ANLISIS CONDUCTIMTRICOS

Conductimetra Directa

Se basa en medidas de la conductancia especfica y en el relacionamiento de esta con la

concentracin de la especie en estudio. El campo de aplicacin de esta tcnica en los
anlisis cuantitativos es limitado en virtud de la falta de selectividad de la conductancia,
una vez que todos los iones presentes contribuyen para la conductancia total. Las
principales aplicaciones se relacionan al anlisis de mezclas binarias agua-electrolito, a
la determinacin de la concentracin total de los electrolitos en solucin, y a la
determinacin de la concentracin de soluciones que contiene un nico electrolito fuerte.

Titulaciones Conductimtricas

Esta tcnica consiste en acompaar las variaciones de la conductancia de la solucin en

estudio durante una titulacin. El punto final es determinado a partir de la representacin
grfica de la conductancia o de la conductancia especfica, debidamente corregidas, en
funcin del volumen de titulante aadido. Las curvas obtenidas asumen formas diferentes
segn el sistema qumico estudiado, sin embargo son caracterizadas por presentaren
segmentos rectilneos con inclinaciones diferentes en los lados de l(los) punto(s) de
equivalencia. El punto final es obtenido por la interseccin de los segmentos de recta
extrapolados.

La principal ventaja de las titulaciones conductimtricas es su aplicabilidad a soluciones

muy diluidas y a sistemas en los que las reacciones son relativamente incompletas, como
es el caso de la determinacin del fenol. Sin embargo, el empleo de las titulaciones
conductimtricas a los sistemas redox es muy limitado, una vez que estas reacciones
ocurren en presencia de elevadas concentraciones de iones hidrgeno, resultando en una
pequea variacin de la conductancia asociada a una elevada conductancia de fondo.
Como limitacin del mtodo, se destaca la susceptibilidad a las interferencias, lo que se
traduce en resultados poco satisfactorios y menos exactos a la medida en que aumenta la
concentracin de electrolitos en la solucin en estudio.

cido Fuerte x Base Fuerte

La conductancia de la solucin original del cido se debe a los iones H+ y a su respectivo

anin, totalmente disociados en solucin, pero con mayor contribucin del in H+, debido
a la alta conductancia de este in H+0 = 349,8 mho.cm2.eqg-1). A medida que la
titulacin prosigue, la cantidad de aniones proveniente del cido permanece constante, la
cantidad de cationes proveniente de la base aumenta, y los iones H+ van siendo
neutralizados por los OH- aadidos. Eso resulta en la disminucin de la conductancia,
principalmente porque el aumento de la conductancia debido a los cationes de la base no
logra compensar la prdida de conductancia asociada a la neutralizacin de los iones H+
por los iones OH- de la base. Como resultado grfico se obtiene un segmento de recta
decreciente, del punto A hasta el punto B, en el cual ocurre la neutralizacin completa del
cido. Desde ese punto, los iones OH- aadidos a la solucin no son ms consumidos, a
la vez que la concentracin de los cationes provenientes de la base tambin aumenta y la
concentracin de los aniones del cido permanece constante. El efecto global de estos
factores es el aumento de la conductancia, principalmente por el aumento de la
concentracin de los iones OH- (?OH-0 = 199,2 mho.cm2.eqg-1) en solucin.
Cuantas ms altas son las concentraciones del titulante y del titulado, ms agudo es el
ngulo entre los segmentos de recta, lo que da una mayor precisin en la determinacin
del volumen del titulante correspondiente al punto de equivalencia.

cido Dbil x Base Fuerte

En la primera etapa de la titulacin (segmento AB), los iones H+ consumidos son aquellos
provenientes del equilibrio original del cido, lo que provoca una disminucin de la
conductancia. Esta disminucin es atenuada, pero no compensada, por el surgimiento de
los iones Na+ en solucin. Cuando estos primeros iones H+ son totalmente consumidos,
se consumen los iones H+ originalmente no disociados (segmento BC), en virtud del
desplazamiento del equilibrio del cido, lo que genera tambin iones A- en solucin. El
efecto del surgimiento de estos iones A- y tambin de los iones Na+ aadidos por la base
conducen a un aumento de la conductancia de la solucin. En el punto C, el equilibrio del
cido ya fue completamente desplazado. Luego, los iones OH- aadidos a la solucin no
son ms consumidos. Por consiguiente, la concentracin de iones OH- libre comienza a
aumentar, con la concentracin de Na+, mientras la concentracin de A- se estabiliza en
este punto. El efecto de estos factores es un aumento brusco de la conductancia desde el
punto C.

cido Dbil x Base Dbil

La titulacin de un cido dbil por una base dbil, difcil de ser hecha por otras tcnicas,
puede ser realizada a travs del mtodo conductimtrico. El aspecto grafico anterior al
punto de equivalencia es semejante a la titulacin cido dbil x base dbil, siendo vlidas
las consideraciones adoptadas para este tipo de sistema. En la regin del grfico posterior
al punto de equivalencia, tenemos ahora la suma de una base dbil a la solucin, que no
contribuye mucho para el aumento de la conductancia de la solucin, que permanece
prcticamente constante.

Mezclas de cidos Fuerte y Dbil x Base Fuerte

Este tipo de sistema presenta dos puntos de equivalencia: el primero, correspondiente a

la neutralizacin del cido fuerte, y el segundo, correspondiente a la neutralizacin del
cido dbil. En la primera etapa de la titulacin los iones H+ consumidos son aquellos
provenientes del cido fuerte, lo que provoca una disminucin de la conductancia. Esta
disminucin es atenuada, pero no compensada por el surgimiento de los iones Na+ en
solucin.
Cuando estos primeros iones H+ son totalmente consumidos, se consumen los iones H+
provenientes del cido dbil que hasta entonces no se haba disociado, pues su equilibrio
era afectado por la gran cantidad de iones H+ en solucin. Esto genera tambin iones A-
en solucin. El efecto del surgimiento de estos iones A- y tambin de los iones Na+
aadidos por la base, conducen a un aumento de la conductancia de la solucin. En el
punto C, el equilibrio del cido dbil ya fue completamente desplazado. Luego, los iones
OH- aadidos a la solucin no son ms consumidos.
En consecuencia, la concentracin de iones OH- libre comienza a aumentar, con la
concentracin de Na+, mientras que la concentracin de A- se estabiliza en este punto. El
efecto de estos factores es un aumento brusco de la conductancia desde el punto C. El
anlisis de mezclas de cidos dbiles, an con Ka diferentes, es impracticable, pues no
ocurre ntida discontinuidad despus de la neutralizacin del cido ms fuerte.