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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO

DEL PER

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA


C.P. DE INGENIERIA QUIMICA

SAPONIFICACION DEL ACETATO DE ETILO CON HIDROXIDO DE SODIO EN UN


REACTOR BATCH

PRESENTADO A :
MG. SALVADOR TEODULO ORE VIDALON

REALIZADO POR:

CURACACHI PACHECO, MARIA CRISTINA

SEMESTRE: IX A
Huancayo Per

2017
INTRODUCCION
La cintica qumica es un importante campo de estudio de la qumica y el objetivo

de esta es estudiar la rapidez con que se lleva a cabo una reaccin y de esta

manera obtener una expresin para la velocidad de reaccin, denotada por ,

esta siempre se refiere a una especie , particular en la reaccin y normalmente

lleva el subndice correspondiente a esa especie.

El reactor por lotes o batch no tiene flujo de entrada de reactivos ni flujo de salida

de productos mientras se efecta la reaccin, este reactor como se mencionaba

anteriormente se emplea para operaciones a pequea escala para probar

nuevos procesos y para procesos difciles de convertir en operaciones continuas.

Se considera un mezclado ideal, es decir una mezcla perfectamente homognea

en su interior para modelar este tipo de reactor, obtenindose por lo tanto una

velocidad de reaccin igual en todo el volumen del reactor.

La velocidad de una reaccin se mide indirectamente, siguiendo alguna

propiedad de la mezcla que cambie conforme avanza la reaccin y que sea

fcilmente medible, en la prctica realizada fue la conductividad. Estas

mediciones se hacen en el laboratorio a pequea escala de manera que se

puedan lograr condiciones ideales como que la concentracin de un reactivo o

producto y la temperatura son las mismas en cualquier posicin del reactor, y

que la concentracin solo cambia por reaccin y no por cambio de volumen.

Con los datos obtenidos experimentalmente de conductividad, fue posible

obtener el cambio en la concentracin del hidrxido de sodio, con esta

informacin se logr determinar la cintica de la reaccin, y los parmetros de la

ecuacin de Arrhenius, la cual es: () = /


RESUMEN
El proceso de saponificacin al acetato de etilo con hidrxido de sodio en un

reactor por lotes a Temperaturas tanto ambiente como menor que esta y a

condiciones de presin atmosfrica, se utilizara este reactor ya que es adecuado

para operaciones a pequea escala, en este se determin y al mismo tiempo se

analizara el valor de la constante de velocidad de la reaccin, para llegar a esto,

se tendr en cuenta previamente el clculo de parmetros presentes en la

reaccin, tales como conversin de la reaccin a partir de la conductividad,

determinacin del orden de reaccin y utilizacin de grficas. La reaccin se da

espontneamente, utilizando los datos obtenidos se describe una reaccin de

orden dos, ya que son los que mejor se ajustan a la grfica caracterstica.

Adems, se utilizaran reactivos de los cuales se adquiri previo conocimiento

con el fin de utilizarlos de forma correcta.

OBJETIVOS
1. OBJETIVO GENERAL
Analice la reaccin de saponificacin del acetato de etilo y

determine su ecuacin cintica.

2. OBJETIVOS ESPECIFICOS
Determinar el orden de reaccin, la constante de velocidad, la

energa de activacin y el factor de frecuencia de la reaccin entre

el acetato de etilo y el hidrxido de sodio en un reactor de tipo

RDTA.

Analizar el efecto de la de reaccin en la conversin del hidrxido

de sodio.
Calculo de la constante cintica de la reaccin de saponificacin

del acetato de etilo a diferentes temperaturas, concretamente a 18

y 30 C.

MARCO TEORICO
En los reactores de tanque de agitado podemos aplicar la siguiente ecuacin

como balance de materia ya que la concentracin y la temperatura son

uniformes, y por lo tanto tambin lo ser la velocidad de reaccin.


= 0 +

Adems:

SE+A=G

El RDTA es un modelo ideal de reactor qumico, en el que no hay entrada ni

salida de reactantes o productos, mientras tiene lugar la reaccin o reacciones

qumicas. Adems como en nuestro caso las reacciones tienen lugar en fase

lquida homognea, normalmente el sistema puede considerarse que opera a V

y P constante.

La velocidad de reaccin, Rj, se define como el nmero de moles de Aj que

reaccionan por unidad de tiempo y por unidad de volumen. Si se desarrolla una

sola reaccin qumica, la velocidad neta de reaccin, Rj, de cualquier especie

qumica Aj puede calcularse mediante la expresin:

Rj = Aj r (j = 1, 2, ..., s)

Sustituyendo esta expresin en la ecuacin (1), y teniendo en cuenta que en

estos reactores los caudales molares Fjo y Fj son nulos (porque no hay entrada

ni salida) y que el volumen es constante, se obtiene:



=

donde la velocidad de reaccin, r, es funcin de la concentracin de Aj y de la

temperatura.

LA REACCIN DE SAPONIFICACIN DEL ACETATO DE ETILO CON NAOH

Esta es la reaccin que vamos a estudiar en el RDTA, y tiene la siguiente

estequiometria:

3 2 5 + 3 + 2 5

El equilibrio est muy desplazado a la derecha, y la velocidad de la reaccin es

adecuada para poderla seguir en el laboratorio.

Este mecanismo de hidrlisis se explica por una accin nuclefila del grupo

oxhidrilo sobre el ester. La cintica es muy compleja, con formacin de productos

intermedios que transcurre mediante cinco etapas elementales. No obstante, a

concentraciones pequeas de reactantes, puede suponerse que la

concentracin del complejo de adicin es muy baja, y las velocidades de las

reacciones inversas son despreciables frente a las de las reacciones directas.

Por lo que puede admitirse que la reaccin es irreversible y de segundo orden

global, es decir, r solo depende de la concentracin de ster y lcali presentes:

= 1 2

donde k, es la constante cintica de la reaccin.

LA REACCIN DE SAPONIFICACIN DEL ACETATO DE ETILO EN UN

RDTA

Si los dos reactivos tienen idnticas concentraciones molares iniciales (10 =

20 ) y teniendo en cuenta la estequiometra de la reaccin, se cumplir siempre

que 1 = 2 . Por lo que:


= 1 2 = 2

Siendo la concentracin molar de cualquiera de los reactantes.

Sustituyendo en la ecuacin (3), y aplicando el balance a A2:


2 =

Separando variables e integrando:

1 1
=
0

0 : Concentracin molar de NaOH para t = 0

: Concentracin molar de NaOH para un determinado tiempo

Podemos determinar el valor de k representando 1/c frente a t y obteniendo la

representacin lineal.

TABLA ESTEQUIOMETRICA PARA LA REACCION DE SAPONIFICACION

ANLISIS DE LA CINTICA DE LA REACCIN DE SAPONIFICACIN DEL

ACETATO DE ETILO

POR CONDUCTIMETRA

Conforme transcurre la reaccin se produce una variacin de la conductividad

de la disolucin debido al cambio de los iones presentes en la mezcla reactante.


La conductividad de una disolucin de acetato de etilo es casi mil veces inferior

a la de una disolucin de sosa de la misma concentracin y a la misma

temperatura. Y como la conductividad de los productos tambin es despreciable,

podemos asociar la variacin de la conductividad de la mezcla reactante a la

desaparicin del hidrxido de sodio. Al disminuir la concentracin de dicho

reactante disminuye la conductividad de la disolucin (K).

Tambin hay que tener en cuenta que la K es una propiedad fsica muy

dependiente de la temperatura, por ello debemos procurar mantenerla constante.

VARIACIN DE LA CONSTANTE CINTICA DE REACCIN CON LA

TEMPERATURA

La variacin de la constante cintica, k, de la reaccin directa con la temperatura

viene dada por la ecuacin de Arrhenius:



=

Ae: factor preexponencial (cte)

E: Energa de activacin de la reaccin

Si tomamos logaritmos:

1
=

As pues, podemos determinar A y E a partir de un ajuste lineal de diferentes

valores de Ln k frente a 1/T.

EXPERIMENTACION
1. MATERIALES

Conductmetro, soporte y pinzas

Agitador magntico y barra agitadora

Vidrio de reloj
Embudo, esptula

2 matraces aforados de 100 ml y 3 de 250 ml

2 pipetas graduadas de 10 ml

Soporte, pinzas

3 vasos de precipitados de 100 ml

1 probeta de 100ml

Cronmetro

2. REACTIVOS

Acetato de Etilo

Hidrxido de Sodio

Agua destilada

3. PROCEDIMIENTO
a) Se prepara 100 ml de solucin de NaOH 0.2 M

b) Se prepara 100 ml de solucin de 3 2 5 a 0.2 M.

c) Efectuar el calibrado del conductmetro a la temperatura

correspondiente, midiendo para ello la conductividad de la disolucin

patrn de sosa.

d) Las temperaturas de cada experimento son 17C y 30C

e) Puesta en marcha del conductmetro.

f) Mezclamos 50 ml de cada solucin en agitacin se mide la

conductividad en intervalos de 10 seg, verificar la temperatura a 30C.

g) Introducimos en el bao para que se llegue a la temperatura de 17 C

mezclamos 50 ml de cada solucin en agitacin se mide la

conductividad en intervalos de 10 seg

h) Toma de medidas de la conductividad. Como la mezcla de reactantes


es equimolecular, un incremento de temperatura supone un aumento

de la constante cintica, k, y por lo tanto un aumento de la velocidad.

Por eso a temperaturas menores la ecuacin se cumplir para para un

intervalo de tiempo mayor, ya que la reaccin transcurre ms

lentamente.

ANALISIS DE RESULTADOS
1. Calculo de la conversin de la reaccin.

Modelo de clculo.
0
= (1)
0

Donde:

: Conversin

0 : Concentracin inicial de NaOH para este caso es 0.2M.

: Concentracin de NaOH durante la reaccin.

2. Grfica de los datos de conductividad vs tiempo y conversin vs. tiempo

obtenido a cada temperatura de reaccin.

TEMPERATURA: 18 C

Conductividad Vs. Tiempo


9
8
Conductividad ms/cm

7
6
5
4
3
2
1
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
Tiempo
Conversion Vs. Tiempo
0.9
0.89
Conversion 0.88
0.87
0.86
0.85
0.84
0.83
0.82
0 50 100 150 200 250 300 350 400
Tiempo (s)

TEMPERATURA: 30C

Conductividad Vs. Tiempo


8.2
8.1
8
Conductividad ms/cm

7.9
7.8
7.7
7.6
7.5
7.4
7.3
7.2
0 50 100 150 200 250 300 350 400
Tiempo
Conversion Vs. Tiempo
0.845

0.84

0.835
Conversion

0.83

0.825

0.82

0.815
0 50 100 150 200 250 300 350 400
Tiempo (s)

3. Determinacin del orden de la reaccin.


TEMPERATURA: 18C

Orden Cero
y = -3E-05x + 0.032
0.04
0.035
0.03
0.025
Ca

0.02
0.015
0.01
0.005
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
Tiempo (s)
Orden Uno y = 0.0013x + 1.8244
2.5

2
Ln(Ca/Ca0)
1.5

0.5

0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
Tiempo (s)

Orden Dos y = 0.0503x + 30.585


60

50

40
1/Ca

30

20

10

0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
Tiempo (s)

Observando las tres figuras se puede deducir que la grfica que ms se


ajusta a un comportamiento lineal es la grfica de orden dos (figura 8).
Por lo tanto el orden de la reaccin es de orden dos. La ecuacin para
este orden es:

1
= 0.0503 + 30.585


() = 0.0503
TEMPERATURA: 30C

Orden Cero
0.038
0.037
y = -2E-05x + 0.037
0.036
0.035
Ca

0.034
0.033
0.032
0.031
0.03
0 50 100 150 200 250 300 350 400
Tiempo (s)

Orden Uno
y = 0.0005x + 1.685
1.88
1.86
1.84
1.82
1.8
Ln(Ca/Ca0)

1.78
1.76
1.74
1.72
1.7
1.68
1.66
0 50 100 150 200 250 300 350 400
Tiempo (s)
Orden Dos y = 0.0144x + 26.856
33

32

31
1/Ca

30

29

28

27
0 50 100 150 200 250 300 350 400
Tiempo (s)

Observando las tres figuras se puede deducir que la grfica que ms se


ajusta a un comportamiento lineal es la grfica de orden dos (figura 8). Por lo
tanto el orden de la reaccin es de orden dos. La ecuacin para este orden
es:
1
= 0.0144 + 26.856


() = 0.0144

4. Calculo de las constantes de velocidad a cada temperatura de reaccin



A temperatura ambiente (1 = 18) = 0.0503

Elevando la temperatura (2 = 30) = 0.0144
5. Calcular los parmetros de la ecuacin de Arrhenius (energa de
activacin y factor de frecuencia). Incluir una breve descripcin terica de
su significado fsico.

() = (2)

A: Factor de frecuencia ( )

E: Energa de activacin ()

R: Constante de los gases ( )
T: Temperatura absoluta (K)

(1 ) = /1 (3)
(2 ) = /2 (4)

Dividiendo la ecuacin (3) sobre la ecuacin (4) y reordenando la ecuacin


resultante es:
1 1
(1 ) = (2 ) [ ( )] (5)
2 1

Donde:

(1 ) = 0.0503

(2 ) = 0.0144
1 = 18 = 291
2 = 30 = 303

= 8.314

Para obtener la energa de activacin (E) se despeja la ecuacin 5; luego


el valor hallado se reemplaza en la ecuacin 3 o 4 para as obtener el
factor de frecuencia (A).

= 76408.95


= 26.1521 1012

4. Comparar los datos de constantes de velocidad, energa de activacin y

factor de frecuencia con los reportados en la literatura.

Datos Prctica Literatura[3]


CA (M) 0.2 0.02

K ( ) 0.0503 0.1120

E () 76408.95 48399.4

A ( ) 26.1521*10^12 3.37985*107

RESULTADOS
Se calcul la conversin de la reaccin a las temperaturas de 18 y
30 C respectivamente teniendo como dato la relacin de la
conductividad respecto al tiempo.
Se calcul el orden de la reaccin obteniendo:
A 18C: Orden Dos resultando la ecuacin:
1
= 0.0503 + 30.585


() = 0.0503

A 30C: Orden Dos resultando la ecuacin


1
= 0.0144 + 26.856


() = 0.0144

Con los parmetro de la Ecuacin de Arrhenius se obtuvo que:



= 76408.95


= 26.1521 1012

CONCLUSIONES

La conductividad es inversamente proporcional a la conversin, es


decir, que a mayor conductividad menor conversin se obtiene y
viceversa
Empleando el mtodo integral se lleg a que la reaccin de
saponificacin del acetato de etilo e hidrxido de sodio era de
segundo orden
Los parmetros cinticos permiten conocer cmo se comporta la
reaccin desde el momento en que se inicia hasta su finalizacin,
nos indica que tan rpido vara la concentracin de un reactivo (o
producto) en el tiempo. La constante de velocidad de reaccin
depende de la temperatura, asimismo la energa de activacin
cuando es grande, es muy sensible a la temperatura y poco
sensible a sta cuando la energa de activacin es pequea. Con
la ley de Arrhenius, el factor de frecuencia (A) no afecta la
sensibilidad a la temperatura
BIBLIOGRAFIA
Bibliografa
Clark, J. (2012). Rates of Reaction Menu.
http://www.chemguide.co.uk/physical/basicrates/temperature.html#top.

Fogler, & Scott. (s.f.). Elementos de Ingenieria de las Reacciones.

Levenspiel, O. (s.f.). Ingenieria de las reacciones.

Mejia, W., Loreli, H., & Valenzuela, J. (2015). Saponificacion de acetato de etilo con
hidroxido de sodio en un reactor por lotes. Facultad de Ingenieria Quimica,
Universidad de Antioquia.
ANEXOS