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1. PRESENTACION
En la unidad didctica 3, se ha justificado la estructura cristalina de las diversas
familias de materiales, fundamentadas por la naturaleza de sus enlaces atmicos.
Igualmente, se analiz la existencia de una serie de propiedades, como son las
propiedades elsticas, el punto de fusin, el coeficiente de dilatacin trmica, entre
otras, que dependen solamente del elemento y por lo tanto de la estructura cristalina
del material. Son las propiedades denominadas insensibles a la estructura.
Sin embargo, existen otras propiedades como el lmite elstico, carga de rotura,
fluencia, etc. que no pueden ser justificadas, slo, por la estructura cristalina del
monocristal. Son propiedades sensibles a la estructura porque no slo dependen
de la estructura y composicin del cristal, sino de diferencias respecto a la
distribucin ideal, que a su vez dependen de la historia de la muestra. Mientras las
propiedades insensibles a la estructura mantienen los mismos valores para
cualquier muestra de un metal o aleacin, las propiedades sensibles a la estructura
estn correlacionadas, para cada muestra en particular, con su carga histrica
asociada. Y solo si varias muestras tienen la misma historia podrn alcanzar
caractersticas sensibles a la estructura del mismo orden.
Los procesos anteriores sufridos por un metal estn escritos, en parte, en su
microestructura, la cual analizamos y sintetizamos a lo largo del Anlisis
Microestructural, Unidad 3. Segn aquel estudio una estructura policristalina es un
agregado de monocristales de igual o diferentes fases unidas a travs de unas
fronteras, de constitucin caracterstica, denominadas bordes de grano. Adems,
podran existir precipitados o compuestos, de formas puntuales, lineales o
superficiales, distribuidas bien dentro de los monocristales o a lo largo de los bordes
de grano, que pueden caracterizar las propiedades sensibles a la estructura.
La historia de un material se inicia con la obtencin de las materias primas y se
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Fundamentos de Ciencia de Materiales
T
Figura 5.1 Formacin de embriones durante la Fusin Solidificacin
solidificacin.
Tf
T
La descripcin terica del detalle de
formacin de embriones est en concordancia
con el principio termodinmico citado. En efecto,
a la temperatura de fusin Tf, la diferencia
esencial entre el lquido y el slido est en la
energa cintica que anima al lquido, mientras
que la energa potencial de ambos es del mismo t1 t
orden. Parece lgico admitir que en algn lugar Figura 5.2. Cintica de fusin, 0-t1, y
puede producirse una pequea agrupacin de solidificacin t>t1 de un metal puro.
160
Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica
d
20 50
35
50
35
Figura 5.3. Utiles de moldeo A) d= 30 mm. B) d=40 mm. Figura 5.4. Fotografa de los moldes
C) d= 50 mm. D) d= 60 mm. Acero F1250. utilizados.
PROCEDIMIENTO OPERATORIO:
1) Pesar alrededor de 250 gr de trozos o virutas de metal Zinc y llenar la cuchara
para fusin.
2) Introducir la cuchara en el horno elctrico a la temperatura de 500C.
3) Mantener hasta producir la fusin.
4) Sacar del horno y verter sobre los moldes A, B, C y D. Figura 5.4.
5) Dejar enfriar hasta la temperatura ambiente, registrando la cintica de
enfriamiento en cada molde.
6) Extraer el slido, lingote, ahuecando el agujero de extraccin.
7) Tronzar el lingote transversalmente por el centro del mismo y extraer una
muestra de 5 mm. de espesor.
8) Preparar metalogrficamente la muestra atacando la superficie con Nital 2.
161
Fundamentos de Ciencia de Materiales
162
Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica
163
Fundamentos de Ciencia de Materiales
40
a) Velocidad de enfriamiento del
lquido, .
30
b) Grado de subenfriamiento, T.
20
c) tiempo de solidificacin, ts.
10 La cuantificacin de estos
Velocidad enfriamiento
Grado de subenfriamiento
parmetros para cada molde se ha
0
0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4
indicado en la tabla 5.1 de registro
Masa del molde, kg de datos. En las figuras 5.9 y 5.10
representamos la posible correla-
Figura 5.9. Caractersticas de enfriamiento de los
moldes. Velocidad de enfriamiento y grado de cin grfica entre los parmetros
subenfriamiento, funcin de la masa del molde. de enfriamiento (, T, ts) con el
parmetro M0, masa til del molde,
que puede representar una causa principal de la velocidad de enfriamiento.
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Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica
Tiempo de solidificacin, s
miento del metal estn correlacio- 55
nados linealmente con la masa del 50
molde que acta como enfriador, 45
velocidad de enfriamiento, , y 40
grado de subenfriamiento, T, de 35
f1 f2 f3 f4
Velocidad de Grado de Velocidad de N de dendritas Tamao de las
enfriamiento Ve subenfriamiento, T nucleacin, Vn formadas, n dendritas, a
T = f1 ( Ve) Vn = f2 ( T) n = f3 (Vn) a = f4 ( n )
2 Ancho
con un coeficiente de correlacin R = 2,5 Largo 8
1 5
Grado de subenfriamiento, C
35
0,5 4
30
0 3
25 30 35 42 50
Velocidad de enfriamiento, C/s
20
15
Figura 5.11. Correlacin entre velocidad de
enfriamiento, Ve, y tamao de las dendritas, a x l.
10
25 30 35 40 45 50 55
Un modelo similar puede estable-
Velocidad de enfriamiento, C/s
cerse con el grado de subenfriamiento,
Figura 5.12. Correlacin entre la velocidad de T, pues muestra una gran correlacin
enfriamiento, Ve y el grado de subenfriamiento, . con su causa, la velocidad de
enfriamiento, tal como se reflej en la
figura 5.9, y que se indica en la figura 5.12
La velocidad de enfriamiento en la solidificacin, y su consecuente grado
de subenfriamiento, controla el tamao de grano dendrtico. Mayores
velocidades de enfriamiento determinan menores tamaos de grano.
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Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica
G1 = - 4/3r3 Gv (5.3)
Gv Por otra parte, habr aumentado la energa libre
por la formacin de la superficie, interfase
lquido-slido. Si sta se cuantifica unitariamente por
Gs, la variacin de energa libre por este concepto,
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Fundamentos de Ciencia de Materiales
PROCEDIMIENTO OPERATORIO:
1) Pesar alrededor de 250 gr de trozos o virutas de metal Zinc y llenar la cuchara
para fusin.
2) Introducir la cuchara en el horno elctrico a la temperatura de 500C.
3) Mantener hasta producir la fusin.
4) Adicionar cantidades crecientes de carburo de zirconio como afinador de grano
Af.
5) Sacar del horno y verter sobre el molde A.
6) Dejar enfriar hasta la temperatura ambiente, registrando la cintica de
enfriamiento, y preparar metalogrficamente la muestra atacando la superficie
con Nitral 2, obtenindose las estructuras registradas en la figura 5.15.
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Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica
pueden identificarse por una colonia dendrtica en la zona exterior, isotermas con
mayor gradiente, y colonia de granos equiaxiales en la zona central.
El afinador de grano no influye cualitativamente en el tipo de grano,
dendrtico o equiaxial, solidificado.
170
Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica
del bronce.
Este es pues uno de nuestros objetivos, correlacionar las propiedades
resistentes con las composiciones de las aleaciones. Este objetivo parecera
sencillo si slo conformara el modelo la variable composicin, que correspondera a
una solidificacin en equilibrio, reversible termodinmicamente. Pero el modelo se
enriquece por la influencia de las caractersticas de los procesos de enfriamiento,
con distintos grados de irreversibilidad, o determinadas velocidades de
enfriamiento, lo que evidentemente determinar la conformacin de la
microestructura, granos y fases, y desde aqu las diferentes respuestas del material
ante solicitaciones especficas.
As pues, tres son los objetivos que nos hemos impuesto:
A. Correlacionar las propiedades resistentes de las aleaciones obtenidas en
condiciones industrialmente reversibles.
B. Diferenciar la influencia que sobre las aleaciones imponen las condiciones de
velocidad de enfriamiento alta, termodinmicamente irreversibles, subrayando en
especial:
La influencia que sobre la microestructura tiene una velocidad de
enfriamiento mayor que la calificada como reversible.
La influencia que esta irreversibilidad tiene sobre las caractersticas
resistentes de la aleacin.
C. Analizar los tratamientos trmicos que permitan reconducir las aleaciones
obtenidas en procesos irreversibles, como es el caso de recocido de
homogeneizacin en las estructuras con segregacin dendrtica.
El campo de aplicacin de la aleacin metlica es muy amplio, pues la
aleacin se constituye como el primer medio de endurecimiento de los metales.
Prcticamente todos los metales disponen de concentraciones que pueden alearse
con solubilidad total o parcial en estado slido, como es el caso de los aceros,
bronces, latones, cupronqueles, oro o plata, que se alean para mejorar sus
caractersticas resistentes o de otro tipo.
Tambin la aleacin es el medio que disponen los metales que cambian su
solubilidad por cambio de estructura en el estado slido. Es el caso del hierro,
titanio, cobalto, etc.
Para un anlisis claro se requiere clasificar las aleaciones en funcin de sus
solubilidades en estado slido, lo que se realiza con los ttulos que se citan en esta
y prximas unidades:
1. Solubles en estado slido.
2. Solubles parcialmente en estado slido; o con transformacin eutctica.
3. Con transformacin de estructura cristalina en estado slido; o con
transformacin eutectoide.
En la faceta del conocimiento de investigacin en laboratorio, se insistir en las
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Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica
CONDICIONES DE REVERSIBILIDAD
CARACTERSTICAS MECNICAS
ALEACIONES EN CONDICIONES DE
VELOCIDAD DE ENFRIAMIENTO ALTA
MICROESTRUCTURA
CARACTERSTICAS MECNICAS
RECOCIDO DE HOMOGENEIZACIN
PROCESO
VARIABLES DE CONTROL
LEYES DE DIFUSION
Figura 5.18. Esquema de los objetivos de la solubilidad de estado slido.
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Fundamentos de Ciencia de Materiales
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Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica
Lquido
175
Fundamentos de Ciencia de Materiales
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Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica
Tabla 5.3. Resumen de datos registrados en la experiencia con velocidad de enfriamiento lenta.
COMPOSICION Resistividad
MUESTRA Tl Ts HV
% Cu % Ni ( n m)
178
Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica
1300
Lquido +
temperaturas correspondientes a solucin slida
1200
estos puntos caractersticos, figura Solidus
5.27. 1100
S
1000
La lnea que resulta de unir los Solucin slida
puntos correspondientes al comienzo 900
de la solidificacin se llama lnea de 800
lquidus, mientras que la que une los 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
puntos finales de solidificacin se % en Cobre
conoce como lnea de slidus. Figura 5.27. Diagrama de fase de los metales
completamente solubles en estados lquido y slido.
La zona L es una regin
monofsica y toda aleacin en esta zona se encuentra en forma de solucin
lquida homognea. La zona S es igualmente monofsica, y las aleaciones
estn en forma de solucin slida homognea. Entre las lneas de lquidus y
slidus las aleaciones estn formadas por mezcla de solucin slida y
solucin lquida.
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Fundamentos de Ciencia de Materiales
Temperatura
definido por las proporciones entre fases y
a
sus composiciones especficas.
Podramos denominarlos tambin
diagramas de energa libre mnima. Por tanto, x2 xA x3
180
Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica
(c) Dendritas de 2
T3 L + (80A-20B)
Granos de (e)
(70A-30B)
(f)
A 5 10 20 30 40 45 50 58 60 65
Figura 5.29. enfriamiento lento de una aleacin de solubilidad total en todos los
estados.
181
Fundamentos de Ciencia de Materiales
182
Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica
fases hasta el punto que stas pueden ser admitidas como de composicin
uniforme entre los granos y entre las zonas diferentes de cada grano.
Dureza Vickers, HV
120
correlacin de la composicin de la 110
aleacin y caractersticas resisten- 100
tes representadas por la dureza. Se 90
80
puede observar como cualquier
70
adicin al metal puro significa un 60
endurecimiento de la aleacin 50
mostrndose un mximo para 40
composiciones intermedias, entorno 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
al 20% Cu y 70% Ni. Contenido en Cobre, %
50
Alargamiento, %
Consecuentemente, el alargamiento
sufre una disminucin como resul- 40
guir el endurecimiento de 0
aquellos, o lo que equivale a decir 0 20 40 60 80 100
Resistividad elctrica, n m
sicin y la resistencia elctrica de la 500
aleacin. Se observa que con la
400
adicin de pequeos porcentajes de
elemento aleante, la resistividad 300
aumenta fuertemente, especial-
200
mente en el metal ms conductor,
el cobre. 100
184
Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica
185
Fundamentos de Ciencia de Materiales
Temperatura, C
enfriamiento aumenta el grado de 1320
186
Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica
T0
T1 Lquido
1 L1
2 T2 L2
2
3 T3 L3
Temperatura
3
T4 L4
4 4
L5
5 T5 L+
A 10 20 30 40 50 60 70
187
Fundamentos de Ciencia de Materiales
efectos mencionados.
El diagrama de solidificacin real muestra los cambios de fases
desplazados a temperaturas inferiores y pseudofases, ', ", en estado slido,
diferenciadas en su composicin, aunque no en la estructura.
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Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica
caractersticas. Pro no slo se aplica en este campo del moldeo de piezas. Existen
industrialmente muchos procesos que estn fundamentados, o usan, este fenmeno,
como es el caso de la cementacin, nitruracin, envejecimiento, transformacin
martenstica, soldadura, etc. Casi podramos afirmar que casi no existe proceso
metalrgico que, de alguna forma, no toque de algn modo el fenmeno de difusin.
T
Ts
Ts = temperatura de homogeneizacin
t2 = tiempo de homogeneizacin
190
Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica
Figura 5.40. Microestructura de la aleacin 60Ni- Figura 5.41. Microestructura de la aleacin 60Ni-
40Cu, enfriada rpidamente, despus de 1 hora 40Cu, enfriada rpidamente, despus de 3 horas
a 900C. a 900C.
Se ensayaron las probetas de la aleacin 60% de Ni y 40% de Cu, con
recocidos a una temperatura de 900C y tiempos de ensayo de 1 y 3 horas, hasta
alcanzar la completa homogeneizacin de la estructura segregada.
La tabla 5.5. resume los resultados obtenidos y en las figuras 5.35, 5.40 y 5.41
se observan las microestructuras resultantes tras el enfriamiento y los recocidos
correspondientes.
TABLA 5.5. Resumen de datos registrados en la experiencia.
191
Fundamentos de Ciencia de Materiales
Fase segregada, s %
25
difusin entre las fases primaria y
Fase matriz, p %
90
120
2) La fase primaria sufre una
disminucin paulatina de la 110
192
Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica
194
Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica
siguiente:
D = D0 e-KTf/T (5.21)
el cual coincide tambin con el modelo de Einstein para la creacin de vacantes. La
justificacin de la influencia de la temperatura est en el modelo de
coeficiente de difusin esponencial inversa con la temperatura de fusin,
calor de activacin, y directa con la temperatura de recocido.
195
Fundamentos de Ciencia de Materiales
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Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica
3 50 761 780 0.8 99.2 88.3 71.9 28.1 110 108 30.8 69.2
4 40 904 780 0.8 99.2 88.7 71.9 28.1 109 104 44.9 55.1
5 30 929 780 0.8 99.2 89.1 71.9 28.1 109 99 58.9 41.1
6 20 978 780 0.8 99.2 90.7 71.9 28.1 108 94 73.3 26.7
1100
1084,5
1000
961,93
L
900
Temperatura, C
600
500
400
C0u 10 20 30 40 50 60 70 80 90 Agg
A
100
P o r c e n t a j e e n p e s o d e p lata
198
Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica
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Fundamentos de Ciencia de Materiales
una pequea cantidad de fase . Esto hace que se enriquezca el lquido en metal B
y que la composicin del lquido se desplace hacia la derecha. Para recuperar el
equilibrio, debe solidificar fase .
Si la cantidad de solidificada
pasa ligeramente de la precisa para
establecer el equilibrio, el lquido se
enriquece en A, con lo cual lo prximo
en solidificar es , y as sucesivamente,
figura 5.53. Por tanto, a temperatura
constante solidifican alternativamente Fase
fase y fase , obtenindose un
compuesto en forma emparedado Fase
extraordinariamente fino de las dos
fases, llamado eutctico, figuras 5.54 y Frontera de grano
5.55. Figura 5.53. Crecimiento columnar del eutctico.
Figura 5.54. Microestructura del eutctico de la Figura 5.55. Microestructura del eutctico de la
aleacin Zn-4Al. X400 aleacin Ni-Cr-Mo. X400
200
Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica
Solucin lquida
Solucin lquida (52% Ag)
(34% Ag)
Curva de Solucin slida (7.8% Ag)
enfriamiento 1100
Solucin lquida (71.9% Ag)
1000
Solucin slida (7.9% Ag)
Temperatura, C
900 Lquido +
800
Mezcla euttica (7.9% Ag)
7.9 71.9
700 ( + )
600
+
500
7.8 34 52 Solucin slida (7.9% Ag)
400
Tiempo 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Cu Porcentaje en peso de plata
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Fundamentos de Ciencia de Materiales
202
Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica
tentes, y la composicin de la
Microdureza, HV
aleacin. 100
Se observa el mximo de 90
endurecimiento precisamente en la
composicin eutctica e incremen- 80
tos hasta este punto cuando
70
160 28
150 60
Alargamiento en 50 mm, %
Resistencia a la traccin,
24
140 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
130 20 Porcentaje en Plata, %
120
16 Figura 5.58. Correlacin de la dureza HV con el
MPa
110
12
contenido en plata de la aleacin Cu-Ag
100
90 8 partimos de la composicin del metal
80
4
puro.
70
60 0 Este punto se observa en todas las
1 3 5 7 9 11 13 15
aleaciones eutcticas, como se corrobora
Porcentaje de Silicio
tambin en otras aleaciones, por ejemplo
Figura 5.59. Relacin de las caractersticas en la aleacin Al-Si donde la carga de
resistentes con el aumento del contenido en Si rotura se incrementa cuando la compo-
de las aleaciones Al-Si.
sicin se acerca al 14% de silicio, que es
la composicin del eutctico, figura 5.59.
7. RESUMEN DE LA UNIDAD
En esta unidad, se han realizado experiencias sobre los procesos de
solidificacin, tendentes a investigar los parmetros que controlan la
microestructura en los metales puros. De este modo, se ha investigado la
influencia de la velocidad de enfriamiento en el molde y su efecto en la forma
dendrtica del grano y su tamao.
Igualmente, se ha investigado la influencia en la forma y tamao del grano de
los ncleos extraos, afinadores de grano, tendentes a conformar piezas con
respuestas ms istropas. Complementariamente, se han desarrollo las teoras
sobre la nucleacin homognea y heterognea que justifican los fenmenos y
correlaciones investigados.
En otro orden de cosas, se ha alcanzado unos objetivos en el dominio de
tcnicas de laboratorio y tcnicas de anlisis de materiales entre las que citamos, el
anlisis trmico diferencial que nos permite la realizacin de los diagramas de
equilibrio, especialmente, en las zonas en que suceden las transformaciones de
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