QUIMICA ANALITICA VALORACION REDOX

VALORACION REDOX
OBJETIVOS
- Preparar y valorizar una solucin de permanganato de potasio 0.1 N.
- Determinar el contenido de perxido de hidrogeno en una solucin comercial de 180 volmenes.

FUNDAMENTO TEORICO
Las valoraciones redox utilizan reacciones de xido - reduccin entre reactivo y analito. Los
analitos reductores se titulan con una solucin de un reactivo oxidante de concentracin
perfectamente conocida; los roles se invierten en el caso de analitos oxidantes. Como en toda
determinacin volumtrica es necesario que la estequiometria de la reaccin est perfectamente
establecida, que la reaccin sea rpida, y que se cuente con los medios para generar un pf tan
cercano al pe como sea posible. En primer lugar, veremos cmo se calcula una curva de titulacin;
a partir de ella decidiremos acerca de la factibilidad de la titulacin, elegiremos indicador y
estimaremos los errores sistemticos de la titulacin.

REACCION REDOX
Reaccin en la que una o ms especies cambian su n de oxidacin. Oxidacin y reduccin
tienen lugar de forma simultnea en la misma.

Agente reductor Agente oxidante

*Provoca oxidacin *Provoca reduccin

*Se oxida (pierde electrones) *Se reduce (gana electrones)

REACCION NETA

SEMIREACCIONES Y POTENCIALES REDOX

Una excelente manera de sistematizar el estudio de las reacciones REDOX consiste en manejar
bien ambos conceptos.
Pgina 1|7
VALDEZ AVILA CARLOS ALBERTO
QUIMICA ANALITICA VALORACION REDOX

Potenciales normales (estandar) de reduccin Con los valores de la tabla:

1 Se puede predecir el sentido
de una reaccin, cuando se
enfrentan dos sistemas (semi-
reacciones).
(en HCl 1 M) 2 Se facilita su ajuste

2+ 4+
Ejemplo : Fe y Ce en medio cido

4+ 3+
La reaccin que tiene lugar, sera: Ce + e- = Ce (2)

(2) oxida a (1)

4+ 2+ 3+ 3+
Ce + Fe Ce + Fe

FORMAS DE DESARROLLAR UNA REACCIN REDOX

Pgina 2|7
VALDEZ AVILA CARLOS ALBERTO
QUIMICA ANALITICA VALORACION REDOX

CELDAS ELECTROQUMICAS

nodo: est cargado

positivamente, el Zn
se est oxidando

Ctodo: est
cargado
negativamente, el Cu
se est reduciendo

POTENCIAL ESTNDAR DE ELECTRODO.

Todos los potenciales se refieren al

Pt platinado E.N.H.
Las especies disueltas son 1 M
Las especies poco solubles son
saturantes
Los gases estn bajo presin de 1
atmsfera
Cualquier metal presenta conexin
Electrodo normal de hidrgeno elctrica Pgina 3|7
Los slidos estn en contacto con el
VALDEZ AVILA CARLOS ALBERTO
electrodo.
QUIMICA ANALITICA VALORACION REDOX

ECUACION DE NERTZ

Los valores de E siempre estn referidos a condiciones estndar.

Esto presupone que la concentracin de la especie activa o de cualquier otra
involucrada en la reaccin electroqumica sea 1 M.
Si la concentracin es diferente, el potencial cambia.
Los cambios del potencial con la concentracin se expresan por medio de la
ecuacin de NERST

- o
Aox + nAe Ared EA
A
E E 0.05 lo re
= - 9
o g
A / A / n
ox ox
A
A
o
A A

REACCIN ESPONTNEA

G<0
G =-nF E
CURVAS DE VALORACION
Se construyen graficando: E sistema vs. volumen de titulante.
Tienen forma sigmoidal.

Sirven

1) Para comprender las reacciones quimicas. durante la titulacin

2) Para elegir un Indicador del punto de equivalencia que cumpla con el error
admitido para la titulacin.

Pgina 4|7
VALDEZ AVILA CARLOS ALBERTO
QUIMICA ANALITICA VALORACION REDOX

REQUISITOS DE LA REACCIN PARA SER USADA EN VOLUMETRIA

REDOX
Cuantitativa (Constante de equilibrio alta)

Selectiva

Estequiometria definida

Rpida

Deteccin de la equivalencia posible

TIPOS DE VALORACIONES

Oxidimetras:
Son las valoraciones, en las cuales el agente oxidante es la sustancia valorante.
As, los agentes de carcter oxidante, pueden ser cualquier sal que tenga iones
permanganato, bromato, yodato, cerio (IV)^2 o dicromato.
Reductimetras:
En ste tipo de valoraciones, la sustancia que acta como agente reductor, es el agente
valorante, como, por ejemplo, los iones yoduro, o de hierro (III). Estas valoraciones, son
mucho menos utilizadas que las oxidimetras.

Las oxidimetras pueden ser:

Pgina 5|7
VALDEZ AVILA CARLOS ALBERTO
QUIMICA ANALITICA VALORACION REDOX

Permanganometra: reaccin que tiene lugar en medio cido, siendo una de las
valoraciones ms usadas. Tiene un caracterstico color violceo debido al ion
permanganato que pasa a ser ion manganeso (II), hecho que hace intil el uso de indicador
de color.
Yodimetra: Reaccin donde participa el yodo como agente oxidante, siendo til para la
valoracin de sustancias del tipo de los tiosulfatos.
Cerimetra: Realizada en medio cido, las sales de Cerio (IV) tienen un fuerte carcter
oxidante. Esta reaccin es de gran simplicidad lo que la hace til para muchas y distintas
valoraciones.
Bromatometra: En este caso, el agente oxidante es el in bromato y se trabaja en medio
cido.
Dicromatometra: El agente oxidante, en ste tipo de valoraciones, es el in dicromato,
tambin en medio cido.
Iodatometra: Reaccin con participacin del in yodato. Se suele usar para estandarizar
disoluciones de tiosulfato.

ANALISIS
a) VALORAR KMN

MNa2C2 O4 = 133.94 g/mol J=2

PmeqNa2 C2 O4 = (133.94 g/mol) / 2x1000 ml/L
= 6.6970 x 102 g.L/ mol ml
0.1686
4 = = 9.990102

25.20 6.6970 102 .
.

b) DETERMINAR EL CONTENIDO DE

MH2 O2 = 33.996 / J=2

33.996 / .
PmeqH2 O2 = = 1.698102
2103 .

.
() H2 O2 = 9.990 102 . 52.70 1.6998 102
.
() H2 O2 = 8.949 102

Pgina 6|7
VALDEZ AVILA CARLOS ALBERTO
QUIMICA ANALITICA VALORACION REDOX

8.949 102
% ( ) H2 O2 = 100 = 0.3580%
25

CONCLUSIONES:
- Se logr preparar y valorizar la solucin de KMNO4 , adems se determin el
contenido de perxido de hidrogeno.

BIBLIOGRAFIA
Rubinson, J.; Rubinson,K.: Qumica Analtica Contempornea, Prentice-Hall
Hispanoamericana 2000
Harris, D.C. Analisis Qumico cuantitativo, Iberoamericana, 1992
Skoog, D.A., West, D.M. y Holler, F.J., Qumica Analtica, McGraw-Hill,
Mjico, 1995
Day JR, R.A y Underwood, A.L., Qumica Analtica Cuantitativa 5ta edicin,
Prentice-Hall Hispanoamericana, S.A. Mjico, 198

Pgina 7|7
VALDEZ AVILA CARLOS ALBERTO