282 .

,Auitisis ,gumjca cuotitariq Fztdutao &l anlisis *y* (titrimtrico) 2Ai

-gdg3&!al00eLcl. ,{unque el mecanismo de la accin de los,indicadores (g) Valoracin'hasta aparicin de turbidez. como en el mtodo de Liebig
se discute con detalle al hablar de las determinacioges a que se aplica, se rc- para la valoracin de cianuro con ion plata:
' sumen a continuacin Jos mtodos principales de indicacin del punto final
que, en general consisten en una observacin visual del cambio o en Ia medida
,2CN- + Ag1 -+ Ag(CN)2- (soluble)
de alguna propiedad fisica del sistema.
Ag(CN)r- + Ag* * A'gAg(CN)2 (o 2AgCltj; precipitado blanco)
l. Mtodos visules
(a) Et reqcl-ivo-g_autqindlcadpr. El permaoganato polsico se. reduce a El punto frnal coincide con la primera turbidez que se aprecie en la mezcla'
ion manganeso(Il) (casi) incoloro cuando se utiliea como ieactivo volumtrico (h) Tsutrscit!-.-dS--lg--E9JpJl-s J7!-o t7sd9*d-e-!*Sp"-t/tt"!9--4!rw. r "le
en medio cido. cuando se completa la reaccin redox, la primera gota o frac- fofryg-_Ug-pto<lgqlo*l1qglgb|e,-e-q9 qg.S--rg9qla-"d9iapd-o-ql-a9 el lq"riidq sobre-
cin de gota de' la disolucin de permanganato que se aade comunica a Ia nadante, dgbe e-{ifS-e -re+-q!iyq .h+S!p".gp-e-l"e-"g-4ig.ig de.,una 3q-1s -nq-{-q lqgar
disolucin un color rosado. elc" -esqngg!".g- ngg-e*qnqlr.ged"d-q pre-c-pita$-q-q-!-1!prb"ief "gq-d.1qb"4..{!9olu-
' (b) k,rgd9lS_er!!g:bqX. !9q-in{!gq!ores cido-base sqlr cLdqs.p-,ba-:_es qS&EgLadA.-le1p, perc ha encontrado aplicacin en muchos casos. como
$*eb,_i.s._q:gl_el*oIre! --o-_ga!,.qqg-s_, _I99p9.q1r_a41qg-t-e,ligge. Splo-:__di-feren-te. _que en la valoracin de cloruro con plata o en la valoracin inversa
l-el.Ie$BAq!*drs-_o"9:el. Irg iq-Cf-q?_{9tq9-s_9n cidos o bas^er_piis-{fp_iJe9
-$i-e-_tgs
(ii lndicadotes de adsorcin Estos indicadores se utilizan en algunas r;,-
gqg-e.i:"0r"*9_aar1,,dm-
""lerats,'pq -l"lf, ii'i,s lnicaoryo
Ige.q_gi9na{tds-lqrn-s_p,-rB!r!(*c*SI-el_eaqrir-p r.4!q4nqg has!4 gqe la rpecqip
loraciones de precipitacin. Segn cul sea ia direccin de la valoracin 1'. por-
tanto. el ion del precipitado que se adsorbe en primer lugai antes y despue:
plln.cjpr]lg-es gqtnplete. Deben escogerse en cada caso de forma que indiquen del punro estequiomtrico la adsorcin o desorcip de los contraiones liene
los cambios de pH en las cecanias del punfo final de la reaccin de neutraliza- lugai de forma inmediata con inversin de la carga de ios iones adsorbidos
cin principal. por el precipitado. Estos procesos de adsorcin desorcin van acompaados
(c) !tQiggdorgq ygdo_, _s1os. indig4-d-qg $r -s_rqlqas !ntq4q4r-n_qntq to- de alteraciones de la estructura del indicador, apreciables por cambios de color.
loreadas gaoaces {e sukif*gl_d1-cj-q}--g"feCygqip_ a-gql-qI}.9je,l-e- 9-4-qqer,qtjco. Como la accin del indicador implica procesos de adsorcin o desorcin. debe
y deben elegirse de manera que estos potenciales sean muy crcanos a los va- manteoerse el precipitado disperso en la disolucin en forma de pequeas par-
lores de la fem del sistema principal,.que reacciona en el punto estequiomtrico, tculas, sin que tenga lugar su coaguiacin en las cercaaias del punto estequio-
de forma que un dbil exceso de reactivo reaccione con el indicador. mtrico: para conseguir esto se aaden a veces coloides protectores antes de
{d) *&tUgSi:t_de-_prpdtp-o* ;.q!qbls; _e-epJer -&kr_e_tte. En el mtodo de cornenza la valoracin. El mtodo ha encontrado extensas aplicaciones en la
valhard, para la determinacin de plata, se utiliza como reactivo una disolu- precipitacin volumtrica de los haluros de plata, utilizando fluoresceina y
cin de tiocianato y como indicador una sal frrica. cuando el ion plata esr compuestos con ella relacionados; vase el mtodo de Fajans para el cloru-
completamente precipitado en forma de AgCNS (blanco), la prxima gota ro, pg. 356.
de tiocianato origina un color rojo. Es un principio general que si se utiliza un indicador dentro, de la mezcla
Fe* * * * Cn'S- * Fe(CNS)* + (disolucin roja)
en valoiacin (indicador intefn'o), dibhb indicador no debe reaccionar'de forma
permaneate con la sustancia a valorar ni con los excesos locales de reactivo que
(e) PS;Sp"e!ig39_ry.-4sl-gp!_ot_*lg_S3ttlgtcig Wf.!_9_pab.rq. En ta determi- se van aadiendo durante la valoracin. Por ejemplo, en el mtodo de Mohr
nacin de cobre por valoracin de Ia disolucin cprica amoniacal con cianuro. para la detbrminacin de cloruro, un pequeo exceso local de ic,n plata origina
el punto final se aprecia por la desaparicin del color azul intenso der cu (NH, + * : la formacin de un poco de precipitado rojo anaranjado de cromato de plata:
)o
el producto de la reaccin con cianuro es incoloro. La reaccin es sin embargo. este precipitado desaparece por agitacin al reaccionar el preci-
2cu(NH3)+*+ + 7cN- + pitado con ei ion cloruro que an no ha precipitado
[',3;- + c\o- + 6NH] + 2NHo* Ag2CrOo + 2Cl- *CrO- - + 2AgCl
(f I lefngSlgf d9 un segunlg pgqipitglq /9 cltpy ddge4e- q_partir del_ptc:
cipitad.o prinsipa{, En el mtodo de Mohr para Ia valoracin der cloruro se EI mismo principio se aplica a otros sistemas indicadores. inclu'endo a los
utiliza como indicador cromato potsico. Cuando es completa Ia precipitacin indicadores cido-base y redox. La aparicin temporal del producto de reac-
del cloruro de plata (blanco se forma cromato de plata con un pequeo exceso cin del indicador es una venraja, )'a que anuncia al analista las proximidades
de la disolucin reactivo nirraro de plata: del punto final, pues Ia desaparicin de dicho producto de reaccin tiene lugar
CrOo- - * 2Ag* - Ag:CrO (precipitado rojo anaranjado) con ma)'or o menor lentitud a medrda que la cantidad de sustancia problema
sin reacciouar va disminuyendo.