12. Industria del fsforo.

12.1 Superfosfatos
12.2 cido fosfrico y fosfatos

Introduccin
El fsforo entra en la constitucin de la corteza terrestre en un 0.13% y solamente en estado
de ortofosfatos. De las tres modificaciones que se conocen del fsforo, nicamente tienen
importancia industrial el fsforo blanco (especialmente su forma activa) y el fsforo rojo.
El fsforo en sus combinaciones, es trivalente o pentavalente.

Alotropas del fsforo

El fsforo, al igual que ocurre con el azufre, se presenta en varias formas alotrpicas. Sus
propiedades, aspecto e inclusive reactividad, varan sustancialmente de unas a otras. Todas
ellas contienen enlaces sencillos P-P.

Hay por lo menos 6 clases de fsforo; los ms importantes son: blanco (o amarillo), rojo,
negro y violeta.

Fsforo Blanco
El fsforo blanco es venenoso, insoluble en el agua y fcilmente soluble en el sulfuro de
carbono. Presenta las siguientes propiedades fsicas:

Punto de fusin (C): 44.1

Punto de ebullicin (C): 280
Temperatura de inflamacin (C): 60
Calor de vaporizacin (kcal): 101
Calor de fusin (kcal): 5.03
Calor especfico (kcal/kg): 0.2045
Densidad (g/cm3): 1.18

Brilla en la oscuridad al aire debido a la transformacin de P 2 O 3 de su superficie en P 2 O 5

ms estable.

Siempre en la prctica se le guarda debajo del agua o en el seno de una atmsfera de gases
inertes. Se le transporta en estado slido (en forma de prisma o de cilindros) en bidones de
hierro, o lquido en vagones de cisternas calentables. Como por encima de 45C es lquido,
casi se manipula en ese estado. Para suministrarlo y dosificarlo se le prefiere
reemplazndoles por una cantidad equivalente de agua.
Fsforo rojo
El fsforo rojo tiene una temperatura de fusin de 579 C, una temperatura de ebullicin de
610 C y una densidad de 2.16 g/ml.

El paso del fsforo blanco a la modificacin rojo estable se produce con desarrollo de calor.
La transformacin debe efectuarse lentamente de manera que el calor vaya desprendindose
poco a poco, porque si se realiza de repente, a causa del pequeo calor especfico del
fsforo blanco, la temperatura subira de golpe a 600C, lo que representa una presin
aproximadamente de 45 atm.

Es menos txica y reactiva que la forma blanca. Puede ser almacenada en presencia de aire
sin que reaccione con l.

Est formado por redes tridimensionales con cada tomo de fsforo en un entorno
piramidal. Debido a ello, el fsforo rojo es insoluble y su densidad y su temperatura de
fusin son mayores que las del blanco.

Fsforo negro
El fsforo negro es la forma termodinmicamente ms estable a temperatura ambiente; sin
embargo, las velocidades de transformacin de las otras formas en negra son muy lentas.
Tiene un color gris oscuro con brillo metlico. Es escamoso como el grafito y, conduce la
corriente y el calor. Presenta estructura en capas alabeadas formadas por anillos
hexagonales fundidos. Se obtiene a partir de la variedad blanca a muy altas presiones y a
partir de la roja a presin normal y con catalizadores.

En 1669, Hannig Brand destilando la orina humana obtuvo un slido negro que al ser
calcinado pas a blanco y que adems era luminiscente.
En 1680, R. Boyle expuso el procedimiento establecido por J. Hunckel y el fsforo empez
a producirse a gran escala.

En 1743, A. S. Marggraf obtuvo el fsforo a partir de otras sustancias orgnicas por

reduccin a altas temperaturas y en ausencia de aire.

En 1774, Gahn detect fsforo en los huesos. Schecle dise una forma de extraerlo por
reduccin con carbn. Este procedimiento se llev a cabo a nivel industrial, pero el
rendimiento era del 60%

En 1829, F. Wohler calentaba fosfatos minerales con carbn en presencia de arena (slice) y
obtena fsforo. Este procedimiento se llev a cabo a nivel industrial hasta 1891 cuando
Readman utiliz un horno elctrico y desde 1895 se empieza a aplicar este procedimiento.

El procedimiento fue mejorando con la construccin de mejores tipos de hornos elctricos

hechos por G. Pistor, F. Ritter, J. Dion y H. Lang en Alemania o la Tennesse Valley
Authority (TVA) en U.S.A.

Uno de los mejores mtodos es el de Piesteritz que utiliza los electrodos Sdeberg (mezcla
de antracita y alquitrn) para la obtencin electrotrmica del fsforo.

La existencia de varias alotropas del fsforo se conocen desde 1845, cuando A. Schroetter
prepar el fsforo rojo por primera vez, partiendo del fsforo blanco que era el nico
conocido hasta entonces.

Desde 1920 creci su aplicacin al obtenerse nuevos compuestos que se empleaban en las
industrias de la alimentacin, productos de limpieza, blanqueadores. Entre 1924 y 1934 se
empezaron a fabricar unos abonos que contenan N, P y K, mediante tratamiento de fosfato
diamnico con cido ntrico y sales potsicas, llamados Nitrophoskas. A partir de 1934 los
fosfatos naturales se trataban con cido ntrico y sales potsicas obtenindose los
kalnitrophoskas o fosfonitratos de cal. Su aplicacin incluye gases de guerra.

Los recursos de fsforo son limitados y una buena parte de los recursos se encuentran en las
profundidades marinas.

Reserva de fsforo: Marruecos 60 %

EEUU 14 %
Sudfrica 7 %
Rusia 3.6 %
Jordania 1.4 %
Tnez 0.8 %
China 0.6 %
Israel y Senegal 0.5 % (c/u)

Los materiales ms empleados para obtener fsforo son las fosforitas. Son rocas
sedimentarias consistentes esencialmente por fosfatos de calcio.
cido fosfrico

De los distintos cidos fosfricos, el ortofosfrico (H 3 PO 4 ) es el ms utilizado y el de

mayor importancia tcnica, por lo que se le suele designar como cido fosfrico
simplemente.

El cido fosfrico de 100% es una masa blanca cristalina, pero es tan fuertemente
higroscpico y tan fcilmente soluble en agua que absorbe la humedad del aire y se
disuelve. El cido fosfrico comercial suele ser, por esta razn, una disolucin al 63.96%.

El cido fosfrico es un cido semifuerte y no txico. Se le evala por su porcentaje en

perxido de fsforo, que en el cido fosfrico en solucin se puede establecer por
determinacin del peso especfico.

El cido fosfrico se obtiene por combustin de fsforo blanco con aire por medio del
quemador de fsforo