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5.

3 ECUACIONES CBICAS DE ESTADO

Diversas relaciones analticas de PVT se denominan ecuaciones cubicas de estado porque, cuando se
expanden, dan ecuaciones de tercer orden para el volumen especifico. La ecuacin de estado de Van
der Waals fue la primera de estas expresiones, y sigues siendo til para discutir desviaciones del
comportamiento ideal.


= 2

Donde

27 2 2 2
= = 8
64


En la derivacin de Van de Waals el termino 2 se refiere a las fuerzas de atraccin entre las molculas

y b es una correccin que toma en cuenta el volumen que ocupan las propias molculas.

Reid, Prausnitz y Poling discuten otras ecuaciones de estado cubicas importantes, incluyendo las
ecuaciones de Redlich-Kwong, Soave-Redlich-Kwong (SRK) y Peng Robinson. Dichas ecuaciones
son empricas, pero han probado ser muy acertadas para describir gran variedad de sistemas. A
continuacin emplearemos la expresin SRK para ilustrar las caractersticas generales d las
ecuaciones de estado cubicas.

La ecuacin de estado SRK es:


=
( + )

Donde los parmetros a, b y son funciones empricas de la temperatura y la presin criticas ( y


de la tabla) el factor acntrico de Pitzer y la temperatura del sistema. Las siguientes
correlaciones se emplean para estimar estos tres parmetros:

2
= 0,42747


= 0,08664

= 0,48508 + 1,55171 0,1561 2

2
= [1 + (1 )]

Ejemplo 5.3-2 La ecuacin de estado SRK

Un cilindro de gas con volumen de 2,50 m3 contiene 1,00 kmol de dixido de carbono a T=300K.
emplee la ecuacin de estado SRK para estimar la presin del gas en atm.

El volumen molar especifico se calcula como

2,53 103 1
= = = 2,50 /
1,00 13 103

De la tabla B.1, Tc=304,2 K y Pc=72,9atm, y de la tabla 5,3-1, w=0,225. Los parmetros de la


ecuacin de estado de SRK se evalan empleando las ecuaciones 5,3-7 a 5,3-12:

2
{[0,08206. ](304,2)}
.
Ecuacin 5,3-8 = 0,42747 72,9

= 3,654 2 / 2

2
{[0,08206. ](304,2)}
.
Ecuacin 5,3-9 = 0,08664 72,9

= 0,02967 L/

Ecuacin 5,3-10 = 0,8263

Ecuacin 5,3-11 = 0,8263

Ecuacin 5,3-12 = 1,0115

Ahora, la ecuacin SRK (5,3-7) puede resolverse para determinar la presin del tanque:


=
( + )

[0,08206. 7(. )](300) 1,0115 (3,6542 . )
= 2
[(2,50 0,02967)/] 2,50
( ) [(2,50 + 0,02967)/]

= 9,38

El uso de la ecuacin de estado de los gases ideales conduce a una presin estimada de 9,85
atm, una desviacin de 5% respecto al valor determinado con mayor exactitud mediante la
expresin SRK.

Ejemplo 5.3-3 Clculo de volmenes mediante la ecuacin de estado SRK

Una corriente de propano a temperatura T=423 K y presin (atm) fluye a una velocidad de
100.0Kmol/h. emplee la ecuacin de estado SRK para estimar la velocidad de flujo
volumtrico de la corriente cuando P=0,7 atm, 7 atm y 70 atm. En casa caso, calcule las
diferencias en porcentajes entre las predicciones de la ecuacin SRK y la ecuacin de estado
de los gases ideales.


El clculo de () se hace como sigue: la ecuacin de estado SRK se escribe en la forma


) =
( + =0

(
+ )

Se buscan los valores de Tc, Pc y w; se calculan a, b y a partir de las formulas dadas; se sustituyen
) = 0 se encuentra por prueba
los valores dados de T y P; y se obtiene el valor de para el cual (
y error.

La diferencia en porcentaje entre SRK y ideal (=RT/P) es



(%) = 100%

Una vez que se conoce para una P dada, la velocidad de flujo volumtrico correspondiente a la
velocidad de flujo molar de 100,0 Kmol/h se obtiene como

3 () 103 1 3 100,0
( )= 3 = 100,0 ( )
() 1 10
5.4 ECUACION DE ESTADO DEL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD

El factor de compresibilidad de una especie gaseosa se define como la relacin

Si se comporta como gas ideal, z=1. El grado en que z difiere de 1 es una medida del grado en el que
el gas se aleja del comportamiento ideal.

La ecuacin 5.4-1 puede reordenarse para formar la ecuacin de estado del factor de
comprensibilidad.

O como = / para una cantidad fija de gas y V/n para una corriente que fluye.

Una alternativa de uso de la ecuacin de estado de los gases no ideales, es determinar z y sustituirla
en las ecuaciones 5.4-2, 5.4-2b o 5.4-2c. La siguiente seccin describe una aplicacin de este mtodo
a un sistema para el cual se dispone de valores tabulados de z. las siguientes secciones presentan
mtodos para estimar z en ausencia de tablas de datos.

Ejemplo 5.4-1 Factor de compresibilidad tabulados

Cincuenta metros cbicos por hora de metano fluyen por una tubera a 40,0 bar absolutos y 300,0 K.
Busque z en la pgina 2-144 de manual de Perry y sela para estimar la velocidad dl flujo msico en
Kg/h.

Por la referencia dada, z=0,934 a 40,0bar y 300,0K. Reordenando la ecuacin 5.4-2c se obtiene.

3
(40,0 ) (50,0 ) . 101,325

= = 3
= 85,9
(0,934)(300,0 ) 8,314 . 1,01325

85,0 16,04
= = 1370

5.4b Ley de estados correspondientes y graficas de comprensibilidad.