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PROBLEMARIO DE
QUMICA ANALTICA II
Espectrometra UV-Visible
Elaborado por:
Febrero 2008
CUESTIONARIO:
1.- Definir:
- Radiacin coherente - Transparencia - Dispersin
- Efecto fotoelctrico - Excitacin electrnica - Cuerpo Negro
- Fluorescencia - Fosforescencia - Absortividad
- Numero de onda - Relajacin - Longitud de onda
- Intensidad de radiacin - Potencia de radiacin - Energa radiante
2.- Definir:
- Fluorescencia - Fosforescencia - Fluorescencia de resonancia
- Estado singulete - Estado triplete - Relajacin vibracional
- Conversin interna - Conversin externa - Cruce entre sistemas
- Predisociacin - Disociacin - Rendimiento cuntico
- Quimioluminiscencia
PROBLEMAS:
1.- Calcular la frecuencia (en hertzios), la energa (en joulios) y la energa (en e-voltios) de un fotn
con longitud de onda de 2,70 .
2.- Calcular la velocidad, la frecuencia, la energa y la longitud de onda de un fotn que tiene tres veces
ms energa que otro fotn cuya longitud de onda es 500 nm.
3.- La energa de enlace del yoduro de plata es aproximadamente 255 KJ/mol. Calcular la longitud de
onda ms larga capaz de romper este enlace.
6.- Una disolucin de 4,14 x 10-3 M de un compuesto present una transmitancia de 0,126 cuando se
midi en una celda de 2,00 cm. Calcular la concentracin del compuesto necesaria para que la
transmitancia aumente tres veces cuando se utiliza una celda de 1,00 cm.
7.- Un compuesto tiene una absortividad molar de 2,17 x 103 L cm-1 mol-1. Calcular la concentracin
del compuesto necesaria para obtener una transmitancia de 8,42 % en una celda de 2,50 cm.
8.- Una disolucin que contiene 4,48 ppm de KMnO4 presenta una transmitancia de 0,309 en una
cubeta de 1,00 cm a 520 nm. Calcular la absortividad molar del KMnO4.
9.- Una disolucin que contiene 3,75 mg/100 mL de un compuesto (220 g/mol) presenta una
transmitancia de 39,6 % en una cubeta de 1,5 cm a 480 nm. Calcular la absortividad molar del
compuesto.
10.- El complejo FeSCN+2, cuya longitud de onda de mxima absorcin es 580 nm, tiene una
absortividad molar de 7,00 x 103 L/cm.mol. Calcular: (a) la absorbancia y transmitancia a 580 nm de
una solucin del complejo 2,50 x 10-5 M si se mide en una cubeta de 1,00 cm; (b) la absorbancia y
transmitancia de una solucin del complejo cuya concentracin es el doble de la anterior; (c) una
alcuota de 2,5 mL de una solucin que contiene 3,8 ppm de Fe+3 se trata con un exceso de KSCN y se
diluye hasta 50,0 mL, calcular la absorbancia de la solucin resultante a 580 nm si se mide en una
cubeta de 2,5 cm.
11.- Se realizaron diluciones de un patrn de hierro y los datos se presentan en la tabla. Posteriormente
se obtuvo el complejo de Fe+2/1,10-fenantrolina en alcuotas de 25,0 mL de estas disoluciones y
seguidamente se diluyeron hasta 50,0 mL. Se leyeron las siguientes absorbancias a 510 nm:
12.- Una alcuota de 25,0 mL de una solucin acuosa de quinina se diluy hasta 50,0 mL y se encontr
una absorbancia de 0,832 a 348 nm, cuando se midi en una cubeta de 2,00 cm. Una segunda alcuota
de 25,0 mL se mezcl con 10,0 mL de una solucin que contena 23,4 ppm de quinina. Despus de
diluir hasta 50,0 mL esta solucin present una absorbancia de 1,220 en una cubeta de 2,0 cm. Calcular
la concentracin (en ppm) de quinina en la muestra.
13.- La determinacin simultnea de cobalto y nquel se puede basar en la absorcin de sus respectivos
complejos con 8-hidroxiquinolinol. Las absortividades molares correspondientes a sus mximos de
absorcin son las siguientes:
Absortividad molar,
365 nm 700 nm
Co 3.529 429
Ni 3.228 10
Calcular la concentracin molar de nquel y cobalto en cada una de las siguientes soluciones, basndose
en los siguientes datos:
Absorbancia
365 nm 700 nm
A 0,598 0,039
B 0,902 0,072
14.- Cuando se midi, en una cubeta de 1,00 cm, una solucin 8,50 x 10-5 M de la especia A, present
absorbancias de 0,129 y 0,764 a 475 y 700 nm respectivamente. Una solucin 4,65 x 10-5 M de la
especie B dio absorbancias de 0,567 y 0,083 bajo las mismas condiciones. Calcular las concentraciones
de A y B en solcuiones que dieron los siguientes resultados de absorbancias en una cubeta de 1,25 cm:
(a) 0,502 a 475 nm y 0,912 a 700 nm; (b) 0,675 a 475 nm y 0,696 a 700 nm.
15.- La forma reducida del nucletido de adenina y nicotinamida (NADH) es una importante coenzima
y altamente fluorescente. Tiene un mximo de absorcin a 340 nm y un mximo de emisin a 465 nm.
Unas disoluciones patrn de NADH dieron las siguientes intensidades de fluorescencia:
17.- Se conoce que cierto compuesto corresponde a una amina saturada o una amina insaturada. El
espectro del compuesto se proporciona a continuacin. A cul es la estructura que corresponde?,
indicar las longitudes de onda mxima y qu transiciones estn involucradas.
Absorbancia
18.- La max para el etileno es aproximadamente 185 nm, mientras que para el 1,3-butadieno es 217 nm.
Utilizando un diagrama de energa, explique por qu existe hay un desplazamiento de max entre estos
compuestos.
19.- Para las estructuras que se muestran a continuacin, explique cul de los compuestos tendr un
espectro desplazado hacia la regin del azul.
CH3 CH2
20.- Para las estructuras que se muestran a continuacin, explique cul de los compuestos tendr un
espectro desplazado hacia la regin del rojo.
O O
20.- Cul de los siguientes compuestos es de esperarse que absorba radiacin de mayor o menor
longitud de onda?. Explique realizando un diagrama de energa para cada compuesto.
CH2
O O O
21.- En el diagrama de energa que se muestra a continuacin, indique los cambios relativos de energa
que origina un solvente apolar y uno polar. Explique.
Energa *
22.- En el diagrama de energa que se muestra a continuacin, indique los cambios relativos de energa
que origina un solvente polar prtico y uno aprtico. Explique.
Energa
23.- Calcule las mx de las siguientes estructuras y compare los valores de en L/mol.cm para las
estructuras similares.
CH3 S
mx = 241 nm mx = 235 nm
= 22.600 = 19.000
24.- A continuacin se presentan tres estructuras orgnicas con sus valores respectivos de max y
absortividad molar (). Compare los valores y explique qu efecto origina estas diferencias.
CH3 S
25.- Calcule las mx de las siguientes estructuras, compare con los valores experimentales encontrados:
Br O
COOH
HO
CH3 O OH H2N
26.- Calcule las mx de las siguientes estructuras, los valores calculados se presentan ente parntesis:
H3C COOH
CH3
CH3
CH3
OCOCH3 CH(CH3)2
O
OCH2CH3
CH3
CH(CH3)2 H3CO OH O
COCH3 COCH3
H3C H
O
O
Cl CH3
OH
CH3
CH3
O
O O
CH3
COOCH2CH3 CH(CH3)2
OCH3
OCH3
O
OH O
O
CH3
O
CH(CH3)2
mx = 356 nm (353)
27.- Los siguientes compuestos presentaron mx a 241 nm ( = 4.700), 254 nm ( = 9.550) y 259 nm (
= 10.790), en etanol. A cul estructura corresponde?.
O O O
28.- Los siguientes compuestos presentaron mx a 231 nm ( = 21.000), 236 nm ( = 12.000), 245 nm
( = 18.000), 265 nm ( = 6.400) y 282 nm ( = 11.900) en etanol. A cul estructura corresponde?.
CH2
29.- Los siguientes compuestos presentaron mx a 306 nm ( = 14.500), 315 nm ( = 19.800), y 355 nm
( = 19.700) en etanol. A cul estructura corresponde?.
H3CCOO H3CCOO
30.- Los siguientes compuestos presentaron mx a 284 nm ( = 28.000), 315 nm ( = 7.000), y 348 nm
( = 26.500) en etanol. A cul estructura corresponde?.
O O O
31.- Los siguientes estructuras correspondan a reactivos fluorimtricos para especies inorgnicas. Se
indica la longitud de onda de excitacin (exc) y la intensidad de fluorescencia relativa (I). Explicar a
qu se deben las diferencias en la fluorescencia?.
OH HO
OH
N HO N N
SO3Na
8-hidroxiquinolina Alizarina R
exc = 370 nm exc = 470 nm
I = 580 I = 500
32.- Los siguientes estructuras correspondan a reactivos fluorimtricos para especies inorgnicas. Se
indica la longitud de onda de excitacin (exc) y la intensidad de fluorescencia relativa (I). Explicar a
qu se deben las diferencias en la fluorescencia?.
O O
OH
OH
Flavanol O Benzona
exc = 370 nm exc = 470 nm
I = 580 I = 500
33.- Cul de los siguientes compuestos se espera una mayor sensibilidad en la determinacin
fluorimtrica?. Explicar.
O OH O O OH
COOH COOH
Fenolftalena Fluorescena
34.- Dentro del grupo de las vitaminas B, la B2 presenta fluorescencia nativa mientras que la B1
necesita una transformacin previa por oxidacin para la determinacin fluorimtrica. Explique a qu
se debe este hecho.
R1 R1
HO O O
R2 R2
R3 COOH
R3
37.- La ninhidrina es un compuesto que reacciona con los aminocidos originando un producto prpura
no fluorescente. En presencia de Zn+2 es inducida una alta fluorescencia. Explique (a) Porqu la
ninhidrina disociada no se comporta como fluorforo; (b) Porqu la presencia del metal induce la
fluorescencia molecular.
O- O
O O