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MATERIA:

Fisicoqumica I

MAESTRA:

Elena Crdova Ramn

TEMA:

Diagrama de fases

ALUMNA:

Deysi Gpe Cupido Santamaria

CARRERA:

Ing. Ambiental
En termodinmica y ciencia de materiales se denomina diagrama de fase a la
representacin grfica de las fronteras entre diferentes estados de la materia
de un sistema, en funcin de variables elegidas para facilitar el estudio del
mismo. Cuando en una de estas representaciones todas las fases corresponden a
estados de agregacin diferentes se suele denominar diagrama de cambio de
estado. En ciencia de materiales se utilizan ampliamente los diagramas de fase
binarios, mientras que en termodinmica se emplean sobre todo los diagramas de
fase de una sustancia pura.

Una fase es un estado en una secuencia de posibles estados generalmente


peridicos (e.g. fases de la luna). Las fases en termodinmica son los distintos
estados homogneos en los que se presenta una sustancia al ir cambiando su
estado termodinmico (temperatura, presin o concentracin). Los tres estados
fsicos de la materia son: slido, lquido y gaseoso. Para una sustancia pura de
poca masa molar, como el CO2, el diagrama de fases esquemtico se muestra en
la Fig. 5.1, donde se ha incluido la nomenclatura usual para los cambios de fase

Fig. 5.1. Diagrama de fases (p-T), y diagrama p-v-T de los estados de equilibrio
de una sustancia pura como el dixido de carbono, con la nomenclatura para los
cambios de fase. Al paso de vapor a lquido tambin se le llama licuacin (o
licuefaccin, que ambas formas vienen en el diccionario). A veces, se restringe la
regin supercrtica al cuadrante T>TCR, p>pCR, y tambin otras veces se
restringe el nombre de vapor al estado gaseoso en equilibrio bifsico (as se
dice, e.g., vapor de butano a la parte gaseosa dentro de la botella a presin, pero
gas butano una vez que sale de la botella).

El diagrama de fases se construye a partir de ensayos termo mecnico; el


anlisis trmico tpico consiste en suministrar energa a la muestra de sustancia
a ensayar, a un ritmo conocido (e.g. mediante una resistencia elctrica), y ver
cmo vara su temperatura y otras propiedades trmicas, en general a presin
constante (si se trata de gases, en un bao hidrosttico). El anlisis trmico
tiene una gran importancia en la determinacin de la composicin de un sistema
(se miden los puntos de cambio de fase, la energa involucrada en el cambio y la
capacidad trmica) y se utiliza corrientemente para la caracterizacin de
sustancias en toda la industria fisicoqumica (metalurgia, farmacia,
alimentacin).

Los diagramas de fase ms sencillos son los de presin - temperatura de una


sustancia pura, como puede ser el del agua. En el eje de Coordenadas se coloca
la presin y en el de abscisas la temperatura. Generalmente, para una presin y
temperatura dadas, el cuerpo presenta una nica fase excepto en las siguientes
zonas:

Punto triple: En este punto del diagrama coexisten los estados slido, lquido y
gaseoso. Estos puntos tienen cierto inters, ya que representan un invariante y
por lo tanto se pueden utilizar para calibrar termmetros.

Los pares (presin, temperatura) que corresponden a una transicin de fase


entre:

O Dos fases slidas: Cambio alotrpico;

O entre una fase slida y una fase lquida: fusin - solidificacin;


O entre una fase slida y una fase vapor (gas): sublimacin - deposicin (o
sublimacin inversa);

O entre una fase lquida y una fase vapor: vaporizacin - condensacin (o


licuefaccin);

Diagrama de fase binario

Cuando aparecen varias sustancias, la representacin de los cambios de fase


puede ser ms compleja. Un caso particular, el ms sencillo, corresponde a los
diagramas de fase binarios. Ahora las variables a tener en cuenta son la
temperatura y la concentracin, normalmente en masa. En un diagrama binario
pueden aparecer las siguientes regiones:

o Slido puro o solucin slida

o Mezcla de soluciones slidas (eutctica, eutectoide, peritctica,


peritectoide)

o Mezcla slido - lquido

o nicamente lquido, ya sea mezcla de lquidos inmiscibles (emulsin), ya


sea un lquido completamente homogneo.

o Mezcla lquido - gas

o Gas (lo consideraremos siempre homogneo, trabajando con pocas


variaciones da altitud).
En el diagrama de la figura las lneas AB, BD y BC corresponden a valores (P,T)
en las que coexisten dos fases:

En AB coexisten en equilibrio slido y gas. La curva AB es la curva de


presin de vapor del slido

En BD coexisten en equilibrio slido y lquido.

En BC coexisten en equilibrio lquido y gas.


El punto B marca los valores de P y T en los que coexisten tres fases, slido,
lquido y gas, y se denomina Punto Triple. Este punto, que indica la temperatura
mnima a la que el lquido puede existir, es caracterstico de cada sustancia.

El punto C indica el valor mximo (PC, TC) en el que pueden coexistir en equilibrio
dos fases, y se denomina Punto Crtico. Representa la temperatura mxima a la
cual se puede licuar el gas simplemente aumentando la presin. Fluidos con T y P
mayores que TC y PC se denominan fluidos supercrticos

1._Con el diagrama de fases de la aleacin Fe-Ge, representada en la


figura siguiente:

a) Trazar las curvas de enfriamiento, hasta los 300C, de la aleacin con un


contenido atmico del 3% en Ge y del 33% en Ge, indicando las diferentes fases
en cada zona.

b) Composiciones y temperaturas eutcticas.


SOLUCION:

a) En el diagrama se representa las composiciones cuyas curvas de


enfriamiento se especifican a continuacin:
b) En el diagrama se aprecian dos eutcticos con las siguientes
temperaturas y composiciones:
Temperatura Composicin
Eutctico 1: 1105 C 31% Ge
Eutctico 2: 838 C 69% Ge

2._ Calcular el porcentaje de fases presentes, a 200C, para dos


aleaciones de Al-Mg con contenidos de:

a) 80% en peso de magnesio, y,

b) 92% en peso de magnesio.

c) Dibujar las microestructuras que se obtendran en las anteriores aleaciones,


para la mencionada temperatura de 200C.

SOLUCION:

a) A los 200C existen, para un 80% en peso de magnesio, dos fases: la


primera, fase Y con un 58% Mg y la segunda, fase &, con un 94% Mg,
cuyas proporciones sern:
b) A los 200C existen, para un 92% en peso de magnesio, seguimos
teniendo las dos mismas fases: la primera, fase Y, con un 58% Mg y la
segunda, fase &, con un 94% Mg, cuyas proporciones sern:

Para estas aleaciones y a la temperatura de 200C tendremos las siguientes


microestructuras. Para el 80% de Mg y a partir de los 535C se iniciar la
solidificacin de granos proeutcticos, finalizando la transformacin eutctica
a los 437C, por lo que su microestructuras ser de granos rodeados de granos
eutcticos. Para el 92% Mg, llega a transformar completamente a fase , entre
los 508 y los 308C, precipitando fase en borde de grano, principalmente, a
partir de los 308C aproximadamente.
3._Sobre el diagrama de fases Cu-Ag, representado en la figura siguiente,
determinar:

a) El rango de aleaciones en base cobre que pueden ser endurecidas mediante


envejecimiento.

b) El rango de temperaturas de homogeneizacin para una aleacin de Cu con un


3% de Ag.

c) El rango de temperaturas de envejecimiento para la aleacin de cobre


anterior.

d) El rango de aleaciones en base Ag que pueden ser endurecidas mediante


envejecimiento, indicando para una aleacin de Ag con un 5% de Cu el rango de
temperaturas de homogeneizacin y envejecimiento.

SOLUCION:

a) Para ser endurecibles por precipitacin o envejecimiento, es requisito


necesario que la aleacin corte a la curva, que separa la zona monofsica a de la
zona bifsica a + b. Para las aleaciones en base cobre (el cobre hace de solvente
y la plata es el soluto), estas condiciones se dan para las aleaciones con
contenido en plata desde aproximadamente 0.2% Ag hasta el 7.9% Ag. Por
debajo de 0.2%, la plata permanece disuelta en la red de cobre y la estructura
es siempre monofsica a.
b) Tal como se representa en el diagrama, el rango de temperaturas de
homogeneizacin estar, para una aleacin con un 3% de Ag, entre los 1040C y
los 557C Si tomamos un intervalo de seguridad tanto por encima como por
debajo, ya que temperaturas muy elevadas pueden originar inicios de fusin o en
todo caso engrosamientos exagerados del tamao de grano. Por el contrario,
temperaturas bajas, cercanas a la mnima de solubilidad, permitir poco la
difusin y por lo tanto requerir largos tiempos para su homogeneizacin. Todo
ello lleva a que la temperatura industrial de homogeneizacin para estas
aleaciones pueda estar entre los 700 y 900C

c) El rango de temperaturas de envejecimiento estara entre la temperatura


ambiente hasta los 557C. Tambin en este caso limitamos las temperaturas
elevadas que podran propiciar recristianizaciones de la microestructuras
derivadas de la acritud inducida por el enfriamiento brusco durante el temple.
Es por ello que las temperaturas idneas de envejecimiento se considerarn,
industrialmente, entre los 150 y 350C.

d) En la otra rama del diagrama, aleaciones en base plata (la plata hace de
solvente y el cobre es el soluto), estas condiciones se dan para las aleaciones
con contenido en cobre desde aproximadamente 0.2% Cu hasta el 8.8% Cu. Para
una aleacin con un 5% de Cu, las temperaturas de homogeneizacin estarn
entre los 695C hasta los 870C. Las temperaturas de envejecimiento deben ser
entre la temperatura ambiente hasta los 695C, centrndose principalmente, en
el campo industrial, entre los 175 y los 400C.
4._Con el diagrama de equilibrio Cu - Ni. Determinar para una aleacin con
el 40 % de Ni:

a) Curva de enfriamiento, intervalo de solidificacin, fases presentes en cada


una de las regiones que atraviesa.

b) Relacin de fases y pesos de las mismas a 1250 C para una aleacin de 600
kg.

SOLUCION:

a) Por encima de 1280C toda la aleacin est en estado lquido (1 fase). Entre
1280 y 1200C (intervalo de solidificacin) coexisten las fases lquida y solucin
slida (2 fases). Por debajo de 1200C toda la aleacin ha solidificado en
forma de solucin slida (1 fase). La curva de enfriamiento aparece
representada junto al diagrama.

b) Aplicando la regla de la palanca:


mL + mS = 600

Luego: mL = 300 Kg

mS = 300 Kg

5._ Haciendo uso del diagrama Bi - Sb. Calcular para una aleacin con 45 %
de Sb:

a) Transformaciones que experimenta al enfriarse lenta-mente desde el estado


lquido hasta la temperatura ambiente.

b) Dibjese la curva de enfriamiento.

c) Si el enfriamiento no se verifica en condiciones de equilibrio, cul ser la


mxima diferencia de concentracin entre el centro de un grano y su periferia?

d) A qu temperatura habr un 50 % de aleacin en estado lquido?

e) Porcentaje de las fases a 400C.

SOLUCION:

a) Por encima de 510C se encuentra en estado lquido (1 fase); por debajo de


350C todo es solucin slida (1 fase); entre 510 y 350C coexisten lquido y
solucin slida (2 fases).

b) La curva de enfriamiento aparece representada junto al diagrama.


c) Al formarse un grano no homogneo, las concentracin de Sb vara desde el
87.5 % (primera solidificacin) hasta el 10 % (final de la solidificacin) para la
concentracin considerada.

d) Cuando esto ocurre Lquido/Slido = 1, es decir, los segmentos a y b deben de


ser iguales. Esto ocurre a 415C. (Solucin grfica).

e) Lquido + Solucin slida a = 100 Lquido (45 - 20) = a (65- 45),

Luego: Lquido = 44.4 % a = 55.6 %

6._ Sobre el diagrama de fases Cu-Ag, representado en la figura siguiente,


determinar:

a) El rango de aleaciones que sufrirn total o parcialmente, la transformacin


eutctica.

b) Para una aleacin con el 30% de Ag, calcule las composiciones y proporcin de
fases presentes a 900C y a 500C.

c) Para esa misma aleacin, represente grficamente la estructura que presenta


a 500C

SOLUCION:
a) Sufren transformacin eutctica todas las aleaciones que, durante el
enfriamiento, cortan a la isoterma eutctica a 780C. As pues, sufren la
transformacin eutctica todas las aleaciones desde 7.9% Ag hasta 91.2% Ag.

b) La aleacin con el 30% Ag es una aleacin hipo eutctica. Analizaremos el


equilibrio de fases a Cada temperatura por separado.

A 900C:

La aleacin se encuentra en una zona bifsica de L + . Los puntos de corte de la


isoterma de 900C con las lneas del diagrama que separan a esta zona de las
respectivas zonas monofsicas: a por la izquierda y L por la derecha, nos dan la
composicin de cada fase. A partir de los valores de composicin pueden
calcularse las proporciones de cada fase, aplicando la regla de la palanca:

Fases: a L

Composicin: 7% Ag 47% Ag

Proporcin: (41-30)/ (41-7)= 32.35 % (30-7)/ (41-7)= 67.65 %

A 500C:

La aleacin ya es slida, y se encuentra en la zona bifsica de + Los


puntos de corte de la isoterma de 500C con las lneas del diagrama que separan
a esta zona de las respectivas zonas monofsicas: a por la izquierda y b por la
derecha, nos dan la composicin de cada fase. A partir de los valores de
composicin pueden calcularse las proporciones de cada fase, aplicando la regla
de la palanca: Fases:

Composicin: 3% Ag 98% Ag

Proporcin: (71.9-30)/(71.9-3) = 60.81 % (30-3)/ (71.9-30) = 39.19 %

c) Los clculos efectuados a 500C nos indican la cantidad exacta de cada fase y
su composicin, pero no indican cmo se distribuyen dichas fases. Por ser una
aleacin que sufre la transformacin eutctica, con composicin hipo eutctica,
sabemos que la estructura estar formada por:

Granos de a proeutctica, que solidifican en el seno del lquido durante el


enfriamiento de la aleacin, entre los 940 y los 780C

Granos de mezcla eutctica, correspondientes a la solidificacin del ltimo


lquido, de composicin eutctica, a 780C, que rodean a los granos de a.

Puede estimarse con buena aproximacin la cantidad relativa de cada tipo de


grano: eutctico E, aplicando la regla de la palanca entre la lnea de solvus
por la izquierda, que da la composicin de y la composicin eutctica: 71.9%
Ag. En este caso se tendr:

Constituyentes: E

Proporcin: (71.9-30)/(71.9-3) = 60.81 % (30-3)/ (71.9-30) = 39.19 % con una


estructura similar a la mostrada en la figura adjunta.
7._ El diagrama de equilibrio de la figura corresponde al sistema Ag-Cu. Indicar
utilizando el diagrama:

a) Relacin de fases en la mezcla eutctica, a la temperatura de transformacin


eutctica.

b) Para una aleacin con un 20% de Cu, calcular el porcentaje de fases a 400C.

c) Para esta misma aleacin del 20% de Cu, calcular el porcentaje de


constituyentes a 400C.

d) Transformaciones que experimenta una aleacin con un 6% de Cu desde


1000C hasta temperatura ambiente.

SOLUCION:

a) A la temperatura de transformacin eutctica, el eutctico est conformado


por:

Fases:

Composicin: 8,8% Cu 22,1 % Cu


Proporcin: (92,1-28.5)/(92,1-8.8) = 76.35 % (28.5-8.8)/(92,1-8.8) = 23.65 %

Con lo que la relacin entre las fases ser:

b) A 400C, la composicin y proporcin de las fases estimada es:

Fases:

Composicin: 2% Cu 99 % Cu

Proporcin: (99-20)/ (99-2) = 81.4 % (20-2)/ (99-2) = 18.6 %

c) A 400C, el porcentaje de los constituyentes viene dado por:

Constituyentes: Granos Granos eutcticos

Composicin: 2% Cu 28.5% Cu

Proporcin: (28.5-20)/(28.5-2) = 32.1 % (20-2)/ (28.5-2) = 67.9 %

d) A la vista del diagrama de equilibrio, y de manera aproximada, las


transformaciones que suceden en la aleacin con un 6% de Cu son las siguientes:
De los 1000C a los 910C, la aleacin se encuentra en estado lquido.

A los 910C inicia la solidificacin que completa alrededor de los 850C, por lo
que en este intervalo coexisten fase a slida y fase en estado lquido.

A partir de los 850C y hasta aproximadamente los 720C, el material no sufre


transformacin y se encuentra en estado slido como fase a.

Es a partir de los 720C cuando cruza la lnea de solubilidad parcial y por lo


tanto inicia la formacin de un precipitado, principalmente ubicado en borde de
grano, rico en cobre, concretamente de fase b. Por lo tanto y desde los 720C
hasta la temperatura ambiente tendremos granos de fase a con precipitados de
fase b.

8._ El diagrama de equilibrio de la figura corresponde al sistema Cd-Zn. A


partir del mismo, obtener

a) Porcentaje de la mezcla eutctica a 200C.

b) Para una aleacin con un 50% de Zn, calcular el porcentaje de fases a 200C.

c) Para una aleacin del 60% de Zn, calcular el porcentaje de constituyentes a


300C.

d) Para una aleacin de cadmio con el 8% de Zn, transformaciones que


experimenta al enfriarse desde los 400C.
SOLUCION:

a) La mezcla eutctica, que tiene una composicin de un 17.4% de Zn, est


compuesta, en los 200C, por fase a con una composicin de aproximadamente el
1.95% de Zn y una fase b con una Composicin aproximada del 99.1% de Zn. La
proporcin de fases en el eutctico ser:

Fases:

Composicin: 1,95% Zn 99,1 % Zn

Proporcin: (99.1-17.4)/(99.1-1.95) = 84.1% (17.4-1.95)/(99.1-1.95) = 15.9%

b) A 200C, una aleacin con un 50% de Zn presenta dos fases, cuya proporcin
ser

Fases:

Composicin: 1,95% Zn 99,1 % Zn

Proporcin: (99.1-50.0)/(99.1-1.95) = 50.54% (50.0-1.95)/(99.1-1.95) = 49.46%

c) A 300C, una aleacin con un 60% de Zn, presenta una fase en estado lquido
y la fase b slida, Cuyas proporciones sern:

Fases:

Composicin: 32,1% Zn 97,6 % Zn


Proporcin: (97.6-60.0)/(97.6-32.1) = 57.40% (60.0-32.1)/(97.6-32.1) = 42.60%

d) A la vista del diagrama de equilibrio, y de manera aproximada, las


transformaciones que suceden en la aleacin de cadmio con el 8% de Zn, son las
siguientes:

De los 400C a los 288C, la aleacin se encuentra en estado lquido.

A los 288C inicia la solidificacin que completa a los 266C, temperatura de


transformacin eutctica. Durante este intervalo coexiste fase a slida rica en
cadmio y fase en estado lquido.

A los 266C tiene lugar la transformacin eutctica del lquido restante.

A partir de los 266C no presenta ms transformaciones, por lo que la


estructura del slido ser de fase a proeutctica junto a granos eutcticos
procedentes de la transformacin del ltimo lquido.

9._ Para la aleacin plomo-estao, del 30% en peso de plomo, cuyo


diagrama de equilibrio se representa en la figura siguiente, calcular a
100C:

a) La cantidad relativa de cada fase presente.

b) La cantidad de cada tipo de grano presente en la microestructuras.


SOLUCION:

a) Las fases presentes sern Y y su proporcin, utilizando la regla de la


palanca, ser:

c) La cantidad de componentes vendr dada, granos y eutcticos, por:

d)
10._Construir el diagrama de fases del sistema Plomo-Antimonio y completar
las fases presentes en el mismo.

Temperatura de fusin del plomo = 328C

Temperatura de fusin del antimonio = 631C

Composicin eutctica, 11 % de antimonio.

Solubilidad del antimonio en plomo:

Mxima de 4% a 252C

Nula a 25C

Solubilidad del plomo en antimonio:

Mxima de 5% a 252C

2% a 25C

SOLUCION:

La construccin del diagrama de fases puede observarse en la figura donde


cabe sealar la presencia del eutctico con el porcentaje del 11% cuya
temperatura de transformacin es de 252C. En el mismo diagrama se han
representado las diferentes zonas con sus fases correspondientes,
principalmente, las Zonas de lquido, lquido + fase , lquido ms fase
, zona monofsica , zona monofsica , y zona bifsica + ,
que se divide en dos zonas, una hipo eutctica (E + ) y otra
hipereutctica (E + ).

-Tecnologa Industrial II

Madridejos Toledo

- Introduccin a la Fsica del Estado Slido


Charles Kittel (Revert, 1998)

- Introduccin a la ciencia e ingeniera de los materiales

W.D. Callister Jr (Editorial Revert, 1997)

- Introduccin a la ciencia de materiales para ingenieros

J.F. Shackelford (Prentice-Hall, 1998)