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Hidratos de Carbono

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Hidratos de Carbono • 1. Definición • 5. Oligosacáridos / disacáridos 6.1. MALTOSA • 2.
Hidratos de Carbono
• 1. Definición
• 5. Oligosacáridos / disacáridos
6.1. MALTOSA
• 2. Función
6.2. LACTOSA
• 3. Clasificación
6.3. SACAROSA
• 4. Monosacáridos
• 6. Polisacáridos
4.1. Isomería y representación
61.
Homopolisacáridos
4.1.1. Fischer
4.1.2. Haworth
4.1.3. Furanósidos y Piranósidos
6.1.1. ALMIDÓN /GLUCÓGENO
6.1.2 CELULOSA
6.2. Heteropolisacáridos
4.1.4. Estructura en silla y bote
4.2. GLUCOSA
4.3. FRUCTOSA
4.4. GALACTOSA
4.5. RIBOSA
6.2.1. ÁCIDO HIALURÓNICO
6.2.2. HEPARINA
6.2.3. GLUCOPROTEÍNAS
• 7. Reacciones de azúcares
2

Bibliografía

Carey, F. A. (2006). Química Orgánica (6º ed.). México: McGraw-Hill Interamericana.

Horton, H. R., Moran, L. A., Scrimgeour, K. G., Perry, M. D., & Rawn, J. D. (2008). Principios de Bioquímica (4º ed.). México:

Pearson Educación.

McMurry, J. (2008). Química orgánica (7º ed.). México: Cengage Learning Editores.

Murray, R. K., Bender, D. A., Botham, K. M., Kennelly, P. J., Rodwell, V. W., & Weil, P. A. (2010). Harper. Bioquímica Ilustrada (28º ed.). México: McGraw-Hill Interamericana Editores. 3

1.Definición

1. Definición

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Los carbohidratos son muy conocidos, a muchos de ellos se les llama “azúcares”.

Forman una parte importante del alimento que ingerimos, y proporcionan la mayor parte de la energía que mantiene trabajando al motor humano.

Los carbohidratos son componentes estructurales de las paredes de las células vegetales de plantas y árboles.

La información genética se guarda y se transfiere a través de los ácidos nucleicos, que son derivados especializados de los carbohidratos.

 

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1.

Definición

La palabra carbohidrato deriva históricamente del hecho de que la glucosa, el primer carbohidrato simple que se obtuvo puro, tiene la fórmula molecular C 6 H 12 O 6 y originalmente se pensaba que era un “hidrato de carbono, C 6 (H 2 O) 6 ”.

 

Este punto de vista se abandonó pronto, pero el nombre persistió. Ahora, el término carbohidrato se utiliza para referirse a una clase amplia de aldehídos y cetonas polihidroxilados llamados comúnmente azúcares.

La glucosa, también conocida como dextrosa en la medicina, es el ejemplo más familiar.

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2. Función

 

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2.

Función

Las plantas verdes sintetizan los carbohidratos durante la fotosíntesis, un proceso complejo en el cual la luz solar provee la energía para convertir el CO 2 y el H 2 O en glucosa más oxígeno.

 

Después muchas moléculas de glucosa se unen químicamente en la planta para almacenarse en forma de celulosa o almidón.

Se ha estimado que más de 50% de la masa seca de la biomasa de la tierra, todas las plantas y animales, consiste en polímeros de glucosa.

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2. Función

Cuando se consumen y metabolizan, los carbohidratos proporcionan la mayor fuente de energía disponible fácilmente a los organismos; por tanto, los carbohidratos actúan como los intermediarios químicos mediante los cuales la energía solar se almacena y utiliza para sustentar la vida.

3. Clasificación

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3. Clasificación

La palabra latina para azúcar es saccharum, y sacárido, un

una clasificación de los

término

carbohidratos.

derivado,

es

la

base

de

Un monosacárido es un carbohidrato simple, que al ser hidrolizado no se rompe en carbohidratos menores. La glucosa, por ejemplo, es un monosacárido.

Un

monosacáridos que pueden ser iguales o diferentes.

disacárido

se

rompe

por

la

hidrólisis,

y

forma

dos

La sacarosa, el azúcar común, es un disacárido que, por hidrólisis, forma una molécula de glucosa y una de fructosa.

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3. Clasificación

Un oligosacárido (oligos es una palabra griega, que en plural significa “pocos”) produce dos o más monosacáridos por hidrólisis. La IUPAC clasifica a los disacáridos, trisacáridos, etc., como subcategorías de oligosacáridos.

Los

polisacáridos

monosacáridos.

se

hidrolizan

y

forman

“muchos”

3. Clasificación

La IUPAC ha optado por no especificar la cantidad de monosacáridos

componentes que separa a los oligosacáridos de los polisacáridos.

La norma es más práctica: indica que un oligosacárido es homogéneo.

Cada molécula de un oligosacárido en particular tiene la misma cantidad

de unidades de monosacáridos unidas entre sí en el mismo orden que

cualquier otra molécula del mismo oligosacárido.

Casi siempre, los polisacáridos son mezclas de moléculas que tienen una

longitud de cadena similar, pero no necesariamente igual. Por ejemplo, la

celulosa es un polisacárido que forma miles de moléculas de celulosa por

hidrólisis, pero sólo una pequeña fracción de las cadenas de celulosa

contiene exactamente la misma cantidad de unidades de glucosa. 13

4. Monosacáridos

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4. Monosacáridos

Los monosacáridos se clasifican adicionalmente como aldosas o cetosas.

El sufijo -osa designa un carbohidrato, y los prefijos aldo- y ceto- identifican el tipo de grupo carbonilo presente en la molécula, ya sea un aldehído o una cetona.

El número de átomos de carbono en el monosacárido se indica por el prefijo numérico apropiado, tri-, tetr-, pent-, hex-, y así sucesivamente, en el nombre. Al ponerlo en conjunto, la glucosa es una aldohexosa, un azúcar aldehídico de seis carbonos; la fructosa es una cetohexosa, un azúcar

cetónico de seis carbonos; la ribosa es una aldopentosa, un azúcar aldehídico de cinco carbonos; y la sedoheptulosa es una cetoheptosa, un azúcar cetónico de siete carbonos. La mayor parte de los azúcares simples comunes son

pentosas o hexosas.

15

4. Monosacáridos

simples comunes son pentosas o hexosas. 15 4. Monosacáridos 4. Monosacáridos   16 Cantidad de  

4.

Monosacáridos

 

16

Cantidad de

   
 

átomos de

Aldosa

Cetosa

carbono

 

Tres

Aldotriosa

Cetotriosa

 

Cuatro

Aldotetrosa

Cetotetrosa

 

Cinco

Aldopentosa

Cetopentosa

 

Seis

Aldohexosa

Cetohexosa

 

Siete

Aldoheptosa

Cetoheptosa

 

Ocho

Aldooctosa

Cetooctosa

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4.1. Isomería y representación

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4.1. Isomería y representación

PROYECCIONES DE FISCHER Y NOTACIÓN D-L

La estereoquímica es la clave para comprender la estructura de los

carbohidratos, así lo entendió y apreció Emil Fischer, químico alemán.

Las fórmulas de proyección que usó Fischer para representar la

estereoquímica en las moléculas quirales son particularmente

adecuadas para estudiar los carbohidratos.

Un átomo de carbono tetraédrico se representa por dos líneas cruzadas

en una proyección de Fischer. Las líneas horizontales representan los

enlaces que salen de la página, y las líneas verticales representan

enlaces que van hacia adentro de la página.

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4.1. Isomería y representación

PROYECCIONES

DE

NOTACIÓN D-L

FISCHER

Y

representación • PROYECCIONES DE NOTACIÓN D-L FISCHER Y 22 4.1. Isomería y representación • PROYECCIONES DE
representación • PROYECCIONES DE NOTACIÓN D-L FISCHER Y 22 4.1. Isomería y representación • PROYECCIONES DE
representación • PROYECCIONES DE NOTACIÓN D-L FISCHER Y 22 4.1. Isomería y representación • PROYECCIONES DE
representación • PROYECCIONES DE NOTACIÓN D-L FISCHER Y 22 4.1. Isomería y representación • PROYECCIONES DE
representación • PROYECCIONES DE NOTACIÓN D-L FISCHER Y 22 4.1. Isomería y representación • PROYECCIONES DE

22representación • PROYECCIONES DE NOTACIÓN D-L FISCHER Y 4.1. Isomería y representación • PROYECCIONES DE

4.1. Isomería y representación

PROYECCIONES DE FISCHER Y NOTACIÓN D-L

representación • PROYECCIONES DE FISCHER Y NOTACIÓN D-L 4.1. Isomería y representación • PROYECCIONES DE
representación • PROYECCIONES DE FISCHER Y NOTACIÓN D-L 4.1. Isomería y representación • PROYECCIONES DE
representación • PROYECCIONES DE FISCHER Y NOTACIÓN D-L 4.1. Isomería y representación • PROYECCIONES DE

4.1. Isomería y representación

PROYECCIONES DE FISCHER Y NOTACIÓN D-L

representación • PROYECCIONES DE FISCHER Y NOTACIÓN D-L Algunos azúcares D que se encuentran en la
representación • PROYECCIONES DE FISCHER Y NOTACIÓN D-L Algunos azúcares D que se encuentran en la

Algunos azúcares D que se encuentran en la naturaleza. El grupo -OH en el centro quiral más alejado del grupo carbonilo tiene la misma configuración como la del ( R )-(+)-

20 gliceraldehído y apunta hacia la derecha en las proyecciones de Fischer 23

4.1. Isomería y representación • PROYECCIONES DE FISCHER Y NOTACIÓN D-L • Por ejemplo, el
4.1. Isomería y
representación
• PROYECCIONES DE FISCHER Y NOTACIÓN D-L
• Por ejemplo, el (R)-gliceraldehído, el monosacárido más simple, puede
representarse como se muestra en la figura:
Configuraciones de la serie D de las aldosas, que contienen de tres a seis átomos de carbono
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4.1. Isomería y representación

Estructuras cíclicas de monosacáridos: anómeros

Los aldehídos y las cetonas experimentan una reacción de adición nucleofílica rápida y reversible con los alcoholes para formar hemiacetales o hemicetales.

con los alcoholes para formar hemiacetales o hemicetales. 4.1. Isomería y representación • Estructuras cíclicas

4.1. Isomería y representación

Estructuras cíclicas de monosacáridos: anómeros

Si los grupos carbonilo e hidroxilo están en la misma molécula, puede suceder una adición nucleofílica intramolecular, lo que conduce a la formación de un hemiacetal cíclico.

Los hemiacetales cíclicos de cinco y seis miembros están relativamente libres de tensión y son particularmente estables y, por tanto, existen muchos carbohidratos en un equilibrio entre las formas de cadena abierta y las cíclicas.

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entre las formas de cadena abierta y las cíclicas. 28 HEMIACETALES CÍCLICOS HEMIACETALES CÍCLICOS 27 4.1.
entre las formas de cadena abierta y las cíclicas. 28 HEMIACETALES CÍCLICOS HEMIACETALES CÍCLICOS 27 4.1.
entre las formas de cadena abierta y las cíclicas. 28 HEMIACETALES CÍCLICOS HEMIACETALES CÍCLICOS 27 4.1.

HEMIACETALES

CÍCLICOS

de cadena abierta y las cíclicas. 28 HEMIACETALES CÍCLICOS HEMIACETALES CÍCLICOS 27 4.1. Isomería y representación
de cadena abierta y las cíclicas. 28 HEMIACETALES CÍCLICOS HEMIACETALES CÍCLICOS 27 4.1. Isomería y representación
de cadena abierta y las cíclicas. 28 HEMIACETALES CÍCLICOS HEMIACETALES CÍCLICOS 27 4.1. Isomería y representación
de cadena abierta y las cíclicas. 28 HEMIACETALES CÍCLICOS HEMIACETALES CÍCLICOS 27 4.1. Isomería y representación
de cadena abierta y las cíclicas. 28 HEMIACETALES CÍCLICOS HEMIACETALES CÍCLICOS 27 4.1. Isomería y representación

HEMIACETALESde cadena abierta y las cíclicas. 28 HEMIACETALES CÍCLICOS CÍCLICOS 27 4.1. Isomería y representación a)

CÍCLICOS

cíclicas. 28 HEMIACETALES CÍCLICOS HEMIACETALES CÍCLICOS 27 4.1. Isomería y representación a) Reacción de un
27
27

4.1. Isomería y representación

a) Reacción de un alcohol con un aldehído para formar un hemiacetal.

b) Reacción de un alcohol con una cetona para formar un hemicetal. Los asteriscos indican los centros quirales recién formados.

 
 

4.1. Isomería y representación

Estructuras cíclicas de monosacáridos:

anómeros

Estructuras de Haworth

Estructuras de Haworth

HEMIACETALES

CÍCLICOS

HEMIACETALES CÍCLICOS 31 4.1. Isomería y representación • Como se parece al compuesto heterocíclico pirano, de
HEMIACETALES CÍCLICOS 31 4.1. Isomería y representación • Como se parece al compuesto heterocíclico pirano, de
HEMIACETALES CÍCLICOS 31 4.1. Isomería y representación • Como se parece al compuesto heterocíclico pirano, de

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4.1. Isomería y representación

Como se parece al compuesto heterocíclico pirano, de seis miembros, al anillo con seis miembros de un monosacárido se le llama piranosa.

De igual modo, como el anillo con cinco miembros de un monosacárido se parece al del furano, se le llama furanosa.

Sin embargo, a diferencia del pirano y del furano, los anillos de los carbohidratos no contienen dobles enlaces.

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4.2. GLUCOSA

carbohidratos no contienen dobles enlaces. 32 4.2. GLUCOSA 33 4.2. GLUCOSA 34 4.3. FRUCTOSA Beta-D-Fructofuranosa 35

33

no contienen dobles enlaces. 32 4.2. GLUCOSA 33 4.2. GLUCOSA 34 4.3. FRUCTOSA Beta-D-Fructofuranosa 35 4.3.
no contienen dobles enlaces. 32 4.2. GLUCOSA 33 4.2. GLUCOSA 34 4.3. FRUCTOSA Beta-D-Fructofuranosa 35 4.3.

4.2. GLUCOSA

no contienen dobles enlaces. 32 4.2. GLUCOSA 33 4.2. GLUCOSA 34 4.3. FRUCTOSA Beta-D-Fructofuranosa 35 4.3.

34no contienen dobles enlaces. 32 4.2. GLUCOSA 33 4.2. GLUCOSA 4.3. FRUCTOSA Beta-D-Fructofuranosa 35 4.3. FRUCTOSA

4.3. FRUCTOSA

enlaces. 32 4.2. GLUCOSA 33 4.2. GLUCOSA 34 4.3. FRUCTOSA Beta-D-Fructofuranosa 35 4.3. FRUCTOSA La fructosa,

Beta-D-Fructofuranosa

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4.3. FRUCTOSA

La fructosa, o azúcar de frutas, es un monosacárido cetónico simple encontrado en muchas plantas, donde a menudo se une a la glucosa para formar el disacárido de sacarosa. Es uno de los tres monosacáridos dietéticos, junto con glucosa y galactosa, que son absorbidos directamente en el torrente sanguíneo durante la digestión. La fructosa pura y seca es un sólido cristalino muy dulce, blanco, inodoro y es el más soluble en agua de todos los azúcares. La fructosa se encuentra en miel, árboles y frutas de vid, flores, bayas y la mayoría de las hortalizas de raíz.

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5.4.

GALACTOSA

5.5. RIBOSA

5.4. GALACTOSA 5.5. RIBOSA Beta-D-Galactopiranosa 37 5.4. GALACTOSA • La galactosa (galacto- + -osa, "azúcar

Beta-D-Galactopiranosa

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5.4. GALACTOSA

La galactosa (galacto- + -osa, "azúcar de la leche"), a veces abreviada Gal, es un azúcar monosacárido que es menos dulce que la glucosa y la fructosa. Es un epímero C-4 de glucosa.

La galactosa es un monosacárido. Cuando se combina con glucosa, a través de una reacción de condensación, el resultado es el disacárido lactosa. La hidrólisis de lactosa a glucosa y galactosa es catalizada por las enzimas lactasa y - galactosidasa.

5.5. RIBOSA

por las enzimas lactasa y - galactosidasa. 5.5. RIBOSA Beta-D-Ribofuranosa 38 39 • La ribosa -D-ribofuranosa

Beta-D-Ribofuranosa

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39

La ribosa -D-ribofuranosa forma parte de la columna vertebral del ARN. Está relacionado con la desoxirribosa, que se encuentra en el ADN. Los derivados fosforilados de la ribosa como el ATP y el NADH juegan un papel central en el metabolismo. CAMP y cGMP, formados a partir de ATP y GTP, sirven como mensajeros secundarios en algunas vías de señalización.

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5. Oligosacáridos / disacáridos

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5. Oligosacáridos / disacáridos

son monosacárido al hidrolizarse.

Los

disacáridos

carbohidratos

que

forman

dos

moléculas

de

Estructuralmente, los disacáridos son glicósidos en los que el grupo alcoxi unido al carbono anomérico se deriva de una segunda molécula de azúcar.

Los disacáridos contienen un enlace acetal glicosídico entre el carbono anomérico de un azúcar y un grupo _OH en cualquier posición en el otro azúcar. Es particularmente común un enlace glicosídico entre el C1 del primer azúcar y el –OH en C4 del segundo azúcar; tal enlace se llama enlace 1 4.

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5. Oligosacáridos / disacáridos

La maltosa se obtiene por hidrólisis del almidón, y la celobiosa por hidrólisis de la celulosa; son disacáridos isoméricos.

Tanto en la maltosa como en la celobiosa, dos unidades de D- glucopiranosa están unidas por un enlace glicosídico, entre el C- 1 de una unidad y el C-4 de la otra.

Los dos son diasterómeros y sólo difieren en la estereoquímica del carbono anomérico, del enlace glicosídico; la maltosa es un - glicósido, y la celobiosa es un -glicósido.

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5.1. MALTOSA

La maltosa, el disacárido obtenido por la hidrólisis del almidón catalizada por una enzima, consiste de dos unidades de -D- glucopiranosa unidas por un enlace 1 4- -glicósido.

La maltosa y la celobiosa son azúcares reductores debido a que los carbonos anoméricos de las unidades de glucopiranosa en el lado derecho tienen grupos hemiacetal y están en equilibrio con las formas aldehído; por una razón similar, la maltosa y la celobiosa exhiben mutarrotación de los anómeros y de la unidad de glucopiranosa a la derecha.

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5.2. CELOBIOSA • La celobiosa, el disacárido obtenido por la hidrólisis parcial de la celulosa,
5.2. CELOBIOSA
• La celobiosa, el disacárido obtenido por la hidrólisis parcial de la
celulosa, consiste de dos unidades de -D-glucopiranosa unidos por un
enlace 1 4- -glicósido.
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unidos por un enlace 1 4- -glicósido. 44 47 45 5.3. LACTOSA • La lactosa es
unidos por un enlace 1 4- -glicósido. 44 47 45 5.3. LACTOSA • La lactosa es
unidos por un enlace 1 4- -glicósido. 44 47 45 5.3. LACTOSA • La lactosa es
unidos por un enlace 1 4- -glicósido. 44 47 45 5.3. LACTOSA • La lactosa es
unidos por un enlace 1 4- -glicósido. 44 47 45 5.3. LACTOSA • La lactosa es

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5.3. LACTOSA

La lactosa es un disacárido que se encuentra de forma natural en la leche humana y de las vacas.

Se utiliza ampliamente en la repostería y en las fórmulas lácteas comerciales para bebés. Al igual que la celobiosa y la maltosa, la lactosa es un azúcar reductor.

Exhibe mutarrotación y es glicósido con una unión 1 4- - enlazado; sin embargo, a diferencia de la celobiosa y la maltosa, la lactosa contiene dos monosacáridos diferentes —D-glucosa y D- galactosa— unidos por un enlace -glicosídico entre el C1 de la galactosa y el C4 de la glucosa.

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5.3.

LACTOSA

5.3. LACTOSA 49 6. Polisacáridos 52 6.1. SACAROSA • La sacarosa, o el azúcar de mesa
5.3. LACTOSA 49 6. Polisacáridos 52 6.1. SACAROSA • La sacarosa, o el azúcar de mesa

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6. Polisacáridos

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6.1. SACAROSA

La sacarosa, o el azúcar de mesa ordinario, está entre las sustancias químicas orgánicas puras más abundantes en el mundo y es la más ampliamente conocida por quienes no son químicos. Ya sea del azúcar de caña (20% en masa) o del azúcar de remolacha (15% en masa) y ya sea refinada o sin refinar, todo el azúcar de mesa es sacarosa.

diferencia de otros disacáridos, la sacarosa no es un azúcar reductor

A

y

no experimenta mutarrotación. Estas observaciones implican que la

sacarosa no es un hemiacetal y sugiere que la glucosa y la fructosa deben ser glicósidos, lo cual sólo puede suceder si los dos azúcares están unidos por un enlace glicósido entre los carbonos anoméricos de ambos azúcares —el C1 de la glucosa y el C2 de la fructosa.

6. Polisacáridos

Con frecuencia se divide a los polisacáridos en dos clases extensas.

Los homoglicanos (u homopolisacáridos) son polímeros que sólo contienen residuos de un tipo de monosacárido.

Los heteroglicanos (o heteropolisacáridos) son polímeros que contienen residuos de más de un tipo

50 de monosacárido.

53

6.1. SACAROSA

de más de un tipo 50 de monosacárido. 53 6.1. SACAROSA 6. Polisacáridos • A diferencia
de más de un tipo 50 de monosacárido. 53 6.1. SACAROSA 6. Polisacáridos • A diferencia

6. Polisacáridos

A diferencia de las proteínas, cuyas estructuras primarias se codifican por el genoma y tienen así longitudes específicas, los polisacáridos se forman sin una plantilla, por adición de determinados residuos de monosacárido y oligosacárido.

El resultado es que las longitudes y las composiciones de las moléculas de polisacárido pueden variar dentro de una población.

La mayor parte de los polisacáridos también se pueden clasificar de acuerdo con sus funciones biológicas. Por ejemplo, el almidón y el glucógeno son polisacáridos de almacenamiento, y la celulosa y

51 la quitina son polisacáridos estructurales. 54

6.1.1.

Almidón / Glucógeno

6.1. Homopoli- sacáridos

55 58
55
58

6.1.1. Almidón / Glucógeno

Todas las especies sintetizan D-glucosa. El exceso de glucosa se puede

descomponer y producir energía metabólica. Los residuos de glucosa se

almacenan como polisacáridos, hasta que se necesitan para producir

energía.

El homoglicano de almacenamiento más común de la glucosa en las plantas

y los hongos es el almidón; y en los animales es el glucógeno. Ambos tipos

de polisacárido existen en las bacterias.

En las células vegetales, el almidón existe como mezcla de amilosa y

amilopectina, y se almacena en granos cuyos diámetros van de 3 a 100 mm.

56

6.1.1. Almidón / Glucógeno

59
59

6.1.1. Almidón / Glucógeno

6.1.1. Almidón / Glucógeno

• La amilosa es un polímero no ramificado de unos 100 a 1000 residuos de
• La amilosa es un polímero no ramificado de unos 100 a 1000 residuos de D-
glucosa unidos por enlaces glicosídicos -(1 4), que se llaman
específicamente enlaces glicosídicos -(1 4), porque los carbonos
anoméricos pertenecen a residuos de glucosa. El mismo tipo de unión
conecta los monómeros de glucosa en el disacárido maltosa. Aunque no es
verdaderamente soluble en agua, la amilosa forma micelas hidratadas en el
agua, y puede adoptar una estructura helicoidal bajo ciertas condiciones.
AMILOSA
AMILOPECTINA
• La amilopectina es una versión ramificada de la amilosa. Las ramas, o
cadenas laterales poliméricas, están unidas mediante enlaces glicosídicos
-(1 6) a las cadenas lineales de residuos, unidos por enlaces glicosídicos
-(1 4). La ramificación.
57
60

6.1.1.

Almidón / Glucógeno

El almidón se digiere en la boca y en el estómago por enzimas - glicosidasas, las cuales catalizan la hidrólisis de los enlaces glicosídicos y liberan las moléculas individuales de la glucosa. Al igual que la mayor parte de las enzimas, las -glicosidasas son altamente selectivas en su acción, sólo hidrolizan los enlaces -glicosídicos en el almidón y dejan intactos los enlaces -glicosídicos; por tanto, los humanos pueden digerir las papas y los granos pero no el pasto y hojas.

6.1.2. Celulosa

La celulosa consiste en varios miles de unidades de D-glucosa unidas por enlaces 1 4- -glicosídicos iguales a los de la celobiosa. Diferentes moléculas de celulosa interactúan para formar una gran estructura agregada sostenida entre sí por puentes de hidrógeno.

La naturaleza utiliza la celulosa principalmente como un material estructural para impartir fuerza y rigidez a las plantas. Por ejemplo, las hojas, los pastos y el algodón son principalmente celulosa; ésta también sirve como materia prima para la fabricación de acetato de celulosa, conocido comercialmente como acetato de rayón, y de nitrato de celulosa, conocido como algodón pólvora. El algodón pólvora es el componente principal de la pólvora sin humo, el propulsor explosivo utilizado en los

61 revestimientos de artillería en las municiones de armas de fuego. 64

6.1.1. Almidón / Glucógeno

6.1.2. Celulosa

de fuego. 6 4 6.1.1. Almidón / Glucógeno 6.1.2. Celulosa Representación de la estructura del glucógeno.

Representación de la estructura del glucógeno.

Los hexágonos representan unidades de glucosa unidas por enlaces 1 4 y 1 6 glicosídicos

62

6.1.1. Almidón / Glucógeno

El glucógeno es un polisacárido que desempeña la misma función de almacenamiento de energía en los animales que el almidón desempeña en las plantas. Los carbohidratos ingeridos que no son necesarios como energía inmediata se convierten en el cuerpo a glucógeno para su almacenamiento a largo plazo. Al igual que la amilopectina encontrada en el almidón, el glucógeno contiene una estructura ramificada compleja con enlaces 1 4y1 6. Las moléculas de glucógeno son mayores que las de la amilopectina — hasta 100.000 unidades de glucosa— y contiene aún más ramificaciones.

63

6.2. Heteropoli- sacáridos

65

66

6.2. Heteropolisacáridos

Los proteoglicanos son complejos de proteínas y una clase de polisacáridos llamados glicosaminoglicanos. Esos glicoconjugados se presentan principalmente en la matriz extracelular (tejido conectivo) de animales multicelulares.

Los

unidades repetitivas de disacárido.

glicosaminoglicanos

son

heteroglicanos

no

ramificados

de

Como indica el nombre glicosaminoglicano, un componente del disacárido es un amino azúcar, ya sea D-galactosamina (GalN) o D- glucosamina (GlcN). El grupo amino del componente amino-azúcar puede acetilarse y formar N-acetilgalactosamina (GalNAc) o GlcNAc, respectivamente.

67

6.2. Heteropolisacáridos

otro

aldurónico.

El

componente

del

disacárido

repetitivo

suele

ser

un

ácido

Los grupos específicos hidroxilo y amino de muchos

Glicosaminoglicanos están sulfatados. Esos grupos sulfato y los grupos

carboxilato de los ácidos aldurónicos hacen que los glicosaminoglicanos

sean polianiónicos.

Se han aislado y caracterizado varios tipos de glicosaminoglicanos.

Cada tipo tiene su propia composición de azúcar, enlaces, distribución y

función en los tejidos, y cada uno está unido a una proteína

característica.

68

6.2. Heteropolisacáridos

El

ácido

hialurónico

glicosaminoglicano.

es

un

ejemplo

de

Se encuentra en el fluido de las articulaciones, donde forma una solución viscosa que es un lubricante excelente.

El ácido hialurónico también es uno de los principales componentes de los cartílagos.

69

6.2. Heteropolisacáridos

componentes de los cartílagos. 69 6.2. Heteropolisacáridos Estructura del disacárido repetitivo del ácido

Estructura del disacárido repetitivo del ácido hialurónico. El disacárido repetitivo de este glicosaminoglucano contiene D-glucuronato (GlcUA) y N- acetil glucosamina (GlcNAc). Cada residuo de GlcUA está unido a un residuo de GlcNAc mediante un enlace -(1 3); cada residuo de GlcNAc a su vez está unido al siguiente

residuo de GlcUA mediante un

enlace -(1 4) 70

6.2. Heteropolisacáridos

un enlace -(1 4) 7 0 6.2. Heteropolisacáridos Agregado de proteoglicano de un cartílago. Las proteínas

Agregado de proteoglicano de un cartílago. Las proteínas del interior que tienen cadenas de glicosaminoglicano se asocian a una hebra central de una sola molécula de ácido hialurónico.

Esas proteínas tienen muchas cadenas de glicosaminoglicano unidas en forma covalente (moléculas de sulfato de queratano y de sulfato de condroitina). Las interacciones de las proteínas interiores con el ácido hialurónico se estabilizan por proteínas de enlace, que interactúan en forma no covalente con ambas clases de moléculas. El agregado parece cepillo para

lavar botellas.

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6.2. Heteropolisacáridos

con ambas clases de moléculas. El agregado parece cepillo para lavar botellas. 7 1 6.2. Heteropolisacáridos
con ambas clases de moléculas. El agregado parece cepillo para lavar botellas. 7 1 6.2. Heteropolisacáridos
con ambas clases de moléculas. El agregado parece cepillo para lavar botellas. 7 1 6.2. Heteropolisacáridos
con ambas clases de moléculas. El agregado parece cepillo para lavar botellas. 7 1 6.2. Heteropolisacáridos
con ambas clases de moléculas. El agregado parece cepillo para lavar botellas. 7 1 6.2. Heteropolisacáridos

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6.2. Heteropolisacáridos

7.

Reacciones de azúcares

Se encuentra en los gránulos de los mastocitos, especialmente en el hígado, pulmón y piel. La heparina inhibe la coagulación de la sangre, por lo que se la emplea comúnmente como anticoagulante en pacientes con infarto de miocardio y ACV para prevenir una mayor formación de coágulos.

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7. Reacciones de azúcares

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7. Reacciones de azúcares

REDUCCIÓN DE AZÚCARES

Aunque los carbohidratos existen casi en su totalidad como hemiacetales cíclicos en solución acuosa, se encuentran en rápido equilibrio con sus formas de cadena abierta, y la mayoría de los reactivos que reaccionan con los aldehídos y las cetonas simples reaccionan en forma análoga con los grupos funcionales carbonilo de los carbohidratos.

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REDUCCIÓN DE AZÚCARES

El grupo carbonilo de los carbohidratos puede ser reducido a una función alcohol. Entre los procedimientos típicos están la hidrogenación catalítica y la reducción con borohidruro de sodio. El hidruro de litio y aluminio no es adecuado, porque no es compatible con los disolventes (agua, alcoholes) que se requieren para disolver los carbohidratos.

A los productos de la reducción de los carbohidratos se les llama alditoles. Como estos alditoles no tienen grupo carbonilo, naturalmente son incapaces de formar hemiacetales cíclicos, y existen exclusivamente en forma no cíclica. 76

7. Reacciones de azúcares

REDUCCIÓN DE AZÚCARES

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7. Reacciones de azúcares

OXIDACIÓN DE AZÚCARES – AZÚCARES REDUCTORES

Una propiedad característica de una función aldehído es su sensibilidad a la oxidación.

Una solución de sulfato de cobre(II) en forma de su complejo con citrato (reactivo de Benedict) oxida a los aldehídos alifáticos y forma el ácido carboxílico correspondiente.

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7. Reacciones de azúcares

OXIDACIÓN DE AZÚCARES – AZÚCARES REDUCTORES

7. Reacciones de azúcares

OXIDACIÓN DE AZÚCARES – AZÚCARES REDUCTORES

• Una propiedad característica de una función aldehído es su sensibilidad a la oxidación. •
• Una propiedad característica de una función aldehído es su
sensibilidad a la oxidación.
• Una solución de sulfato de cobre(II) en forma de su complejo con
citrato (reactivo de Benedict) oxida a los aldehídos alifáticos y
forma el ácido carboxílico correspondiente.
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7. Reacciones de azúcares

OXIDACIÓN DE AZÚCARES – AZÚCARES REDUCTORES

La formación de un precipitado rojo de óxido de cobre (I), debido a la reducción del Cu (II), se toma como resultado positivo en el análisis de un aldehído.

Los carbohidratos que dan positivo con el reactivo de Benedict se llaman azúcares reductores.

Las aldosas son azúcares reductores, porque poseen una función aldehído en su forma de cadena abierta. Las cetosas también son azúcares reductores. Bajo las condiciones de la prueba, las cetosas se equilibran con las aldosas a través de intermediarios enodiol, y las aldosas son oxidadas por el reactivo. 80

7. Reacciones de azúcares

7. Reacciones de azúcares

• OXIDACIÓN DE AZÚCARES – AZÚCARES REDUCTORES
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OXIDACIÓN DE AZÚCARES – AZÚCARES REDUCTORES

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