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Algunos Mtodos de Estimacin para Difusividad D AB

NDICE SMBOLO DESCRIPCIN UNIDADES


INTRODUCCIN ....................................................................................................... 1
NOTACIN ................................................................................................................ 1 Media harmnica de pesos moleculares
M AB g/mol
DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIN .............................................. 2 M AB 2M A M B / M A M B
Teora cintica de Chapman-Enskog
Teora cintica modificada por Brokaw para gases polares P Presin bar
Mtodo de Fuller
Extrapolacin de Hirschfelder Pc Presin crtica bar
Mtodo de Wilke para sistemas multicomponente Presin pseudocrtica de la mezcla
DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A ALTA PRESIN .............................................. 3 Pc , AB bar
Mtodo de estados correspondientes de Takahashi Pc , AB y A Pc , A y B Pc , B
Mtodo de Riazi y Whitson
Mtodo de He y Yu
Pr Presin reducida
DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A DILUCIN INFINITA ....................................... 4
Modelo de Stokes-Einstein
Paracoro g1/4cm/mols1/2
Modelo de Wilke-Chang Constante universal de los gases
Mtodo de Tyn y Calus R J/molK
R = 8.314 J/molK
Mtodo de Tyn y Calus simplificado
Electrolitos en agua Ecuacin de Nernst-Haskell T Temperatura K
Electrolitos en agua con base en difusividades inicas
Polmeros en solucin
Tb Punto de ebullicin normal (1 atm) K
DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A ALTA CONCENTRACIN ................................. 5
Tbr Temperatura de ebullicin reducida
Modelo de Vignes
DIFUSIVIDAD EN FASE SLIDA ............................................................................... 6 Tc Temperatura crtica K
FUENTES CONSULTADAS ........................................................................................ 6
Temperatura pseudocrtica de la mezcla
Tc , AB K
Tc , AB y ATc , A y BTc , B
INTRODUCCIN Tr Temperatura reducida
La difusividad (tambin llamado coeficiente de difusin) es la
constante de proporcionalidad que aparece en la ley de Fick de la Volumen molar de lquido saturado en el
Vb cm/mol
difusin, relacionando la densidad de flujo molar j A con el gradiente punto de ebullicin normal
de concentracin C A
Vc Volumen molar en el punto crtico cm/mol
j A D AB C A w Fraccin peso
x Fraccin mol (fase lquida)
La difusividad no es una propiedad de una sustancia, ya que no se
puede hablar de transferencia de masa en sustancias puras. Es una y Fraccin mol (fase gaseosa)
propiedad de una mezcla, por lo que DAB se refiere a la difusividad de Valencia del in
z
la sustancia A en la sustancia B. Generalmente se tiene que
Coeficiente de actividad
DAB DBA , excepto en el caso de gases a baja presin.
Parmetro polar
Los rangos tpicos de valores para la difusividad varan ampliamente
Energa caracterstica J
dependiendo del estado fsico, como se ilustra en la Tabla 1.
Constante de Boltzmann
J/K
Tabla 1. Valores tpicos de difusividades a temperatura ambiente. = 1.380661023 J/K
0 Conductancia inica lmite cm/eq
Gases ~ 0.1 cm/s (el ms alto es 1.7 cm/s para H2-He)
Lquidos la mayora ~ 105 cm/s (excepto solutos de alto peso B Viscosidad del solvente Pas
molecular que pueden ser hasta ~ 107 cm/s) Momento dipolo debye
Slidos Densidad kg/m
10 10
cm/s (hasta 10 30
cm/s para Al en Cu)
r Densidad reducida

Dimetro de colisin
NOTACIN Tensin superficial N/m
Ya que la mayora de los mtodos emplean correlaciones empricas
Factor de asociacin del solvente
dimensionales, es necesario usar las unidades especificadas en esta
lista salvo cuando se indica lo contrario en el mtodo. Algunos D Integral de colisin para difusividad
smbolos que se emplean slo en un mtodo no se incluyen en esta
tabla pero se definen en el mtodo. Factor acntrico
Factor acntrico de la mezcla
AB
SMBOLO DESCRIPCIN UNIDADES AB y A A y B B
DAB Difusividad de A en B cm/s

D0AB Difusividad de A en B a dilucin infinita cm/s

Constante de Faraday
F C/eq
F = 96500 C/eq
M Peso molecular g/mol

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DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIN Cuando se desconoce y / , se pueden estimar con base en el
INTRODUCCIN punto crtico o el punto de ebullicin o fusin normales (Tabla 3).
En gases, la difusividad aumenta con la temperatura, y disminuye al
aumentar la presin. Tambin disminuye al aumentar el peso Tabla 3. Estimacin de dimetro de colisin y energa caracterstica
molecular. En un gas a baja presin, la difusividad es independiente
de la concentracin, por lo que s se cumple que DAB DBA . punto crtico punto crtico punto de punto de
referencia
(preferible) (alternativa) ebullicin fusin
1/3
T
DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIN 0.841Vc1/3 2.44 c 1.166Vb1/3 1.222Vm1/3
TEORA CINTICA DE CHAPMAN-ENSKOG Pc

0.002662T 1.5 0.77Tc 0.77Tc 1.15Tb 1.92Tm
D AB
PM 0.5 2
AB AB D

La integral de colisin D (Tabla 4) se puede consultar tabulada en


Se basa en el modelo de Lennard-Jones para la energa potencial de
interaccin ( AB ) entre una molcula de A y una de B: funcin de la temperatura adimensional T * , definida como:
T T
T* o bien T*
12 6 AB AB /
AB r 4 AB AB AB
r r Tabla 4. Integral de colisin (Lennard-Jones)

donde AB (energa caracterstica, que se suele usar dividida entre la T* D T* D T* D T* D


constante de Boltzmann ) y AB (dimetro de colisin) son
parmetros que dependen de las molculas que interactan y se 0.25 2.8611 1.30 1.2746 2.7 0.9781 4.8 0.8503
0.30 2.6502 1.35 1.2538 2.8 0.9681 4.9 0.8467
obtienen a partir de los valores de las sustancias puras:
0.35 2.4705 1.40 1.2344 2.9 0.9588 5.0 0.8431
0.5 0.40 2.3164 1.45 1.2163 3.0 0.9500 6.0 0.8128
AB A B
AB 12 A B 0.45 2.1832 1.50 1.1993 3.1 0.9418 7.0 0.7895
0.50 2.0675 1.55 1.1834 3.2 0.9341 8.0 0.7707
0.55 1.9664 1.60 1.1685 3.3 0.9268 9.0 0.7551
y / son valores reportados (Tabla 2) y se recomienda que 0.60 1.8776 1.65 1.1544 3.4 0.9199 10 0.7419
vengan de la misma fuente bibliogrfica. 0.65 1.7993 1.70 1.1412 3.5 0.9133 12 0.7201
0.70 1.7299 1.75 1.1287 3.6 0.9071 14 0.7026
Tabla 2. Parmetros de Lennard-Jones 0.75 1.6680 1.80 1.1168 3.7 0.9012 16 0.6879
0.80 1.6127 1.85 1.1056 3.8 0.8956 18 0.6753
/ /
sustancia sustancia 0.85 1.5630 1.90 1.0950 3.9 0.8902 20 0.6643
() (K) () (K) 0.90 1.5181 1.95 1.0849 4.0 0.8850 25 0.6416
H2 2.827 59.7 UF6 5.967 236.8 0.95 1.4774 2.00 1.0754 4.1 0.8801 30 0.6236
He 2.551 10.22 Hg 2.969 750.0 1.00 1.4405 2.1 1.0576 4.2 0.8753 35 0.6087
Ne 2.820 32.8 CH4 3.758 148.6 1.05 1.4067 2.2 1.0413 4.3 0.8708 40 0.5962
Ar 3.542 93.3 C 2 H6 4.443 215.7 1.10 1.3758 2.3 1.0265 4.4 0.8664 50 0.5758

Kr 3.655 178.9 C2 H 4 4.163 224.7 1.15 1.3474 2.4 1.0129 4.5 0.8622 75 0.5405
1.20 1.3212 2.5 1.0004 4.6 0.8581 100 0.5167
Xe 4.047 231.0 C 2 H2 4.033 231.8
1.25 1.2971 2.6 0.9888 4.7 0.8541 150 0.4850
Aire 3.711 78.6 C 3 H8 5.118 237.1
Valores calculados con las correlaciones de Neufeld citadas en Reid et al., 1987.
N2 3.798 71.4 CH3CH=CH2 4.678 298.9
O2 3.467 106.7 CH3CCH 4.761 251.8
H2O 2.649 356 n-C4H10 4.687 531.4
DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIN
CO 3.690 91.7 iso-C4H10 5.278 330.1
TEORA CINTICA MODIFICADA POR BROKAW
CO2 3.941 195.2 n-C5H12 5.784 341.1
PARA GASES POLARES
COS 4.130 336.0 C(CH3)4 6.464 193.4
Cuando uno o ambos de los gases son polares, se puede obtener
CS2 4.483 467.0 n-C6H14 5.949 399.3
mejores estimaciones de la difusividad. Esta modificacin emplea la
C2 N2 4.361 348.6 ciclopropano 4.807 248.9
misma frmula bsica para calcular la difusividad:
NH3 2.900 558.3 ciclohexano 6.182 297.1
NO 3.492 116.7 benceno 5.349 412.3 0.002662T 1.5
D AB
N2 O 3.828 232.4 CH3OH 3.626 481.8 PM 0.5 2
AB AB D
SO2 4.112 335.4 C2H5OH 4.530 362.6
F2 3.357 112.6 CH3COCH3 4.600 560.2 pero los parmetros de obtienen de forma diferente. Primero, a partir
Cl2 4.217 316.0 CH3OCH3 4.307 395.0 del momento dipolo (en debye), se calcula un parmetro polar
Br2 4.296 507.9 C2H5OC2H5 5.678 313.8 adimensional , que se emplea luego para estimar el dimetro de
I2 5.160 474.2 CH3Cl 4.182 350.0 colisin y la energa caracterstica / para cada uno de los dos
compuestos:
HF 3.148 330.0 CH2Cl2 4.898 356.3
HCl 3.339 344.7 CHCl3 5.389 340.2 1/3
19402 1.585Vb
HBr 3.353 449.0 CCl4 5.947 322.7
VbTb
2
1.18 1 1.3 2 Tb
HI 4.211 288.7 CCl2F2 5.116 280.0 1 1.3
HCN 3.630 569.1 SiH4 4.084 207.6
para luego calcular los parmetros combinados:
H2S 3.623 301.1 SiF4 4.880 171.9
SF6 5.128 222.1 0.5
AB A B
AB A B
0.5
AB 12 A B

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La integral de colisin lleva una contribucin adicional: con ecuaciones similares para los dems componentes de la mezcla.
Las fracciones mol de cada componente que se emplean en la
0.19 2AB ecuacin son las fracciones equivalentes en base libre del componente
D D (tabulada)
T* 1, y estn dadas por:

donde D (tabulada) es el valor obtenido de la Tabla 4 empleando el yi yi


mismo valor de T * T / AB / . yi
y 2 y3 y n 1 y1

DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIN


MTODO DE FULLER DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A ALTA PRESIN
1.75
INTRODUCCIN
0.00143T No existe un valor especfico de presin a partir del cual se considere
DAB 2
PM 0.5 v 1/3 v 1/3 "alta". Normalmente los mtodos para gases a baja presin
AB
A B
comienzan a mostrar desviaciones significativas a presiones de
10 atmsferas o mayores. A diferencia de los gases a baja presin, la
Los valores de v para algunas molculas simples se obtienen difusividad s depende de la composicin cuando la presin es alta.
directamente de la Tabla 5; para otros compuestos deben estimarse
por contribucin de grupos empleando los valores de la Tabla 6. Los mtodos para gases a alta presin generalmente requieren de
datos a la misma temperatura del sistema pero a baja presin
(indicado aqu con un asterisco *). Esta baja presin suele ser 1 bar
Tabla 5. Volmenes moleculares de difusin para algunas molculas 1 atm, aunque puede ser otra presin siempre y cuando sea baja
simples (mtodo de Fuller) presin.
MOLCULA v MOLCULA v MOLCULA v MOLCULA v
Normalmente las propiedades reducidas se calculan empleando las
H2 6.12 He 2.67 CO 18.0 Cl2 38.4 propiedades pseudocrticas de la mezcla, obtenidas con la fraccin
D2 6.84 Ne 5.98 CO2 26.9 Br2 69.0 mol y la propiedad crtica correspondiente de cada componente puro:
N2 18.5 Ar 16.2 N2O 35.9 SO2 41.8
O2 16.3 Kr 24.5 NH3 20.7 SF6 71.3
Tc , AB y ATc , A y BTc , B Tr T / Tc , AB
Aire 19.7 Xe 32.7 H2O 13.1 CCl2F2 114.8
Pc , AB y A Pc , A y B Pc , B Pr P / Pc , AB

Tabla 6 Contribuciones de grupo para volmenes moleculares de


difusin (mtodo de Fuller)

TOMO v TOMO v TOMO v TOMO v DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A ALTA PRESIN


MTODO DE ESTADOS CORRESPONDIENTES DE TAKAHASHI
C 15.9 H 2.31 O 6.11 N 4.54
La relacin entre el producto DAB P y su correspondiente valor a baja
F 14.7 Cl 21.0 Br 21.9 I 29.8 presin DAB P * est dado en funcin de las condiciones reducidas
S 22.9 Cierre de anillo 18.3 de acuerdo a la Figura 1.

1.1 Tr
DAB P
DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIN 3.0
EXTRAPOLACIN DE HIRSCHFELDER
DAB P * 1.0
2.0
Se emplea para estimar la difusividad a una cierta temperatura T2 y 1.8
0.9
presin P2 cuando ya se tiene como dato la difusividad a otra 1.6
temperatura T1 y presin P1 conocidas. 0.8 1.5
1.5 1.4
T P1 0.7
DAB @T2 , P2 DAB @T1 , P1 2 1.3
T1 P2 0.6

ando el rango de temperatura es grande, se necesita incluir tambin 0.9 1.2


0.5
un factor adicional relacionando las integrales de colisin a ambas
temperaturas: 0.4
1.1
1.5
T P1 D @T1 0.3
DAB @T2 , P2 DAB @T1 , P1 2
T1 P2 D @T2
0.2
Tr = 1.0

0.1

DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIN 0.0


MTODO DE WILKE PARA SISTEMAS MULTICOMPONENTE 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0
Para verdaderas mezclas multicomponente, la difusividad de un presin reducida Pr
componente en la mezcla depende de las difusividades de todos los
pares de componentes. El mtodo de Wilke da resultados Figura 1. Correlacin de estados correspondientes de Takahashi
aproximados pero satisfactorios. La difusividad del componente 1 en (Adaptado de Reid et al., 1987).
la mezcla est dado por:

1
D1m
y 2 / D12 y3 / D13 y n / D1n

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DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A ALTA PRESIN Este mtodo slo da resultados confiables para solutos de estructura
MTODO DE RIAZI Y WHITSON molecular aproximadamente esfrica y alto peso molecular (como es
el caso para algunos polmeros y biomolculas). Para molculas que
bcPr no cumplen con estas caractersticas, este modelo es de limitada
DAB
1.07 aplicacin prctica ya que llega a tener errores muy altos, pero se ha
DAB * * usado como base para desarrollar otras correlaciones.
Para calcular la presin reducida Pr se emplea la presin
pseudocrtica de la mezcla, mientras que b y c son funciones del
factor acntrico de la mezcla AB : DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A DILUCIN INFINITA
MODELO DE WILKE-CHANG
b 0.38 AB 0.27 c 0.1 AB 0.05
M B
0.5
T
Este mtodo no se debe usar para estimar difusividades a baja presin
0
D AB 7.4 10 11
BVb0.6
porque no predice el valor correcto de difusividad. Otra dificultad que ,A

presenta es que la viscosidad y la viscosidad a baja presin *


donde es un factor adimensional de asociacin del solvente
generalmente dependen tambin de la composicin.
(2.6 para agua, 1.9 para metanol, 1.5 para etanol, y 1.0 si no es un
solvente asociado).

DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A ALTA PRESIN El modelo de Wilke-Chang es bastante usado pero en algunos casos
MTODO DE HE Y YU puede llegar a tener errores elevados. Este mtodo no debe
0.5 emplearse cuando el soluto es agua.
T 0.3887 B ,r
DAB 1 10 5 exp
1 0.23
MA B ,r
DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A DILUCIN INFINITA
donde es un factor que depende nicamente de las propiedades del MTODO DE TYN Y CALUS
solvente:
1/6 0.6
Vb , A B T
T V T V
2 0
D AB 8.93 10 11
14.882 5.908 10 3 c , B c , B 2.0821 10 6 c , B c , B V 2 A B
b,B
M B MB
Al emplear este mtodo, los errores suelen estar por debajo del 10%.
y la densidad reducida del solvente est dada por B , r B / B , c , con El mtodo tiene las siguientes restricciones:
la densidad del sovente B evaluada a la temperatura y presin del
sistema. El mtodo original cubre los rangos 0.66 Tr 1.78 y 1. No se debe emplear para difusin en solventes viscosos
0.22 B , r 2.62 , y probablemente no sea confiable fuera de esos (alrededor de 20 cP o ms).
rangos. 2. Si el solvente es agua, usar los siguientes valores para el
volumen molar y el paracoro:
Vb , B Vb ,H2O 18.7 cm/mol
DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA B H2O 52.6 g1/4cm/mols1/2.
INTRODUCCIN 3. Si el soluto es agua, se debe considerar como un dmero y
Los modelos para estimar coeficientes de difusin en lquidos no son duplicar el volumen molar y el paracoro, por lo que se usa:
tan exactos como para gases. En un lquido, la difusividad aumenta Vb , A 2Vb ,H2O 37.4 cm/mol
cuando aumenta la temperatura, disminuye cuando aumenta el peso A 2H2O 105.2 g1/4cm/mols1/2.
molecular, y casi no es afectada por la presin. 4. Si el soluto es un cido orgnico y el solvente no es metanol
ni butanol, el cido se debe tratar como un dmero, por lo que
La difusividad depende fuertemente de la concentracin, por lo que en Vb , A y A se deben multiplicar por dos.
muchos casos slo puede estimarse para concentraciones muy bajas, 5. Para el caso de solutos no polares difundindose en mono-
es decir a dilucin infinita (indicado con un superndice cero). Por lo alcoholes, los valores de Vb , B y B se deben multiplicar por
0
tanto, DAB representa la difusividad de A a dilucin infinita en B; es un factor numricamente igual a 8 B donde B es la
decir, que cada molcula de A est rodeada prcticamente de B puro. viscosidad del solvente en cP.

Ya que pocas veces se puede estimar el efecto de la concentracin, Si se dispone de la tensin superficial de los componentes puros, la
desde el punto de vista prctico se asume que la difusividad a dilucin ecuacin de Tyn y Calus se puede reacomodar haciendo uso de la
infinita aplica para mayores concentraciones, a veces tan altas como definicin del paracoro para llegar a:
5 10% mol de A en B.
0.15
Vb0.266
,B
B T
0
D AB 8.93 10 11
V 0.433 A B
DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A DILUCIN INFINITA b, A
MODELO DE STOKES-EINSTEIN Donde la tensin superficial de cada componente debe ser evaluada a
El modelo de Stokes-Einstein asume que A es un soluto esfrico la temperatura de ebullicin correspondiente.
movindose en un solvente B viscoso.

T
D0AB DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A DILUCIN INFINITA
6 B rA
MTODO DE TYN Y CALUS SIMPLIFICADO
Muchos lquidos orgnicos tienen valores similares de tensin
donde B es la viscosidad del solvente B y rA el radio (hipottico) del
superficial, por lo que su efecto en el paracoro en la ecuacin de Tyn
soluto. Se debe emplear unidades SI con esta ecuacin. B debe
0 y Calus se puede despreciar, simplificndose a:
estar en Pas, rA en m, y por cancelacin de unidades DAB estar en
m/s.

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0
D AB 8.93 10 11
Vb0.266
,B
T
0
DAB
z () z( )
V 0.433 B
b, A z( ) z( )

Esta ecuacin no es aplicable si las tensiones superficiales son muy D( ) D( )

diferentes. Por lo tanto, no se debe usar si uno de los componentes
es agua, que tiene una tensin superficial muy elevada. donde z ( ) y z ( ) son las cargas del catin y del anin (usar valor
absoluto) y D( ) y D( ) son las difusividades en agua de los iones
individuales (Tabla 7).
DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A DILUCIN INFINITA
ELECTROLITOS EN AGUA ECUACIN DE NERNST-HASKELL Tabla 7. Difusividades de iones (en cm/s) en agua a 25C
Cuando una sal se disocia en solucin, no es la molcula completa la
CATIONES D( ) ANIONES D( )
que se difunde sino los iones individuales. Sin embargo, la fuerte
atraccin electrosttica hace que los iones se difundan con la misma H+ 9.31105 OH 5.28105
rapidez en proporciones estequiomtricas, para mantener la solucin Li+ 1.03105 F 1.47105
elctricamente neutra. Na+ 1.33105 Cl 2.03105
K +
1.9610 5
Br
2.08105
Para soluciones diluidas de una nica sal, en ausencia de un potencial
Rb+ 2.07105 I 2.05105
elctrico, la difusividad est dada por la ecuacin de Nernst-Haskell:
Cs+ 2.06105 NO3 1.90105
1 1 Ag+ 1.65105 CH3COO 1.09105
RT NH4 +
1.9610 5
CH3CH2COO
9.5106
0
z( ) z( )
DAB Mg2+ 7.1106 SO42 1.06105
1 1 Ca2+ 7.9106 CO32 9.2106
F2 0 0
( ) ( ) La3+ 6.2106 Fe(CN)63 9.8106
Fuente: Cussler (1997).
donde F es la constante de Faraday (96500 C/eq), z ( ) y z ( ) son las
cargas del catin y del anin (usar valor absoluto), y 0( ) y 0( ) son
las conductancias inicas lmite (a concentracin cero) del catin y DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A DILUCIN INFINITA
del anin, en (A/cm)/(V/cm)(eq/cm) = cm/eq. POLMEROS EN SOLUCIN
Se tiene poca informacin sobre difusividades de polmeros en
La Tabla 7 lista la conductancia inica lmite a 25C para varios iones. solucin ya que depende de mltiples factores, pero en general la
Para otras temperaturas, la conductancia inica lmite debe difusividad es inversamente proporcional a la raz cuadrada del peso
multiplicarse por un factor de 1 a T 25 donde la temperatura molecular.
est en C y a = 0.0139 para H+, a = 0.018 para OH y a = 0.02 para
todos los dems iones. 1
D AB
MA
Tabla 7. Conductancias inicas lmite (en cm/eq) a 25C

CATIONES
DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A ALTA CONCENTRACIN
in 0( ) in 0( ) in 0( ) INTRODUCCIN
Cuando la concentracin de soluto aumenta, la difusividad se desva
H+ 349.8 Mg2+ 53.1 Ti+ 74.7 del valor a dilucin infinita porque adems de las interacciones
D +
243.6 Ca2+
59.5 Hg2+ 53.0 moleculares soluto-solvente, se vuelven tambin importantes las
Li+ 38.7 Ba2+ 63.9 Ni2+ 50.0 interacciones soluto-soluto. En muchos casos, se requiere un factor
Na+ 50.1 Cu2+ 55.0 Fe2+ 54.0 de correccin:
K+ 73.5 Co2+ 53.0 Fe3+ 68.0
ln A
Ag+ 61.9 Zn2+ 52.8 Al3+ 61.0 1
NH4+ 73.5 Pb2+ 71.0 Cr3+ 67.0 ln x A
ANIONES
donde A es el coeficiente de actividad del componente A y x A es la
in 0( ) in 0( ) in 0( ) fraccin mol del componente A en la mezcla lquida.

OH 198.6 NO2 71.8 CrO42 85.0


La aplicacin de factores de correccin este tipo para estimar
F
54.4 NO3
71.4 HCO3 44.5 difusividades a alta concentracin depende de la disponibilidad de
Cl 76.4 HSO3 50.0 CO32 72.0 datos o de un modelo adecuado para estimar el coeficiente de
Br 78.1 HSO4 50.0 CN 78.0 actividad (por ejemplo, van Laar, Margules, Wilson, NRTL, UNIFAC,
I 76.8 PO43 69.0 HCOO 54.6 etctera).
ClO3 64.6 HPO42 57.0 CH3COO 40.9
ClO4 67.9 H2PO4 33.0 C6H5COO 32.4
Adaptado de: Dean, Lange: Manual de Qumica, McGraw-Hill. DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A ALTA CONCENTRACIN
MTODO DE VIGNES
Este mtodo slo es aplicable para lquidos que no presenten
asociacin molecular y que formen soluciones lquidas ideales.
DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A DILUCIN INFINITA
ELECTROLITOS EN AGUA CON BASE EN DIFUSIVIDADES INICAS
D
xB xA
0 0
La difusividad del compuesto inico se puede estimar a partir de las D AB DAB BA
difusividades de los iones individuales:

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DIFUSIVIDAD EN FASE SLIDA FUENTES CONSULTADAS
No se tienen modelos adecuados y en la mayora de los casos hay que Bird, Stewart y Lightfoot (2002). Transport Phenomena. 2 ed., Wiley.
usar valores experimentales. El mtodo descrito a continuacin se Cussler (1997). Diffusion: Mass Transfer in Engineering Systems. Cambridge
puede emplear para estimaciones burdas de difusividades en metales: University Press.
Dean (1989). Lange: Manual de Qumica. 13 ed., McGraw-Hill.
D D0e H0 /RT Reid, Prausnitz y O'Connell (2000). The Properties of Gases and Liquids. 5 ed.,
McGraw-Hill
Reid, Prausnitz y Sherwood (1987). The Properties of Gases and Liquids. 4 ed.,
donde D0 y H0 son parmetros empricos que se pueden estimar de
McGraw-Hill.
acuerdo a las siguientes ecuaciones: Perry (2004). Manual del Ingeniero Qumico. 7 ed., McGraw-Hill.
H f / RT f Welty, Rorrer y Foster (2013). Fundamentals of Momentum, Heat, and Mass
D0 a02 e Transfer, Wiley.
1/2 Welty, Wicks y Wilson (1997). Fundamentos de Transferencia de Momento, Calor
H
20
2a M H 0 36 molK f
cal
T y Masa, Limusa.
0

donde a0 es el espacio entre tomos (estimado por cristalografa), T f LA LETRA PEQUEA


es la temperatura del punto de fusin, H f es la entalpa de fusin y EL NICO PROPSITO DE ESTE DOCUMENTO ES SERVIR COMO RECURSO DIDCTICO; SU USO DEBE SER
EXCLUSIVAMENTE ACADMICO. PARTES DE ESTE DOCUMENTO PUEDEN ESTAR SUJETAS A RESTRICCIONES
es un parmetro emprico aproximadamente igual a 0.4. POR DERECHOS DE AUTOR EN ALGUNOS PASES.

ALGUNOS DE LOS MTODOS HAN SIDO ADAPTADOS PARA EMPLEAR CONSISTENTEMENTE SIMBOLOGA Y/O
SISTEMA DE UNIDADES, PARA FACILITAR LA APLICACIN DE LOS MTODOS, O PARA CONCILIAR EN LO
POSIBLE DISCREPANCIAS ENTRE LAS DIVERSAS FUENTES CONSULTADAS.

NO SE DA NINGUNA GARANTA, EXPLCITA O IMPLCITA, SOBRE LA EXACTITUD DE LA INFORMACIN CONTE-


NIDA EN ESTE DOCUMENTO, POR LO QUE NO SE RECOMIENDA SU USO EN LA PREPARACIN DE DISEOS
FINALES DE EQUIPOS INDUSTRIALES, PROCESOS QUMICOS, O SISTEMAS DE VIAJE A TRAVS DEL TIEMPO.
EN ESTOS CASOS, SE RECOMIENDA CONSULTAR LAS FUENTES BIBLIOGRFICAS ORIGINALES.

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