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1. PRESENTACION
En la unidad didctica 3, se ha justificado la estructura cristalina de las diversas
familias de materiales, fundamentadas por la naturaleza de sus enlaces atmicos.
Igualmente, se analiz la existencia de una serie de propiedades, como son las
propiedades elsticas, el punto de fusin, el coeficiente de dilatacin trmica, entre
otras, que dependen solamente del elemento y por lo tanto de la estructura cristalina
del material. Son las propiedades denominadas insensibles a la estructura.
Sin embargo, existen otras propiedades como el lmite elstico, carga de rotura,
fluencia, etc. que no pueden ser justificadas, slo, por la estructura cristalina del
monocristal. Son propiedades sensibles a la estructura porque no slo dependen
de la estructura y composicin del cristal, sino de diferencias respecto a la
distribucin ideal, que a su vez dependen de la historia de la muestra. Mientras las
propiedades insensibles a la estructura mantienen los mismos valores para
cualquier muestra de un metal o aleacin, las propiedades sensibles a la estructura
estn correlacionadas, para cada muestra en particular, con su carga histrica
asociada. Y solo si varias muestras tienen la misma historia podrn alcanzar
caractersticas sensibles a la estructura del mismo orden.
Los procesos anteriores sufridos por un metal estn escritos, en parte, en su
microestructura, la cual analizamos y sintetizamos a lo largo del Anlisis
Microestructural, Unidad 3. Segn aquel estudio una estructura policristalina es un
agregado de monocristales de igual o diferentes fases unidas a travs de unas
fronteras, de constitucin caracterstica, denominadas bordes de grano. Adems,
podran existir precipitados o compuestos, de formas puntuales, lineales o
superficiales, distribuidas bien dentro de los monocristales o a lo largo de los bordes
de grano, que pueden caracterizar las propiedades sensibles a la estructura.
La historia de un material se inicia con la obtencin de las materias primas y se

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completa a lo largo de todo su proceso de elaboracin hasta la obtencin de las


piezas o conjuntos diseados, tiles para su servicio. Pongamos por ejemplo un
material metlico cuyo historial se inicia con la preparacin de minerales y
combustibles reductores hasta obtener el metal en estado lquido y primeros
subproductos tras su solidificacin.

2. LA CINETICA DEL PROCESO DE SOLIDIFICACION.


Cuando un metal puro en estado lquido sometido a un proceso de enfriamiento
alcanza su temperatura de solidificacin, se inicia un proceso de formacin de
embriones o ncleos sobre los que van agregndose tomos, conformando as la
estructura cristalina, figura 5.1. La velocidad de formacin de embriones o velocidad
de nucleacin ser una variable importante en el tamao y la forma de cada
estructura monocristalina. La otra variable fundamental para la definicin del grano
ser la velocidad de crecimiento del grano. La combinacin de altas velocidades de
nucleacin y de crecimiento tendrn como consecuencia pequeas dimensiones de
granos. E inversamente, pequeas velocidades de nucleacin y crecimiento
concluyen en grandes tamaos de grano. Analizaremos los diferentes modos de
nucleacin que pueden darse en la solidificacin de metales.
Podra pensarse que la curva
Interfase Ncleo Embrin cintica de la temperatura del metal
en el enfriamiento es simtrica a la
que se describe en un proceso de
fusin de un metal puro, figura 5.2,
Vs < VL
con la meseta requerida para recibir
el calor latente necesario para el
cambio de estado de slido a lquido
Vs < VL
a la temperatura de fusin Tf. Sin
embargo podremos comprobar que
Vs < VL
esto no sucede as, como conse-
cuencia de la no reversibilidad de los
procesos termodinmicos aplicados.
Ncleo Interfase

T
Figura 5.1 Formacin de embriones durante la Fusin Solidificacin
solidificacin.
Tf
T
La descripcin terica del detalle de
formacin de embriones est en concordancia
con el principio termodinmico citado. En efecto,
a la temperatura de fusin Tf, la diferencia
esencial entre el lquido y el slido est en la
energa cintica que anima al lquido, mientras
que la energa potencial de ambos es del mismo t1 t
orden. Parece lgico admitir que en algn lugar Figura 5.2. Cintica de fusin, 0-t1, y
puede producirse una pequea agrupacin de solidificacin t>t1 de un metal puro.

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Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica

tomos, ncleos homogneos, con la ordenacin cristalina. Su transformacin en


cristal provoca inmediatamente un aumento de temperatura por causa de la
liberacin del calor latente correspondiente. Con ello se producira la rotura de la
estructura cristalina del embrin que se form al transformarse esta energa latente
en energa cintica. As pues, una condicin necesaria es que el embrin formado
se encuentre a temperatura inferior a la de fusin, lo que se cuantifica con el
denominado grado de subenfriamiento, T.

2.1 Sobre la cintica de solidificacin de metales puros.


OBJETIVO: Investigar la cintica de solidificacin de metales puros correlacionando
forma y tamao de grano, grado de subenfriamiento y tipo de molde de enfriamiento,
figura 5.3.

d
20 50
35
50

35
Figura 5.3. Utiles de moldeo A) d= 30 mm. B) d=40 mm. Figura 5.4. Fotografa de los moldes
C) d= 50 mm. D) d= 60 mm. Acero F1250. utilizados.

PROCEDIMIENTO OPERATORIO:
1) Pesar alrededor de 250 gr de trozos o virutas de metal Zinc y llenar la cuchara
para fusin.
2) Introducir la cuchara en el horno elctrico a la temperatura de 500C.
3) Mantener hasta producir la fusin.
4) Sacar del horno y verter sobre los moldes A, B, C y D. Figura 5.4.
5) Dejar enfriar hasta la temperatura ambiente, registrando la cintica de
enfriamiento en cada molde.
6) Extraer el slido, lingote, ahuecando el agujero de extraccin.
7) Tronzar el lingote transversalmente por el centro del mismo y extraer una
muestra de 5 mm. de espesor.
8) Preparar metalogrficamente la muestra atacando la superficie con Nital 2.

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Figura 5.5. Solidificacin con molde A, 5 mm de espesor de pared.

Figura 5.6. Solidificacin con molde B, 10 mm de espesor de pared.

Figura 5.7. Solidificacin con molde C, 15 mm de espesor de pared.

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Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica

Figura 5.8. Solidificacin con molde D, 20 mm de espesor de pared.

TABLA 5.1. Resumen de datos registrados en la solidificacin del Zinc


Experiencia Velocidad Grado Tiempo Tipo Ancho mm Largo
enfriam. subenf. solidif.ts grano medio
Molde Masa Min Max Med
( C/s) T ( C) (s) l
kg am aM a
A 0.21 30 16 60 D 2.5 2.9 2.7 8
B 0.47 35 21 48 D/E 1.7 2.3 2.0 6
C 0.80 42 25 39 D/E 1.2 1.7 1.5 5
D 1.21 50 30 30 D/E 0.5 0.9 0.7 4

2.1.1. EL TIPO DE GRANO.


A travs de las micrografas se observa que domina el tipo de grano dendrtico
distribuido por toda la periferia y con el eje principal de la dendrita orientado como
los radios del crculo.
Un anlisis por difraccin de rayos X nos descubrira que los ejes longitudinales
de todas las dendritas tienen de comn el hecho de que identifican definidas
direcciones cristalogrficas de cada uno de los monocristales, que constituyen las
dendritas.
Por ejemplo, en las estructuras c.c.c. y c.c. todas las dendritas disponen la
direccin (1,0,0), lado del cubo, coincidiendo con los ejes longitudinales, que
corresponden a las normales a las isotermas que se suceden en el enfriamiento, es
lo que se denomina orientacin preferente. En la estructura h.c., como en el caso
del zinc, la orientacin preferente es la altura de la celdilla, direccin (0,0,0,1).
Todos los granos dendrticos son caractersticos en piezas obtenidas por
solidificacin de metales puros.
Los granos dendrticos muestran sus ejes longitudinales normales a las

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curvas isotermas que suceden en el enfriamiento del lquido.


Los ejes longitudinales de las dendritas corresponden a determinadas
direcciones cristalogrficas de la estructura.

2.1.2. JUSTIFICACION DE LA FORMA DENDRITICA.


El hallazgo de los hechos siguientes:
1- Ejes longitudinales de las dendritas coincidentes con una direccin cristalina
definida, orientacin preferente.
2- Forma alargada de los granos, normal a las isotermas de enfriamiento.
podran transformarse en causa y efecto, respectivamente, si admitimos las
hiptesis siguientes:
A- Los embriones de slidos se forman con una direccin preferente especfica
normal a las isotermas, y en aquellas de menor nivel.
B- La velocidad de crecimiento de los embriones es mayor en la direccin
preferente especfica que en las restantes.
Con estas hiptesis, queda justificado el crecimiento preferente del grano en su
direccin longitudinal.
La forma dendrtica se justifica por la mayor velocidad de crecimiento de
los embriones en las direcciones preferentes en la estructura cristalina.

2.1.3. CARACTERISTICAS DEL MOLDE.


Cada uno de los moldes de
60
colada empleados define su propia
50
curva de enfriamiento, la que se
puede parametrizar por:
Velocidad de enfrianiento, C/s
Grado de Subenfriamiento, C

40
a) Velocidad de enfriamiento del
lquido, .
30

b) Grado de subenfriamiento, T.
20
c) tiempo de solidificacin, ts.
10 La cuantificacin de estos
Velocidad enfriamiento
Grado de subenfriamiento
parmetros para cada molde se ha
0
0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4
indicado en la tabla 5.1 de registro
Masa del molde, kg de datos. En las figuras 5.9 y 5.10
representamos la posible correla-
Figura 5.9. Caractersticas de enfriamiento de los
moldes. Velocidad de enfriamiento y grado de cin grfica entre los parmetros
subenfriamiento, funcin de la masa del molde. de enfriamiento (, T, ts) con el
parmetro M0, masa til del molde,
que puede representar una causa principal de la velocidad de enfriamiento.

164
Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica

Se puede observar como los 65


parmetros que definen el enfria- 60

Tiempo de solidificacin, s
miento del metal estn correlacio- 55
nados linealmente con la masa del 50
molde que acta como enfriador, 45
velocidad de enfriamiento, , y 40

grado de subenfriamiento, T, de 35

forma directa, y el tiempo de 30

solidificacin, ts, de forma inversa. 25


20
La naturaleza del molde se 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4
correlaciona con el grado de Masa del molde, kg

subenfriamiento, directa, y tiem- Figura 5.10. Comparacin de las correlaciones de la


po de solidificacin, inversa, en velocidad de enfriamiento y el tiempo de solidificacin
el proceso de colada de un con la masa del molde.
metal.

2.1.4.TAMAO DE LAS DENDRITAS.


En la tabla 5.1 se recogen los parmetros indicadores de la cintica del
enfriamiento y las dimensiones estndar de las dendritas formadas. Anteriormente
se apunt sobre los mecanismos que regulan la conformacin policristalina,
asignndole a la velocidad de nucleacin de embriones estables, Vn, un papel
preponderante. Podemos plantear la hiptesis de que:
a) La velocidad de enfriamiento, Ve, del molde, gobierna el tamao de las
dendritas, a x l, a travs del nmero de dendritas formadas, n.
b) El nmero de dendritas, n, es consecuencia directa de la velocidad de
nucleacin de embriones estables, Vn.
c) La velocidad de nucleacin est controlada por el grado de subenfriamiento,
T.

d) El subenfriamiento es consecuencia de la velocidad de enfriamiento, Ve, que es


la variable de entrada en el proceso.
En un diagrama de bloques tendramos:

f1 f2 f3 f4
Velocidad de Grado de Velocidad de N de dendritas Tamao de las
enfriamiento Ve subenfriamiento, T nucleacin, Vn formadas, n dendritas, a

T = f1 ( Ve) Vn = f2 ( T) n = f3 (Vn) a = f4 ( n )

La correlacin entre velocidad de enfriamiento, Ve, variable de entrada del


proceso y el tamao de la dendrita, a x l, variable de salida del producto, est
definida por la funcin ft resultante de las anteriores fi de modo que:
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a(l) = f4-1 f3 f2 f1 (Ve) = ft (Ve) (5.1)

COMPROBACION DE LA HIPOTESIS a(l) = ft (Ve)


En la figura 5.11 se han representado grficamente las diferentes velocidades
de enfriamiento registradas segn el tipo de moldes, A, B, C, D, y las dimensiones
medias de las dendritas, tabla 5.1.
Puede observarse que la grfica se ajusta al modelo analtico:
a = a0 + a0 e-k V e (5.2) 3 9

2 Ancho
con un coeficiente de correlacin R = 2,5 Largo 8

Longitud del grano, mm


Anchura del grano, mm
0.98, en el que a0 es el tamao mnimo de 2 7
dendrita registrado.
1,5 6

1 5
Grado de subenfriamiento, C

35
0,5 4
30
0 3
25 30 35 42 50
Velocidad de enfriamiento, C/s
20

15
Figura 5.11. Correlacin entre velocidad de
enfriamiento, Ve, y tamao de las dendritas, a x l.
10
25 30 35 40 45 50 55
Un modelo similar puede estable-
Velocidad de enfriamiento, C/s
cerse con el grado de subenfriamiento,
Figura 5.12. Correlacin entre la velocidad de T, pues muestra una gran correlacin
enfriamiento, Ve y el grado de subenfriamiento, . con su causa, la velocidad de
enfriamiento, tal como se reflej en la
figura 5.9, y que se indica en la figura 5.12
La velocidad de enfriamiento en la solidificacin, y su consecuente grado
de subenfriamiento, controla el tamao de grano dendrtico. Mayores
velocidades de enfriamiento determinan menores tamaos de grano.

2.1.5. INFLUENCIA DE LA VELOCIDAD DE ENFRIAMIENTO.


Hemos experimentado como la velocidad de enfriamiento, y su consecuente
grado de subenfriamiento, T, controla el tamao de las dendritas, lo que es
consecuencia a su vez de la velocidad de nucleacin de embriones, Vn, en el
sentido de que un aumento de sta, implica una disminucin en el tamao de grano.
En cierto modo, la velocidad de nucleacin vendr determinada por el grado de
subenfriamiento a travs de la evaluacin del tamao crtico del embrin a partir del
cual ste es estable. Si definimos Gv como la diferencia de energa libre, por
unidad de volumen, de las fases lquida y slida, la variacin de energa libre G,
por la transformacin de lquido a slido en un embrin esfrico de radio r vendr
definida por:

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Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica

G1 = - 4/3r3 Gv (5.3)
Gv Por otra parte, habr aumentado la energa libre
por la formacin de la superficie, interfase
lquido-slido. Si sta se cuantifica unitariamente por
Gs, la variacin de energa libre por este concepto,

r* r para el embrin de radio r, se define por:


G2 = 4r2 Gs (5.4)
Figura 5.13. Variacin de Gv con La variacin total de energa libre G ser:
r, observandose el radio crtico r*.
G = G1 + G2 = -4/3r3 Gv + 4r2
La representacin de esta funcin se observa en la figura 5.13. A partir del
punto en que la energa comienza a descender, el embrin es estable. Este radio
crtico r* toma el valor:
dG/dr = -4r2 Gv + 8r Gs = 0 (5.6)
r* = 2Gs/Gv (5.7)
Suele admitirse que Gs es indepen- Vn
diente de la temperatura, y que Gv es
funcin de esta variable, siendo igual a cero Vc
Vc
a la temperatura de fusin, por todo lo cual, Vn
se deduce que la cantidad de ncleos
estables aumentarn con la disminucin del
radio crtico y ste con el grado de
subenfriamiento. Se puede suponer una
correlacin de las velocidades de nucleacin T
y crecimiento con el grado de subenfria-
miento como indica la figura 5.14,
continuamente creciente, an cuando en Figura 5.14. Velocidades de nucleacin y
sustancias orgnicas se ha apreciado un crecimiento en metales , y sustancias
orgnicas - - -.
punto mximo debido a efectos de
viscosidad.
Las velocidades de nucleacin de embriones aumenta con el grado de
subenfriamiento por disminucin del dimetro crtico estable.

2.2. Experiencia sobre el efecto de los afinadores de


grano.
OBJETIVO: Investigar la formacin de grano por solidificacin correlacionando la
tipologa de los mismos con la adicin de afinadores de grano.

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PROCEDIMIENTO OPERATORIO:
1) Pesar alrededor de 250 gr de trozos o virutas de metal Zinc y llenar la cuchara
para fusin.
2) Introducir la cuchara en el horno elctrico a la temperatura de 500C.
3) Mantener hasta producir la fusin.
4) Adicionar cantidades crecientes de carburo de zirconio como afinador de grano
Af.
5) Sacar del horno y verter sobre el molde A.
6) Dejar enfriar hasta la temperatura ambiente, registrando la cintica de
enfriamiento, y preparar metalogrficamente la muestra atacando la superficie
con Nitral 2, obtenindose las estructuras registradas en la figura 5.15.

Figura 5.15.Macrografa de las muestras con diferentes cantidades de carburo de


zirconio como afinador de grano.

La cuantificacin del tamao de los granos y las condiciones registradas


durante los ensayos se recogen en la tabla 5.2.
TABLA 5.2. Resumen de datos registrados en la experiencia con afinador de grano.

Condiciones Tipologa de granos


Afinador
Enfriamiento Dendrticos Equiaxiales
(g) (%) T ts am aM ad l % am aM ae
5 1 30 16 60 2.2 2.4 2.3 6 5 1.0 1.2 1.1
10 2 31 15 61 1.8 2.0 1.9 5 15 0.7 0.8 0.7
15 4 30 15 62 1.2 1.4 1.3 4 25 0.4 0.5 0.4
20 8 32 16 61 0.7 1.0 0.8 2 40 0.2 0.3 0.2

2.2.1. INFLUENCIA DEL AFINADOR EN EL TIPO DE GRANO.


Cualitativamente, el afinador de grano no influye en el tipo de grano solidificado
con relacin al que se obtiene sin aquel. En efecto, todas las microestructuras

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Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica

pueden identificarse por una colonia dendrtica en la zona exterior, isotermas con
mayor gradiente, y colonia de granos equiaxiales en la zona central.
El afinador de grano no influye cualitativamente en el tipo de grano,
dendrtico o equiaxial, solidificado.

2.2.2. INFLUENCIA DEL AFINADOR SOBRE EL TAMAO DE GRANO.


En la figura 5.16 se ha registrado la funcin de correlacin grfica entre el
tamao dendrtico, o equiaxial, y el afinador de grano empleado en cada muestra.
Puede observarse la influencia inversa del afinador sobre el tamao de grano,
an con tendencia a un amortiguamiento cuando el porcentaje de aquel es grande
sobre el origen, enfriamiento en molde sin afinador de grano.
Los ncleos extraos, afinado-
2.5
Ancho grano dendrtico
res de grano, actan durante la
Ancho medio del grano, mm

Ancho grano equiaxial solidificacin reduciendo el tama-


2
o de grano, tanto dendrtico co-
1.5
mo equiaxial.

1 2.2.3. CAUSAS DE LA INFLUENCIA


DE LOS NUCLEOS EXTRAOS.
0.5
En la figura 5.16 se observa que
0
para un mismo molde, igual veloci-
0 2 4 6 8 10 dad de enfriamiento, el aumento de
Afinador de grano, % ncleos extraos induce a la dismi-
nucin del tamao del grano. O de
Figura 5.16. Influencia del afinador de grano en el otro modo, se consigue el mismo
tamao del grano dendrtico.
tamao de grano con el molde A y un
1% de ncleos extraos que con el molde B, de enfriamiento ms rpido pero sin
elementos extraos.
Obviamente esta tendencia
a afinar el grano, slo puede ser
atribuida a la presencia durante
la solidificacin de ncleos extra-
os que compensan mayores
subenfriamientos, molde B. Es
decir, los ncleos extraos pare- 2R
cen favorecer la estabilidad a
tamaos de embriones menores,

que es el que corresponde a un r


grado de subenfriamiento mayor.
La causa de existencia de un Figura 5.17. a) Conformacin de un embrin en nucleacin
radio crtico menor del embrin, heterognea. B) Ncleo homogneo.
debemos atribuirla a la
nucleacin que se conforma adosada a la superficie del ncleo extrao, slido en la
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Fundamentos de Ciencia de Materiales

masa lquida. Nucleacin que se denomina heterognea.


Efectivamente, por el mismo camino que hemos teorizado en la formacin de
ncleos homogneos, podemos hacerlo en la estabilidad de los ncleos
heterogneos. La figura 5.17 muestra la geometra de capa esfrica de
conformacin de un ncleo heterogneo.
La ecuacin de estabilidad del embrin homogneo sucede en todas las partes
elementales que compone el embrin e. En este sentido es equiparable el e en la
esfera y el que se forma sobre el afinador ea. En este supuesto el embrin del
afinador es la parte emergente del embrin virtual de radio r.
El radio crtico R del lquido solidificado sobre el afinador puede definirse a
partir de la expresin geomtrica:
R = r* sen (5.8)
siendo r* el radio crtico del embrin ficticio que se calcula al derivar la variacin
de energa libre dG/dr = 0, en la expresin 5.6. Sustituyendo el radio crtico R
homogneo y el ficticio homogneo r* por el afinador, tendremos:
r* = 2 /G sen (5.9)
luego, el radio crtico del embrin, en la nucleacin heterognea es menor al
de la homognea, por el factor sen.

2.2.4. NATURALEZA DE LOS AFINADORES DE GRANO.


Repasando las condiciones que en la justificacin anterior hemos tomado,
podemos observar que:
a) El ncleo extrao debe ser slido cuando se llega al punto de solidificacin del
metal.
b) El tamao crtico R* est muy influenciado por la interfase lquido-ncleo
extrao, definida por el parmetro .
La primera condicin suele cumplirse con compuestos de alto punto de
fusin, compuestos inicos de fuerte enlace qumico, como es el caso de carburos
o nitruros metlicos.
La segunda condicin, hace disminuir el tamao crtico R* cuando es ms
pequeo. Esto sucede cuando cualquier tomo del lquido puede agregarse al
ncleo slido extrao sin dificultad, porque lo moja, en el smil de un fluido, y esto
sucede especialmente cuando la estructura cristalina del metal es isomorfa con la
del ncleo extrao y sus dimensiones atmicas permiten su adhesin a la estructura
matriz. Los elementos de transicin, Sc, Ti, V, Zr, Nb, Mo, Ta, W, suelen aportar
variedad de estructuras y dimensiones de celdas que son compatibles con las
condiciones citadas.
Los ncleos extraos que permiten la nucleacin heterognea, afinadores
de grano, en la solidificacin de metales, cumplen:
Son elementos de transicin.

170
Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica

Forman compuestos intermetlicos o inicos, carburos, nitruros, boruros.


Presentan estructura isomorfa y radio atmico no muy diferente.

2.2.5. ANISOTROPIA DE LAS ESTRUCTURAS DENDRITICAS O EQUIAXIAL.


La anisotropa de las caractersticas de un material est definida por su
respuesta diferente segn las direcciones solicitadas. Podemos predecir que una
estructura dendrtica tendr una respuesta anistropa como consecuencia de:
a) La forma irregular de las dendritas, con su disposicin alargada en una
direccin.
b) La orientacin cristalina que es preferente en el sentido longitudinal de la
dendrita, sentido del gradiente trmico en la solidificacin.
c) El paralelismo de las direcciones preferentes de todas las dendritas que han
crecido con la misma direccin del gradiente.
d) El tamao grosero de las dendritas, que determina que la resistencia del
material sea la aportacin de baja densidad de monocristales.
Por contra, la estructura equiaxial muestra unas condiciones que le permiten
comportarse con mayor isotropa. Estas caractersticas son:
a1) Forma ms istropa desde cualquier observador.
b1) Orientaciones cristalinas de los distintos monocristales, aleatoriamente
direccionadas en el espacio.
c1) El tamao de monocristales es mayor y por tanto, menor la influencia que cada
monocristal puede proporcionar a la anisotropa.

3. SOLUBILIDAD EN LOS METALES.


Como ya sabemos, dos metales (A,B) a temperaturas superiores a sus
respectivos puntos de fusin (TA,TB) se encuentran en estado lquido pudindose
disolver y conformar as una fase nica lquida. Esto quiere decir que no podemos
establecer diferencias de comportamiento u observacin entre las distintas partes
del lquido y que los metales en las proporciones mezcladas tienen la propiedad de
miscibilidad.
Si la mezcla lquida, XA-XB, la sometemos a un proceso de solidificacin,
mediante enfriamiento, llegamos a obtener el producto que se denomina aleacin de
los metales A y B.
Es conocido que las aleaciones mejoran las caractersticas de los metales
puros. Realmente debera decirse que introducen variables que diferencian el
comportamiento de los metales puros que las componen, porque en algunas
circunstancias pueden perjudicar sus propiedades.
Obviamente, conformar una aleacin es uno de los medios ms primitivos que
la ingeniera ha dispuesto para actuar sobre las propiedades de los metales puros,
incluso histricamente la aleacin es predecesora como lo justifica el bronce, Edad
171
Fundamentos de Ciencia de Materiales

del bronce.
Este es pues uno de nuestros objetivos, correlacionar las propiedades
resistentes con las composiciones de las aleaciones. Este objetivo parecera
sencillo si slo conformara el modelo la variable composicin, que correspondera a
una solidificacin en equilibrio, reversible termodinmicamente. Pero el modelo se
enriquece por la influencia de las caractersticas de los procesos de enfriamiento,
con distintos grados de irreversibilidad, o determinadas velocidades de
enfriamiento, lo que evidentemente determinar la conformacin de la
microestructura, granos y fases, y desde aqu las diferentes respuestas del material
ante solicitaciones especficas.
As pues, tres son los objetivos que nos hemos impuesto:
A. Correlacionar las propiedades resistentes de las aleaciones obtenidas en
condiciones industrialmente reversibles.
B. Diferenciar la influencia que sobre las aleaciones imponen las condiciones de
velocidad de enfriamiento alta, termodinmicamente irreversibles, subrayando en
especial:
La influencia que sobre la microestructura tiene una velocidad de
enfriamiento mayor que la calificada como reversible.
La influencia que esta irreversibilidad tiene sobre las caractersticas
resistentes de la aleacin.
C. Analizar los tratamientos trmicos que permitan reconducir las aleaciones
obtenidas en procesos irreversibles, como es el caso de recocido de
homogeneizacin en las estructuras con segregacin dendrtica.
El campo de aplicacin de la aleacin metlica es muy amplio, pues la
aleacin se constituye como el primer medio de endurecimiento de los metales.
Prcticamente todos los metales disponen de concentraciones que pueden alearse
con solubilidad total o parcial en estado slido, como es el caso de los aceros,
bronces, latones, cupronqueles, oro o plata, que se alean para mejorar sus
caractersticas resistentes o de otro tipo.
Tambin la aleacin es el medio que disponen los metales que cambian su
solubilidad por cambio de estructura en el estado slido. Es el caso del hierro,
titanio, cobalto, etc.
Para un anlisis claro se requiere clasificar las aleaciones en funcin de sus
solubilidades en estado slido, lo que se realiza con los ttulos que se citan en esta
y prximas unidades:
1. Solubles en estado slido.
2. Solubles parcialmente en estado slido; o con transformacin eutctica.
3. Con transformacin de estructura cristalina en estado slido; o con
transformacin eutectoide.
En la faceta del conocimiento de investigacin en laboratorio, se insistir en las

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Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica

tcnicas: A) del anlisis trmico diferencial y B) el anlisis dilatomtrico; que


nos permitir junto con la metalografa, microdureza y difraccin de rayos X, ya
analizadas, reconstruir la herramienta bsica que son los diagramas de equilibrio
entre fases.

4. ALEACIONES CON SOLUBILIDAD COMPLETA EN


ESTADO SOLIDO
Nuestro objetivo ahora es realizar el estudio de las aleaciones que muestran
solubilidad total en estado slido, que resumimos:
A. Correlacionar propiedades mecnicas en condiciones de reversibilidad.
B. Mostrar la influencia sobre las propiedades de las condiciones de irreversibilidad.
C. Investigar los procesos trmicos que se requieren para estabilizar la aleacin.
FUNDAMENTOS DEL PROCEDIMIENTOS PARA
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO OBTENCION DE ALEACIONES

ALEACIONES CON DIAGRAMA DE


EQUILIBRIO CON SOLUBILIDAD COMPLETA

CONDICIONES DE REVERSIBILIDAD
CARACTERSTICAS MECNICAS

ALEACIONES EN CONDICIONES DE
VELOCIDAD DE ENFRIAMIENTO ALTA

MICROESTRUCTURA
CARACTERSTICAS MECNICAS

RECOCIDO DE HOMOGENEIZACIN
PROCESO

VARIABLES DE CONTROL
LEYES DE DIFUSION
Figura 5.18. Esquema de los objetivos de la solubilidad de estado slido.

El mbito de aplicacin es amplio, como el caso de aleaciones base oro, plata,


cobre y nquel. Una mayor especificidad se muestra al final de la unidad. Otros
objetivos auxiliares se plantean con esta unidad a ttulo de conocimientos generales
que se requieren para el entendimiento de cuanto acontecen en las aleaciones.
El primer objetivo auxiliar se refiere a establecer las bases del entendimiento de
lo que se define como un diagrama de fases, lo que se inducir con la ayuda de la
experiencia de la aleacin soluble. El segundo objetivo auxiliar se refiere a
investigar las bases del proceso de difusin, que controla todos los procesos
metalrgicos, diagramas y tratamientos, que condicionan las caractersticas

173
Fundamentos de Ciencia de Materiales

mecnicas de los materiales. En funcin de la totalidad de objetivos, la unidad se


esquematiza en la figura 5.18.

4.1. El diagrama de equilibrio entre fases


Al igual que el gegrafo tiene el mapa geogrfico, el tcnico en materiales
dispone del diagrama de equilibrio entre fases. En efecto, un diagrama de
equilibrio describe, para dos metales que componen una aleacin, y cada conjunto
de variables, la composicin y la ponderacin de las fases que hacen mnima la
energa libre del sistema. Para ello es necesario que, los procesos de evolucin del
sistema, hasta alcanzar los valores buscados de las variables sean reversibles
desde el punto de vista termodinmico. Solo as las fases de equilibrio sern una
funcin del estado y no del camino seguido en la evolucin. Por tanto, un diagrama
de equilibrio de fases obtenido de este modo, es funcin unvoca del estado de
las variables del sistema: presin, temperatura y concentraciones de sus
componentes.
Los diagramas de dos componentes se denominan binarios y los de tres,
ternarios. En un plano slo stos pueden ser representados, no obstante iniciaremos
el estudio con los ms generalizados, los binarios.
Los diagramas que usaremos estn realizados a presin constante, con lo que
las coordenadas de los diagramas de fase son la temperatura y la concentracin de
sus componentes.
En definitiva, un diagrama de equilibrio describe la existencia de fases Fi en
funcin de la temperatura y la composicin de los componentes Ci. De otro modo:
Fi = f(, Ci) (5.10)
que es su expresin funcional.
Definir un diagrama de equilibrio significa determinar las temperaturas en las
que aparecen cambios de fase para cada una de las composiciones posibles.
Referimos a continuacin alguno de los procedimientos ms comunes para la
determinacin de esas temperaturas y la identificacin de las fases estables.

4.1.1 PROCEDIMIENTOS DE DETERMINACIN DE LOS DIAGRAMAS DE


EQUILIBRIO DE FASES.
El procedimiento para definir los diagramas de equilibrio de las aleaciones es,
usualmente, el anlisis trmico, como se analiz en la solidificacin de los metales
puros. El anlisis trmico, o estudio de la variacin de las temperaturas frente al
tiempo para una determinada velocidad de extraccin de calor, permite analizar los
cambios de fase que suceden en el paso de lquido a slido, o de slido a slido,
por cuanto cada fase tiene una definida entalpa que la identifica. En definitiva, un
cambio de fase significa una liberacin o absorcin de calor de acuerdo con
su entalpa asociada.
Para ganar sensibilidad en las transformaciones de fase, el anlisis trmico se

174
Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica

registra diferencialmente con relacin a un patrn que es invariante a los cambios


de fase. De este modo las variaciones registradas corresponden slo a las
investigadas por los cambios de fase. El esquema del montaje fsico, es el indicado
en la figura 5.19.
La probeta a estudiar "e" y el
patrn E se colocan paralelamente en
la zona isotrmica del horno. Dentro A
de la masa en la probeta se coloca la e s
soldadura del primer par termoelc- B
trico. El segundo par termoelctrico se E S
sita en el patrn. Ambos pares, C
probeta y patrn, estn en oposicin. D
Por ejemplo constituidos por platino el
primero y por platino-rodio el segundo.
Figura 5.19. Esquema de un dispositivo de
De este modo el montaje diferencial, anlisis trmico diferencial
A-B, slo registra variaciones en los
cambios de fase, que son las ordenadas del diagrama a registrar.
Las abcisas corresponden a las temperaturas del horno y es registrado por un
termopar, C-D, montado en la probeta patrn. En la figura 5.20, se muestra un
registro x-y, d-, tipo en las transformaciones del plutonio.

126 155 220 319 482 638.6

Lquido

Figura 5.20. Transformacin del plutonio.

El anlisis trmico diferencial permite registrar los cambios de fase que


suceden a cada temperatura durante el enfriamiento o calentamiento de un
metal o aleacin.
La variacin de temperatura, ordenadas, indica el cambio de fase a la
temperatura registrada, abcisas.

4.1.2 IDENTIFICACIN DE LAS FASES.


Se realiza por medio de las tcnicas estudiadas en las unidades anteriores, que
recordamos:
v Tcnicas metalogrficas; que permiten visualizar las fases existentes a las
temperaturas que son estabilizadas,. Como las preparaciones metalogrficas se
realizan a temperatura ambiente, en principio, slo pueden ser observadas

175
Fundamentos de Ciencia de Materiales

aquellas fases estables a esta temperatura. No obstante, en ocasiones, puede


extrapolarse su campo de observacin provocando un enfriamiento brusco,
templado, desde la temperatura en que la fase investigada es estable, siempre y
cuando este enfriamiento no determine otros cambios de fase desde aquella
original. Por otra parte, tambin puede utilizarse microscopa con platina de
calentamiento para realizar observaciones a elevadas temperaturas.
v Microdureza; que nos permite cuantificar y diferenciar las caractersticas
resistentes de las fases presentes a temperatura ambiente.
v Difraccin de Rayos X; que nos permite identificar la fase estable por
comparacin del espectro caracterstico obtenido.
La identificacin de las fases de una aleacin estable o estabilizada se
consigue a travs de tcnicas metalogrficas, de anlisis de microdurezas y
de difraccin de rayos X.

4.2. Sobre la solidificacin de una aleacin con


solubilidad total en estado slido
Se investiga en este apartado los objetivos propuestos para el caso de metales
que se alean con solubilidad total en estado slido y en estado lquido cuando
solidifican a velocidades lentas y altas. La experiencia se disea, por tanto, con
estos fines, aleando cobre y nquel.
PROCEDIMIENTO OPERATORIO:
1) Depositar 40x gramos de cobre puro comercial y 40(1-x) gramos de nquel
comercial en el crisol.
2) Introducirlo en el horno de fusin con el termopar en contacto con los metales y
en conexin con el registrador.
3) Elevar la temperatura del horno, registrando la evolucin de la misma en el
seno del crisol hasta que se evidencia que ambos metales se han licuado.
4) Desconectar el horno, mantenindolo cerrado, y registrar el proceso de
enfriamiento de la aleacin A(B) con la composicin x de Cu y (1-x) de nquel,
especialmente los dos puntos Tl y Ts en los que existe un cambio de gradiente
de enfriamiento.
5) Efectuar anlisis de las probetas solidificadas:
a) metalogrficamente para distinguir posibles heterogeneidades de los
distintos granos solidificados,
b) anlisis espectrogrfico de los distintos granos, y
c) dureza de la aleacin (HV).
d) Resistividad electrica, (/cm)
Efectuar el proceso para valores de x de 100, 80, 60, 40, 20 y 0 %.

176
Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica

El resultado de los anlisis se recoge en las figuras siguientes y en la tabla 5.3.

Figura 5.21. Solidificacin de la muestra 1, Figura 5.22. Solidificacin de la muestra 2,


100% Cu. X 100. 80% Cu. X 100.

Figura 5.23. Solidificacin de la muestra 3, Figura 5.24. Solidificacin de la muestra 4,


60% Cu. X 100. 40% Cu. X 100.
177
Fundamentos de Ciencia de Materiales

Figura 5.25. Solidificacin de la muestra 5, 20% Cu. X 100.

Tabla 5.3. Resumen de datos registrados en la experiencia con velocidad de enfriamiento lenta.

COMPOSICION Resistividad
MUESTRA Tl Ts HV
% Cu % Ni ( n m)

1 100 0 1084 1084 60 17.2


2 80 20 1200 1160 79 265
3 60 40 1285 1225 105 460
4 40 60 1350 1300 122 535
5 20 80 1408 1375 135 410
6 0 100 1455 1455 140 95

4.2.1. FASES DEL DIAGRAMA DE EQUILIBRIO DE DOS METALES CON


SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO SLIDO.
El espectro trmico diferencial es cualitativamente igual para todas las
composiciones ensayadas, con solo dos puntos singulares, Tl, la temperatura de
inicio de la solidificacin, formacin de embriones homogneos, y la temperatura Ts
de terminacin de la solidificacin.
El anlisis metalogrfico de las estructuras slidas determinan que todos los
granos de una misma composicin poseen la misma composicin, tipo de celdilla y
microdureza. Todo ello nos lleva a la conclusin de que para todo el campo de

178
Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica

composiciones ensayado, la aleacin resultante es monofsica o tambin que existe


solubilidad total en estado slido.
Una estructura monofsica de una aleacin indica solubilidad total de los
componentes en estado slido, para ese rango de composicin.

4.2.2. REPRESENTACION DEL DIAGRAMA DE EQUILIBRIO.


100 80 60 40 20 0 Porcentaje A
0 20 40 60 80 100 Porcentaje B
Si tomamos diversas concen-
traciones del metal B en A y
hayamos sus curvas de enfria-
TA miento, obtenemos la serie de
T1
curvas representadas en la figura
T2 5.26. Las curvas diferenciales de
enfriamiento de las aleaciones
Temperatura

TB intermedias presentan dos puntos


con cambios de pendiente. El pri-
mero correspondiente a la tempe-
ratura superior, representa el
comienzo de la solidificacin, Tl, el
Tiempo
segundo representa el final de la
solidificacin, Ts. Uniendo estos
Figura 5.26. Elaboracin de un diagrama de equilibrio
dos puntos, como indica la figura
de una aleacin con solubilidad total.
5.26, obtenemos la lnea a trazos
que nos da una idea de la forma del diagrama de equilibrio.
Para trazar el diagrama de
1500
equilibrio real basta con situar, sobre Solucin lquida
unos ejes de coordenadas, para los 1400 L
L+S Lquidus
distintos valores de la composicin las
Temperatura en C

1300
Lquido +
temperaturas correspondientes a solucin slida
1200
estos puntos caractersticos, figura Solidus
5.27. 1100
S
1000
La lnea que resulta de unir los Solucin slida
puntos correspondientes al comienzo 900
de la solidificacin se llama lnea de 800
lquidus, mientras que la que une los 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
puntos finales de solidificacin se % en Cobre

conoce como lnea de slidus. Figura 5.27. Diagrama de fase de los metales
completamente solubles en estados lquido y slido.
La zona L es una regin
monofsica y toda aleacin en esta zona se encuentra en forma de solucin
lquida homognea. La zona S es igualmente monofsica, y las aleaciones
estn en forma de solucin slida homognea. Entre las lneas de lquidus y
slidus las aleaciones estn formadas por mezcla de solucin slida y
solucin lquida.

179
Fundamentos de Ciencia de Materiales

4.2.3. ANLISIS DEL EQUILIBRIO ENTRE FASES EN LAS ZONAS BIFASICAS.


Consideremos un punto del diagrama T1-XA, en la zona bifsica L + S, punto n
de la figura 5.28.
La composicin de la fase lquida ser
X3, y la composicin de la fase slida ser X2.
Lquido
La razn es sencilla. Un diagrama de
equilibrio, hemos dicho, es el diagrama que Lnea vinculo
L+a
hace mnima la energa libre del sistema. m
n o

Sistema que en este punto bifsico est

Temperatura
definido por las proporciones entre fases y
a
sus composiciones especficas.
Podramos denominarlos tambin
diagramas de energa libre mnima. Por tanto, x2 xA x3

las proporciones de cada fase y sus A 10 20 26 30


Composicin, porcentaje en peso de B
composiciones son funcin del estado, por lo
cual podemos establecer que:
Figura 5.28. Diagrama que muestra las
La composicin de cada fase queda isotermas de igual composicin para las
definida unvocamente por las variables fases existentes
presin y temperatura.
La proporcin de cada fase queda definida unvocamente por la presin,
temperatura y concentracin de los componentes.
En una zona bifsica, la composicin de una fase es la misma que la que
posee esa misma fase a la misma temperatura en la zona monofsica limtrofe.

4.2.4. DETERMINACION DE LA CANTIDAD RELATIVA DE CADA FASE.


Como ya hemos citado, las proporciones de cada fase tambin es funcin de
estado en el diagrama de energa libre. Esto significa que sta es funcin biunvoca
de la temperatura y composicin de la aleacin.
Consideremos en la figura 5.28, el mismo punto n (T1, XA) de la zona bifsica.
Realicemos un balance de masa en ese punto. Sea P la cantidad de aleacin, PL la
cantidad de fase lquida, PS la cantidad de fase slida, PA la cantidad de metal A, y
PB la cantidad de metal B de la aleacin.
v Para n tenemos XA de A y (1-XA) de B
v Por otra parte en la fase lquida PL tenemos X3 de A y (1-X3) de B.
v Y en la fase slida PS, X2 de A y (1-X2) de B.
v Evidentemente, P = PL + PS = PA + PB.
De esto, para el componente A, se verifica que:
PA = X3 PL + X2 PS = XA P = XA (PL + PS) (6.2)
de donde:

180
Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica

(X2 - XA)PS = (XA - X3)PL (6.3)


y por tanto:
PS/PL = (XA - X3)/(X2 - XA) (6.4)
Es la regla, similar a la de la palanca de Mecnica, que define las proporciones
entre fases a cada temperatura.
La proporcin entre fases es inversamente proporcional a la distancia que
separa cada fase de su respectiva zona monofsica.

4.2.5. CONDICIONES DE REVERSIBILIDAD.


Escojamos un punto del diagrama de la figura 5.29 con una concentracin del
70% de A y 30% de B, en un proceso de enfriamiento reversible desde la
temperatura de lquidus.
Una aleacin como la 70A-30B a temperatura T0 es una solucin homognea
de una sola fase lquida, figura 5.29, y permanece as hasta que se alcanza la
temperatura T1, lnea liquidus, en la que se inicia la solidificacin. El primer ncleo
de solucin slida que se forma, 1, ser muy rico en el metal de mayor punto de
fusin A y estar constituido por 95A-5B (regla I). Como la solucin slida en
formacin toma material muy rico en A del lquido, este ltimo ser ms rico en B.
Precisamente despus de iniciarse la solidificacin, la composicin del lquido es de
alrededor de 69A-31B, figura 5.29.

Solucin lquida (70A-30B)

Solucin 1 de ncleo slido (95A-5B)


Lquido
Solucin lquida (69A-31B)
T0 Dendritas de 2 (90A-10B)
Liquidus
(a)
Lquido L2 (55A-45B)
T1
(b) Lquido L2 (42A-58B)
T2
Temperatura

(c) Dendritas de 2
T3 L + (80A-20B)

Solidus T4 Granos de 1 (d)


(casi 70A-30B) Lquido L2
(35A-65B)
T5

Granos de (e)
(70A-30B)

(f)
A 5 10 20 30 40 45 50 58 60 65

Composicin, porcentaje en peso de B

Figura 5.29. enfriamiento lento de una aleacin de solubilidad total en todos los
estados.

181
Fundamentos de Ciencia de Materiales

Cuando se alcanza la temperatura menor, T2, la composicin lquida est en L2.


La nica solucin slida en equilibrio con L2, y por tanto la nica solucin slida que
se forma en T2, es 2. Aplicando la regla I, 2 est constituida por 10B; en
consecuencia, conforme la temperatura disminuye, no slo hace que la composicin
del lquido sea ms rica en B, sino tambin la solucin slida. En T2, los cristales de
2 se forman rodeando los centros de composicin 1, y tambin separan las
dendritas de 2, figura 5.20. Para que se establezca el equilibrio en T2, la fase slida
entera deber tener a una composicin 2. Esto requiere difundir los tomos de B al
centro rico en A no slo del slido apenas formado, sino tambin del lquido. Esto es
posible slo si el enfriamiento es extremadamente lento, de modo que la difusin
pueda ir al mismo ritmo que el crecimiento cristalino, figura 5.29.
En T2, las cantidades relativas del lquido y de la solucin slida pueden
determinarse mediante la regla II.
Conforme la temperatura disminuye, Dendritas 1 primarias
la solucin slida contina su (5B)
crecimiento a expensas del lquido. La
composicin de la solucin slida Lquido L2
sigue la linea slidus, en tanto que la (45B)
composicin del lquido sigue la lnea
lquidus, hacindose ambas fases
ms ricas en B.
En T3, figura 5.29, la solucin 2 (10B)

slida formar aproximadamente las


tres cuartas partes de todo el material Figura 5.30. Esquema de la aleacin 30B a la
presente. Mediante la regla de la temperatura T2 antes de la difusin
palanca en T3 se determinan las
cantidades relativas de 3 y L3. Finalmente, la linea slidus se alcanza en T4 y lo
ltimo del lquido L4 muy rico en B, solidifica con preferencia en las fronteras de
grano, figura 5.29. Los procesos de difusin permitirn que toda la solucin slida
sea de composicin uniforme (70A-30B), que es la composicin general de la
aleacin, figura 5.29. Esta figura muestra la microestructura de una aleacin de
solucin slida enfriada lentamente, donde slo hay granos y lmites de grano. No
hay pruebas de que exista alguna diferencia en la composicin qumica en el interior
de los granos, indicando que la difusin ha homogeneizado los granos.
En definitiva, observamos que debe existir un proceso de difusin tanto en los
cristales slidos formados con excesiva riqueza en A, como en el lquido restante,
con excesiva riqueza en B. Los diagramas los hemos definido como procesos
reversibles termodinmicamente los que, como sabemos, se apartan bastante de la
prctica industrial. Tendremos suficiente exactitud en la descripcin del diagrama de
fases si las velocidades de enfriamiento son lo suficientemente lentas para permitir
grados de difusin y de homogeneidad de las fases suficientemente aceptables
desde la ptica del control industrial.
Un proceso de solidificacin industrial puede calificarse de reversible
cuando su velocidad de enfriamiento permite los procesos de difusin entre

182
Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica

fases hasta el punto que stas pueden ser admitidas como de composicin
uniforme entre los granos y entre las zonas diferentes de cada grano.

4.2.6. CARACTERISTICAS MECA- 150


NICAS DE LAS ALEACIONES. 140
130
La figura 5.31, representa la

Dureza Vickers, HV
120
correlacin de la composicin de la 110
aleacin y caractersticas resisten- 100
tes representadas por la dureza. Se 90
80
puede observar como cualquier
70
adicin al metal puro significa un 60
endurecimiento de la aleacin 50
mostrndose un mximo para 40
composiciones intermedias, entorno 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
al 20% Cu y 70% Ni. Contenido en Cobre, %

Figura 5.31. Correlacin de la dureza HV y la


Este mismo efecto se produce composicin de la aleacin.
en otras caractersticas resistentes,
carga de rotura, alargamiento, como 70
se indican en la figura 5.32. La carga Carga de rotura R
de rotura y lmite elstico es mayor 60 Alargamiento A
para composiciones del 70% Ni.
Carga de rotura, MPa

50
Alargamiento, %

Consecuentemente, el alargamiento
sufre una disminucin como resul- 40

tado del endurecimiento de la 30


aleacin.
20
La aleacin de metales puros
es un procedimiento para conse- 10

guir el endurecimiento de 0
aquellos, o lo que equivale a decir 0 20 40 60 80 100

mejorar caractersticas resisten- Nquel, %


tes, carga de rotura, lmite elsti- Figura 5.32. Propiedades de las aleaciones recocidas
co, dureza, y disminuir caracters- Cu-Ni en funcin de su composicin
ticas plsticas, alargamiento y estriccin.

4.2.7. CAUSAS DE LA VARIACIN DE LAS CARACTERSTICAS RESISTENTES


DE UNA ALEACIN.
Cuando dos metales son totalmente solubles en estado slido, el nico tipo de
fase slida que se forma ser una solucin slida por sustitucin. Por lo general,
ambos metales cristalizan en el mismo sistema y la diferencia de radios es inferior
al 8%.
Precisamente la diferencia de los radios atmicos entre el metal solvente y
soluto determina unas distorsiones en la estructura cristalina que es origen de la
disminucin de la plasticidad, o lo que es equivalente, el aumento de
endurecimiento. De todos modos este punto se justificar con mayor profundidad en
183
Fundamentos de Ciencia de Materiales

unidades didcticas posteriores.


La aleacin de solucin slida por sustitucin infiere distorsiones en la
red reticular por las diferencias de radios atmicos que es la causa primaria
del endurecimiento asociado.

4.2.8. CONDUCTIVIDAD ELCTRICA DE LAS ALEACIONES.


La figura 5.33, representa la
600
correlacin grfica entre la compo-

Resistividad elctrica, n m
sicin y la resistencia elctrica de la 500
aleacin. Se observa que con la
400
adicin de pequeos porcentajes de
elemento aleante, la resistividad 300
aumenta fuertemente, especial-
200
mente en el metal ms conductor,
el cobre. 100

Cantidades mayores de alean- 0


te tienen menor influencia, dndose 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
un mximo de resistividad en Porcentaje en cobre, %
composiciones intermedias. Las Figura 5.33. Correlacin de la resistividad elctrica de la
causas de la prdida de conduc- aleacin con el contenido en cobre de la misma.
tividad est en la naturaleza del
enlace metlico, donde una nube de electrones compartidos por todos los tomos
muestran movimientos libres a travs de los huecos libres en la estructura reticular.
La aleacin distorsiona la estructura y la probabilidad de choque de los electrones
libres con los tomos reticulares aumenta, lo que significa un aumento de la
resistividad elctrica.
Los metales puros con estructuras cristalinas ideales, no distorsionadas,
muestran una conductividad elctrica mxima. Los elementos aleantes
aumentan fuertemente su resistividad.

4.3. Influencia de la velocidad de enfriamiento en la


solidificacin de una aleacin con solubilidad total en
estado slido
Se realiza una experiencia tal como se ha indicado en el procedimiento
operatorio, con velocidades de enfriamiento variables: a) lenta, 2C/min.; b) rpida,
100C/min, y c) rpida, 530C/min. Se obtuvieron los registros de temperaturas y
micrografas de las figuras siguientes.
La tabla 5.4. rene los mismos datos pero desdoblndolos en la dureza
observada en el interior y exterior del grano, dendrita e interdendrita, y describiendo
el anlisis qumico en los granos en:
Anlisis medio del grano, Cm.

184
Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica

Anlisis puntual en el centro del grano, Cpc.


Anlisis puntual en la parte exterior del grano, Cpe.
Tabla 5.4. Resumen de datos registrados en la experiencia con velocidades de enfriamiento
rpidas.
Velocidad Tipo de Anlisis
Muestra Tl Ts HV qumico
(C/min) Grano
Cm Cpc Cpe
1 2 1350 1300 1-Dendrtico 122 40 45 38

2 100 1335 1265 1-Dendrtico 129 38 48 36


2-Interdendrtico 82 74

3 530 1285 1225 1-Dendrtico 132 35 51 33


2-Interdendrtico 79 79

Figura 5.34. Microestructura de la aleacin Ni- Figura 5.35. Microestructura de la aleacin


40%Cu, Ve= 100C/min. X 100. Ni-40%Cu, Ve= 530C/h. X 100.

4.3.1 TEMPERATURAS QUE DETERMINAN LOS CAMBIOS DE FASE.


Las temperaturas de cambio de fase, inicial, Tl, y final, Ts, estn
correlacionadas con la velocidad de enfriamiento. La figura 5.36 muestra esta
correlacin.
Una justificacin aceptable sobre la disminucin de las temperaturas de inicio

185
Fundamentos de Ciencia de Materiales

de solidificacin fue dada para el caso


1360
de metal puro. Al igual que en el metal
1340 Tl Ts
puro, el aumento de la velocidad de

Temperatura, C
enfriamiento aumenta el grado de 1320

subenfriamiento y permite disminuir 1300

el tamao de grano resultante. 1280

En esta experiencia se observa, 1260

adems, que la inercia trmica en el 1240


proceso de inicio de la solidificacin se 1220
extrapola durante todo el proceso de 1200
solidificacin hasta su consecucin total. 0 100 200 300 400 500 600
Velocidad de enfriamiento, C/min
4.3.2. MICROESTRUCTURAS FORMA- Figura 5.36. Correlacin de las temperaturas de
DAS CUANDO EXISTE UNA VELOCI- cambio de fase con la velocidad de enfriamiento.
DAD DE ENFRIAMIENTO APRECIABLE.
La diferencia fundamental que se encuentra entre la microestructura obtenida
en proceso reversible y aquellas otras conseguidas con una determinada velocidad
de enfriamiento, consiste en que los espacios interdendrticos se hacen mayores
con el aumento de la velocidad de enfriamiento, dando cabida a una u otra fase que
rellena los espacios interdendrticos y que hace de matriz de unin de todas las
dendritas.
Podra pensarse que ambos granos, dendritas e interdendritas, corresponden a
la misma fase como exigira el cumplimiento del diagrama de equilibrio y as puede
ser desde el punto de vista cristalogrfico: El tipo de red de ambas fases puede ser
el mismo.
Sin embargo, desde el punto de vista de comportamiento, caractersticas
resistentes o elctricas, columna HV, nos lleva a concluir que son dos fases
diferenciadas.
En efecto, la fase segregada tiene menor dureza, ms ductilidad y es ms
rica en el componente de menor punto de fusin.
A este fenmeno causado por la velocidad de enfriamiento, que favorece la
formacin de una fase interdendrtica ms plstica y menos resistente se denomina
segregacin dendrtica.

4.3.3. EL FENOMENO DE SEGREGACION DENDRITICA.


Si estudiamos la cintica de enfriamiento de una aleacin, con diagrama de
solubilidad total en estado slido, A(B) con el 30% del elemento B, figura 5.37,
observamos que la solidificacin empieza a la temperatura T1, formando una
solucin slida de composicin 1.
En T2, el lquido est en L2 y la solucin slida que se forma ahora es de
composicin 2. Como la difusin es demasiado lenta para conservar el mismo ritmo
que el crecimiento cristalino, no se tendr suficiente tiempo para lograr uniformidad

186
Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica

en el slido, y la composicin promedio estar entre 1 y 2, por ejemplo 2'.


Conforme la temperatura desciende, la composicin promedio de la solucin slida
sigue una lnea slidus fuera de equilibrio, desde 1 hasta 5', que se muestra
punteada en la figura 5.37. Por otra parte, el lquido tiene esencialmente la
composicin dada por la lnea lquidus, ya que la difusin es relativamente rpida en
el lquido. En T3, la solucin slida promedio ser de composicin 3' en vez de 3.

T0
T1 Lquido
1 L1
2 T2 L2
2

3 T3 L3
Temperatura

3
T4 L4
4 4
L5
5 T5 L+

A 10 20 30 40 50 60 70

Composicin, porcentaje en peso de B

Figura 5.37. Mecanismo de segregacin dendrtica.

Bajo un enfriamiento en equilibrio, la solidificacin debe completarse en T4, sin


embargo, como la composicin promedio de la solucin slida, 4', no ha alcanzado
la composicin de la aleacin, se tendr un remanente del lquido. Al aplicar la regla
de la palanca en T4, se tiene:
% 4' = T4L4/4'L4 = 75%
% L4 = T44'/4'L4 = 25%
La solidificacin continuar hasta que se alcance T5. A esta temperatura, la
composicin de la solucin slida 5' coincide con la composicin de la aleacin, y
la solidificacin es completa. El ltimo lquido que se solidifica, L5, es ms rico en B
que el ltimo lquido que se hubiera solidificado bajo condiciones de equilibrio.
En resumen, el enfriamiento rpido, fuera de equilibrio, genera un intervalo
mayor de temperatura en el cual el lquido y el slido estn presentes al
mismo tiempo. La ltima solidificacin ocurre a una temperatura ms baja que
la predicha por el diagrama de equilibrio. El ltimo lquido en solidificarse
tendr una concentracin mayor del metal que presenta el menor punto de
fusin. Cuanto mayor sea la rapidez de enfriamiento, ms grandes sern los

187
Fundamentos de Ciencia de Materiales

efectos mencionados.
El diagrama de solidificacin real muestra los cambios de fases
desplazados a temperaturas inferiores y pseudofases, ', ", en estado slido,
diferenciadas en su composicin, aunque no en la estructura.

4.3.4. EL EFECTO DENOMINADO "CORING".


Se denomina "efecto coring" a 35 m
la diferencia de concentracin de los
componentes en las sucesivas
capas desde el ncleo hacia el
exterior en un grano monofsico. En
efecto, en las micrografas de las
dendritas, figura 5.38 correspon-
diente a la aleacin Zn-22%Al, se
observa diferente coloracin entre el
ncleo y la corteza exterior, lo que
corresponde a diferente compo-
sicin. Este hecho se observa Figura 5.38.X300.
Micrografa MEB de la aleacin 78Zn.22Al,
Detalle del efecto Coring.
tambin en la composicin qumica
obtenida mediante la microsonda de anlisis entre ambas zonas e incluso por
mediciones de microdureza.
Este efecto coring, observado, es
consecuencia, precisamente, de la difusin A1
cumplimentada y que se requiere para
conseguir una nica fase sin variaciones de A
A2
composicin en los granos como lo predice el B
diagrama de equilibrio.
A3
En efecto, el proceso explicado, de
segregacin dendrtica, ofrece la formacin
de un grano sobre la base de la adicin de
A4
capas, a partir del embrin, de crecientes
composiciones del metal de menor punto de A 4 < A3 < A 2 < A 1
fusin, por causa de la estabilidad qumica de Figura 5.39. Esquema de la formacin del
las fases a cada temperatura. Un esquema efecto coring
representativo es el indicado en la figura 5.39.
La homogeneizacin de la fase exige la difusin de:
v A desde el interior al exterior.
v B desde el exterior al interior.
Si esta difusin no queda cumplimentada, el grano queda con composicin
heterognea. El efecto coring hace el grano ms rico en el ncleo de
componente de mayor punto de fusin y en la corteza del de menor punto de
fusin.

188
Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica

4.3.5. CARACTERSTICAS RESISTENTES DE UNA ESTRUCTURA SEGREGADA.


Es evidente que las propiedades de las estructuras segregadas dendrticas, no
son muy adecuadas para los fines industriales. Supongamos una aleacin con XA de
A, que en condiciones de equilibrio le correspondera un lmite elstico mximo Le.
En proceso irreversible los granos quedan con una composicin Xd < XA y los
espacios interdendrticos con XI > XA, es decir, ms rico del metal de menor punto
de fusin. Por tanto, en las estructuras segregadas, las fronteras de grano
pueden actuar como un plano de debilidad, ya que acta con el efecto matriz,
o ensamblador de los granos.
El lmite elstico del conjunto est condicionado por el de la parte que hace de
matriz, es decir, un lmite elstico LeI inferior al esperado Le.
En consecuencia, las estructuras segregadas son causa de falta de
uniformidad en lo que se refiere a las propiedades fsicas y mecnicas, y, en
algunos casos, un aumento de la susceptibilidad de la corrosin intergranular,
debido al ataque preferencial que ejercera un medio corrosivo.
La estructura segregada tiene unas caractersticas mecnicas, Le, R,
inferior a la estructura uniforme.

5. LA ESTABILIZACION DE LAS ESTRUCTURAS


SEGREGADAS, RECOCIDO DE HOMOGENEIZACION
Anteriormente se analiz el proceso de solidificacin de una aleacin con
velocidades mayores a las que nos definen un proceso reversible y que son
habituales en los procesos industriales. Por esta circunstancia se obtenan dos
fases, o pseudofases, slidas, diferenciadas fundamentalmente por su composicin,
en lugar de la nica fase slida consecuencia del diagrama de equilibrio. Las
causas de la aparicin de dos pseudofases, tal como dijimos, es la irreversibilidad
del proceso, lo que traducido a trminos fsicos equivale a no permitir la
cumplimentacin de los procesos de difusin.
Por otra parte, se ha comentado las bajas caractersticas resistentes de las
estructuras segregadas como consecuencia de que la fase segregada hace de
matriz y es rica en el metal de menor punto de fusin. Es lgico pensar en la utilidad
de un tratamiento que permita eliminar las fases segregadas y con ello elimine los
inconvenientes que estas estructuras aportan a la pieza. Este tratamiento es
conocido industrialmente como recocido de homogeneizacin y est fundamentado
en permitir la cumplimentacin de los procesos de difusin, no permitidos por
la irreversibilidad.
En este captulo se trata de los procesos de recocido de difusin y las leyes que
los gobiernan en el estado slido metlico, usando las experiencias del recocido de
homogeneizacin, preconizado, para dar utilidad a las piezas segregadas.
El campo de aplicacin del recocido y los procesos de difusin en general,
es muy amplio, pues los recocidos, y su causa, la difusin, son habituales en las
fases de terminacin de las piezas obtenidas por colada para homogeneizar sus
189
Fundamentos de Ciencia de Materiales

caractersticas. Pro no slo se aplica en este campo del moldeo de piezas. Existen
industrialmente muchos procesos que estn fundamentados, o usan, este fenmeno,
como es el caso de la cementacin, nitruracin, envejecimiento, transformacin
martenstica, soldadura, etc. Casi podramos afirmar que casi no existe proceso
metalrgico que, de alguna forma, no toque de algn modo el fenmeno de difusin.

5.1 Experiencia sobre el recocido de homogeneizacin.


OBJETIVO: Investigar la influencia de los parmetros que son variables en un
recocido de homogeneizacin sobre probetas segregadas 60Ni-40Cu, y aplicacin
sobre la difusin.
PROCEDIMIENTO OPERATORIO:
1) Introducir las muestras en el horno.
2) Instalar termopares en las muestras y ambiental en el horno.
3) Conectar el horno realizando el ciclo trmico indicado en el esquema anexo
correspondiente a un recocido de homogeneizacin.

T
Ts
Ts = temperatura de homogeneizacin

t1 = tiempo de subida de temperatura

t2 = tiempo de homogeneizacin

t1 t2 t3 t3 = tiempo de enfriamiento al aire

4) Los parmetros variables en el proceso indicado son:


Ts = Temperatura inferior a la de fusin de la fase segregada.
tH = Tiempo requerido para producir la completa homogeneizacin de la
composicin de las fases inicial y segregada.
t =Tiempo de homogeneizacin.
5) Para cada conjunto de parmetros (Ts,t) deberemos extraer la probeta del
horno para proceder a su inspeccin.
Metalogrfica.
Microdureza de las fases.
Registro trmico diferencial.
comprobando:
Evolucin geomtrica de las fases principal y segregada.
Microdureza de las fases.

190
Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica

Variacin trmica diferencial durante el proceso.

Figura 5.40. Microestructura de la aleacin 60Ni- Figura 5.41. Microestructura de la aleacin 60Ni-
40Cu, enfriada rpidamente, despus de 1 hora 40Cu, enfriada rpidamente, despus de 3 horas
a 900C. a 900C.
Se ensayaron las probetas de la aleacin 60% de Ni y 40% de Cu, con
recocidos a una temperatura de 900C y tiempos de ensayo de 1 y 3 horas, hasta
alcanzar la completa homogeneizacin de la estructura segregada.
La tabla 5.5. resume los resultados obtenidos y en las figuras 5.35, 5.40 y 5.41
se observan las microestructuras resultantes tras el enfriamiento y los recocidos
correspondientes.
TABLA 5.5. Resumen de datos registrados en la experiencia.

ENSAYO FASE PRIMARIA FASE SEGREGADA


Ts t Ext. p% HV Ext. s% HV
0 75 132 25 66
900
1 88 116 23 66
3 97 111 20 67

5.2. La influencia del tiempo en la difusin.


En la figura 5.42, se establece la correlacin para cada temperatura entre la
extensin de fase segregada, s, o su complementario fase primaria, p, y el tiempo
de tratamiento.

191
Fundamentos de Ciencia de Materiales

La disminucin de la fase 100 30

segregada implica la evidencia de la

Fase segregada, s %
25
difusin entre las fases primaria y

Fase matriz, p %
90

segregada de diferente composicin 20


80
qumica. 15

El tiempo acta de forma 70


10
directa y lineal en el proceso de
60
eliminacin de la fase segregada 5

", o de aumento de la fase 50 0


primaria '. Todo ello de acuerdo 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5
con la segunda Ley de Fick. Tiempo de tratamiento, horas
La temperatura, de igual modo Figura 5.42. Correlacin a) s = f(t) y = f(t), para

que para el tiempo de difusin, cada temperatura.


permite acelerar el proceso de
difusin y alcanzar ms rpidamente alcanzar un nivel definido de
homogeneizacin en la aleacin.

5.3. Naturaleza de las fases primaria y segregada.


El anlisis trmico diferencial ha revelado que durante toda el proceso de
homogeneizacin no ha sucedido ningn cambio de fase.
Por otra parte el anlisis de microdurezas nos permite identificar directamente
la composicin qumica de las fases. En la figura 5.43, se representa la correlacin
entre las microdurezas y la evolucin de la homogeneizacin.
A partir de estos datos empricos podemos evidenciar que:
1) La fase segregada mantiene 140
invariante su dureza y, por
tanto, su composicin. 130 Fase primaria
Microdureza Vickers, HV

120
2) La fase primaria sufre una
disminucin paulatina de la 110

microdureza, lo que significa un 100


enriquecimiento del metal de 90
menor punto de fusin Fase segregada
80
procedente de la fase segre-
gada. 70

Estos dos fenmenos con- 60

juntos hacen entender una 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5

ausencia de simetra en los Tiempo de tratamiento, horas


procesos de difusin entre las Figura 5.43. Correlacin HV = f(t) para la fase segregada
zonas primaria, rica en el metal de y la fase primaria tras el recocido.
mayor punto de fusin, y
segregada, rica en el metal de menor punto de fusin.
El metal de menor punto de fusin se difunde en mayor grado hacia el de

192
Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica

mayor punto de fusin, que este sobre aquel.

5.4. Leyes que regulan los fenmenos de la difusin.


CAUSAS DE LA DIFUSION EN METALES
Los fenmenos de difusin, en general, no son privativos del estado slido.
Cualquier otro estado, lquido o gaseoso, est sujeto a la difusin de los tomos o
molculas entre las diversas zonas que muestran diferenciales de concentracin.
Las leyes que estudian los fenmenos de difusin, cuando su causa es el
gradiente de concentracin de los elementos, de forma similar en los medios
slidos, lquidos o gaseosos.
Si una barra de aleacin que tiene un gradiente de concentracin a lo largo de
su eje, se calienta algunas horas a una temperatura cerca de su punto de fusin, los
tomos emigran a lo largo de la barra y homogeneizan la composicin. Se origina
un flujo de soluto en el sentido del gradiente y un flujo de disolvente en el contrario.
Conviene distinguir entre este flujo macroscpico y los movimientos atmicos
individuales que lo originan. El trmino difusin se aplica al flujo macroscpico y no
a los movimientos atmicos individuales, que son la causa primaria del flujo
macroscpico.
La difusin es provocada por innumerables desplazamientos desordenados de
los tomos individuales. La agitacin trmica proporciona a los tomos la energa
suficiente para saltar de un nudo atmico a otro. Estas fluctuaciones se energa son
debidas a los choques de tomos adyacentes y pueden proyectar el tomo en
cualquier direccin.
El recorrido de un tomo es imprevisible, posiblemente en zig-zag. Si un gran
nmero de tomos toman parte en estos movimientos, producen un flujo sistemtico
en la direccin del gradiente de concentracin. Fijmonos en un plano transversal a
la barra, perpendicular al gradiente. Como existen ms tomos del soluto a un lado
del plano que del otro, aunque los movimientos individuales sean al azar,
atravesarn el plano mayor nmero desde un lado que desde el otro y se originar
un transporte en el sentido inverso del gradiente, mecanismo que en trminos
macroscpicos define la difusin.
LEYES DE FICK
De acuerdo con el mecanismo citado, resulta evidente que el flujo de tomos
(J) a travs de una superficie unitaria en la unidad de tiempo, en una barra en la que
existe una funcin de concentracin:
C = f C(x) (5.14)
de tomos A por unidad de volumen, vendr definida por la expresin:
J = -D dC/dx (5.15)
expresin que es conocida como la 1 Ley de Fick, en la que D es el coeficiente de
difusin que se mide en cm2/seg. Es manifiesto que el flujo de los tomos es
proporcional al gradiente de concentracin y est dirigida en el sentido
193
Fundamentos de Ciencia de Materiales

contrario del gradiente.


Tratemos ahora de encontrar la
J(x) J(x + dx) evolucin de la concentracin de un
elemento de volumen que se halla
sometido a un gradiente de concentracin
C = f C(x).
En la seccin unitaria situada a una
x dx distancia x, la concentracin es C(x), y J(x)
el flujo que la atraviesa. Por la misma
simbologa, en la seccin x+dx la
Figura 5.44. Difusin en una barra. concentracin es C(x+dx) y el flujo J(x+dx).
La cantidad de tomos almacenados
por unidad de tiempo en el volumen diferencial, dx, es:
J(x+dx) - J(x) = dJ (5.16)
y han variado la concentracin, dC, por unidad de volumen que aparece en un
tiempo definido infinitesimal, dt. Se cumple, pues:
dC = - dJ dt/dx (5.17)
de otro modo
dC/dt = - dJ/dx (5.18)
y aportando la expresin 6.6, tendremos:
dC/dt = d/dx(D dC/dx) (5.19)
que es la frmula general de la denominada 2 Ley de Fick.
Si D es constante a lo largo de toda la barra, nos queda:
dC/dt = D d2C/dx2 (5.20)
que es conocida como la forma restringida de la 2 Ley de Fick. La variacin de la
concentracin en el tiempo es funcin directa de la derivada respecto al
espacio del gradiente de concentracin lineal.
LA INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA Y DE LA NATURALEZA DEL METAL
El coeficiente de difusin de las leyes de Fick no es un parmetro invariante
sino que est fuertemente influenciado por la naturaleza de los metales que se
difunden, indicada por su calor de activacin Kt, y por la temperatura existente T.
El calor de activacin Kt indica la resistencia a abandonar sus posiciones
atmicas los tomos del metal que se difunde. Corresponde a la magnitud intensiva
del fenmeno: la temperatura.
La temperatura aplicada a la difusin corresponde al factor extensivo de la
difusin. Mayores temperaturas se aproximarn a las temperaturas de fusin y la
cantidad de tomos que abandonarn las posiciones cristalinas sern mayores,
crecientes tambin en forma exponencial. Con la anexin de la influencia del nivel
trmico aplicado, T, el modelo del coeficiente de difusin queda en la forma

194
Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica

siguiente:
D = D0 e-KTf/T (5.21)
el cual coincide tambin con el modelo de Einstein para la creacin de vacantes. La
justificacin de la influencia de la temperatura est en el modelo de
coeficiente de difusin esponencial inversa con la temperatura de fusin,
calor de activacin, y directa con la temperatura de recocido.

6. ENDURECIMIENTO DE ALEACIONES CON TRANS-


FORMACION EUTECTICA
En este apartado se analiza la casustica que sucede cuando los dos metales
aleantes son inmiscibles, o parcialmente miscibles, en estado slido. Tambin en
este caso nos encontramos con ganancia en sus caractersticas resistentes si bien
sus causas son bien distintas y por ende los comportamientos anexos tiles para su
elaboracin. Razones que nos invitan a detenernos y profundizar en el conocimiento
de estas aleaciones conocidas porque permiten la transformacin eutctica.
La aplicacin de estas aleaciones en la industria es grande y diversa,
especialmente en piezas obtenidas en procesos de colada. Bastidores de
estructuras, bloques de motor, llantas de automviles, etc., son algunos casos en
los que aleaciones con transformacin eutctica encuentran aplicaciones
ventajosas.
En resumen, sus dos ventajas
fundamentales son:
1 - Facilidad en el proceso de colada, por
Temperatura

las mnimas temperaturas necesarias.


2 - Optimas caractersticas resistentes.
E
Las causas de estas diferencias se N

fundamentan en la solubilidad parcial de los


metales en estado slido, que si lo son en
estado lquido. M P
Composicin
Es lgico pensar que las zonas de
insolubilidad sean crecientes con la Figura 5.45. Diagrama de equilibrio de dos
disminucin de temperatura y que las metales con solubilidad parcial en estado
composiciones intermedias de los sistemas slido.
binarios sean ms procribles que las extremas, a la existencia de la insolubilidad.
De acuerdo con estos postulados, en la figura 5.45 se observa una zona,
composicin-temperatura, donde existe mayor probabilidad a la inexistencia de
solubilidad incrustada en un diagrama de equilibrio de dos metales que disponen de
solubilidad total.
Si la laguna de insolubilidad MNP crece, aumenta hasta cortar las lneas de
slidus y lquidus, resultando un diagrama de equilibrio como el de la figura 5.45,
que se reconoce como de transformacin eutctica para las composiciones de la

195
Fundamentos de Ciencia de Materiales

aleacin en que existe insolubilidad en estado slido. Las zonas y a la derecha e


izquierda de la zona insoluble, son de solubilidad total, por tanto monofsicas y las
fronteras de separacin de zonas, lneas MN y PN', son lneas de saturacin de
componente aleante.
Obviamente la zona de insolubilidad es una zona bifsica, de las fases y , y
de su conformacin dependen las caractersticas especficas de la aleacin
eutctica. Precisamente este es el objetivo que nos planteamos en este apartado:
analizar el proceso de conformacin, la microestructura resultante y su
correlacin con las caractersticas resistentes.

6.1 Experiencia sobre la transformacin eutctica.


OBJETIVO: Investigar la transformacin eutctica, su conformacin, microestructura
y caractersticas resistentes.
PROCESO OPERATORIO:
1) Colocar 30 gramos de plata pura comercial y 30n gramos de cobre electroltico
en el crisol. Introducirlo en el horno de fusin con el termopar en contacto con
los metales y en conexin con el registrador.
2) Elevar la temperatura del horno, registrando la evolucin de la misma en el
seno del crisol hasta que se evidencia que ambos metales han alcanzado el
estado lquido.
3) Desconectar el horno y registrar el proceso de enfriamiento de la aleacin A(b)
con la composicin x de Ag y (1-x) de Cu, prestando especial atencin a los
dos puntos Tl y Ts en los que se evidencia un cambio notable en el gradiente de
enfriamiento.
4) Efectuar el anlisis de las probetas solidificadas:
a) metalogrficamente para discriminar las diversas fases presentes y los
tipos de granos que se observan, fundamentalmente de dos tipos A y B,
estimando la proporcin de los mismos, figuras siguientes.
b) anlisis espectrogrfico de los distintos granos, mediante la microsonda de
rayos X, cuya proporcin relativa se refleja en la tabla 5.6.
c) anlisis trmico diferencial durante el enfriamiento. Se registraron curvas
con dos puntos singulares, Tl y Ts, correspondientes al inicio y final de la
solidificacin. La cuantificacin de estos puntos se describe, igualmente, en
la tabla de resultados.
d) medir la microdureza de los distintos granos, mediante microdurmetro
Shimadzu aplicando cargas de 25 g. a un penetrador del tipo Vickers.
e) medir la dureza de la aleacin, por el mtodo Vickers con penetrador de
diamante y carga de 15 Kg.
Se obtienen colados de Cu-Ag de las composiciones 80, 71.8, 50 y 20% en
peso de Ag, analizndose para cada uno de ellos lo siguiente:

196
Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica

TABLA 5.6. Resumen de datos registrados en la experiencia.


% Ag Grano A Grano B %
Muestra Tl Ts HV
%Ag %Cu HV %Ag %Cu HV A B
1 80 824 780 99 1 100 71.9 28.1 110 108 29.9 70.1

2 71.9 780 780 71.9 28.1 111 111 - 100

3 50 761 780 0.8 99.2 88.3 71.9 28.1 110 108 30.8 69.2

4 40 904 780 0.8 99.2 88.7 71.9 28.1 109 104 44.9 55.1

5 30 929 780 0.8 99.2 89.1 71.9 28.1 109 99 58.9 41.1

6 20 978 780 0.8 99.2 90.7 71.9 28.1 108 94 73.3 26.7

Figura 5.47. Micrografa MEB de la estructura


de la aleacin 70Cu-30Ag, x1000.

Figura 5.46. Microestructura de la aleacin


80Cu-20Ag, x100. Ataque dicromato.

Figura 5.48. Microestructura de la aleacin Figura 5.49. Microestructura de la aleacin


hipoeutctica 50Cu-50Ag, x100. Dicromato. eutctica 28.1Cu-71.9Ag, x100. Dicromato.
197
Fundamentos de Ciencia de Materiales

Figura 5.50. Detalle MEB de la microestructura


de la aleacin hipereutctica, x500.

6.2. Diagrama de equilibrio


en el entorno de la transfor- Figura 5.51. Microestructura de la aleacin
macin eutctica. hipereutctica 20Cu-80Ag, x100. Dicromato.

En la figura 5.52. se observa el diagrama de equilibrio encontrado para el


conjunto de la aleacin Cu-Ag. De acuerdo con los antecedentes, el punto E
corresponde a la aleacin de composicin eutctica, con un punto de fusin que
cumple con las condiciones de: a) mnimo y b) nico.

1100
1084,5

1000
961,93
L
900
Temperatura, C

800 (Cu) 780


(Ag)
71,9 91,2
7,9
700

600

500

400
C0u 10 20 30 40 50 60 70 80 90 Agg
A
100
P o r c e n t a j e e n p e s o d e p lata

Figura 5.52. Diagrama de equilibrio de la aleacin Cu-Ag

La composicin del punto E, 71.9% Ag, 28.1% Cu es la composicin eutctica


con una estructura diferenciada del resto de composiciones.

198
Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica

La temperatura de lquidus, lneas L1-L2 con forma de V, es similar a las


encontradas en el diagrama de solubilidad total. La lnea de slidus, S, es
horizontal, invariante, definida precisamente por lo que denominamos
temperatura eutctica.

6.3 Fases resueltas en la transformacin eutctica.


La zona superior a la lnea de lquidus es monofsica, por solubilidad total del
Sn y el Zn. Las dos zonas entre las lneas lquidus y slidus que quedan a la
derecha e izquierda de la composicin eutctica, composiciones hipoeutcticas e
hipereutcticas, son bifsicas de acuerdo con la indicacin del anlisis trmico,
pues coexisten una fase lquida y un slido formado.
La zona inferior a la lnea de slidus, es igualmente una zona bifsica, aunque
en esta ocasin las dos fases son slidas, albergando dos tipos de granos de
composiciones y estructuras cristalinas diferenciadas, a saber:
v Grano A. Corresponde a la aleacin rica en cobre y cristaliza en el sistema
cbico centrado en las caras, fase .
v Grano B. Corresponde a la composicin invariante 71,9 % de Ag y 28,1%
de Cu, que debido a la inmiscibilidad de ambos metales en estado slido,
est formado a su vez por lminas de fase y lminas de fase de forma
alternada.

6.4. Microestructura del eutctico.


La microestructura de la aleacin con composicin eutctica, figura 5.49,
se identifica por:
a) Uniformidad, a nivel macroestructural.
b) Formas laminares alternadas de las fases presentes, a nivel
microestructural.
Por la similitud con la solidificacin de un metal puro, temperatura invariante, el
punto eutctico, E, es un punto con tres fases presentes, lquido, fase y fase , en
el que tiene lugar la transformacin eutctica.
Lquido (L) Slido + Slido
Fase inicial Fase 1 Fase 2

6.5. Causas de las formas laminares alternadas de las


fases del eutctico.
La microestrcutura del eutctico es bifsica pero con un ensamblaje laminar tan
fino que puede parecer, macroestructuralmente, como pseudomonofsica.
Esto resulta lgico repasando su proceso cintico de solidificacin. En efecto,
tengamos la composicin eutctica, E, y supongamos que aleatoriamente solidifica

199
Fundamentos de Ciencia de Materiales

una pequea cantidad de fase . Esto hace que se enriquezca el lquido en metal B
y que la composicin del lquido se desplace hacia la derecha. Para recuperar el
equilibrio, debe solidificar fase .
Si la cantidad de solidificada
pasa ligeramente de la precisa para
establecer el equilibrio, el lquido se
enriquece en A, con lo cual lo prximo
en solidificar es , y as sucesivamente,
figura 5.53. Por tanto, a temperatura
constante solidifican alternativamente Fase
fase y fase , obtenindose un
compuesto en forma emparedado Fase
extraordinariamente fino de las dos
fases, llamado eutctico, figuras 5.54 y Frontera de grano
5.55. Figura 5.53. Crecimiento columnar del eutctico.

Figura 5.54. Microestructura del eutctico de la Figura 5.55. Microestructura del eutctico de la
aleacin Zn-4Al. X400 aleacin Ni-Cr-Mo. X400

Como la solidificacin de la aleacin eutctica se presenta a temperatura


constante, su curva de enfriamiento sera la misma que la de un metal puro o
cualquier aleacin de fusin congruente; sin embargo, la solidificacin
eutctica es incongruente, ya que hay una diferencia en composicin entre el
lquido y las fases slidas individuales.

6.6. Microestructura de la aleacin hipoeutctica.


La aleacin con el 50% de Ag y el 50% de Cu, es hipoeutctica, pobre en Cu,
pues tiene transformacin eutctica, T = 780C, y su composicin en Ag, 50%, es
inferior a la requerida por el eutctico, aproximadamente un 71.9%.

200
Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica

La microestructura, figura 5.51, revela dos fases, una de las cuales, la


correspondiente al metal de mayor punto de fusin, el cobre, se muestra con dos
formas diferentes:
a) Granos equiaxiales inmersos en el eutctico.
b) Lminas componentes del eutctico.
En definitiva, la microestructura hipoeutctica son granos monofsicos ,
inmersos en la estructura bifsica del eutctico que describimos en la
cuestin anterior.
Esta conformacin se justifica por su cintica de enfriamiento. En efecto, a
temperatura por encima de la lnea lquidus, T3, la aleacin es monofsica. En la
figura 5.56, se describe la formacin de la microestructura para este tipo de
aleaciones hipoeutcticas, y concretamente para una aleacin con el 34% de Ag.

Solucin lquida
Solucin lquida (52% Ag)
(34% Ag)
Curva de Solucin slida (7.8% Ag)
enfriamiento 1100
Solucin lquida (71.9% Ag)
1000
Solucin slida (7.9% Ag)
Temperatura, C

900 Lquido +

800
Mezcla euttica (7.9% Ag)
7.9 71.9
700 ( + )

600
+
500
7.8 34 52 Solucin slida (7.9% Ag)
400
Tiempo 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Cu Porcentaje en peso de plata

Figura 5.56. Variaciones de las microestructuras en el enfriamiento de la aleacin.

La aleacin, 66Cu-34Ag, permanece en estado lquido hasta alcanzar la lnea


lquidus en T3. El lquido empieza a solidificar cristales de solucin slida primaria
o proeutctica muy rica en Cu. A medida que la temperatura disminuye, el lquido se
hace ms rico en Ag, movindose gradualmente hacia abajo y a la derecha a lo
largo de la lnea de lquidus hasta que alcanza el punto E. Al examinar la
condiciones que existen arriba de la temperatura eutctica TE, se ve que coexiste un
40% de fase lquida con un contenido en Ag del 71.9% y un 60% de fase slida ,
correspondiente a la fase rica en cobre.
Como este ltimo lquido tiene la composicin eutctica y est a la temperatura
de transformacin eutctica, solidifica formando alternativamente cristales de y
enriquecidos en cobre y plata respectivamente. La temperatura no desciende hasta
que la solidificacin termina, y cuando sta tiene lugar, la microestructura aparece
como se muestra en la figura 5.47, es decir, cristales proeutcticos en la matriz

201
Fundamentos de Ciencia de Materiales

eutctica + . A medida que la aleacin se enfra hasta temperatura ambiente, por


el cambio de solubilidad indicado por la lnea de solubilidad total, algn exceso de
se precipita de la solucin.

6.7. Microestructura de la aleacin hipereutctica.


La aleacin del 80% de Ag y 20% de Cu, es hipereutctica, rica en Ag, pues
tiene transformacin eutctica, T = 780C y su composicin en Ag es superior a la
requerida por el eutctico, 72%.
Al igual que suceda en la aleacin hipoeutctica, la microestructura, figura 5.50
y 5.51, revela dos fases, una de las cuales muestra dos formas diferentes:
a) Granos dendrticos de fase , rica en Ag, inmersos en el eutctico.
b) Granos de estructura laminar de eutctico.
Puesto que el diagrama de equilibrio muestra, cualitativamente, simetra
respecto a la composicin eutctica, la microestructura hipoeutctica e
hipereutctica son semejantes con slo sustituir la fase rica en Cu, de la
hipoeutctica, por la fase rica en Ag de la hipereutctica.
Igualmente, puede aplicarse el proceso de enfriamiento descrito en el apartado
anterior con tal de sustituir las fases primarias, proeutcticas, ricas en Cu, por la
fase primaria rica en Ag.

6.8. La diferencia microestructural con la composicin.


La comparacin de la microes-
tructura de tres aleaciones hipo-
eutcticas, de Cu, figuras 5.46, 5.47
y 5.48, nos determina una misma
distribucin de fases y eutctico
(+). Sin embargo, la proporcin
entre ambas vara. Efectivamente,
la proporcin entre la fase , rica en
Cu, y el eutctico, +, viene a b
definida por la relacin:
Ci (%) = b/(a+b) (5.22)
lo que nos indica la correlacin
lineal de la fase embebida, , con el
segmento b que es indicador de la C1
composicin. Figura 5.57. Esquema del clculo de la porcin entre
fases en aleaciones eutcticas.
As pues, el porcentaje de la
fase proeutctica vara desde 0 para b = 0, composicin eutctica, a 100%
para b = 1, zona monofsica.

202
Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica

6.9. Las caractersticas resistentes de las aleaciones


con transformacin eutctica.
En la figura 5.58 se observa la 120
correlacin entre la dureza Vickers,
indicador de las caractersticas resis- 110

tentes, y la composicin de la

Microdureza, HV
aleacin. 100

Se observa el mximo de 90
endurecimiento precisamente en la
composicin eutctica e incremen- 80
tos hasta este punto cuando
70
160 28
150 60
Alargamiento en 50 mm, %
Resistencia a la traccin,

24
140 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
130 20 Porcentaje en Plata, %
120
16 Figura 5.58. Correlacin de la dureza HV con el
MPa

110
12
contenido en plata de la aleacin Cu-Ag
100
90 8 partimos de la composicin del metal
80
4
puro.
70
60 0 Este punto se observa en todas las
1 3 5 7 9 11 13 15
aleaciones eutcticas, como se corrobora
Porcentaje de Silicio
tambin en otras aleaciones, por ejemplo
Figura 5.59. Relacin de las caractersticas en la aleacin Al-Si donde la carga de
resistentes con el aumento del contenido en Si rotura se incrementa cuando la compo-
de las aleaciones Al-Si.
sicin se acerca al 14% de silicio, que es
la composicin del eutctico, figura 5.59.

6.10 Caractersticas resistentes en el entorno de la


composicin eutctica.
Las propiedades de cualquier aleacin multifsica depende de:
a) Las caractersticas individuales de cada fase que la componen.
b) La distribucin de las fases, atendiendo a:
La ponderacin.
La conformacin.
Habitualmente en las aleaciones eutcticas de aplicacin industrial se
combinan fases de baja resistencia y alta plasticidad, Al, con fases ms resistentes,
duras e incluso frgiles, Si. Fases que deben ser descartadas para su empleo de
forma individual, bien por su excesiva plasticidad, Al, o bien por su gran fragilidad,
Si.
La combinacin de estas dos caractersticas, plsticas y duras, de las
203
Fundamentos de Ciencia de Materiales

fases en una conformacin policristalina de finsimas lminas, ensambladas


en modo de emparedado, consigue la optimizacin de las propiedades
plsticas y resistentes de ambas fases. El resultado final es una aleacin muy
superior en resistencia a la fase plstica y sin las connotaciones frgiles de la fase
dura.
Las aleaciones hipoeutcticas o hipereutcticas poseen la conformacin
estudiada de granos gruesos de fase dctil, hipoeutctica, o de fase frgil,
hipereutctica, embebidos en una matriz de eutctico.
En estos y otros sistemas, el efecto de la fase matriz es el ms influyente por
cuanto explica en mayor grado el comportamiento general de la aleacin, de tal
modo que las incrustaciones aisladas de una fase ms plstica o ms frgil, como
corresponde a las aleaciones hipoeutcticas o hipereutcticas respectivamente,
suavizar el ptimo conseguido en la composicin eutctica, pero siempre en el
orden de una ganancia de caractersticas conseguidas por la microestructura
eutctica que hace de matriz.
Todo esto se traduce en la suave cada de resistencia que se observa cuando,
desde la composicin eutctica, se vara la composicin tanto hacia aleaciones
hipoeutcticas como hipereutcticas, con gradiente superior en las que se incrustan
granos de fase plstica.
Por otra parte, la cada constante de resistencia segn se disminuye la
composicin de metal frgil, aleacin ms hipoeutctica, es debido al aumento
lineal de la fase plstica en la matriz eutctica, con la distribucin de fases y
eutctico para cada composicin y por la desaparicin de la estructura eutctica
fuera del campo de la transformacin eutctica, deberemos esperar una cada
brusca de resistencia precisamente por la desaparicin del eutctico de la matriz de
la microestructura, figura 5.59.

7. RESUMEN DE LA UNIDAD
En esta unidad, se han realizado experiencias sobre los procesos de
solidificacin, tendentes a investigar los parmetros que controlan la
microestructura en los metales puros. De este modo, se ha investigado la
influencia de la velocidad de enfriamiento en el molde y su efecto en la forma
dendrtica del grano y su tamao.
Igualmente, se ha investigado la influencia en la forma y tamao del grano de
los ncleos extraos, afinadores de grano, tendentes a conformar piezas con
respuestas ms istropas. Complementariamente, se han desarrollo las teoras
sobre la nucleacin homognea y heterognea que justifican los fenmenos y
correlaciones investigados.
En otro orden de cosas, se ha alcanzado unos objetivos en el dominio de
tcnicas de laboratorio y tcnicas de anlisis de materiales entre las que citamos, el
anlisis trmico diferencial que nos permite la realizacin de los diagramas de
equilibrio, especialmente, en las zonas en que suceden las transformaciones de

204
Endurecimiento por aleacin. Aleaciones con transformacin eutctica

fases lquido-slido. Tambin se ha establecido el proceso para la identificacin


de las fases que comprenden las tcnicas de la metalografa, microdureza y sobre
todo difraccin de rayos X.
Se ha razonado la tcnica para determinar la composicin de cada fase en
funcin de su ubicacin en el diagrama de equilibrio. Y tambin, para determinar la
proporcin entre las fases estables en una zona del citado diagrama. Se ha
analizado los cambios de fases, proporciones entre fases y composiciones
qumicas que suceden durante el enfriamiento de una aleacin especificada por su
composicin. Y desde aqu, hemos inducido la condicin industrial, velocidad de
enfriamiento que permite la difusin necesaria, que califica a un diagrama de
equilibrio.
Se ha desarrollado la tcnica de recocido, destinada a corregir las influencias
nocivas de la segregacin dendrtica, consecuencia de la velocidad de enfriamiento.
El recocido hace estable las fases metaestables obtenidas en un proceso de
solidificacin a velocidad industrial, si bien es un proceso costoso por el tiempo
requerido para permitir la difusin entre los granos y fases con composicin
heterognea. Para justificar el recocido se analizan las leyes fundamentales de la
difusin, leyes de Fick, y las variables que influyen poderosamente en el
proceso como es la temperatura y la composicin. Se demuestra que la
difusin es funcin, exponencial, de la naturaleza del metal o composicin de
la aleacin. Y que ello se justifica por la mayor o menor facilidad en que se
producen en cada metal vacantes en su estructura cristalina. Se ha establecido
el modelo completo de Fick para el estudio genrico de procesos de difusin. Y
tambin, el campo idneo de temperaturas para hacer de los recocidos un
proceso de precio razonable.
En el mbito del conocimiento de los materiales se ha concluido en lo siguiente:
Para las aleaciones con solubilidad total en estado slido se ha demostrado el
aumento de caractersticas mecnicas y disminucin de plasticidad que
significa alear los metales puros, lo que se define como el primer medio de
endurecimiento. Para completar lo experimentado, en caractersticas mecnicas, se
han argumentado las posibles causas que determinan el aumento de resistencia
en las aleaciones, distorsiones en la estructura reticular. Y tambin, como estas
causas son origen de la menor conductividad elctrica de las aleaciones
respecto a los metales puros.
Se ha analizado la influencia de la velocidad de enfriamiento industrial sobre los
diagramas de equilibrio, microestructura y propiedades en las aleaciones solubles
en estado slido. Se ha constatado que para este tipo de aleaciones:
Las temperaturas de transformacin de fases quedan disminuidas.
El retardo de transformacin, grado de subenfriamiento en la solidificacin,
justifica el menor tamao de grano resultante.
Aparece en los espacios interdendrticos la misma fase segregada con mayor
riqueza en el metal de menor punto de fusin, segregacin dendrtica.

205
Fundamentos de Ciencia de Materiales

En los granos primarios, o dendritas, aparece heterogeneidad en la


composicin, funcin de su distancia al centro, lo que se denomina efecto
coring.
Se establecen las causas, impracticabilidad de los adecuados procesos de
difusin, que justifican las desviaciones de la microestructura respecto a la
indicada por el diagrama de equilibrio.
Y las consecuencias que la estructura segregada tiene sobre las
caractersticas resistentes de la aleacin, menor resistencia, mayor plasticidad
y menor punto de fusin.
Finalmente se ha analizado las formas de las zonas que identifican una
aleacin eutctica en un diagrama de equilibrio. Una aleacin eutctica conlleva
unas ventajas que las hace perfectamente aplicable: resistencia y bajos puntos
de solidificacin. Se ha investigado la microestructura de la aleacin eutctica,
caracterizada por lminas, por cuanto justifica el aumento de resistencia y
disminucin de plasticidad.
Igualmente, se ha analizado la microestructura de las aleaciones
hipoeutcticas e hipereutcticas, que corresponden habitualmente a dendritas
primarias inmersas en la estructura laminar eutctica, investigndose la
evolucin de las caractersticas resistentes en el entorno de la composicin
eutctica, justificando el ptimo de resistencia precisamente en esta
composicin.

8. LECTURAS COMPLEMENTARIAS Y RECOMENDADAS


(1) Introduccin a la Metalurgia Fsica. S.H. Avner, Ed., McGraw Hill, Mexico
1983.
(2) Materiales Metlicos. Solidificacin, Diagramas, Transformaciones. J.A.
Pero-Sanz, Ed. Dossat, Madrid 1988.
(3) Metalurgia General. J. Bnard, A. Michel, J. Philibert y J. Talbot, Ed. Hispano
Europea, Barcelona 1973.
(4) Materials Science and Engineering. An Introduction,. W.D. Callister, Ed. John
Wiley & Sons, New York, 1994.
(5) An Introduction to Metallurgy. A. Cottrell, Ed. E. Arnold, Londres 1975.
(6) Phase Diagrams in Metallurgy. Their Development and Application. F.N.
Rhines, Ed. McGraw-Hill, New York 1956.
(7) Fundamentos de Metalurgia Fsica. J.D. Verhoeven, Ed. Limusa, Mexico
1987.
(8) Physical Metallurgy. A. Gulyaev, Ed. Mir, Mosc, 1980.
(9) The Science and Engineering of Materials. D.R. Askeland, Ed. Chapman and
Hall, Londres 1990.

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