Estos procesos pueden ser de tres tipos: procesos de destilacin, procesos de
desintegracin y procesos de purificacin.
En el primer proceso se calienta el petrleo crudo a una temperatura en la cual los componentes
ligeros se evaporan y a continuacin se condensan los hidrocarburos en fracciones aprovechando las
diferencias en los puntos de ebullicin. La composicin de cada fraccin se identifica por su intervalo
de ebullicin y no se obtienen compuestos puros. En la tabla 1 se muestra la clasificacin de las
fracciones.
En el segundo proceso el residuo de la destilacin del petrleo crudo se somete a una nueva
destilacin al alto vaco para separar los componentes menos voltiles que sern destinados a
lubricantes o a ser desintegrados catalticamente. Esto es con el fin de obtener productos comerciales
ms valiosos, tales como gas licuado y gasolina de alto ndice de octano principalmente. Los residuos
de la destilacin al alto vaco se emplean como asfalto o como carga para las plantas de coque.
El petrleo crudo contiene diversas impurezas inorgnicas que son perjudiciales para la
operacin de las unidades de refinacin. Un ejemplo son los sulfatos, bicarbonatos y cloruros, estos
ltimos pueden reaccionar con agua para producir cido clorhdrico, muy corrosivo, mientras que la
arena y otras materias en suspensin causan obturaciones en los platos de las columnas de destilacin.
La propia agua causa problemas durante la destilacin y tiene que eliminarse del crudo. La sal puede
afectar la operacin de los intercambiadores de calor por incrustacin, en tanto que existen otras
impurezas que pueden envenenar el catalizador usado en las operaciones de desintegracin o
reformacin.
Uno de los procesos ms tiles que debe sufrir el crudo antes de llegar a las refineras es el de
Desalinizacin, la desalinizacin se logra aadiendo agua en proporciones de 6-15% con respecto al
petrleo y calentando de 90 a 150 o C con una presin suficiente para evitar la vaporizacin. La mezcla
se emulsifica y la sal pasa a la fase acuosa. Para romper la emulsin se utilizan aditivos qumicos que
permiten sedimentar el agua para extraerla del sistema hasta la especificacin mxima permisible de
2.8 g/L.
La eliminacin de H2 S y de CO2 de los gases natural y de refinacin, as como el CO2 del gas
de sntesis, se efecta en una torre de absorcin donde se mezcla con mono-, di- y trietanolamina segn
la reaccin:
Destilados ligeros
Destilados intermedios
Destilados pesados
Colas de destilacin
Aceites lubricantes Ms de 900 Ms de 430
Los refinadores de petrleo usan la destilacin al vaco para obtener fracciones de aceites
lubricantes, carga de alimentacin para desintegracin cataltica y asfalto. Para la produccin de aceites
lubricantes se necesita una torre al vaco, y esta torre puede aadirse a una unidad de destilacin de dos
etapas (figura 3. El crudo de la torre atmosfrica se alimenta a la torre a vaco a unos 430 o C,
manteniendo la presin entre 40 y 130 mm de Hg. Por la parte superior se extrae la fraccin de gasleo
que se puede utilizar como alimentacin para desintegracin cataltica y las corrientes laterales se
procesan en separadores. El producto de fondos es residuo o asfalto.
Figura 3. Destilacin al Vaco para Aceites Lubricantes
En la figura 4 se ilustra una unidad al vaco para la produccin de carga de alimentacin para
desintegracin cataltica. Las condiciones de operacin son similares a las de produccin de aceites
lubricantes.
Dos etapas con torre al vaco. Las operaciones a altas temperaturas pueden producir
coquificacin en los tubos de calentamiento o en las artesas, con la consiguiente degradacin trmica.
Por consiguiente, en algunos casos es necesario operar al vaco para poder reducir las temperaturas de
operacin.
El petrleo crudo contiene cuando mucho 18% de gasolina. Con el vertiginoso crecimiento de
la industria automotriz se hizo necesario idear mtodos para utilizar una mayor proporcin del petrleo
como gasolina. De esta forma se logr que el rendimiento de gasolina a partir de petrleo crudo fuera
ya de 44.9%. Esta diferencia se obtiene convirtiendo otras fracciones en gasolina.
Al destilar petrleo crudo se obtiene un alto porcentaje de petrleo intermedio, que incluye
gasleo, aceite combustible ligero y aceite combustible pesado. Para los cuales exista muy poca
demanda hasta hace unos aos. Al calentar el gasleo en un calentador de aceites y dejndolo expandir
en una torre fraccionadora, se forma un alto porcentaje de componentes de baja ebullicin, de hecho,
son una gasolina. La descomposicin de un petrleo durante su destilacin es un hecho comn y
generalmente indeseable en el laboratorio orgnico. Sus molculas grandes son sensibles al calor, se
desintegran en fragmentos ms pequeo, algunos de los cuales se vuelven a unir o se unen en formas
distintas. El arte de la desintegracin se basa en el uso adecuado de este efecto y controla la
desintegracin para producir un mximo de la gasolina deseada. La desintegracin forma varios
productos: gases, naftas de ebullicin baja e intermedia adecuadas para gasolina y queroseno,
fracciones de gasleo y aceite combustible, aceites residuales y carbn, en proporciones que dependen
del tipo de carga de alimentacin a la unidad y de la temperatura, la presin y el diseo del equipo.
Las condiciones de operacin estn dictadas por la carga, el producto deseado y las reacciones
indeseables. El mtodo usual de operacin consiste en obtener un 12-20% de conversin por pasada y
reciclar la carga no desintegrada. Si se aumenta la conversin por pasada disminuye el rendimiento
total de gasolina, aumenta la coquificacin y se afectan las propiedades del producto obtenido.
Tambin resulta en corridas ms cortas entre limpieza de equipo, debido a la coquificacin. Claro est
que las condiciones especficas para una cierta operacin estn dictadas por consideraciones
econmicas.
Se utilizan dos tipos de catalizadores: naturales y sintticos. Los naturales estn constituidos por
slice y almina con pequeas cantidades de otros materiales. Los catalizadores sintticos se fabrican
con materiales puros y especificaciones muy rgidas. Los catalizadores modernos se basan en tamices
moleculares. Consisten en zeolitas cristalinas sintticas a base de los minerales mordenita y erionita, de
tipo alminosilicato, en los que el catin sodio ha sido sustituido por un catin del Grupo VIII o de un
metal de tierras raras. Estos tamices moleculares sustituidos se mezclan con un aglutinante y se
moldean al tamao y forma adecuados. Las pastillas o grnulos catalticos pueden ser de 3 a 4 mm para
unidades de lecho fijo y de 2 a 400 micras para unidades de lecho fluidizado.
El catalizador se envenena con el tiempo y tiene que reactivarse. Para lograr esto, una porcin
del catalizador fluidizado se extrae constantemente del reactor, se separa de los vapores que lo
acompaan en el separador de catalizador gastado, y se desplaza hacia abajo para incorporarse a una
corriente de aire de combustin que lo conduce a un regenerador, donde se queman los depsitos ricos
en carbn. Los gases de chimenea se envan a un cicln interno, donde depositan el polvo que
contienen, pasan a un intercambiador de calor productor de vapor de agua, despus a un precipitador
elctrico donde se atrapan las ltimas partculas de polvo, y finalmente se descargan en la atmsfera. El
catalizador recuperado ya limpio vuelve a entrar al regenerador y se mezcla con catalizador adicional
de reposicin; despus de calentar a 595 oC, el catalizador est listo para alimentarse al reactor. El
catalizador se une a la corriente de petrleo precalentado o carga de alimentacin, causando su
vaporizacin instantnea. El catalizador y los vapores son forzados hacia el interior del reactor por la
velocidad de los propios vapores de entrada y por la columna fluida del tubo de descenso vertical del
regenerador y penetran por el punto ms bajo del reactor, elevndose a travs del lecho del catalizador
fluidizado. La temperatura del reactor se mantiene de 480 a 510 o C; la reaccin de desintegracin
consume calor, pero los polvos catalticos suministran un nivel suficiente por el calor que traen del
regenerador. En este aspecto el catalizador puede considerarse como un agente de transferencia de
calor (figura 6).
La unidad de gran escala puede tener una capacidad superior a 100,000 barriles diarios. En una
unidad de este tamao hay varios cientos de toneladas de catalizador en circulacin. El catalizador
limpio del regenerador se alimenta al reactor a una velocidad de un carrotanque por minuto, con un
sistema que no tiene partes mviles.
Como ya se mencion, los vapores de la desintegracin salen del reactor hacia el fraccionador,
en cuyo fondo se forma una suspensin de los aceiten ms pesados y de catalizador residual. Si as se
desea, los aceites en suspensin pueden usarse en un rgimen cclico regresndose al reactor.
Figura 6. Proceso Fluidizado de Desintegracin Cataltica.
En la tabla 3 se muestran las condiciones de operacin para el proceso fluido, as como para el
proceso de lecho fijo.
Reformacin cataltica. Este proceso se utiliza para mejorar el octanaje de la gasolina natural,
nafta y otros compuestos similares, pues las unidades de desintegracin cataltica no pueden satisfacer
la demanda de gasolina de alto octano en forma econmica. Este es el proceso ms importante para
mejorar las gasolinas. Se trata de un mtodo cataltico a temperaturas elevadas y la reaccin se verifica
en presencia de hidrgeno. Sin embargo, la hidroformacin no es una hidrogenacin, por el contrario,
se trata de una deshidrogenacin y parte del hidrgeno producido se recicla simplemente para controlar
la velocidad y el grado de deshidrogenacin. El catalizador es generalmente xido de molibdeno o
aluminio. Los catalizadores modernos consisten en renio y platino sobre un soporte inerte. La
propiedad ms importante del catalizador es la formacin de anillos y permite la preservacin de la
estructura anular de las molculas que acaban de aromatizarse. Por lo tanto, el producto final contiene
un alto porcentaje de aromticos y una cantidad de alifticos, en comparacin con la alimentacin. El
producto es muy estable y puede mezclarse directamente con gasolina, despus de extraer el gas en un
separador y de destilar en una torre de estabilizacin.
Es conveniente contar con dos reactores catalticos, pues durante la operacin de uno de ellos,
el otro se limpia de la pequea cantidad de coque depositado sobre los grnulos de catalizador. El
coque se quema con precaucin para evitar daar el catalizador, esto se logra aadiendo cantidades
controladas de aire a un gas de chimenea inerte. Para un nivel de octano dado, el depsito de carbn
depende de la proporcin de gas de recirculacin y de su concentracin de hidrgeno. La eliminacin
de coque restaura la capacidad cataltica original.
Las corrientes laterales de nafta de bajo octanaje que se obtienen de la destilacin de crudos
pueden enriquecerse a grado tal con este proceso que llegan a contener entre 40 y 50% de
hidrocarburos aromticos, de los cuales de 15 a 20% es tolueno. La separacin del tolueno de los
hidrocarburos del mismo intervalo de ebullicin (95 a 115 o C) se lleva a cabo por destilacin
azeotrpica. A la nafta se le aade metiletilcetona y agua, que es el mejor azetropo para este propsito
y la mezcla se alimenta a un destilador de fraccionacin. El azetropo sale por la parte superior
arrastrando los hidrocarburos no tolunicos. Los fondos del destilador estn formados por ms del 99%
de tolueno. El proceso es continuo. Tal como se espera, las reacciones que se verifican durante el
proceso son numerosas y complicadas. La figura 8 ilustra algunas de las ms probables.
+ 3 H2
Deshidrogenacin de naftenos
Me Me
Me
+ 3 H2
Deshidroisomerizacin de naftenos
+ 3 H2
Deshidrociclizacin de parafinas
Isomerizacin de parafinas
+
Hidrodesintegracin de parafinas
S + 4 H2 + H2S
Hidrodesulfurizacin
Kg catalizador
Los reglamentos de contaminacin del aire exigen que los combustibles utilizados para
calefaccin o plantas generadoras contengan menos de uno por ciento de azufre. La mayor parte de las
fracciones pesadas de las refineras contiene entre 2 y 5.5% de azufre y no pueden usarse como
combustibles a menos que se reduzca este contenido. La hidrosulfuracin convierte al azufre en sulfuro
de hidrgeno que puede separarse con facilidad en la corriente gaseosa y transformarse en azufre
elemental.
Las fracciones de gasleo que contienen aproximadamente 0.1% de nitrgeno o ms, desactivan
con gran rapidez los catalizadores de la desintegracin cataltica, lo que hara necesario reemplazarlos.
Los procesos de hidrogenacin pueden eliminar el nitrgeno y oxgeno, con lo cual se mejora la calidad
de las fracciones para la desintegracin cataltica.
La hidrofinacin elimina las olefinas de la carga de alimentacin a los procesos catalticos para
reducir la deposicin de carbono, tambin hidrogena los aromticos a naftnicos en el queroseno y los
combustibles de aviacin, para mejorar las caractersticas de estos productos. Reduce el contenido de
vanadio y de otros metales para mejorar la carga de la desintegracin cataltica, as como aumenta la
estabilidad de almacenamiento.
Las gasolinas pueden mejorarse por la adicin de sustancias ajenas, formando la molcula de
hidrocarburo de una manera especfica y reordenando la estructura de la molcula ya existente, con o
sin la eliminacin simultnea de hidrgeno.
Para evitar el golpeteo o detonacin de un motor de combustin interna como los de los
automviles cuando trabajan calientes y para evitar la prdida de potencia que se deriva de este
fenmeno, se pueden aadir diferentes sustancias que producen excelentes resultados. La efectividad
por unidad de peso de estos compuestos es bastante variable. El compuesto antidetonante ms conocido
actualmente es el metil-ter-butil ter (MTBE). Esta sustancia es menos contaminante que el tetrametilo
y tetraetilo de plomo.
La polimerizacin de gases de refinera ricos en olefinas tiene por objeto producir gasolinas de
alto octano y derivados petroqumicos. En la figura 11 se muestra un diagrama de flujo para el proceso
de polimerizacin utilizando un catalizador de cido fosfrico slido. La carga precalentada se hace
pasar sobre el catalizador en el reactor de 175 a 225 o C y de 28 a 84 kg/cm2 . Las reacciones son
exotrmicas. La gasolina polimrica que se obtiene de esta manera se libera del butano y propano que
pueda tener para completar el proceso. Tambin se pueden producir con este mtodo compuestos tales
como dmeros, trmeros y homlogos del propileno.
C.E.C.S.A.
Mxico (1984)
4th Ed.
McGraw Hill
New York (1977)
Pergamon Press
Chemical Technology
Henglein F.A.
Pergamon Press
Manning J.
Pergamon Press
Mxico (1977)
Mxico (1985)