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Qumica. Nueva vol.31 no.

6 Sao Paulo en 2008

http://dx.doi.org/10.1590/S0100-40422008000600052

EDUCACIN

En la fuerza de cidos y bases que algunas consideraciones

En la fuerza de los cidos y bases: algunas consideraciones

Edward JS Vichi
; Acio Chagas Pereira *

Instituto de Qumica de la Universidad Estatal de Campinas, CP 6154, 13084-971 Campinas - SP, Brasil

RESUMEN

Este artculo tiene la intencin de responder a la pregunta: "cul es la mejor manera de evaluar la
fuerza de los cidos y las bases" El significado de la palabra fuerza , se consideran las teoras cido-base
principales (ionotrpicos y de pares de electrones), las reacciones de neutralizacin y el formalismo
termodinmico. Algunos casos son presentados y discutidos. En conclusin, la evaluacin de la fuerza
del cido-base es dependiente de la teora (formalismo), as como en el sistema y las tcnicas de
medicin.

Palabras clave: concentracin de cido-base; teora cido-base; formalismo qumica.

INTRODUCCIN

El cido basada en el tema es sin duda uno de los ms importantes de la qumica. Como un resultado,
hay muchas teoras y debates que involucran hechos antiguos y nuevos, y siempre hay que destacan, se
ve dos libros que deben mencionarse: el Leach 1 y la Costa et al. . 2 participan a menudo en las
discusiones que involucran colegas y estudiantes en los salones, pasillos y otros sitios menos formales y
un tema resurge siempre es la fuerza de los cidos y las bases. De ah la razn de este artculo.

En el caso, la cuestin central es: "cul es la mejor manera de medir la fuerza de un cido o una
base?" Vamos a tratar de discutir esta cuestin un poco y luego tambin muestran la importancia de los
trmites qumicos. Sin embargo, antes de entrar en el tema principal, que son algunos preliminar
indispensable.

preliminar

Inicialmente es necesario para explicar lo que se entiende por la fuerza . Este trmino tiene inicialmente
un origen antropomrfico, metamorfosis ms tarde, en los siglos XVIII y XIX, con ms de un significado
en las ciencias, no a mencionar el lenguaje comn. En este caso, a pesar del mismo origen, el
trmino fuerza no tiene nada que ver con la misma palabra usada en mecnica, con diferentes
direcciones. Se considera que la fuerza de un cido o una base es la intensidad o Valor (mayor o menor)
de una propiedad caracterstica de la misma, como se ver. El uso del trmino fuerza tambin implica el
uso de atributos fuertes y dbiles . La polisemia no es un privilegio de la lengua comn.

Otro punto a ser recordado son las caractersticas de comportamiento cido-base, brillantemente
sintetizados por Lewis en 1938: 3 la reaccin entre un cido y una base (neutralizacin) es rpido; un
cido (o base) pueden desplazar a un cido (o base) ms dbiles sus compuestos; cidos y bases se
pueden titularse para el uno al otro por medio de indicadores; cidos y bases son capaces de actuar
como catalizadores.

Las teoras actuales cido-base, que sirve para explicar este comportamiento, ya que estos criterios de
la incorporacin de sus conceptos y estructura, y caractersticas constitucionales y / o moleculares.

Las teoras cido-base y SUS trmites

Para facilitar la discusin, se puede decir que actualmente hay dos teoras principales para explicar el
comportamiento cido-base de sustancias, 4,5 resumen de Lewis y citado anteriormente. La estructura de
todas las teoras es similar: contiene una definicin de cido y base, que son simtricas a la inversa, la
definicin de reaccin de neutralizacin (reaccin de tipo entre un cido y una base) y, de por supuesto,
una heurstica y una muestra de 6 propia aplicacin de estos conceptos a los hechos ya conocidos y de
saber. Sin embargo, la exclusin de estos aspectos heurstica y casustica, algunas teoras se pueden
reducir a los dems, en sus aspectos formales y esto es lo que se destaca en esta discusin. Las dos
teoras principales son el ionotrpicos teora y la teora del par de electrones . Otras teoras pueden ser
consideradas como casos particulares de estos, especialmente la de la primera, la vista de los autores,
estas consideraciones no va a cambiar. Cada una de estas teoras tiene su formalismo, como se ver, y
esto es crtico para la medicin de la fuerza del cido-base.

La teora ionotrpicos es una generalizacin de las teoras de Brnsted (protn) Lux (xido) y otros. La
reaccin de neutralizacin (ver criterios de Lewis) puede ser representada por la ecuacin:

en la que A 1 y B 1 son las formas cidas y bsicas del sistema 1 y A 2 y B 2 , respectivamente, del
sistema 2. Tambin se puede considerar como la suma de las otras dos ecuaciones:

La partcula transferido puede ser H + u otro catin. Cuando la partcula es negativo. como O 2-
, Cl -

, etc., tiene que ser invertida que se considera cido y base, o la base de donantes es .

En par de electrones teora o Lewis la reaccin de neutralizacin se puede representar por la ecuacin:

donde A es el cido : B y la base : representa un par de electrones.

En ionotrpicos teora, la reaccin de neutralizacin es una reaccin de doble intercambio . La


partcula va de un sistema para el sistema 2. Las especies "con ella es" es la base. Por ejemplo:

donde Ac - es el anin acetato siendo transferido partcula H + (protn segundo Brnsted). Aqu la base
fuerte es uno que conserva la partcula. En el sistema actual, formado por un gran nmero de partculas,
habr una distribucin estadstica de H + a partir de H 2 O y Ac - , con la base ms fuerte (en este caso
Ab - ) retiene la fraccin ms grande de H + que el otro ( H 2 O), ms dbil.

En teora de par de electrones, la reaccin de neutralizacin es una sntesis , se da el par de electrones


de la base al cido, formando as un aducto o complejo (este nombre vara de acuerdo al contexto) en el
que se comparte el par de electrones. Por ejemplo:

Considerando que un cido particular, como referencia, una base 1 es ms fuerte que una base 2 como
ms fuerte (vase a continuacin el significado de este trmino) es la unin formada en el complejo, y
de manera similar, cuando se comparan dos o ms cidos, utilizando siempre una misma base
referencia.

Un poco de la Termodinmica

Las variaciones en las funciones de energa libre termodinmica, G , la entalpa H y la entropa S , en un


sistema dado (ver smbolos en el extremo del artculo) se pueden interpretar cualitativamente desde un
punto de vista molecular. Estas funciones estn relacionadas por la ecuacin conocida:

Las variaciones de la funcin H , donde los T y P constantes pueden asociarse con interacciones atmicas
y moleculares en el sistema, tales como la formacin y rotura de enlaces qumicos. Las variaciones de la
funcin Sestn asociados con la distribucin de energa: los ms niveles de energa disponibles all en el
sistema, la mayor es la entropa y, por tanto, las transformaciones en las que hay un aumento en la
entropa, hay un aumento en los niveles disponibles para la distribucin de energa y viceversa. Las
variaciones de la funcin G reflejan un compromiso entre estos dos tipos de transformaciones, como
puede verse en la Ecuacin 6. Un procesamiento termodinmicamente favorable, es decir procesamiento
en el que r G <0, y los signos dependen de los valores de los otros dos funciones H y S (adems
de T ). Una discusin poco ms detallada del tema, el lector puede encontrar en la ref. 7.

En la reaccin de neutralizacin de la teora ionotrpicos (doble cambio), no es la ruptura de un enlace


entre el 1 y y la formacin de la conexin entre y B 2 . Si la base B 1 y B 2 tienen una estrecha
afinidad por la partcula , entonces la diferencia de la entalpa asociada con el enlace roto y formado es
pequeo, a saber r M 0, fuerte como son las conexiones implicadas, como la rotura un (proceso
endotrmico) es compensada por la formacin de la otra (proceso exotrmico). Las afinidades son muy
diferentes, r H es ya apreciable. Sin embargo, la distribucin estadstica entre las dos bases ser ms
fcilmente detectada y, por lo tanto, la variacin R S es ms interesante que la r H . Como
medidas r G son ms factibles que R S y estos trminos estn relacionados por la ecuacin 6
(y r M 0), la primera funcin se utiliza entonces en la mayora de los casos. Obviamente, cualquier
otra magnitud directamente proporcional a r G se puede utilizar como la constante de equilibrio (o su
logaritmo) asociado con el sistema, la posicin de equilibrio de un sistema de indicador, la actividad de
una o ms especies (tales como el logaritmo de la actividad H 3 o + o pH), las constantes cinticas (la ley
de la catlisis Brnsted cido-base), 8 fuerza electromotriz de una celda electroqumica etc.

En resumen, la teora ionotrpicos, la posicin de equilibrio correspondiente a la reaccin de


neutralizacin es la forma ms conveniente para medir la fuerza relativa de base con relacin al cido o
viceversa.

La neutralizacin, de acuerdo con la teora de par de electrones, es una reaccin de sntesis, donde no es
la formacin de una nueva conexin. r G depende casi exclusivamente en r H , como el
trmino T R S es sustancialmente constante en la mayor parte de las reacciones (gas - fase
corresponden a la prdida de tres grados de libertad, 3/2 RT ). A continuacin, la fuerza del cido-base
es proporcional a la estabilidad de la unin formada y esto se puede medir por r H u otro parmetro
que puede caracterizar un enlace qumico, tales como la distancia interatmica, la densidad de
electrones , etc., o cantidades a la misma proporcional, establecido empricamente tal como, por
ejemplo, el cambio de una banda espectral. En general, tres cantidades son las ms utilizadas para
describir un enlace qumico entre dos tomos M y N: la energa asociada con la formacin de MN de
unin (o la disociacin de la misma), el MN interatmica distancia y la distribucin de la densidad
electrnica entre M y N, y, en principio, cualquier parmetro que puede ser tomada como una medida de
estas magnitudes puede tambin ser usado para medir la fuerza de cido de Lewis-base. En pocas
palabras, la teora de par de electrones de la manera ms conveniente para medir la fuerza relativa de
una base con respecto a la otra en un cido se forma de bonos caracterizar, o anlogamente para
comparar dos o ms cidos.

CASO DE AGUA

Consideremos de nuevo la ecuacin 1 y se aplicar la ley del equilibrio qumico o ley de accin de
masas para el sistema:

En un sistema acuoso en el que B 2 = H 2 O, la (B 2 ) 1 (soluciones diluidas) y para (A 2 )


= una (H 3 O + ), la ecuacin 7 se convierte en:

y el uso y la medicin de la (H 3 O +
) son muy adecuados. La ecuacin 8 se puede escribir en forma
logartmica:

-log utilizando la notacin x = p x , esta ecuacin se convierte en:

Frmula bien conocido y utilizado en sistemas acuosos.

Entonces, la fuerza medida depende de la teora cido-base utilizado, a saber, el formalismo reaccin de
neutralizacin y la interpretacin molecular de variaciones de las funciones termodinmicas.
Hay todava est considerando las circunstancias del sistema de prueba, como las fases presentes, la
posibilidad de utilizar una tcnica particular o no , etc. Como ejemplos, la medicin de pH en sistemas
acuosos utilizando los sistemas de ecuaciones de Langmuir con un slido-gas o interfaz slido-
lquido, 9 determinacin de afinidad protnica , 10 a saber:

el uso de tcnicas para estudiar las interacciones ion-molcula (por espectrometra de masas y
la similares). La afinidad protnica es tambin considerado como una medida absoluta de la basicidad de
una sustancia.

Como es sabido, la teora de par de electrones es ms completa que ionotrpicos, sin embargo, en los
sistemas que pueden ser tratadas por una teora o de otra, la eleccin es a menudo determinado por las
circunstancias antes mencionadas.

una anomala

La eleccin y uso de tales formalismos para la comparacin de cidos y bases, est sujeta a restricciones
de cada uno: r M 0 como ionotrpicos formalismo y r S constante para el formalismo par de
electrones, adems de la nica reaccin implicada es neutralizacin. Cuando estas condiciones no se
cumplen surgir anomalas .

Airoldi , y Santos, 11 el estudio de la interaccin entre algunas bases de Lewis orgnicas y gel de slice
con su grupo silanol ( Si - OH) comportarse con solucin de cido en 1,2 - dicloroetano (DCE), a
saber:

los resultados se encuentran en la Tabla 1 . En este se muestran los valores de DN ( Donante Nmero de
Gutmann) 12 y los valores de r H , r L y r S correspondiente a la reaccin representada por la
ecuacin 12. Como puede verse, a menos que el metanol, los valores de DN y - r H crecer en la misma
direccin. Los valores de r S no son regulares, pero menos afectan r G que el trmino entalpia. El
metanol tiene un valor de - r H mucho ms alta que las otras bases de datos, hay una gran
disminucin en el valor de r S y todava encaja en la regularidad de r G . Airoldi , y Santos atribuyen
anormalidad metanol a una probable formacin de grupos de hidrgeno unidos. Tambin debemos tener
en cuenta el efecto del disolvente, lo cual no siempre es slo solvatant, 13.14heterogeneidad de la
superficie y utilizando el modelo de Langmuir. 9

Extendiendo el formalismo

Se mencion que en teora el ionotrpicos partcula transfiere podra ser H + , O 2- , Cl - (Ecuacin 2). A
stos uno puede agregar los electrones, y - este mismo formalismo y algunas ecuaciones
termodinmicas bien conocido para su uso en reacciones de oxidacin-reduccin. Por ejemplo:
la aplicacin de la ley de accin de masas:

escrito en forma logartmica:

Multiplicando ambos miembros de la ecuacin por - RT / (e - ) EF , en el que R = constante de los


gases, T = temperatura termodinmica (e - ) = coeficiente estequiomtrico del electrn, F = constante
de Faraday y E = fem asociado con la reaccin de celda electroqumica, tenemos:

recordando que

la sustitucin de las dos ltimas ecuaciones en la ecuacin 16 y simplificando, tenemos

Ecuacin 19, lo que permite calcular la fuerza electromotriz de una clula se obtiene generalmente por la
ecuacin y definiciones de "potencial de electrodo" asociado Nernst. 7

Este formalismo puede extenderse tambin a otras situaciones. Invitamos al lector a considerar la teora
cido-base y la Usanovich Ingold. 5

CONCLUSIN

Finalmente, la presente discusin, se puede concluir que la medida de la fuerza de un cido o una base
depende teora (reaccin de neutralizacin), que est considerando, en otras circunstancias relacionadas
con el propio sistema y las tcnicas de medicin.

Tenga en cuenta la "fuerza heurstica" estas teoras trmites inherentes, pero no debemos olvidar que es
termodinmico, macroscpico, y no representa un mecanismo a nivel molecular. Esta confusin es muy
comn ya menudo conduce a malentendidos y ambigedades, por lo que es difcil de aprender y utilizar
estas teoras y conceptos. Del mismo modo, la interpretacin molecular de funciones termodinmicas,
considerado en el presente documento, es cualitativa y pequeos cambios no implican necesariamente
mayores cambios en los aspectos cuantitativos de las mediciones y ecuaciones.

El propsito de esta discusin fue tratar de aclarar la cuestin de cidos y bases y la fuerza de los
conceptos involucrados y no conduce exactamente a un punto de vista puramente formal del problema y
de la qumica en general. Como se ha mencionado, cada teora tiene sus propias heurstica y la
casustica y este formalismo no tiene intencin de romperlas.

GRACIAS

Los autores agradecen al Prof. C. Airoldi para la discusin y sugerencias valiosas.


SMBOLOS

,Y B el coeficiente estequiomtrico del tipo B, asociado con la ecuacin qumica

genrica .

X = funciones de estado termodinmicas: G, H, S, ST.


G = funcin de Gibbs o energa libre de Gibbs.
H = entalpa.
S = entropa.
T = temperatura termodinmica.
p = presin.
p = presin estndar = 0,1 MPa. El exponente en otras funciones ( G , H ) denota los as
como estndar (para ms detalles ver Ref. 7).
K = constante de equilibrio termodinmico.
E = fuerza electromotriz de una pila galvnica.
F = constante de Faraday.
R = constante de los gases.

Referencias y notas

1. Leach, MR; Lewis Acid / Base qumica de la reaccin , Synthesis Meta. Con: Brighton (Reino
Unido), 1999. [ Enlaces ]
2. Costa, PRR; Ferreira, VF; Esteves, PM; Vasconcellos, MLA; cidos y bases en Qumica
Orgnica , Bookman, Porto Alegre, 2005. [ Enlaces ]
3. Lewis, GL; J. Franklin Inst . 1938 , 226 , 293 [ Enlaces ]
4. Las heridas de AP; Quim. Nuevo en 2000 , 23 , 126 [ Enlaces ]
5. Jensen, WB; Los conceptos Lewis cido-base , J. Wiley & Sons: New York, 1980. [ Enlaces ]
6. Entendemos estas palabras como: heurstico es el conjunto de reglas y los mtodos que
conducen al descubrimiento, la invencin y solucin de problemas y series de casos es la
discusin y / o anlisis de los casos dentro de un contexto particular que puede conducir a la
ampliacin comprensin de este contexto y / o aclaracin de otros casos (ver ref. 4).
7. Chagas, AP; Termodinmica Qumica , Editora Unicamp: Campinas, 1999. [ Enlaces ]
8. Dill, KA; Bromberg, S.; Fuerzas motrices Molecular , Ciencia Garland: Nueva York, 2003.
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9. Las heridas de AP; Simoni, J. A. Enciclopedia de superficies y Ciencia coloide ; Hubbard, A.,
ed.; Marcel Dekker: Nueva York, 2002, p. 5.455-5364. [ Enlaces ]
10. Drago, RS; Matwiyoff, NA; cidos Bases y , Revert editorial: Mxico, 1972. [ Enlaces ]
11. Airoldi, C.; Santos Jr., LS; Termochim. Acta 1986 , 104 , 111. [ Enlaces ]
12. Gutmann, V.; El enfoque de donador-aceptor de interacciones moleculares , Plenum Press:
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15. Simoni, J. A.; Las heridas de AP; Quim. Nuevo en 2007 , 30 , 501. [ Enlaces ]

Recibido el 20/11/07; aceptado 31/1/08; publicado en la web en 13/08/08

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