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Ao de la Consolidacin del Mar de Grau

UNIVERSIDAD NACIONAL AGRARIA


DE LA SELVA
Facultad de Recursos Naturales Renovables
INGENIERA AMBIENTAL

ENERGIA LIBRE DE GIBBS

CURSO : FISICOQUIMICA

PROFESORA : ING. RADA MATOS BUSTAMANTE.

ALUMNOS : GLVEZ AMANCAY, Jos


GIRON VELASQUEZ, Jos
HUAMAN AYALA, Jorge
NAVARRO ALVARADO, Josy
SALAZAR MEZA, Marihellen

CICLO : 2016 I
TINGO MARIA-PERU
2016
INDICE
I. INTRODUCCION ......................................................................................... 3

II. OBJETIVOS................................................................................................. 4

III. REVISIN LITERARIA ................................................................................ 5

3.1. ENTALPIA ................................................................................................ 5

3.1.1. ENTALPA DE REACCIN ................................................................ 5

3.1.2. REACCIN EXOTRMICA. .............................................................. 7

3.1.3. REACCIN ENDOTRMICA. ........................................................... 7

3.2. ENTROPIA ............................................................................................... 7

3.2.1. ESTADOS INTRAMOLECULARES (GRADOS DE LIBERTAD). ....... 8

3.2.2. ESTRUCTURAS INTERMOLECULARES. ........................................ 8

3.2.3. NMERO DE POSIBILIDADES: ........................................................ 8

3.2.4. ECUACION ........................................................................................ 9

3.2.5. ENTROPA Y REVERSIBILIDAD..................................................... 11

3.3. ESPONTANEIDAD ................................................................................ 12

3.4. LA ENERGA LIBRE DE GIBBS ............................................................ 14

3.4.1. CLCULO DE LA ENERGA LIBRE DE GIBBS: ............................. 15

3.4.2. CAMBIOS DE ENERGA LIBRE ESTNDAR:................................. 16

3.4.3. SIGNIFICADO DE G: .................................................................... 16

3.4.4. DEMOSTRACIN MATEMTICA ................................................... 17

3.4.5. EJERCICIOS ................................................................................... 18

IV. CONCLUSIN ........................................................................................... 21

V. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS .......................................................... 22


I. INTRODUCCION

Gibbs fue la primera persona a la que se le otorgo un doctorado en

ciencias por una universidad estadounidense (Yale, 1863). Desde 1871 hasta su

muerte tuvo a su cargo la catedra de fsico-matemtica de Yale. Gibbs formulo

gran parte de los fundamentos tericos que dieron origen al desarrollo de la

termodinmica qumica. J. Gibbs propuso una nueva funcin de estado que

ahora conocemos como energa libre de Gibbs o simplemente energa libre, la

cual se simboliza con la letra G.

La energa libre de Gibbs en termodinmica es una funcin de estados

extensivos con unidades de energa. Que la condicin de equilibrio y d

espontaneidad para una reaccin qumica. La segunda ley de la termodinmica

postula que una reaccin qumica espontaneidad hace que la entropa del

universo aumente, por esta razn fue necesario otra funcin termodinmica, la

energa libre de Gibbs, que sirva para calcular si una reaccin ocurre de forma

espontaneidad tomada en cuenta solo la variables del sistema. De acuerdo con

la segunda ley, para saber si un proceso qumico es espontaneo se debe estimar

la entropa del sistema y de su entorno. El problema surge desde el momento en

que quieres estudiar un sistema, debes conocer no solo el sistema sino tambin

el entorno.
II. OBJETIVOS

El presente trabajo tiene como objetivo presentar la funcin que cumple

la energa libre de Gibbs, con el fin de tener conocimientos sobre la

segunda ley de la termodinmica.

La energa libre de Gibbs, que sirva para calcular si una reaccin ocurre

de una forma espontnea tomando en cuenta solo las variables del

sistema.

Por lo general solo importara lo que ocurre en el sistema en estudio y; por

otro lado se calculara la variacin de entropa aunque este pueda ser muy

complicado
III. REVISIN LITERARIA

3.1. ENTALPIA

Aun cuando el calor no es una propiedad del sistema, s es una


medida del cambio en una propiedad fundamental del sistema en el momento
que los procesos ocurren manteniendo la presin constante. Esa propiedad
fundamental es la entalpa (H). La energa transferida en forma de calor por un
sistema durante un proceso que ocurre a presin constante es igual al cambio
en la entalpa del sistema.

La entalpa es una propiedad de estado del sistema, con lo cual se


puede decir que el sistema tiene un determinado valor de entalpa. Cuando el
sistema cambia de un estado inicial a un estado final, cambian las propiedades
de estado. No importa qu camino sigan durante el cambio, para las propiedades
de estado lo que interesa son los valores iniciales y finales.

El cambio en la entalpa, como es una propiedad de estado, depende


tan slo de las condiciones iniciales y finales, es decir, es la diferencia entre la
cantidad inicial y la final,

En una reaccin, se puede escribir el cambio en la entalpa como:

3.1.1. ENTALPA DE REACCIN

En las reacciones qumicas que ocurren a presin constante, la


transferencia de energa en forma de calor es igual al cambio en la entalpa del
sistema. A esto se le llama el cambio de entalpa de reaccin del proceso El
cambio de entalpa de reaccin puede ser positivo o negativo. Cuando en una
reaccin qumica se libera energa, significa que el sistema transfiere energa en
forma de calor hacia los alrededores, por tanto el calor es negativo. Esta prdida
de energa en forma de calor a presin constante se traduce en una disminucin
de la entalpa.

Los productos de la reaccin tienen menos entalpa que los reactivos.


Como la entalpa final es menor que la inicial, el cambio
en la entalpa es negativo.

Si la entalpa de los reactivos al ser convertidos en productos


disminuye (H <0), significa que los productos se enfran y parte de la energa
es liberada al entorno. Este tipo de reaccin se denomina exotrmica, y es
favorecida por la reglas del Universo (tal como los humanos las comprendemos).

Lo que la entalpa significa para una persona comn es que: si deja


un recipiente con agua tibia sobre una cocina apagada es ms probable que se
enfre a la temperatura del ambiente a que se caliente hasta hervir. Siesta parece
una conclusin obvia, entonces debe ser cierta. La ecuacin de la entalpa
no es necesaria para analizar aquellas cosas que ya conocemos cmo
funcionan. Es necesaria para aquellas otras situaciones menos familiares y no
tan intuitivas. La entalpa es una propiedad extensiva; su magnitud depende de
la cantidad de materia prima presente. Es imposible determinar la entalpa de
una sustancia, y lo que se mide en la realidad es el cambio de entalpa (H).
3.1.2. REACCIN EXOTRMICA.

La entalpa de los productos es menor que la delos reactivos, es decir,


DH<0.Cualquier proceso en el cual el sistema cede calor a los alrededores.

3.1.3. REACCIN ENDOTRMICA.

la entalpa de los productos es mayor que la de los reactivos,


esto es, DH>0.

Cualquier proceso en el cual el sistema absorbe calor de los alrededores.

3.2. ENTROPIA

Entropa (smbolo S) es la medida de desorden de alguna cosa.


Representa el estado ms probable de todas las posibilidades estadsticas del
sistema, por lo tanto el concepto tiene mltiples aplicaciones. En todas
las ramas de la qumica, la entropa generalmente se considera importante para
determinar si un una reaccin tendr lugar o no, basndose en el principio
de que un sistema menos ordenado es ms probable estadsticamente que un
sistema ms ordenado Qu es lo que realmente significa el concepto de
entropa? Bueno, podemos considerar un ejemplo, si el Monte Vesubio hace
erupcin al lado de una ciudad mediterrnea del Imperio Romano, Es ms
probable que el volcn destruya la ciudad o qu construya un rascacielo en ese
lugar? Sin duda es obvio lo que ocurrir (o ms bien ocurri) debido a que es
lgico que los fenmenos naturales favorezcan el desorden (destruccin) sobre
el orden (construccin). La entropa no es otra cosa que una manera
matemtica de expresar estas diferencias esenciales. En qumica hay tres
grandes conceptos basados en la idea de la entropa:

3.2.1. ESTADOS INTRAMOLECULARES (GRADOS DE LIBERTAD).

Cuanto ms grados de libertad tenga una molcula (cuanto ms la


molcula se pueda mover en el espacio, mayor ser el grado de desorden y,
consecuentemente, mayor la entropa). Existen tres maneras por las que una
molcula se puede mover en el espacio y cada una tiene su nombre: rotacin =
movimiento alrededor un eje, vibracin = movimiento intramolecular de dos
tomos unidos en relacin uno del otro y traslacin = movimiento de una
molcula de un lugar a otro.

3.2.2. ESTRUCTURAS INTERMOLECULARES.

A menudo se crean estructuras nuevas cuando las molculas


interaccionan una con otra mediante la formacin de enlaces no covalentes
Esto tiende a reducir el grado de desorden (y por tanto de entropa) del sistema
ya que cualquier tipo de asociacin entre las molculas estabiliza el movimiento
de ambas y disminuye las posibilidades de distribucin azarosa.

3.2.3. NMERO DE POSIBILIDADES:

Cuantas ms molculas estn presentes hay un mayor nmero de


posibilidades diferentes para distribuir las molculas en el espacio, lo que
significa un mayor grado de desorden de acuerdo a la estadstica. De igual
manera, si hay una mayor cantidad de espacio disponible para distribuir las
molculas, la cantidad de desorden se incrementa por la misma razn. Materia
slida (menos entropa) << lquidos << gases (mayor entropa)

Los cambios en entropa se simbolizan con S. Debido a las razones


mencionadas anteriormente (en el ejemplo del volcn), el incremento en entropa
(S > 0) es considerado favorable debido a que el Universo tiende endicho
sentido. Una disminucin en la entropa es generalmente considerada no
favorable a menos que exista un componente energtico en el sistema de
reaccin que d cuenta de la disminucin de la entropa (ver energa libre ms
abajo)

3.2.4. ECUACION

Esta idea de desorden termodinmico fue plasmada mediante una


funcin ideada por Rudolf a partir de un proceso cclico reversible. En todo
proceso reversible la integral curvilnea de:

Slo depende de los estados inicial y final, con independencia del ca


mino seguido (Q es la cantidad de calor absorbida en el proceso en cuestin
y T es la temperatura absoluta). Por tanto ha de existir una f(x)del estado del
sistema, S=f (P, V, T), denominada entropa, cuya variacin en un proceso
reversible entre los estados 1 y 2 es:
Tngase en cuenta que como el calor no es una funcin de estado se
usa Q En lugar de dQ. La entropa fsica, en su forma clsica, est definida por
la ecuacin

O ms simplemente, cuando no se produce variacin de temperatura (proceso


isotrmico):

Donde S es la entropa l a c a n t i d a d d e calor intercambiado


entre el sistema y el entorno y T la temperatura absoluta en kelvin). Los
nmeros 1 y 2 se refieren a los estados iniciales y finales de un sistema
termodinmico. El significado de esta ecuacin es el siguiente:

Cuando un sistema termodinmico pasa, en un proceso reversible ei


sotrmico, del estado 1 al estado 2, el cambio en su entropa es igual a la
cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el medio dividido por su
temperatura absoluta. De acuerdo con la ecuacin, si el calor se transfiere al
sistema, tambin lo har el grado de entropa. Si la temperatura aumenta, la
entropa disminuye. Y viceversa. Las unidades de la entropa, en el Sistema
Internacional, son el J/K (o Clausius) definido como la variacin de entropa que
experimenta un sistema cuando absorbe el calor de 1Julio (unidad)a la
temperatura de 1Kelvin. Cuando el sistema evoluciona irreversiblemente, la
ecuacin de Clausius se convierte en una inecuacin:

Siendo el sumatorio de las i fuentes de calor de las que recibe o


transfiere calor el sistema y la temperatura de las fuentes. No obstante,
sumando un trmino positivo al segundo miembro, podemos transformar de
nuevo la expresin en una ecuacin:

Al termino p, siempre positivo, se le denomina produccin de


entropa y es nulo cuando el proceso es reversible salvo irreversibilidades fruto
de transferencias de calor con fuentes externas al sistema. En el caso de darse
un proceso reversible y adiabtico, segn la ecuacin, dS=0, es decir, el valor
de la Entropa es constante y adems constituye un proceso isoentrpico.

3.2.5. ENTROPA Y REVERSIBILIDAD

La entropa global del sistema es la entropa del sistema


considerado ms la entropa de los alrededores. Tambin se puede decir
que la variacin de entropa del universo, para un proceso dado, es igual a su
variacin en el sistema ms la de los alrededores:

Si se trata de un proceso, S (universo) es cero pues el calor que el


sistema absorbe o desprende es igual al trabajo realizado. Pero esto es una
situacin ideal, ya que para que esto ocurra los procesos han de ser
extraordinariamente lentos y esta circunstancia no se da en la naturaleza. Por
ejemplo, en la expansin isotrmica (proceso isotrmico) de un gas,
considerando el proceso como reversible, todo el calor absorbido del medio se
transforma en trabajo y Q=W

Pero en la prctica real el trabajo es menor ya que hay prdidas por


rozamientos, por lo tanto, los procesos son irreversibles. Para llevar al sistema,
de nuevo, a su estado original hay que aplicarle un trabajo mayor que el
producido por el gas, dando como resultado una transferencia de calor hacia el
entorno, con un aumento de la entropa global. Como los procesos reales son
siempre irreversibles, siempre aumentar la entropa. As como "la energa no
puede crearse ni destruirse", la entropa puede crearse pero no destruirse.
Podemos decir entonces que "como el Universo es un sistema aislado, su
entropa crece constantemente con el tiempo". Esto marca un sentido a la
evolucin del mundo fsico, que llamamos "Principio de evolucin. Cuando la
entropa sea mxima en el universo, esto es, exista un equilibrio entre todas las
temperaturas y presiones, llegar la muerte trmica del Universo (enunciado por
Clausius). Toda la energa se encontrar en forma de calor y no podrn darse
transformaciones energticas.

3.3. ESPONTANEIDAD

Uno de los principales objetivos de la qumica y la termodinmica es


el de poder predecir las reacciones que se van a llevar a cabo. La termodinmica
es importante porque nos dice qu proceso fsico o qumico puede ocurrir. Lo
que la termodinmica indique que es viable es algo que podra pasar, sin
importar el tiempo que ello tome.

Hay una serie de procesos espontneos conocidos. La ropa mojada


colgada se seca, las cosas caen, el hielo se derrite a temperatura ambiente, la
vida tiene un curso natural, y de las semillas crecen plantas que a su vez dan
flores. De la misma forma, hay reacciones espontneas. Las reacciones
espontneas son aquellas que pueden ocurrir, bajo ciertas condiciones, sin
ninguna ayuda. Muchas reacciones que conoces son espontneas. Por ejemplo,
la combustin del gas de la estufa. Una vez encendido, el gas se sigue
quemando sin ninguna ayuda. La combustin del gas natural es una reaccin
espontnea y exotrmica.

No slo las reacciones exotrmicas son espontneas. Por ejemplo,


el agua de la ropa mojada se evapora cuando dejas la ropa colgada el suficiente
tiempo. El proceso que ocurre es que el agua lquida pasa a agua en estado
gaseoso, para lo cual necesita energa, y por tanto es endotrmico. En este caso,
como en muchos otros, el proceso es endotrmico, y espontneo, realizaste una
reaccin espontnea y endotrmica.

Si tanto las reacciones exotrmicas como las endotrmicas pueden


o no ser espontneas, entonces no es slo la entalpa la que marca el rumbo
natural. Tampoco es slo la energa la que da la pauta. Lo que falta para predecir
la espontaneidad es utilizar la segunda ley de la termodinmica. Recordemos
que la segunda ley de la termodinmica establece que en los procesos
espontneos se pasa de estados de menor entropa a estados de mayor
entropa. La entropa del Universo aumenta en el transcurso de todo proceso
natural.

Para poder predecir si las reacciones sern espontneas o no, se


necesita considerar los cambios en la entalpa y los cambios en la entropa de
los sistemas.

Observa la informacin de la tabla 3.1. Si H es negativa (exotrmica)


y S es positiva, la reaccin ser siempre espontnea. Cuando Hes positiva
(endotrmica) y S negativa, la reaccin ser siempre no espontnea.

Tabla 3.1: Factores que determinan a espontaneidad


3.4. LA ENERGA LIBRE DE GIBBS

La entalpa y la entropa parecen ir de la mano a la hora de


predecir la espontaneidad de los procesos y las reacciones. La energa libre de
Gibbs, o simplemente la energa libre, simbolizada como G, es la cantidad que
se define para considerar las contribuciones relativas de la entropa y la entalpa,
con el objeto de predecir la espontaneidad bajo ciertas condiciones.

Por definicin, la energa libre de Gibbs es igual a la entalpa menos T veces la


entropa:

El cambio en la energa libre depende tan slo de las condiciones


iniciales y finales (es una propiedad de estado del sistema), es decir, es la
diferencia entre la cantidad inicial y la final,

En una reaccin, se puede escribir el cambio en la energa libre como:

Para todas las reacciones espontneas, tiene que ser negativo,


con lo cual Ser menor que . El cambio en la energa libre, de
los procesos que ocurren a temperatura y presin constante, est en funcin de
la entalpa, la entropa y la temperatura (en Kelvin), de acuerdo con la siguiente
ecuacin:

Esta expresin est definida para procesos que ocurren a presin y


temperatura constantes. La espontaneidad de las reacciones y los procesos va
a depender del signo de , el signo de y el valor de la temperatura.
Para que esto quede ms claro, volvamos al ejemplo del hielo que
se funde y analicmoslo con esta ecuacin. Decamos que el proceso es siempre
endotrmico (hay que darle energa al sistema, es positivo) y siempre se pasa
de un sistema de menor dispersin energtica a uno con mayor dispersin (
es positivo). Cuando la temperatura es menor a 0C, el hielo no se funde
espontneamente. El trmino es menor que , y como es positiva,
tambin es positiva. La energa libre indica que la fusin del hielo no es
espontnea a temperaturas menores a 0C. Conforme la temperatura aumenta,
es cada vez mayor hasta que llega un momento en el que supera el valor
de . Cuando es mayor que , es negativa y el proceso es
espontneo, de esta forma la temperatura es la que determina la espontaneidad.
Las reacciones exotrmicas, ( negativa) que adems tienen un
valor de positivo, son espontneas a cualquier temperatura, porque es
siempre negativa. Aquellas reacciones endotrmicas ( es positivo) cuyo valor
de sea negativo, nunca sern espontneas, no importa el valor de la
temperatura, porque ser siempre positivo. En la tabla 4.1 se resumen las
caractersticas de basadas en los signos de , y se indican los efectos
de la temperatura en la espontaneidad de las reacciones.

Tabla 4.1: La energa libre para predecir la espontaneidad.

3.4.1. CLCULO DE LA ENERGA LIBRE DE GIBBS:

Los cambios en la energa libre Contenido de calor; T es la


temperatura y S es la entropa del sistema. Fue desarrollada en los aos 1870
por el fsico-matemtico estadounidense Williard Gibbs.
3.4.2. CAMBIOS DE ENERGA LIBRE ESTNDAR:

La energa libre de reaccin, se denota, Greaccion es el cambio


de energa en una reaccin a condiciones estndares. En esta reaccin los
reactivos en su estado estndar se convierten en productos en su estado
estndar. Dada la siguiente ecuacin qumica:
+ + +
La energa libre se calcula como

Donde A y B son los reactivos en estado estndar y; C y D son los


productos en su estado estndar. Adems a, b, c y d son sus respectivos
coeficientes estequiomtricos.

En general:

Donde m y n son los coeficientes estequiomtricos. As como en el


clculo de la entalpa, en la energa libre estndar de formacin para cualquier
elemento en su forma estable (1 atm y 25C) es 0La variacin de energa libre
de Gibbs para un proceso a temperatura constante viene dada por:

La temperatura puede ser un factor determinante a la hora de


hacer que un proceso sea espontneo o no lo sea.

3.4.3. SIGNIFICADO DE G:

La condicin de equilibrio es: G = 0


La condicin de espontaneidad es G < 0
El proceso no es espontneo cuando:G > 0
(Esta ltima condicin nos dice que la reaccin no se producir). La
energa de Gibbs molar parcial, es lo que se conoce con el nombre de
potencial qumico, que es lo que se maneja en clculos t e r m o d i n m i c o s e n
equilibrio, ya que el equilibrio qumico entre dos sistemas implica la igualdad de
potenciales qumicos y su uso facilita los clculos.

3.4.4. DEMOSTRACIN MATEMTICA

Partimos de

Como:

Reemplazando:

Multiplicando por T:

Es decir:
3.4.5. EJERCICIOS

1.-Calcular la entalpa, entropa y energa libre de Gibbs de la siguiente


reaccin

Hallando la Entalpa:

Hallando la Energa Libre de Gibbs:


Reemplazando datos en:
2.- Determinar la Entalpa, Entropa, energa Libre de Gibbs en la siguiente
reaccin:

Hallando la Entalpa:
IV. CONCLUSIN

El conocimiento de G en una reacion qumica es una de las herramientas

termodinmicas ms importantes para establecer criterios de reactividad

en procesos qumicos.

En termodinmica la energa libre de Gibbs es un potencial

termodinmico, es decir, una funcin de estado extensiva con unidades

de energa, que da la condicin de equilibrio y de espontaneidad para una

reaccin qumica.

L a energa libre de Gibbs sirve para calcular si una reaccin ocurre de

forma espontaneidad tomando en cuenta solo las variables del sistema.


V. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

Intercambiadores de calor Cao.

Procesos de Transferencia de Calor D. Q. Kern.

Manual del Ingeniero Qumico R. H. Perry, editor.

Introduccin a la Termodinmica Jorge A. Rodriguez


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