Ejemplo 4.

1:

Leyes y Ohtmer estudiaron la formacin de acetato de butiro en un reactor intermitente

operado a 100 OC, con cido sulfrico como catalizador. La alimentacin original contena 4.97
moles de butano1 por mol de cido actico, y la concentracin del catalizador era de 0.032%
en peso de H2S4. Se encontr que la siguiente ecuacin de velocidad correlacionaba los datos
al usar un exceso de butanol:

iA = -kC?

donde CA es la concentracin de cido actico, en moles g por mililitro, y res la velocidad de

reaccin, en moles g de cido que desaparece por mililitro por minuto. Para una relacin de
butano1 a cido de 4.97, y una concentracin de Bcido sulfrico de 0.032 en peso, la constante
de velocidad de reaccin era

k = 17.4 cm3/(mol g)(min)

Las densidades de las mezclas de cido actico, butano1 y acetato de butilo no se conocen. Los
valores reportados para los tres compuestos a 100 OC son:

cido actico = 0.958 g/cm3

Butano1 = 0.742

Acetato de butilo = 0.796

Si bien la densidad de la mezcla reaccionante vara con la conversin, el exceso de butano1

reducir8 la magnitud del cambio. Como una aproximacin, la densidad de la mezcla se
supondra constante e igual a 0.75 g/cm. (a) Calcule el tiempo requerido para obtener una
conversin de 50%. (b) Determine el tamao del reactor y la masa original de reactantes que
debe cargarse en el reactor para producir el ster a una velocidad promedio de 100 lb/h.
Solamente se usar un reactor y esta unidad debe permanecer inactiva durante 30 min entre
cada dos lotes para extraer el producto, limpiar el equipo y volver a iniciar la operacin.
Suponga que la mezcla reaccionante est bien mezclada.

SOLUCIN: Los pesos moleculares son

Ester = 116

Butano1 = 74

cido actico = 60

(a) La conversin del cido actico CA est relacionada con la conversin por medio de CA =
(CA)0(1 - x), donde (CA)0 es la concentracin inicial del cido. Sustituyendo esta expresin en la
ecuacin de velocidad se obtiene

rA = - k(CA)20(1 - x)2

Puesto que el volumen es constante, se puede aplicar la Ec. (3-10). Sustituyendo rA, por la
ecuacin de velocidad en trminos de x se obtiene
Integrando y sustituyendo para el valor final de x1 = 0.50 conduce al resultado

La concentracin inicial del cido actico* es

De la Ec. (B), el tiempo requerido para una conversin de 50% es

(b) La tasa de produccin (libras por hora de ster) del reactor en trminos de las libras de
acido cargado, mA, ser

Esta expresion toma en cuenta un intervalo de 30 min de tiempo muerto por carga y considera
que la conversin es de 50%. Por tanto,

mA = 106 Ib de cido actico/carga

Carga total = 106 + 4.97 x (74/80) x 106 = 756 Ib (343 kg)

El volumen ocupado por la carga ser

El reactor debe ser lo suficientemente grande como para manejar 121 gal de mezcla
reaccionante. La carga consistir8 en 106 Ib de cido y 650 Ib de butanol. Cuando la velocidad
de la reaccin reversible sea significativa (es decir, cuando se aproxime al equilibrio en el
reactor) o cuando se deba considerar ms de una reaccin, el mecanismo para resolver la
ecuacin de diseflo puede volverse mas complejo, pero los principios involucrados son los
mismos. La Ec. (3-10) es aplicable en este caso, pero la naturaleza mas complicada de la
funcin de velocidad r = f(x), puede hacer ms difkil la integracin matemtica. En el Ej. 4-2 se
muestran los clculos para una reaccin reversible con relacin a la esterificacin del alcohol
etlico.