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Universidad de Malaga

Escuela de Ingenieras industriales


Area de fsica aplicada II

TRABAJO DE FIN DE GRADO


GRADO EN INGENIERIA EN TECNOLOGIAS INDUSTRIALES

Optimizacion de parametros de ensayo


para estudios de Reologa de
superposicion en paralelo

Autor: Tutor:
Honorio Salmeron Francisco Jose Rubio
Valdivieso Hernandez

26 de junio de 2017
Indice

1. INTRODUCCION 1

2. FUNDAMENTOS TEORICOS 2
2.1. Reologa y Reometra. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
2.1.1. Curva de flujo estacionario.(CFE) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
2.1.2. Ensayos de cizalla oscilante. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
2.1.3. Ensayos de oscilacion superpuesta a cizalla estacionaria. . . . . . . . . . . 4
2.2. Dispersiones Coloidales. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
2.2.1. Fenomenos coloidales. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
2.2.2. Interacciones interpartcula. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
2.2.3. Dispersiones e interaccion hidrodinamica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
2.2.4. Floculacion. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
2.2.5. Relacion entre el flujo y la estructura de los floculos. . . . . . . . . . . . . 10

3. OBJETIVOS Y ANTECEDENTES 11
3.1. Objetivos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
3.2. Preeliminares. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
3.2.1. Ecuaciones de campo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
3.2.2. Modelo tixotropico visco-elastico. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
3.2.3. Modelo fenomenologico de la deformacion elastica. . . . . . . . . . . . . . . 13
3.2.4. Modelo microscopico definido en el comportamiento transitorio. . . . . . . 13

4. MODELO 14
4.1. El potencial interpartcula. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
4.2. Comportamiento del sistema de partculas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
4.2.1. Dependencia del potencial con la concentracion. . . . . . . . . . . . . . . . 18
4.3. Influencia entre la estructura y los esfuerzos introducidos. . . . . . . . . . . . . . . 19
4.4. Discusion del modelo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
4.5. Simulaciones y predicciones del modelo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
4.5.1. Aplicacion del modelo a un modelo viscoelastico de Maxwell. . . . . . . . . 21

5. CONTRASTACION EXPERIMENTAL 23
5.1. Materiales y metodos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
5.2. Resultados experimentales. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
5.3. Discusion de los resultados. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26

6. CONCLUSIONES 27

7. REFERENCIAS 28

8. TABLA DE SIMBOLOS 30
OPTIMIZACION DE PARAMETROS DE ENSAYO PARA ESTU-
DIOS DE REOLOGIA DE SUPERPOSICION EN PARALELO
Autor: H. Salmeron Valdivieso
Tutor: F. J. Rubio Hernandez

Escuela de Ingenieras Industriales. Universidad de Malaga

Resumen

Durante este trabajo se realiza un breve resumen de algunas tecnicas utilizadas en el


area de la reologa y del conocimiento expuesto en la literatura del comportamiento
de suspensiones coloidales, incidiendo en el estudio de las tecnicas de ensayo basadas
en superposicion de cizalla estacionaria y oscilante. Tambien se comentan y se buscan
opciones para interpretar el comportamiento de una dispersion sometida a ensayos
de superposicion. Obtenidas algunas predicciones de su comportamiento elastico,
se realizan mediciones sobre una suspension de esferas simples para corroborarlo y
desarrollar as, herramientas conceptuales sencillas para la comprension de algunos
aspectos del sistema.

Palabras clave: Reologa, coloides, dispersiones, ensayos, superposicion

1. INTRODUCCION La metodologa experimental de la Reologa


consiste en hacer fluir el material con un campo1
controlado y medir su respuesta caracterizando-
El estudio macroscopico de los materiales la mediante parametros o funciones del material
complejos tiene como objeto extraer informa- como su viscosidad o su modulo elastico. Uno de
cion sobre estructura interna. los ensayos reologicos, tratado en sus inicios por
Debido a la complejidad de estas estructuras Booij, 1966 [1], consiste en aplicar al fluido un
y de la multitud de fenomenos que participan esfuerzo constante y superponer a este un es-
en el conformado de su comportamiento, no es fuerzo oscilante, de forma que se puedan medir
extrano que sean relaciones fenomenologicas las las respuestas elastica y viscosa de la formacion
que gobiernan su respuesta. estructural concreta generada en este estado de
La disciplina que se ocupa al estudio y de los flujo estacionario. esta tecnica es de gran utili-
materiales complejos sometidos a solicitaciones dad para, por ejemplo, estudiar anisotropas en
mecanicas es la Reologa. Habitualmente los fluidos complejos en movimiento (J. Mewis y col
materiales que son de interes en este area de es- [2]).
tudio son fluidos que no responden al estandar En este trabajo nos vamos a centrar en el
newtoniano. Durante este trabajo se tratara estudio de la aplicacion de superposicion para-
con un tipo concreto que son las dispersiones lela a fluidos que estan basados en partculas
coloidales. simples suspendidas en un medio newtoniano.

1
El termino campo se refiere a las condiciones impuestas sobre el material.
2. FUNDAMENTOS TEORICOS velocidad de cizalla impuesta.

2.1. Reologa y Reometra. = (1)

La reologa es la ciencia de la deformacion y
Dependiendo de como cambie la viscosidadd
el flujo de la materia de la materia. Habitual-
o la velocidad de cizalla se distinguen distin-
mente los materiales de interes en este area de
tos comportamientos de flujo. Uno de ellos es
conocimiento son materiales susceptibles de po-
el shear-thinnin (cuando la viscosidad decrece
der fluir. La Reometra es el conjunto de tecni-
con la velocidad de cizalla). Otro es el shear-
cas experimentales que se utilizan con el fin de
thickening (viscosidad crece con la velocidad
obtener los parametros del material. Mostramos
de cizalla). Adicionalmente la viscosidad puede
a continuacion los ensayos reometricos utiliza-
permanecer constante (comportamiento Newto-
dos en este estudio.
niano) o el material unicamente fluye cuando se
supera cierto valor umbral de esfuerzo conoci-
2.1.1. Curva de flujo estacionario.(CFE) do como lmite de fluencia. (Comportamiento
viscoplastico)
Este ensayo reometrico consiste en someter
al material a un campo de velocidad o esfuerzos
constante. Por ejemplo, se puede aplicar una ve-
locidad de cizalla constante durante el tiempo
suficiente como para que la magnitud medida
se haga constante, tras finalizar el transitorio,
y variar la magnitud de la velocidad de cizalla
(Figura 1). De esta forma se obtiene el valor la
viscosidad del fluido para un rango de velocida-
des de deformacion.

Figura 2: Representacion esquematica de


distintos patrones de comportamiento vis-
coso.

En la figura 2 observamos una descripcion


esquematica de los comportamientos de flujo.
Los mecanismos que tienen lugar a nivel mi-
croscopico y que justifican las respuestas ma-
croscopicas observables siguen siendo objeto de
debate en Reologa, y es por esta razon por la
que se plantean nuevas tecnicas como la que
Figura 1: Descripcion de la cinematica para aqu va a tratarse (ensayo de cizalla superpues-
la CFE (la variable controlada es la veloci-
ta) para discernir de forma no especulativa el
dad de deformacion).
origen microscopico de determinada respuesta
La viscosidad del fluido () se obtiene divi- macroscopica de un fluido sometido a esfuerzos
diendo el valor del esfuerzo estacionario entre la de deformacion.

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2.1.2. Ensayos de cizalla oscilante.

En este caso el material es sometido a a


un esfuerzo de deformacion oscilatorio habitual-
mente senoidal. Este ensayo tiene como princi-
pal fin medir la proporcion de esfuerzo elastico
y viscoso con el que el fluido responde. La gran
ventaja de este ensayo es que analiza una mi-
croestructura sin destruirla, a diferencia de lo
que ocurre con la curva de flujo.
Figura 4: Cinematica del barrido de fre-
cuencia. La amplitud se fija y la frecuencia
vara con el tiempo.

Supongamos que el material es sometido a


una deformacion() sinoidal,

= 0 sin(t) (2)

Donde 0 es la amplitud de deformacion. Su-


poniendo una respuesta elastica y viscosa linea-
les podemos deducir que la respuesta en esfuer-
zo se puede describir con la siguiente expresion:

= G0 sin(t + ) (3)

Manipulando la expresion anterior con rela-


Figura 3: Cinematica del barrido de ampli-
ciones trigonometricas llegamos a lo siguiente:
tud. La frecuencia se fija y la amplitud de = 0 cos() sin(t) + 0 sin() cos(t) (4)
oscilacion vara en el tiempo.
donde 0 es el valor maximo del esfuerzo y es
el desfase entre la deformacion y el esfuerzo.
La expresion anterior muestra que la respues-
ta en esfuerzo consta de dos terminos. El pri-
mero en fase (esfuerzo elastico) y el segundo
Es habitual fijar una variable y dejar libre la en desfase (esfuerzo viscoso). Resulta apropiado
otra, la cual variaremos para observar tenden- introducir dos nuevos parametros del material
cias en el material. Concretamente, en el barrido que reciben los nombres de modulo de almace-
de amplitud (figura 3) se fija la frecuencia y se namiento (G0 ) y modulo de disipacion (G00 ).
fija la amplitud de deformacion (figura 4). En
alguna publicacion[22] se discute ademas la res- 0
G0 () = cos() (5a)
puesta del material si se controla el producto 0
de la frecuencia y la amplitud de deformacion 0
G00 () = sin() (5b)
(0 ). 0

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En la region de comportamiento viscoelasti- tipo de ensayo depende de si el esfuerzo o de-
co lineal los modulos G0 y G00 no dependen formacion oscilante aplicados se ejercen en di-
de la amplitud de deformacion, por lo que son reccion paralela u ortogonal a la direccion de
parametros del material. Es tambien importan- flujo. Existen pocos trabajos dedicados exclusi-
te hablar del tiempo de relajacion = /E don- vamente al analisis de esta tecnica [8, 9] y, por lo
de E es la constante elastica percibida de un general, y debido a la complejidad de los mate-
comportamiento elastico hookeano. riales objeto de estudio solo aspiran a describir
Existen estudios particulares destinados a tendencias de caracter general.
analizar esta tecnica [3, 4] y a caracterizar dis- A la hora de hablar de resultados obtenidos
tintas observaciones tpicas que se obtienen de con este tipo de ensayo se diferencia claramente
este ensayo. entre superposicion paralela y superposicion or-
Tambien es utilizado, como es nuestro caso, togonal, asignando G0 , G00 a los modulos elasti-
para observar la deformacion elastica con la que co y viscoso ortogonales y G0k , G00k a los modulos
el material responde a flujo estacionario. Para elastico y viscoso paralelos.
ello se aplica una gran amplitud de deformacion La interpretacion de los resultados obtenidos
y una baja velocidad angular tal que gobierne la a partir de un ensayo de cizalla superpuesta es
relajacion estructural y predomine aquella ab- compleja y muy susceptible de errores concep-
sorcion de energa debida a adaptaciones de la tuales. Tal como se comenta en el trabajo de
estructura a flujo cuasi-estacionario. Dhont y Wagner[8], la superposicion ortogonal
no interfiere con el flujo estacionario mientras
que la superposicion paralela s lo hace, y el sig-
2.1.3. Ensayos de oscilacion superpuesta a ciza-
nificado fsico de G0k y G00k se vuelve menos intui-
lla estacionaria.
tivo. Este hecho se trata de forma especfica en
el trabajo de Vermant y col[9], aqu se presen-
Tal como su nombre indica, esta tecnica con-
tara un resumen de su desarrollo y conclusiones,
siste en la superposicion de un campo continuo
las cuales nos seran utiles para destacar propie-
y un campo oscilante en un material. Su uso
dades importantes de este ensayo.
comenzo a establecerse con el fin principal de
extraer informacion sobre la respuesta de la es-
tructura interna al flujo oscilante y para medir
propiedades de estructuras concretas formadas
en flujo estacionario [5, 6]. esta es una tecnica no
solamente compleja de implementar en un apa-
rato de ensayo sino, ademas, difcil de disenar y
de interpretar.
Algunos de los primeros aparatos capaces de
realizar este ensayo, y concretamente una con-
figuracion de este tal que el esfuerzo oscilante
se aplique en direccion ortogonal a la direccion
del flujo, fueron construidos por Tanner R.I.;
J.M.Simmons (1967) y Mewis J.; G.Scheoukens
[8].
La clasificacion principal que se hace de este

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Modelo de Yamamoto[10]. y con la linealizacion realizada podemos ob-
tener la siguiente expresion:

Superposicion paralela. Z 
H 1

( )2
G0k = H + 4 2 dln
1 + ( )2 1 + ( )2
En este modelo se asocia un espectro de per- (11a)
turbaciones H(, II2D ) con cada velocidad de Z 
H 1 ( ) 2


deformacion estacionaria. El segundo invarian- G00k = H + 4 2 dln
1 + ( ) 1 + ( )2
2
te del tensor de velocidad de deformacion 2D (11b)
esta dado por:
Superposicion ortogonal.
II2D = 2 + 20 cos(t) + O(02 ) (6)
El modelo utilizado en este caso es el mismo
Con esta definicion, el tensor de esfuerzos que en superposicion paralela, pero aqu la ver-
puede expresarse en terminos de una ecuacion sion linealizada del espectro de distorsion H ya
constitutiva integral de tipo Lodge[11]: no contiene el termino relacionado con 0 . es-
to se debe a que no hay acoplamientos entre el
Z t Z flujo estacionario y el oscilatorio.
t0 t

H(, II2D )
= exp( )dln (C I)dt0
1

(7) H(, II2D ) = H(, 2 ) + O(02 ) (12)
Donde C 1 es el tensor de Finger e I el ten- La componente 23 del tensor de tensiones ,
sor identidad. Para pequenas amplitudes el es- ahora relevante en la direccion perpendicular al
pectro de perturbaciones H(, II2D ) puede ser flujo estacionario se puede escribir as:
linealizado alrededor de su valor estacionario.
23 = G (, )0 exp(it), (13)
2
H(, )
H(, II2D ) = H(, 2 )+20 cos(t0 ) 2
2
+O(procediendo
0) de forma similar a la superposi-

(8) cion paralela obtenemos:
El componente 1,2 del tensor de tensiones se
( )2
Z
puede expresar como G0 = H dln (14a)
1 + ( )2
Z
00
G = H dln (14b)
12 = () + Gk (, )0 exp(it), (9) 1 + ( )2
Se puede comprobar que el modulo viscoso
donde Gk es el modulo complejo de superpo-
paralelo no cumple con la relacion de Kramers-
sicion paralela, el cual puede descomponerse en
Kronig el modulo viscoso ortogonal si lo hace,
una parte en fase G0k y otra desfasada G00k . Com-
binando la anterior expresion con la ecuacion 7
obtenemos G00k ()
lm ( ) 6= (), (15a)
0
Z G00 ()
() = H(, 2 )d, (10) lm ( ) = (), (15b)
0
0

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lo que se se interpreta como una demostra- 2.2. Dispersiones Coloidales.
cion de que la estructura absorbe energa con el
fin de adaptarse a las condiciones de flujo osci- Un coloide es un sistema en el que una fase
lante. esta suspendida en un medio de forma tal que
el tamano de la fase dispersa es lo suficiente-
Por lo tanto la interpretacion de G0k y G00k
mente grande como para estar en equilibrio ter-
pueden no ser correctas si se habla de modulo
modinamico con el medio y lo suficientemente
de almacenamiento y modulo viscoso respecti-
pequeno como para que los efectos Brownianos
vamente, ademas G0k puede incluso tomar valo-
y los potenciales inter-partcula sean compara-
res negativos, lo cual no tiene sentido fsico si
bles a los efectos hidrodinamicos.
hablamos de modulo elastico. Aun as la super-
posicion paralela se aplica mas que la ortogonal Los tamanos tpicos en fase dispersa de un
debido que es mas facil de implementar. coloide varan desde 1nm hasta 1m. Existen
multitud de tipos de coloides con propiedades
Por otro lado, el trabajo de Dhont [8] su-
claramente distintas. En este estudio conside-
giere que sera muy habitual obtener valores de
ramos partculas de dioxido de titanio en una
G0k inferiores a G0 debido a que el flujo esta-
matriz acuosa.
cionario provocara una estructura interna mas
disgregada. Es importante cuidar los lmites en
los parametros de ensayo cuando se realiza su-
perposicion paralela, ya que distorsionar la es-
tructura a ensayar es muy sencillo. Este trabajo
se centra en esta tarea y en estudiar diferentes
vas para tratarla.
Si en la expresion 11 imponemos la condi-
cion,

H
= 0, (16)
2 Figura 5: Partculas de Dioxido de Titanio.
las relaciones de Kramers-Kronig se cum-
La interaccion de las partculas de la fase dis-
plen, Ademas estaramos asegurando que la res-
persa entre ellas y con el medio en el que se las
puesta de la estructura no cambia notablemente
disperse da como resultado un sistema con pro-
por acto de nuestro campo oscilante. La igual-
piedades complejas y difciles de parametrizar.
dad anterior anterior es equivalente a afirmar
Las partculas coloidales en s mismas ya reac-
que las propiedades elasticas y viscosas del flui-
cionan al flujo por el efecto de la lubrificacion
do no varan al variar la velocidad de cizalla,
hidrodinamica, pero ademas existen diferentes
lo cual puede ser cierto unicamente si se cum-
fenomenos que aportan complejidad adicional al
ple que el flujo estacionario es dominante sobre
fluido. Uno de ellos es el movimiento Browniano,
la cizalla oscilante y la difusion natural de las
resultado del impacto de los atomos o moleculas
partculas.
libres del medio fluido sobre las partculas co-
loidales. Otros efectos de elevada influencia son
0 las atracciones de van der Waals y repulsiones
<< 1 (17a)
ss electrostaticas que existen entre las partculas
P e >> 1 (17b) y las que provocan la formacion de estructuras

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internas en el fluido, susceptibles variar con las en nuestro flujo a partir de la energa asociada
condiciones de flujo. a este movimiento [13]:

2.2.1. Fenomenos coloidales. m a3


r = , (18)
kB T
Para la comprension de este trabajo es im-
El termino kB T es una energa caractersti-
portante familiarizar al lector con los fenome-
ca asociada al esfuerzo Browniano, m esla vis-
nos basicos que afectan al comportamiento de
cosidad del medio y a el radio de la partcu-
las partculas del tipo que aqu tratamos. Como
la. Podemos tambien obtener un tiempo carac-
ya se ha comentado, el tamano de estos cuerpos
terstico para la difusion derivada del fenomeno
hace que muchos fenomenos fsicos sin relevan-
Browniano como el tiempo que toma a una
cia en escalas macroscopicas cobren importan-
partcula recorrer una distancia igual a su ra-
cia aqu, como son el movimiento Browniano o
dio, que quedara definida como a2 /D0 don-
las interacciones debidas a dipolos y cargas en
de D0 = kB T /6m a es la difusividad de las
la superficie de las partculas. En esta seccion
partculas. Tambien podemos definir una me-
se van a presentar fenomenos que atanen unica-
dida de la importancia de los esfuerzos Brow-
mente a las partculas en s y mas adelante se
nianos frente al estado de flujo, comparando la
discutira su relacion con el medio.
cizalla impuesta con el movimiento Browniano
de las partculas,es el numero de Peclet.
Fuerzas brownianas.

a2
Los movimientos Brownianos reciben dicho Pe = (19)
D0
nombre en honor a Robert Brown, biologo que
los observo por primera vez en partculas atra- esta es una magnitud muy utilizada para lo-
padas en cavidades del polen[12]. Mas adelan- calizar el efecto de los esfuerzos Brownianos, sea
te, el trabajo de Einstein(1906) se sirvio de es- bien para asegurar su relevancia o irrelevancia.
te fenomeno para dar prueba de la estructura
atomica y molecular de la materia, la cual aun
2.2.2. Interacciones interpartcula.
no haba sido probada.
El movimiento Browniano es relevante cuan- En esta escala de dimensiones, algunos
do el tamano de un objeto suspendido en un fenomenos irrelevantes a escala macroscopica se
medio fluido es comparable con el de las estruc- hacen importantes y afectan dramaticamente
turas atomicas que forman el medio. Es con- a las propiedades de nuestros materiales. Por
secuencia directa de la naturaleza discreta de ejemplo, los orbitales libres o la polaridad que
la materia. En esta escala la irregularidad en existe en la superficie de un cuerpo, tambien
el tiempo y superficie de la colision de atomos responsable de la fuerza superficial, genera un
o moleculas del medio con el objeto ya no es esfuerzo neto de atraccion con otras superficies.
despreciable, e introduce un esfuerzo irregular A este fenomeno da lugar a las denominadas
sobre el cuerpo. Este fenomeno sobre todas las fuerzas de Van der Waals, y en el caso de los co-
partculas suspendidas genera una fuerza irre- loides es de gran relevancia. Por otro lado exis-
gular en todo el conjunto de dispersion, a este ten fuerzas de repulsion electrostatica genera-
esfuerzo se lo llama presion osmotica. Podemos das por la existencia de carga en la superficie de
estudiar la importancia relativa de este efecto las partculas. Puede darse tambien el caso de

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partculas cubiertas con cadenas de polmeros
anexados a su superficie qumicamente o fsica-
mente adsorbidos, Si el medio es un buen solven-
te para estos polmeros, rechazaran la presencia
de otras cadenas y generaran una repulsion con
otras partculas. A este fenomeno se lo llama re-
pulsion esterica [14]. En este trabajo se tratara
con mas profundidad las dos primeras fuerzas
nombradas.

Repulsion electrostatica.

Las partculas en suspension tienden a car- Figura 6: Representacion simplificada de la


garse en su superficie por diferentes motivos co- doble capa electrica. En la superficie del co-
mo la adsorcion de iones, efecto tribo-electrico loide se acumulan iones por adsorcion y en
etc. Por tanto tienden a llevar carga y formar su entorno, suspendidos en el medio, crece
la concentracion de contra-iones.
una capa electrostatica en su superficie [13]. esta
carga atrae iones de signo opuesto que se aproxi-
man alrededor de la partcula, en el medio (ver
figura 6). Este efecto puede reducirse, tal como se ha
A esta distribucion electrica se la llama do- hecho en el trabajo experimental de este estu-
ble capa electrica y produce un campo electrico dio, anadiendo iones al medio que incrementen
apantallado por las cargas suspendidas en su la efectividad del apantallamiento. Es decir, in-
entorno, por lo que su intensidad cae rapida- crementando el valor de .
mente conforme nos alejamos de la superficie
de la partcula. El potencial electrico resultan- Atraccion London-van der Waals.
te, cae exponencialmente con la distancia entre
las superficies como predice la distribucion de Por otro lado tenemos una fuerza atracti-
Boltzmann ( expr /r) donde mide la efec- va proveniente de la polarizacion de las nubes
tividad del apantallamiento. En la figura 7 el electronicas de los atomos en la superficie de
potencial repulsivo electrostatico queda repre- nuestras partculas. Este efecto se lo conoce co-
sentado por la lnea gris rayada. mo atraccion London-van der Waals o fuerza
de dispersion entre partculas. En comparacion
con las fuerzas repulsivas recien nombradas, es-
te efecto puede pasar desapercibido y, habitual-
mente, otros fenomenos como recubrimientos de
la partcula anulan su efecto. Un ejemplo de es-
to son las partculas de silicio suspendidas en
agua, que tienden a rodearse de una capa de
aproximadamente 3nm de grosor de agua es-
tructurada. En el caso de dos platos enfrenta-
dos, el potencial entre ellos por unidad de area
generado por este efecto se describe:

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2.2.3. Dispersiones e interaccion hidrodinami-
d A
(r) = (20) ca.
12r2
Donde A es la constante de Hamaker, que es Cuando una dispersion es sometida a fuerzas
propiedad del material en gran medida y r la de cizalla, la fase lquida es la que se deforma, y
distancia entre las superficies. En la figura 7 el en gran medida es esta fase y su interfaz con las
potencial dispersivo queda representado por la partculas lo que provoca disipacion energetica.
lnea gris creciente. A la hora de analizar la interaccion del me-
dio fluido con los cuerpos suspendidos siempre
se supondran numeros de Reynolds pequenos y
flujos laminares, por lo que puede asumirse un
flujo de Stokes.
La observacion a lo largo de anos ha deja-
do ya muy por sentado que anadir partculas
a un fluido aumenta su resistencia al flujo, ha-
blaremos de viscosidad relativa con la siguiente
expresion:


r = . (21)
m
Es habitual expresar el efecto de las partcu-
las en terminos de la viscosidad relativa. Las
Figura 7: Representacion de los potenciales
electrostatico (curva gris rayada), Van Der observaciones sugieren que la viscosidad de
Waals (curva gris lisa) y su suma. las suspensiones de esferas siguen una relacion
universal[13]
En la figura 7, podemos ver la lnea gruesa
mas oscura, que representa la suma de los dos
r = f (). (22)
potenciales y que genera dos zonas de vital rele-
vancia. En la maxima cercana a la superficie de r tiende a hacerse infinito para un valor
la partcula tenemos lo que se llama el mnimo max que suele acercarse a la fraccion en vo-
primario. Es difcil conseguir que las partculas lumen maxima para partculas esfericas. Para
se aproximen tanto, pero una vez lo hacen se este valor el sistema deja de fluir.
unen con una fuerza similar en magnitud y en
En 1906, Einstein aproxima el valor de esta
propiedades a la que une los planos de grafito.
viscosidad asociada a las partculas con el fin de
esta situacion no se estudiara ni se tratara en
relacionarla con el numero de Avogadro. En su
este trabajo, ya que vara las propiedades ma-
trabajo obtuvo exitosamente una relacion de la
croscopicas de los materiales notablemente. Por
siguiente forma para el caso de esferas rgidas e
otro lado, mas distante a a la superficie tenemos
ignorando interacciones interpartcula:
el mnimo secundario, esta zona es la que vamos
a estudiar con mas atencion. f () = 1 + 2,5 (23)
Este mnimo en el potencial es, en gran me-
dida, responsable de la agregacion de partculas esta expresion es muy utilizada para verificar
y del efecto visco-elastico de los floculos. la esfericidad y estabilidad de dispersiones.

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2.2.4. Floculacion. Un analisis basico de estos procesos se reali-
za en el trabajo de Ven y Mason [17, 16] y por
Los mecanismos de atraccion y repulsion pre- Zeichner y Schowalter [18]. Su trabajo culmina
viamente mencionados, si estan ajustados tal en un diagrama de estabilidad (ver figura 8).
que se genere atraccion, forman agregados de
Sonntag y Russel [19], a traves de experi-
partculas. A concentraciones bajas en volumen
mentos obtuvieron relaciones entre el numero de
de partculas se forman lo que se llaman flocu-
partculas por floculo, su radio de giro y el ratio
los, agregados de partculas unidas por esfuerzos
de deformacion, pudiendo afirmar lo siguiente:
atractivos que les otorgan caracter elastico y de
densidad variables [13].
estos floculos son en gran medida responsa- Nf loc m (25a)
bles del variado espectro de comportamientos 3
(Rg /a) 1/(m ) (25b)
que presenta una dispersion. La forma en la que
habitualmente se organizan internamente estas
estructuras es de caracter fractal. Podemos afir-
mar la siguiente relacion entre la masa, el nume-
ro y el radio medio de estos floculos.

 Df
Df Rg
N M R , (24)
a

donde Df es la dimension masica del fractal


que para bajas concentraciones es cercano a la
unidad y Rg el radio de giro, que es utilizado
para caracterizar el tamano de un floculo, ya
que puede obtenerse por ensayos de light scat- Figura 8: Diagrama de estabilidad. Nf es el
tering. esto significa que el radio de un floculo esfuerzo relativo entre esfuerzo convectivo
y su densidad interna estan relacionados. y esfuerzos atractivos. Nr es el esfuerzo re-
lativo entre esfuerzo repulsivo electrostati-
co y esfuerzo atractivo. Los terminos Se-
cundario y Primario son referidos a esta-
2.2.5. Relacion entre el flujo y la estructura de
dos de agregacion generados por el mnimo
los floculos. primario y secundario.

El flujo afecta a la estructura acelerando el Existe ademas, una respuesta de la estruc-


ratio de colisiones por unidad de tiempo, lo que tura floculada a deformaciones dramaticas. esta
eleva la probabilidad de que las partculas flocu- es una respuesta transitoria pero de vital im-
len y queden unidas por sus potenciales. Para portancia para nuestro trabajo. En la literatura
valores de P e >> 1, el ratio de formacion de ya se ha observado el cambio cualitativo de una
estructura crece directamente proporcional a la estructura floculada bajo un esfuerzo oscilatorio
intensidad del flujo. De la misma forma el flu- [15]. Tal como se comenta en las publicaciones
jo tambien destruye estructura, de tal manera anteriores, la respuesta de la estructura a una
que ambos ratios de generacion y destruccion gran deformacion tal que se sobrepase y mida
de estructura se estabiliza en una distribucion el lmite de fluencia es variada. Puesto que, co-
concreta. mo se comenta mas adelante, existe un maximo

Salmeron Valdivieso, Honorio, 2017 | 10


en la dispersion y homogeneidad de las partcu- bemos cumplir para asegurar que la estructura
las, lo mucho que pueden alejarse las unas de estudiada es la formada por la cizalla estacio-
otras esta limitado y por tanto, segun el sistema naria.
que tengamos existira una deformacion plastica
y destruccion de la consistencia mas o menos
dramatica. Por otro lado, los datos obtenidos de 3.2. Preeliminares.
las publicaciones comentadas sugieren la consis-
En esta seccion se exponen planteamientos
tente existencia de un valor lmite de esfuerzo
previos que se han propuesto para resolver el
(a corto plazo) para el que la estructura sufre
problema. Si bien el trabajo converge en enfo-
deformaciones significativas en terminos de pro-
ques notablemente distintos a los aqu nombra-
piedades.
dos, este trabajo previo ha sido muy importante
en la formacion y en la obtencion de intuicion
fsica del problema.
3. OBJETIVOS Y ANTECEDENTES
Es de interes comentar que el metodo para
3.1. Objetivos. obtener predicciones sobre sistemas como dis-
persiones coloidales vara sustancialmente segun
Nuestra hipotesis de partida ha sido la si- la disciplina en la que se este llevando el estu-
guiente: se presupone que al someter un flujo dio. Desde la fsica teorica es habitual afrontar
en movimiento estacionario a un movimiento el problema a partir de la mecanica estadstica
alternativo, la estructura estacionaria absorbe y ecuaciones que relacionan todo el comporta-
energa para equilibrarse con el campo oscilan- miento con los fenomenos microscopicos directa-
te. Se supone ademas que existe un lmite en la mente. Por otro lado en otras areas como la in-
magnitud de los parametros del campo oscilante geniera qumica o la Reologa misma es mas ha-
tal que al superarlo ocurre una transicion de fase bitual afrontar el problema a traves de ecuacio-
y una variacion cualitativa del comportamiento. nes fenomenologicas o micro-fenomenologicas.
A este limite se lo conoce en la literatura como
lmite de fluencia y se da cuando la estructura
3.2.1. Ecuaciones de campo.
necesita redistribuirse para adaptarse al nuevo
estado de flujo. La ecuacion de coagulacion de Smoluchowski
Este trabajo se limita unicamente a disper- aparece continuadamente en analisis y predic-
siones muy diluidas tales que podamos hablar ciones teoricas del comportamiento de los coloi-
de un comportamiento de tipo lquido, esto equi- des, como ya se ha comentado, es habitual que
vale a decir que deberemos evitar el fenomeno en el area de la fsica se utilice para obtener
de gelificacion. Ademas supondremos una forma modelos microscopicos del sistema. Es util para
esferica de radio igual en todas las partculas y aproximar la evolucion de un campo dados un
deberemos asegurar que estas forman floculos. potencial y una difusividad en una partcula o
El objetivo se convierte entonces en limitar sistema de partculas. Este campo puede ser la
los parametros del campo oscilante y, relacio- densidad masica de partculas [20].
nar las propiedades observables con las de la Por la complejidad de la ecuacion y la can-
estructura estacionaria. Para lograrlo nos servi- tidad de definiciones matematicas de las que se
remos de un modelo sencillo del potencial in- sirve, no se va a comentar la ecuacion en este
terpartcula y estudiaremos que condiciones de- trabajo. Es importante en este area tambien el

Salmeron Valdivieso, Honorio, 2017 | 11


uso de ecuaciones estocasticas, las cuales se usan Existio incluso cierta correspondencia entre
para modelar procesos afectados por fenomenos uno de los autores y el autor durante la cual
aleatorios. me guio re-dirigiendome a algunos artculos re-
este metodo fue descartado debido a la com- lacionados con la observacion de las formaciones
plejidad matematica del mismo, quedando fuera coloidales a traves de la tecnica de superposi-
del alcance de este TFG. cion. Habiendo madurado as mi comprension
del problema, me percate de los siguientes erro-
res conceptuales por los que el modelo no era
3.2.2. Modelo tixotropico visco-elastico. adecuado.

Una primera idea para el analisis era detec-


tar en un ensayo escalon, en que momento la
amplitud o duracion de este producan una va-
riacion en la linealidad de la respuesta elastica.
El objetivo era obtener una relacion invariante
que pudiera obtenerse con un par de pruebas y
que caracterizase los lmites elasticos del mate-
rial.
Un buen modelo por el que comenzar a tra-
bajar era el presentado por Dullaert y Mewis Figura 9: Velocidad de deformacion im-
puesta (lnea continua) y esfuerzo realizado
[21]. Este modelo esta basado en la clasica he-
por la estructura (linea a trazos) normali-
rramienta conceptual llamada parametro de zadas.
extructura el cual describe en una sola mag-
nitud el nivel de ordenacion estructural.
Un modelo matematico adaptado a esta idea Un modelo basado en los fenomenos ti-
fue realizado y varias simulaciones tambien. Se xotropicos comprende fenomenos de transfor-
resume el modelo a continuacion: macion progresiva de la estructura, y no de per-
turbacion rapida de esta. Un ejemplo de es-
Supongamos un parametro adimensional
to es la incapacidad de los modelos puramen-
que describe el nivel de ordenacion del sistema,
te tixotropicos de explicar adecuadamente los
siendo = 1 para maxima ordenacion y = 0
fenomenos no lineales como los senalados en la
para total disgregacion. A continuacion se pre-
figura 9, en la que se destaca un pico que apa-
senta el modelo:
rece tpicamente en los cambios dramaticos de
cizalla.

= e (e ) + v (, m ) (26a) Clasicamente se ha explicado el momentaneo


descenso de resistencia del fluido al variar brus-
= (ss , , e , y ) (26b)
camente la velocidad de deformacion como un
e = e (, ss , ) (26c) efecto elastico del fluido. Sin embargo en la li-
teratura esta ampliamente defendido que este
Donde ss es el parametro de ordenacion aso- fenomeno se debe a una destruccion crtica de
ciado al flujo estacionario, e y v el esfuerzo la estructura interna del fluido por el dramati-
elastico y viscoso, y el esfuerzo lmite de fluen- co incremento de la deformacion. Yo estoy de
cia y e la deformacion elastica de la estructura. acuerdo con esta afirmacion.

Salmeron Valdivieso, Honorio, 2017 | 12


3.2.3. Modelo fenomenologico de la deforma- 3.2.4. Modelo microscopico definido en el com-
cion elastica. portamiento transitorio.

Habiendo decidido que los modelos estadsti-


cos microestructurales estaban fuera de este do-
Este modelo se basa en el mismo analisis y
minio de trabajo y que los ensayos de tixotropa
modelado que el explicado en el siguiente apar-
no eran una buena va para hacer observaciones
tado, pero queda definido para una evolucion
relacionadas con el comportamiento elastico no
transitoria del potencial estructural. Es un buen
lineal de la microestructura, decidimos definir
modelo y ofrece tantas capacidades y limita-
un modelo fenomenologico que buscara prede-
ciones como su version definida para un com-
cir el comportamiento cualitativo de los siste-
portamiento estacionario, sin embargo es mas
mas de partculas, haciendo uso del esfuerzo
practico trabajar en el estacionario ya que pue-
de fluencia definido en el apartado anterior.
den extraerse relaciones compactas con las que
trabajar en el laboratorio.
Suponiendo un agregado de partculas con
un comportamiento similar al de dos esferas que
= e (, , ) + v (, m , , , ) (27a)
floculan, definimos h como la distancia o disper-
= f (1 ) g(, y ) (27b) sion con la que se observan las partculas entre
s, y S es el potencial adimensional definido co-

mo S = f ( min,sec ). Donde f es un operador
Donde ss es el esfuerzo que la estructura su- que relaciona el potencial entre dos partculas
fre unicamente por el acto del campo estaciona- con el potencial que exhibe el conjunto concre-
rio. El modelo describe el comportamiento del to de ellas en el medio fluido.
sistema tal que la variacion de lambda crece ex-
ponencialmente cuando el esfuerzo que sufre la
estructura se acerca a su valor lmite de fluencia.
la funcion f (1 ) describe como la estructura
se recupera a una velocidad proporcional al ni-
vel de estructuracion del sistema, y la funcion
g(, y ) describe el efecto de dispersion que in-
troduce el esfuerzo que sufre la estructura.
h = h(Sh , ss , ) (28a)
este modelo esta basado en el mismo con- S
cepto de parametro estructural utilizado en el = ( , , ) (28b)
h
enfoque anterior pero definiendo = 1 para el
estado de agregacion de la estructura formada
unicamente por el esfuerzo estacionario.
Este modelo da buenos resultados pero al es-
tar basado unicamente en la intuicion fsica del
sistema nos resulta muy artificioso era poco de-
fendible y decid reconstruirlo desde los fenome- Donde h es la dispersion efectiva de las
nos fsicos fundamentales que rodean el sistema partculas y el esfuerzo percibido en las me-
en cuestion. diciones.

Salmeron Valdivieso, Honorio, 2017 | 13


4.1. El potencial interpartcula.

Volvamos al potencial interpartcula y


fijemonos en el mnimo secundario. En la figu-
ra 11 podemos observar una representacion de
la distribucion del potencial generado por las
fuerzas de atraccion entre dos partculas coloi-
dales y un detalle mostrandonos su relacion con
el lmite de fluencia [13].

Figura 10: Resultados de una simulacion de


barrido de frecuencia utilizando el modelo
descrito.

Los comportamientos observados en simula-


ciones (ver figura 10), si bien no son ni mucho
menos concluyentes de la efectividad del mode-
lo, respetan muy bien el comportamiento gene-
ral de muchos sistemas coloidales, pudiendose
observar con claridad tanto el modulo de Pla-
teau inferior como superior [13].
Figura 11: Representacion del potencial in-
terpartcula y detalle del lmite de fluencia.

Se modela potencial interpartcula generado


4. MODELO por las fuerzas electrostaticas repulsivas y van
der Waals atractivas.
Es importante comentar que para este mo-
C A
delo se han asumido algunas condiciones. Una = 2 (29)
er r
de ellas es que no contempla deformaciones muy
por encima de aquellas en las que la elasticidad A y C son parametros del material para unos
de las agregaciones es lineal. El modelo busca estados de temperatura y concentracion concre-
detectar el efecto de sobrepasar solo ligeramente tos.
la region lineal de la elasticidad de los agrega- Para acomodar la visualizacion del potencial,
dos. Otra condicion es que se considera el efecto nos aislaremos del efecto del mnimo primario
promedio de la estructura la estructura y no se definiendo una distancia r y forzandola a valer
hace, por tanto, un calculo riguroso de esta. Un cero en el mnimo secundario:
correcto calculo conllevara asumir una distri-
bucion probabilista del estado de las interaccio-
r = r r(min ) (30)
nes, lo que alargara el trabajo. Esta mejora del
modelo se propone para futuras investigaciones. Debe quedar claro que con esta definicion se da

Salmeron Valdivieso, Honorio, 2017 | 14


que (r = 0) = M in,Sec y que al no tratar con 4.2. Comportamiento del sistema de
valores de r negativos, todo el comportamiento partculas.
relacionado con separaciones interpartcula me-
nores que rM in,Sec queda fuera de nuestro anali-
sis. Aunque hemos aproximado el potencial ge-
nerado por la atraccion entre un par de partcu-
Nos conviene obtener un parametro como-
las, un fluido se compone de multitud de ellas
do que describa el potencial que observa una
que, por la fisionoma del sistema y su relacion
partcula de sus vecinas, siendo unitario cuando
con el medio, se colocan en diferentes estados
las partculas se encuentran en el mnimo se-
de dispersion. Dicho esto e ignorando la relacion
cundario y por tanto en su maxima estabilidad.
entre partculas lejanas entre s, lo cual es una
Normalizando el potencial en el entorno que nos
asuncion realista, podemos intentar describir el
concierte definimos:
potencial existente de la siguiente manera.
(r + rM in,Sec ) Debemos comenzar deduciendo cual es la
s= (31) maxima separacion a la que las partculas pue-
min
den llegar a estar. Notese que la distancia entre
Con la anterior definicion s(r = rM in,Sec ) =
partculas esta limitada por la maxima disper-
s(r = 0) = 1. En la figura 12 observamos la
sion que puede haber de estas. En una distri-
derivada parcial de s, la cual equivale al es-
bucion homogenea, suponiendo partculas per-
fuerzo adimensional que requiere retirar una de
fectamente esfericas se dara que la distancia a
otra dos partculas ya que s es el potencial in-
la que una partcula se encuentra de su veci-
terpartcula escalado respecto a su valor en el
na mas cercana puede aproximarse suponiendo
mnimo secundario.
una distribucion cubica de estas. Supongamos
un volumen cubico de fluido, en una distribu-
cion homogenea y cubica de las partculas, el
numero de partculas en una lnea horizontal o
1/3
vertical estara dado por Np siendo N el nume-
ro total de partculas. Ademas N estara dado
4V
por Np = 3a 3 . Por ultimo sabemos que dado

un volumen V cubico la distancia de una de las


aristas sera igual a l = V 1/3 . Con estas relacio-
nes podemos extrapolar la siguiente relacion.

V 1/3
Figura 12: Representacion de s y s
r a lo
1/3
V 1/3 2Np a V 1/3 2a 4/3a3
rmax = 1/3
=
largo de la distancia de separacion. Np 1 V 1/3
4/3a3
1
En la figura anterior observamos senalada la (32)
fuerza de fluencia. Esta se da tpicamente a una Si N >> 1 podemos aproximar con pequeno
distancia de entre 0,2a y 0,5a de la superficie de error que N 1 N obteniendo la siguiente
la partcula. relacion:

Salmeron Valdivieso, Honorio, 2017 | 15


propondra una funcion de densidad a partir de

4a3
1/3 la mera intuicion fsica.
1 2a 3

4a3
1/3
rmax = 1/3 = 2a Basandonos en el hecho de que las partcu-
3

4a3
3 las se aglomeran en floculos, podemos intuir que
(33) aquellas partculas mas proximas a la superficie
de estos son mas susceptibles de reaccionar a los
Definimos un parametro h el cual, de la ma-
esfuerzos introducidos en el sistema que las que
nera que explicaremos mas adelante, describira
se encuentran en su interior. Suponiendo que la
el estado de desordenacion o distorsion de nues-
maxima distancia interpartcula se alcanza en la
tra estructura. Definimos tambien S que descri-
superficie de los floculos y que esta tiende a cero
be el potencial que genera la tendencia de la es-
en el nucleo de ellos, podemos proponer una fun-
tructura a reagruparse. Supondremos que cada
cion de distribucion que describa que cantidad
partcula del medio esta sometida a una fuer-
de partculas se encuentran en un cierto estado
za que depende de la distancia media a la que
r de separacion. Para simular las condiciones
se encuentran sus partculas vecinas. Supondre-
recien descritas, imponemos las condiciones re-
mos ademas que la interaccion con el sistema
cien comentadas y proponemos una funcion con
es tal que el potencial existente en cada gru-
la siguiente forma y condiciones adicionales:
po local se suma positivamente al potencial glo-
bal. Definimos una funcion de distribucion que
describe, para cada estado de distanciamiento
medio, cuantas partculas se encuentran en ese
estado. n = bk c k (0, h) (35a)
Definimos k = rmax r
como la distancia adi- n=0 k 6 (0, h) (35b)
mensional interpartcula tomando como cero el
punto de mnimo secundario. La funcion de dis-
Donde b es un valor por determinar aplicando
tribucion n(k, h, c) dependera del parametro h
las condiciones 34a y 34b. Tras obtener su valor
que describira el estado de disgregacion de la
la funcion n queda de la siguiente manera:
estructura y un parametro c que, para una fun-
cion de distribucion dada, la relacionara con el
efecto de redistribucion estructural del flujo es-
tacionario. c+1 c
Np hc+1 k k (0, h)
La funcion de distribucion n(k, h, c) debera n= (36a)
cumplir, por su condicion de funcion de distri-
0 k 6 (0, h)
bucion, las siguientes propiedades:

Z 1 La expresion anterior contiene un parametro


n(k, h, c)dk = Np (34a)
0
c el cual nos sirve, como va a comentarse a con-
k 6 (0, 1) n = 0 (34b) tinuacion, para conectar la distribucion con el
estado de flujo.
Siendo Np el numero total de partculas en el
medio. Dejando al margen la propuesta de una
funcion de distribucion basada en un tratamien-
to mecano-estadstico riguroso del problema se

Salmeron Valdivieso, Honorio, 2017 | 16


Figura 13: Funcion de distribucion para Figura 14: Potencial (figura superior) y
distintos valores de c y h = 0,7. fuerza (figura inferior) adimensionales para
distintos valores de c, a lo largo de h.
Definimos S como el potencial adimensional
del conjunto de la estructura: Observemos la figura 14. En ella observamos
como, segun el modelo utilizado, el potencial ne-
to de la estructura sigue presentando un maxi-
i=N
X Z 1 mo en el esfuerzo que ejerce el potencial, que se
S(h) = si n(k, h)s(k)dk (37) alcanzara al incrementar el valor de dispersion
i=0 0
h hasta cierto punto.
El parametro h al que nombramos como dis-
persion esta directamente asociado a un estado Efecto del flujo estacionario sobre la funcion
de esfuerzo aportado tanto por el flujo estacio- de distribucion.
nario como el oscilatorio. Para h = 0 todas las
partculas se encuntraran en su maximo esta- Es importante para la comprension del texto
do de agregacion, mientras que para h = 1 la la discusion del parametro c. Este esta relacio-
estructura estara lo mas dispersa posible. Res- nado con el tamano, densidad y geometra de
pecto a la relacion de este parametro con el es- los floculos. Dados un numero de floculos Nf
fuerzo introducido en el sistema, se presupone , un numero de partculas Np , la densidad de
que cumple las siguientes proporciones: partculas por volumen de floculo y un radio
medio de floculo Rf , discutamos la relacion del
parametro c con la geometra de la estructura.
h ss (38a) El lector, observando la figura 13, puede
h 0 (38b) comprobar que para h > 0 y un valor mas al-
to de c las partculas tienden hacia encontrarse
El potencial entre dos partculas y la funcion todas en un mismo estado de separacion . Este
de densidad nos permitiran obtener una rela- puede ser el caso si imaginamos una dispersion
cion entre el potencial total efectivo S y h. La cuyas partculas estan completamente disgrega-
relacion entre h y el campo introducido queda das y todas reciben la influencia del medio por
por determinar. igual. Por otro lado, para valores mas reducidos

Salmeron Valdivieso, Honorio, 2017 | 17


de c, las partculas se encuentran distribuidas de de la funcion de distribucion, sin embargo co-
forma mas homogenea entre estados de disper- mo nuestra funcion supone que las partculas
sion maximos (k = h) y mas reducidos que este. no estan mas dispersas que un valor h dado,
Este podra ser el caso en el que la dispersion rmax no afecta al valor del potencial. En la figu-
forme floculos grandes, tales que las partculas ra 15 observamos diferentes curvas de esfuerzo
en su superficie sufran gran distorsion estruc- para diferentes concentraciones en volumen y
tural mientras que gradualmente en direccion podemos comprobar que aparece una relacion
hacia el interior del floculo, la distorsion dismi- lineal entre ratio en volumen y esfuerzo debido
nuya. a un crecimiento lineal del numero de partculas
Se hace natural pensar por tanto, observando para cada curva. Esto es valido unicamente si
la figura 13, que a menos partculas pro flocu- ignoramos el efecto de gelificacion que se da a
lo el parametro c se hara mas grande de forma altas concentraciones. Las curvas se han obte-
que para c el estado de dispersion de las nido usando valores de A, C y acomodados
partculas se homogeneiza. Fijando el volumen para maximizar la claridad e incrementando li-
total y el numero total de partculas podemos nealmente Np .
afirmar que

1
c (39a)
Vf

Analicemos la relacion entre los parametros


geometricos principales de la estructura y la for-
ma de nuestra funcion de distribucion. Se da la
siguiente relacion:
Np
= Vf (R, Df ) (40)
Nf
Donde V (R, Df ) es la funcion volumen del
floculo y depende de la dimension Df [13] que
toma un valor entre 1 y 3. Segun la expresion an-
terior, una variacion observada en el parametro Figura 15: Esfuerzo realizado por el po-
c siempre podra describirse como una variacion tencial para diferentes concentraciones de
proporcional del numero de floculos. partculas. Los picos son introducidos por
errores en la aproximacion numerica.

 1
Np
c Nf (41a)
Nf
(41b)

4.2.1. Dependencia del potencial con la concen-


tracion.

La expresion 33 nos relaciona el potencial S


con el ratio en volumen de partculas a traves

Salmeron Valdivieso, Honorio, 2017 | 18


4.3. Influencia entre la estructura y los dan cuando la estructura esta en reposo: por
esfuerzos introducidos. un lado, al ser la masa del floculo mas pequena
un esfuerzo externo tiende a desplazar el floculo
Relacionar la situacion de la estructura con en el medio sin deformarlo, ademas al estar la
los campos introducidos en el material durante estructura dividida en fracciones mas pequenas
el ensayo es una tarea muy compleja, por lo que estas pueden deformarse y fluir en conjunto, no
el autor sera conservador con el asunto y lo tra- ofreciendo resistencia a fluir. Estos dos hechos
tara de forma muy general. Podemos proponer hacen que conforme el flujo estacionario sea ma-
la siguiente relacion sin demasiado temor a exce- yor, la capacidad del medio para deformar los
dernos en suposiciones. Esta expresion proviene floculos sea menor. Es por ello que probable-
unicamente de proponer un equilibrio entre el mente g deba describirse como g = g(0 , , ss ).
esfuerzo que realiza la estructura y el esfuerzo
que el fluido ejerce sobre ella:
4.4. Discusion del modelo.
Z
S
(min + f + g)dV = 0 (42)
V h Las expresiones aqu presentadas buscan un
formato compacto como modelo de aproxima-
La expresion f nos devuelve el esfuerzo cion del comportamiento cualitativo de la es-
elastico almacenado en la estructura por efec- tructura, en terminos de potencial almacenado.
to del flujo estacionario es por eso que proba- El modelo se centra en el caso de sistemas flo-
blemente sea unicamente dependiente de este culados y con interacciones de corto alcance, ig-
y se la pueda describir como f = f (ss ). Es- norando potenciales afectados por mas fenome-
ta expresion esta trabajada en la literatura y nos, los cuales pueden llegar a poseer distintos
en el trabajo de Dullaert y Mewis[21] se utiliza mnimos y fuertes dependencias con el campo
una relacion lineal tal que exista un valor crti- introducido.
co de deformacion c cuando el campo introdu-
cido tienda a ser nulo. Los resultados de esta Ademas la estructura interna de los floculos
aproximacion son buenos en su trabajo aunque es altamente compleja y no se trabaja en es-
tambien se comenta que para muchos materiales te estudio. Relacionar con precision el potencial
este efecto tiende a ser inexistente. descrito con el campo introducido es extremada-
mente complejo ya que supondra conocer bien
La expresion g es mas sensible y complica- el flujo del medio entre las partculas y tambien
da, ya que nos devuelve el esfuerzo promedio conocer el comportamiento en su interfaz.
que la estructura sufre proveniente de la ciza-
lla oscilante introducida. El trabajo realizado Si bien los parametros son dependientes del
en la referencia [22] reporta una fuerte depen- material y de su concentracion como se ha co-
dencia del esfuerzo elastico con el producto de mentado en la teora, probablemente tambien
la frecuencia angular y la amplitud de deforma- sean dependientes de la fase en la que se en-
cion. Este estudio se realiza sobre estructuras cuentra la estructura.
en reposo y no es aplicable a esta situacion por Existen intentos de aproximar algunos de
motivos que se exponen. Como se comenta en ellos, como la expresion que determina el es-
mucha literatura [19], el flujo estacionario tien- fuerzo elastico almacenado por efecto del campo
de a romper los floculos, hacerlos mas numero- estacionario, en el que se relaciona directamen-
sos y mas pequenos y densos. Al ser los floculos te con la tendencia lineal del modulo elastico a
mas pequenos ocurren dos fenomenos que no se bajas frecuencias. Sin embargo el autor de este

Salmeron Valdivieso, Honorio, 2017 | 19


trabajo discrepa acerca de la conexion nom- deformacion efectivo oscilatoria y aproximamos
brada, ya que se ignoran efectos de relajacion de la siguiente manera:
estructural y la variacion cualitativa de las pro-
piedades de la estructura. 0
ef = (45)
2 2
Introducimos nuestro valor efectivo en la ex-
presion tal que queda as:
4.5. Simulaciones y predicciones del mo-
delo. Z
S Cd 2
(min + C0 + C1 ss + ef )dV = 0 (46)
V h 8
El autor incide en que este modelo no esta
destinado a obtener valores cuantitativamen- La anterior expresion puede aproximarse uti-
te precisos, sino un comportamiento cualitati- lizando valores promedio:
vo general que le ayude a justificar predicciones
sobre fenomenos en el sistema. Aun as se reali-
zaran algunas simulaciones con el fin de obser- Cd 2
min S h + C0 + C1 ss + = 0 (47)
var las tendencias que presenta. 8 ef
Para ello se hace necesario definir funciones El parametro C0 es una magnitud muy discu-
precisas para el balance de esfuerzos. Para la tida en la literatura, supone el esfuerzo mnimo
aportacion de esfuerzo a la estructura por efecto necesario para hacer fluir el material, en el caso
del flujo estacionario el autor propone un mo- de dispersiones de esferas, existen estudios pre-
delo como el utilizado por Mewis[21]: cisos que cuantifican este comportamiento [23].
De nuevo el autor discrepa acerca de su utili-
f (ss ) = C0 + C1 ss (43) dad en un modelo aplicado sobre un flujo en
movimiento, por su caracter local y fuertemen-
Por otra parte, puesto que la simulacion se te relacionado con un estado inestable de la es-
va a realizar para ss = 0 se supondra que po- tructura. Por simplicidad, para las simulaciones
demos describir g de la siguiente manera: realizadas se le asignara a C0 un valor nulo.
Por otro lado, sera natural para el lector su-
g() = Cd (t, x)2 (44) poner la posibilidad de estimar el parametro de
arrastre Cd a partir de las ecuaciones de flujo al-
El parametro Cd un coeficiente de arrastre. rededor de un cuerpo propuestas por Stokes, sin
El termino (t, x) se considerara constante en embargo este parametro describe la interaccion
todo el volumen fluido e igual a un valor ef de todo el conjunto de la estructura, la cual se
equivalente a la velocidad media efectiva que organiza en diferentes geometras, tpicamente
alcanza a las partculas. En el caso en el que la de caracter fractal [13]. Es por eso que en esta
viscosidad del fluido sea pequena o el ratio de simulacion se le asignara un valor ajustado sin
superficie y volumen de la masa fluida sea gran- entrar en mas detalle.
de, la velocidad del fluido en un lugar concreto
dependera de la frecuencia al ser importantes
los efectos de difusion. Como no suele ser el ca-
so, hacemos uso del valor efectivo del ratio de

Salmeron Valdivieso, Honorio, 2017 | 20


4.5.1. Aplicacion del modelo a un modelo vis-
coelastico de Maxwell.
= m + b (50)
Con el fin de observar la influencia del mo-
delo de potencial, se aplicara en una simulacion El termino m es la viscosidad local medida
de flujo oscilatorio utilizando la aproximacion introduciendo un campo estacionario. El calculo
del modelo viscoelastico de Maxwell. de b se puede realizar suponiendo (para bajas
El modelo de maxwell aproxima el compor- deformaciones), que esta crece con la relevancia
tamiento del material por la disposicion en se- del esfuerzo Browniano sobre el esfuerzo del po-
rie de un muelle (hookeano) y un amortiguador tencial. Sabemos que el esfuerzo de la estructura
viscoso. Sin embargo en este caso la resisten- generado por el potencial decae con la distancia,
cia elastica se modelara no con una constante mientras que el esfuerzo Browniano se mantiene
elastica constante, sino con nuestro modelo de constante, luego es logico pensar que la visco-
esfuerzos propuesto. sidad aportada por los esfuerzos Brownianos y
colisiones entre partculas crece proporcional a
la distorsion:

b = Ch2 (51)

Figura 16: Representacion esquematica de Asumiendo entonces un modelo de Maxwell


la aproximacion realizada por el modelo de para nuestro material y haciendo uso de las
Maxwell.
ecuaciones nombradas, nos queda por tanto re-
solver el siguiente conjunto de ecuaciones:
El modelo fsico del esquema presentado en
la figura 16 es el siguiente:

= + E




T T

 = + (48) min hrSmax Cd 2
+ C0 + C1 ss + 8 = 0

E


(52a)
La constante elastica del muelle derivara di- = m + Ch 2


rectamente del potencial de la estructura ya que




2

una constante elastica se define como la varia- S
E = (hrmax )2 min

cion de esfuerzo por variacion de dispersion.

2S Proponiendo unos valores comodos para vi-


E= min (49) sualizar el resultado, se resuelve una simulacion
(hrmax )2
para un rango de frecuencias y se procede a
Por otro lado la viscosidad se modelara de comparar el resultado con algun caso medido
manera mas simplificada. Es comentado en la en laboratorio. Las simulaciones se han reali-
literatura que en pequenas distorsiones existe zado obteniendo el valor de hrSmax a partir de
una relacion proporcional entre la viscosidad y los datos de campo introducido. Se ha obtenido
2S
el grado de dispersion de la estructura [5]. A la (hrmax )2
a partir de su expresion analtica y se
viscosidad a portada por las partculas en mo- han calculado analticamente los modulos G0 y
vimiento se la designara como b . G00 a partir de la teora del modelo de Maxwell.

Salmeron Valdivieso, Honorio, 2017 | 21


Segun el modelo propuesto, esto ocurre por
la dramatica disgregacion de los floculos co-
menzando por su superficie causada por la su-
peracion del modulo de fluencia. Al liberarse
partculas al medio estas absorben momento e
incrementan la viscosidad, aplacando el la dis-
gregacion y elevando el modulo viscoso.

Figura 17: Simulacion de un barrido de


frecuencia con el modelo propuesto unos
parametros convenientemente selecciona-
dos para maximizar la claridad. En la figu-
ra superior la lnea continua representa el
modulo elastico, la linea a rayas el modulo
viscoso. Tambien puede observarse el angu-
lo de fase y el potencial adimensional.

En la figura 17 observamos un comporta-


miento muy similar al observado en muchas dis-
persiones de esferas duras (ver figura 18). Pode-
mos comprobar que, al contrario de lo que pre-
dice el modelo de Maxwell (ver figura 19), en
cierta region el modulo viscoso no sigue deca-
yendo sino que comienza a crecer de nuevo.
Figura 19: Prediccion teorica del modelo de
material viscoelastico de Maxwell sometido
a barrido de frecuencia.

Figura 18: Datos obtenidos al someter una


pasta de dientes compuesta de partculas
en suspension a un barrido de frecuencia.

Salmeron Valdivieso, Honorio, 2017 | 22


5. CONTRASTACION 5.2. Resultados experimentales.
EXPERIMENTAL
La figura 20 nos presenta un esfuerzo casi
constante a lo largo de distintas velocidades de
5.1. Materiales y metodos. deformacion, mirando la figura 21 observamos
un comportamiento shear-thinnin con tenden-
Para los ensayos realizados se ha prepara- cia a un plateau a altas velocidades de cizalla,
do una dispersion de Dioxido de Titanio pro- es decir, un rango de velocidades de cizalla para
visto por la marca Sigma (Titanium (IV) oxide las que la viscosidad se mantiene casi constante.
14027 ), en una solucion acuosa con una fraccion
molar del 0.17 % de Cloruro de Litio. Este ulti-
mo se anade para favorecer el apantallamiento
de las fuerzas repulsivas y generar as mejor flo-
culacion.
El instrumento de medida utilizado ha si-
do un reometro de esfuerzo controlado Bohlin
modelo GEMINI 150 con temperatura regulada
con un sistema de refrigeracion termoelectrica
por efecto Peltier. Para las pruebas se ha uti-
lizado una geometra plato-plato de 20mm de
diametro distanciados 90m. Se han realizado
pruebas con dispersiones con una fraccion en vo- Figura 20: Esfuerzo medido sometiendo al
lumen de = 0,2. Nos hemos basado para fijar fluido a un barrido de cizalla continua.
este valor en que los valores de fraccion en vo-
lumen usualmente utilizados para trabajar con
floculos rondan entre 0.15 y 0.3 para evitar as
gelificacion.
Es importante comentar que el uso de dis-
persiones acuosas presenta el inconveniente de
que la fase dispersante tiende a evaporarse au-
mentando as la fraccion en volumen. Por tanto,
ha de ser controlado mediante una camara que
selle el material manteniendo cierto nivel de hu-
medad mnimo.
Por otro lado, al tratarse de una dispersion
muy diluida, la resistencia al flujo sera pequena,
por lo que el nivel de precision del reometro pue- Figura 21: Viscosidad medida sometiendo
al fluido a un barrido de cizalla continua.
de introducir errores con facilidad. Ademas esta
La lnea continua es solo para guiar el ojo.
baja concentracion tambien facilita que se pro-
duzcan turbulencias en el material a relativa- Esta baja variacion del esfuerzo con la velo-
mente bajas velocidades. esto nos ha llevado a cidad de cizalla puede comenzar a darnos una
no poder cumplir con la condicion expresada en idea sobre la dependencia de los modulos de su-
la ecuacion 17a. perposicion con el flujo estacionario.

Salmeron Valdivieso, Honorio, 2017 | 23


En la figura 22 observamos resultados obte-
nidos en un barrido de frecuencia con diferentes
velocidades de cizalla estacionarias superpues-
tas. Si bien a bajas frecuencias los datos son
confusos debido probablemente a la sensibili-
dad del aparato , a frecuencias medias existe
una clara tendencia.

Figura 23: Datos medidos en un barrido de


frecuencia aplicado para distintos valores
de ss y 0 = 10.

La figura 24 presenta un valor de Gk supe-


rior a mayor ss en frecuencias bajas. De todo lo
dicho podemos deducir que el flujo estacionario
esta incrementando la viscosidad y disminuyen-
do la respuesta elastica. Podemos resumir en
que a bajas frecuencias la fuerza media es mas
Figura 22: Datos medidos en un barrido de alta pero la fuerza asociada al comportamien-
frecuencia aplicado para distintos valores to elastico es mas baja. Para llegar a resultados
de ss y 0 = 10. mas concluyentes deberemos aislar efectos como
el potencial elastico inducido en la estructura
por efecto del flujo estacionario.

El incremento del flujo estacionario degenera


en un decremento de G0k de tal manera que esta
relacion se debilita hasta ser inexistente en un
punto donde convergen todas las curvas obteni-
das. Este comportamiento esta predicho por el
trabajo de Dhont[8], en el que tambien se hace
presente una disminucion proporcional a ss del
G0k a bajas frecuencias. Observando la figura 23
observamos que tambien a bajas frecuencias,
G00k es mayor para mayor flujo estacionario.

Figura 24: Datos medidos en un barrido de


frecuencia aplicado para distintos valores
de ss y 0 = 10.

Salmeron Valdivieso, Honorio, 2017 | 24


Las observaciones ya comentadas se reafir- aparicion de turbulencias. Interpretaremos los
man si atendemos a la informacion presentada resultados como la no existencia de relacion en-
en la figura 25. En ella podemos ver distintas tre el flujo estacionario y la zona lineal del sis-
curvas representando G0k relativa a su valor para tema.
ss = 0. Se han utilizado frecuencias de oscila-
cion distintas para cada curva, fijado la ampli-
tud y variado ss = 0. En ella podemos observar
como para una frecuencia de 5 Hz, el incremen-
to de flujo estacionario provoca una disminucion
de G0k . Sin embargo este comportamiento se re-
duce drasticamente para valores mas altos de
frecuencia.

Figura 26: Datos obtenidos aplicando ba-


rrido de amplitud para una frecuencia de
10 Hz y para distintos valores de ss .

Por ultimo para verificar la posible existencia


de un paralelismo entre la variacion de potencial
de la estructura y el flujo estacionario, se realiza
Figura 25: Datos medidos en un ensayo de un ensayo especfico en el que se somete al ma-
oscilacion en el que se fija la frecuencia y terial a una oscilacion de gran amplitud y baja
la amplitud y se vara ss . 0 = 10.
frecuencia superpuesta a un flujo estacionario,
Con el fin de aislar la deformacion elastica de tales que no exista cambio de orientacion en la
la estructura generada por el flujo estacionario, direccion del flujo y podamos medir unicamen-
lo que equivale a observar la energa potencial te una respuesta elastica de la estructura a un
absorbida por el sistema por efecto de la ciza- flujo cuasi-estacionario, esta condicion de flujo
lla continua, se hacen algunas mediciones mas puede imponerse asegurando que el ratio de de-
especiales. La primera, presentada en la figura formacion es siempre mucho menor que ratio de
26, busca detectar una reduccion en la zona li- relajacion de la estructura ( << 1 ).
neal del sistema. Si recordamos la expresion 42, En la figura 27 observamos como el angulo
se deduce con facilidad que una variacion en de fase se mantiene constante y muy cercano a
f (ss ) hara variar rango de intensidad del es- los 90 grados, lo cual significa que la respuesta
fuerzo oscilatorio antes de acercarnos al lmite elastica es muy pequena en comparacion con la
de fluencia. Observamos en la figura que no pa- respuesta viscosa. Ademas no se observa varia-
rece existir una clara tendencia del sistema, la cion de esta al variar la amplitud de deforma-
sensibilidad del material introduce ademas mu- cion, luego sugiere independencia entre el po-
cho ruido en esta zona, lo que puede significar la tencial de la estructura y el flujo estacionario.

Salmeron Valdivieso, Honorio, 2017 | 25


bien es muy probable que tal como se ha comen-
tado en el apartado 4.3., la segmentacion de la
estructura la haga mas insensible al arrastre del
medio. El hecho de que las curvas tiendan a con-
verger es probablemente, como se expone en la
literatura comentada, debido a una disminucion
de la importancia del flujo estacionario frente al
esfuerzo oscilante.
Ademas se ha probado experimentalmente
que no existe almacenamiento de energa en la
estructura por acto del flujo estacionario, lo que,
siendo fieles al modelo, puede interpretarse co-
Figura 27: Desfase medido en un ensayo de mo una insensibilidad de la dispersion estruc-
oscilacion de gran amplitud y baja frecuen- tural h al flujo estacionario y por tanto, una
cia.
insensibilidad de la region lineal al flujo esta-
cionario.

5.3. Discusion de los resultados.

Realizando ensayos de cizalla continua y os-


cilante superpuestas paralelamente, en las que
0 / > 1 se ha observado que, a bajas frecuen-
cias,la resistencia del fluido crece con la intensi-
dad de flujo estacionario. Paralelamente existe
una disminucion de G0k con el incremento de flu-
jo estacionario. Se ha comprobado que no existe
respuesta elastica del material al flujo estacio-
nario. Se observa que para frecuencias mas altas
todas las curvas convergen haciendose insensi-
bles al flujo estacionario.
Este comportamiento puede deberse a una
destruccion de la ordenacion laminar habitual
que se da en una dispersion coloidal que pre-
senta shear thinnin, podra entenderse que esta
desestructuracion es tambien responsable de un
decremento en la respuesta elastica.
Relacionando lo observado con el modelo
presentado, el hecho de que G0k decrezca con el la
cizalla estacionaria convergiendo a frecuencias
mas altas puede interpretarse como una reduc-
cion del parametro c en el modelo presentado.
esto a su vez, como se explica, puede deberse a
un incremento en el numero de floculos. Tam-

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6. CONCLUSIONES un esfuerzo estacionario puede, debido a la elas-
ticidad elongacional, elevar el nivel de distorsion
de la estructura, y disminuir el rango de com-
Esta seccion presenta las conclusiones del
portamiento viscoelastico lineal [21].
alumno acerca, no solo de los resultados obte-
nidos sino del trabajo realizado como ejercicio Se ha comprobado que el comportamiento
academico. comentado en predicciones realizadas en lite-
ratura puede ser interpretable ademas con un
Con el objetivo de entender mejor los ensayos
modelo microestructural aqu desarrollado. Se
de superposicion. Se ha realizado una introduc-
ha mostrado la existencia de un lmite de fluen-
cion teorica acerca de la reologa y la dinamica
cia en la dispersion de las partculas que podra
de las dispersiones coloidales. Se ha presenta-
relacionar el rango lineal viscoelastico directa-
do un modelo disenado por el alumno que bus-
mente con la preservacion de una distribucion
ca entender la respuesta a cizalla de una dis-
estructural concreta.
persion derivada directamente de sus fenome-
nos microscopicos. Se han realizado simulacio- Este trabajo representa la introduccion del
nes con este modelo y se han realizado experi- autor en la investigacion de materiales comple-
mentos con el fin de relacionarlos con el modelo jos as como en el procedimiento realista del
propuesto. metodo cientfico. Un elemento que le ha resul-
tado especialmente relevante como aprendizaje
Se han comentado posibles manifestaciones
es comprender hasta que punto la intuicion fsi-
macroscopicas de fenomenos como la disgrega-
ca requiere de la matematica y el extenso co-
cion de los floculos por efecto del flujo estaciona-
nocimiento de un sistema para otorgarle con-
rio. Con esto se ha verificado la consistencia de
fianza. Es sencillo ignorar relaciones complejas
algunas caractersticas del modelo con trabajos
cuando se trata de sistemas tan complejos co-
previos presentados en la literatura[8]. Ademas
mo los aqu tratados. Si bien el modelo evita
se han comentado distintas relaciones entre va-
suposiciones artificiosas, el autor considera que
riaciones en la geometra de la estructura y com-
no representa mas que el germen de un trabajo
portamientos reologicos. Si bien este estudio no
mas extenso y riguroso. La inexperiencia y la
ha profundizado en este aspecto, propone su ob-
precocidad han llevado al autor a chocarse con
servacion.
la enorme complejidad de estos materiales y la
Respondiendo al objetivo que se presenta en extrema sensibilidad de su tratamiento.
el ttulo, resumimos de la siguiente manera:
Tal como se comenta extensamente en la lite-
ratura comentada en un ensayo de estas carac-
tersticas sera importante asegurar la condicion
de P e >> 1 para disminuir la influencia de los
movimientos Brownianos en nuestro experimen-
to. Tambien sera importante tener en cuenta
el ratio entre deformacion impuesta de caracter
estacionario y oscilatorio, siguiendo la siguiente
relacion 0 /, siendo preferible un valor redu-
cido de este ratio para asegurar la supremaca
del flujo estacionario en la formacion de estruc-
tura. El modelo aporta ademas, la idea de que

Salmeron Valdivieso, Honorio, 2017 | 27


REFERENCIAS
7. REFERENCIAS

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REFERENCIAS
8. TABLA DE SIMBOLOS

Deformacion expresada como fraccion de rotacion del reometro


1
ss s Velocidad de cizalla estacionaria
0 Amplitud de deformacion en un ensayo de cizalla oscilante
rad s1 Frecuencia angular en un ensayo de cizalla oscilante
s1 Ratio de deformacion oscilatoria
Pa fuerza en el fluido
0 Pa Amplitud de fuerza medida en un ensayo de cizalla oscilante
rad Desfase angular medido en un ensayo de cizalla oscilante
f Hz Frecuencia en un ensayo de cizalla oscilante
G Pa Modulo de cizalla
s Tiempo caracterstico de relajacion
m Pa s Viscosidad del medio
Pa s Viscosidad neta del fluido
b Pa s Viscosidad aparente generada por esfuerzos Brownianos
G Pa Modulo complejo
G0 Pa Modulo de almacenamiento
G00 Pa Modulo de disipacion
Gk Pa Modulo complejo paralelo
G0k Pa Modulo de almacenamiento de superposicion paralela
G00k Pa Modulo de disipacion de superposicion paralela
G Pa Modulo complejo de superposicion ortogonal
G0 Pa Modulo de almacenamiento de superposicion ortogonal
G00 Pa Modulo de disipacion de superposicion ortogonal
kB J K 1 Constante de Boltzmann
T K Temperatura
a m Radio de partcula
D0 m s1 Difusividad natural de las partculas
Efectividad de apantallamiento
A m4 Constante de Hamaker
r Distancia adimensional entre superficies de partculas
Fraccion en volumen de partculas en el material
e N m Potencial electrostatico
d N m Potencial dispersivo
N m Potencial total
min N m Valor del potencial en el mnimo secundario
s Potencial adimensional entre dos partculas
S Potencial adimensional de la estructura total
R m Radio medio de los floculos
Df Dimension de los floculos
Pe Numero de Peclet

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