Balances de Energa sin y con

reaccin qumica
Termoqumica

Disciplina encargada de estudiar el intercambio energtico de un
sistema qumico con el exterior.

Existen sistemas qumicos que pasan de reactivos a productos
desprendiendo energa. Son las reacciones exotrmicas.

Otros sistemas qumicos requieren energa. Son las reacciones
endotrmicas.

Sistemas

Parte pequea del universo que se asla para someter a
estudio.

El resto se denomina ENTORNO.

Pueden ser:

Abiertos (intercambia materia y energa).

Cerrados (no intercambia materia y s energa).

Aislados (no intercambia ni materia ni energa).

En reacciones qumicas... Sistemas = Sustancias qumicas
Primer principio de la Termodinmica

ENERGA INTERNA (U) es la energa total del sistema.

Es imposible medirlo.

Su variacin s se mide. CALOR CALOR
Q>0 Q<0
SISTEMA
TRABAJO TRABAJO
W< 0 W>0

U = Q + W (Q y W > 0 si se realizan a favor del sistema.)

U es funcin de estado.
Calor a volumen constante (Qv)

Es el intercambio de energa en un recipiente cerrado que no
cambia de volumen.

Si V= constante, es decir, V = 0

W = 0 Q v = U
Calor a presin constante (Qp)

La mayora de los procesos qumicos ocurren a presin constante,
normalmente la atmosfrica.

Si p = cte W = p V

U = Qp p V

U2 U1 = Qp p (V2 V1)

Qp + U1 + p V1 = U2 + p V2

H1 H2 (entalpa)
Calor a presin constante (Qp)
Rx. Endotrmica

H1= U1 + p V1;

Entalpia (H)
H2= U2 + p V2 Productos

Qp + H 1 = H 2
H > 0

Qp = H 2 H 1 = H Reactivos

H es una funcin de estado. Reactivos

Entalpia (H)
H < 0

Tienen un valor nico para cada estado del sistema.

Su variacin slo depende del estado inicial y final y
no del camino desarrollado.
Productos

Rx. Exotrmica
Relacin Qv con Qp (gases). H=U+pV

Aplicando la ecuacin de los gases:
pV=nRT

si p y T son constantes cumplir para los estados inicial y final:
pV=nRT

H=U+nRT

Relacin Qv con Qp (slidos y lquidos)

En rxs de slidos y lquidos apenas se produce variacin de volumen

Q v Qp
U H
Determinar la variacin de energa interna para el proceso de
combustin de 1 mol de propano a 25C y 1 atm, si la variacin de
entalpa, en estas condiciones, vale 2219,8 kJ.

C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)

nreactivos = 1+5 = 6 ; nproductos = 3 n = 3

Despejando en U = H n R T =
2219 kJ + 3 mol (8,3 J/mol.K) 298 K = 2214 kJ
U = 2212 kJ
Entalpa estndar de la reaccin

Es el incremento entlpico de una reaccin en la cual,
tanto reactivos como productos estn en condiciones
estndar (p = 1 atm; T = 298 K = 25 C; [ ] = 1 M).

Se expresa como H0 y como se mide en J kJ depende
de cmo se ajuste la reaccin.

As, H0 de la reaccin 2 H2 + O2 2 H2O es el doble
del de H2 + O 2 H2O.
H0 = H0productos H0reactivos
Ecuaciones termoqumicas

Expresan tanto los reactivos como los productos indicando entre parntesis su
estado fsico, y a continuacin la variacin energtica expresada como H
(habitualmente como H0).
Ejemplos: CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l); H0 = 890 kJ
H2(g) + O 2(g) H2O(g); H0 = 241.4 kJ

H depende del nmero de moles que se forman o producen. Por tanto, si
se ajusta poniendo coeficientes, habr que multiplicar H0 por ste:
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g) ; H0 = 2(241.4 kJ)

Entalpa estndar de formacin (calor de formacin).

Es el incremento entlpico (H) que se produce en la reaccin de formacin de
un mol de un determinado compuesto a partir de los elementos en estado
fsico normal (en condiciones estndar).

Se expresa como Hf0. Se trata de un calor molar, es decir, el cociente entre
H0 y el nmero de moles formados de producto.

Por tanto, se mide en kJ/mol.

Ejemplos: C(s) + O2(g) CO2(g) Hf 0 = 393.13 kJ/mol
H2(g) + O 2(g) H2O(l) Hf0 = 285.8 kJ/mol
Clculo de H0 (calor de reaccin)

Aplicando la ley de Hess se puede indicar que :
H0 = npHf0(productos) nrHf0(reactivos)
Hf0 de todos los elementos en estado original es 0.

Conocidas las entalpas estndar de formacin del butano (C4H10), agua

lquida y CO2, (124.7, 285.8 y 393-5 kJ/mol, respectivamente) calcular
la entalpa estndar de combustin del butano.
C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l)
H0comb= ?
H0 = npHf0(productos) nrHf0(reactivos) =
4 mol( 393.5 kJ/mol) + 5 mol( 285.8 kJ/mol) 1 mol( 124.7 kJ/mol) = 2878.3 kJ

H0combustin = 2878.3 kJ/mol
 Ley de Hess

H en una reaccin qumica es constante con independencia de que la
reaccin se produzca en una o ms etapas.

Recuerda que H es funcin de estado.

Por tanto, si una ecuacin qumica se puede expresar como combinacin
lineal de otras, podremos igualmente calcular H de la reaccin global
combinando los H de cada una de las reacciones.
Dadas las reacciones
(1) H2(g) + O 2(g) H2O(g) H10 = 241.8 kJ
(2) H2(g) + O 2(g) H2O(l) H20 = 285.8 kJ
calcular la entalpa de vaporizacin del agua en condiciones estndar.

La reaccin de vaporizacin es (3) H2O(l) H2O(g) H03 = ?

(3) puede expresarse como (1) (2), luego
H03 = H01 H02 = 241.8 kJ (285.8 kJ) = 44 kJ

H0vaporizacin = 44 kJ /mol
 H2(g) + O 2(g)
H

H10 = 241.8 kJ

H20 = 285.8 kJ H2O(g)

H30 = 44 kJ

H2O(l)
Conocidas las entalpas estndar de formacin del butano (C4H10), agua
lquida y CO2 (124.7, 285.8 y 393.5 kJ/mol, respectivamente) calcular
la entalpa estndar de combustin del butano.

(4) C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb=?

Puede obtenerse a partir de:
(1) H2(g) + O 2(g) H2O(l) H10 = 285.8 kJ
(2) C(s) + O2(g) CO2(g) H20 = 393.5 kJ
(3) 4 C(s) + 5 H2(g) C4H10(g) H30 = 124.7 kJ

(4) = 4 (2) + 5 (1) (3)
4 C(s) + 4 O2(g) +5 H2(g) + 5/2 O2(g) + C4H10(g)
4 CO2(g) + 5H2O(l) + 4 C(s) + 5 H2(g)
H04 = 4 mol(393.5 kJ/mol) + 5 mol(285.8 kJ/mol) 1 mol( 124.7 kJ/mol) =
2878.3 kJ
 Determinar Hf0 del eteno (C2H4) a partir de los calores de reaccin de
las siguientes reacciones qumicas:
(1) H2(g) + O 2(g) H2O(l) H10 = 285.8 kJ
(2) C(s) + O2(g) CO2(g) H20 = 393.13 kJ
(3) C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2 H2O(l) H30 = 1422 kJ

La reaccin de formacin del eteno C2H4(g) a partir de sus constituyentes en

estado normal es:
(4) 2 C(s) + 2 H2(g) C2H4(g)
(4) se puede expresar como 2(2) + 2(1) (3)

luego H40 = 2H20 + 2H10 H30 = 2(393.13 kJ) + 2( 285.8 kJ) ( 1422
kJ) = 64.14 kJ

Hf0 (eteno) = 64.14 kJ/mol
Reaccin endotrmica.
Las entalpas de combustin de la glucosa (C6H12O6) y etanol (C2H5OH)
son 2815 kJ/mol y 1372 kJ/mol, respectivamente. Con estos datos
determina la energa intercambiada en la fermentacin de un mol de
glucosa, reaccin en la que se produce etanol y CO2. Es exotrmica la
reaccin?

Las reacciones de combustin son, respectivamente:

(1) C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H2O ; H1 = 2815 kJ
(2) C2H5OH + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O ; H2 = 1372 kJ

La reaccin de fermentacin de la glucosa es:

(3) C6H12O6 2 C2H5OH +2 CO2 H3 = ?

(3) puede expresarse como (1) 2 (2), luego

H3 = H1 2H2 = 2815 kJ 2 ( 1372 kJ) = 71 kJ

y la reaccin es exotrmica.
 Incrementos de entalpa
La mayora de los sistemas metalrgicos son realizados a presin
constante y no involucran la produccin de trabajo til.
H H
Normalmente se tiene que H = f(T, P)
dH = dT + dP
T P P T
H
Para un sistema de P cte.
dP = 0
dH = dT
T P
dH dT
dH = CP dT (CP = calor especfico o capacidad calrica)

CP= cantidad de calor requerido para aumentar en un grado la

temperatura de un mol de substancia. Es una propiedad intensiva.

La capacidad calrica de un sistema (CP) es una propiedad extensiva y

se usa para describir el sistema completo
CP = nCP

Si el sistema tiene varios componentes
CP = niCPi

As como existe el CP tambin existe el CV y CV para un sistema con volumen
constante.
dU = CVdT dU = CV dT

Para un gas ideal
CP = CV + R

Para otras substancias
CP = CV +VT2/

V = volumen molar
= coeficiente de expansin trmico = (1/V)(V/T)T
= compresibilidad isotrmica = (1/V)(V/P)T

Calcular la diferencia porcentual entre CP y CV para el hierro a 25 C,

las propiedades del hierro son: = 3.51x10-6 K-1, = 0.52x10-6 atm-1,
V = 0.00711 L/mol y CP = 5.98 cal/mol/K

(CP CV)/CP = (2TV/)/CP = 0.0204
CP es aproximadamente un

2% mayor que CV
 El incremento de entalpa es la cantidad de calor que puede ser almacenada
en un objeto al aumentar su temperatura de T1 a T2.
[H(T2,P) H(T1,P)]
T2

[H(T2,P) H(T1,P)] = C
T1
P dT

CP es normalmente dado en forma polinmica
CP = a +bT+cT-2

Calcule el incremento de entalpa de cobre por calentarlo desde 298 a 1000K. El

calor especfico del cobre a 1 atm corresponde a:
CP = 5.41 + 1.5x10-3T (cal/mol/K)
1000
3
[H(T1000,1atm) H(T298, 1atm)] = (5 .41 + 1 .5 x10
298
T )dT= 4.48 kcal/mol
T2 T2

En ciertas circunstancias el uso de calor C P dT C P dT

especfico medio es preferible
CP = T1
= T1
T2
T 2 T1
dT
[H(T2,P) H(T1,P)] = CP (T2-T1) T1

Determine el calor especfico medio para el CP = 6.38 cal/mol/K

calentamiento del cobre de 298 a 1000K
CALOR LATENTE: Al haber una transformacin de fase en un sistema
se debe
agregar o quitar energa de l, a la temperatura de dicha transformacin, la cual se
mantiene constante durante el transcurso de ella.
La entalpa del sistema cambia debido a la cantidad de calor requerido para
generar la transformacin, lo que se llama calor latente de transformacin (Ht)
Ejemplos de este calor latente son el de fusin (Hf), de evaporacin (Hv), etc.
Al existir un cambio de fase (a Tt) durante el calentamiento de un sistema de T1
a T2, el cambio en la entalpa ser

Tt T2

H(T1 T2) = C
T1
P1 dT + H t + C P 2 dT
Tt

H Calcule el incremento de entalpa para el calentamiento

del cobre de 500K a 1500K. El cobre se funde a 1357K,
Calentamiento
con un Hf = 3120 cal/mol.
Fase 2
CP(l) = 7.5 cal/mol/K & CP(s) = 5.41 + 1.5x10-3T cal/mol/K
Calentamiento H(500 1500) =
Cambio de fase
1357 1500
3
(5.41 + 1.5 *10
500
T )dT + 3120 + (7.5)dT
1357
Calentamiento
Fase 1
10.2 kcal/mol

Tt T
 CALOR DE MEZCLA: Cuando un mol de la sustancia i @ T se agrega a una gran
cantidad de solucin @ T, calor puede ser absorbido desde o liberado a los
alrededores.
Este calor que corresponde a la diferencia del contenido
calrico de 1 mol de i en la solucin (Hi), y 1 mol de i puro Hmi = Hi Hi
(Hi) es llamado calor de mezcla (Hmi).

Para una solucin de r componentes, que contiene n1 moles de 1, n2 moles de 2,

etc., el contenido total de entalpa de la solucin es la suma de las entalpias de
cada componente: r r r
H ' = ni H i = ni H i + ni H oi
m

i =1 i =1 i =1

Determinar la entalpa de un mol de aleacin (20% at. Mn - 80% at. Fe) a 1873 K. Datos a
1873K: HmMn = 640, HmFe = 40 cal/mol, HFe = 18550 y HMn = 19380 cal/mol
r r r r r
H ni ni m ni o
H = = H i = H i + H i = X i H i + X i H oi
m
Entalpa por mol de solucin

nt i =1 n t i =1 n t i =1 n t i =1 i =1

H = XMnH Mn + XFeH Fe + XMnHMn + XFeHFe

m o m o
Para la aleacin

= 0.2(640) + 0.8(40) + 0.2(19380) + 0.8(18550) = 18880 cal/mol de soln
 FUENTES DE DATOS ENTLPICOS (TERMODINMICOS)

Para que un balance de energa sea exitosamente desarrollado se requiere

disponer o estimar en forma razonable de todos los datos entlpicos involucrados.

Las dos fuentes principales son: compilacin de datos (tablas usualmente para la
sustancia pura a 1 atmsfera y en el estado ms estable a la temperatura
deseada) y relaciones termodinmicas desde las cuales la entalpa puede ser
determinada.
Compilaciones:
NIST (National Institute of Standard and technology)
JANAF (Joint Army-Navy-Air Force)
INCRA (International Copper Research Association)
Metallurgical Thermodynamics, Kubaschewski et al.
Handkook del ingeniero Qumico Perry
HSC de Outotec
Relaciones termodinmicas:
Cuadrado de Kirchoff
Ecuaciones de Maxwell
Gibbs-Helmholtz
Clausius-Clapeyron
Gibbs-Duhem