Evaluacion de Crudos

Evaluacin de
los Crudos y
Complejidad de
la evaluacin
ING. FAUSTO CARVAJAL O.
2014.
Evaluacin de los Crudos 12 de mayo de 2014
8. Evaluacin de los Crudos de Petrleo
Los crudos de petrleo se presentan generalmente bajo la forma de lquidos ms o

menos viscosos. Su color vara del verde (crudo de Moonia: Australia) al negro (crudo
de Ghawar: Arabia Saudita). Desprenden un olor a sulfuro de hidrgeno, a trementina
o, simplemente, a hidrocarburo.
Su composicin qumica es muy compleja y depende esencialmente de su edad, es

decir, de la etapa de evolucin del kerogeno, independientemente de su origen
(Speight, 1991) (vase Captulo 1).
El conocimiento de las caractersticas fisicoqumicas globales de los crudos va a

condicionar su tratamiento inicial (separacin de los gases asociados y estabilizacin
en el campo de produccin), su transporte, almacenamiento y, por supuesto, precio.
Un anlisis detallado de las propiedades de los productos que se extraen de ellos es

de una importancia tcnica y econmica primordial, pues permitir al refinero hacer
una eleccin para seleccionar las cargas de las diferentes unidades de separacin, de
transformacin y de conversin, y fijar sus condiciones operatorias, con el fin de
satisfacer las exigencias del mercado en las mejores condiciones.
8.1. Propiedades fsicoquimicas globales de los crudos de petrleo ligadas al

transporte, al almacenamiento y al precio
8.1.1. Densidad (specific gravity) de los crudos de petrleo
El conocimiento de la densidad tiene un importante valor comercial ya que la

cotizacin de los crudos depende en parte de esta propiedad. La densidad se expresa
frecuentemente en grados API.
Durante la carga y descarga de los petroleros se mide la densidad del crudo con el fin
de examinar si es conforme con el contrato, en el caso en el que el pago se haga en
base al volumen, o para transformar este volumen en peso si las transacciones estn
basadas en un precio por tonelada (Hayward et al. 1980).
En una misma regin geogrfica, la densidad del crudo vara de un yacimiento a otro.
En Arabia Saudita, por ejemplo, el crudo del campo de Ghawar tiene una densidad
estndar media del orden de 0,850 (34 API) mientras que la densidad del crudo del
campo de Safaniyah, prximo, alcanza 0,893 (27 API).
En un mismo campo se observan tambin variaciones de densidad de un pozo a otro.

Por ejemplo, 0,848 (38,4 API) y 0,861 (32,8 API) en el campo de Ghawar.
Las densidades de los crudos se mueven generalmente entre 0,800 y 1,000, como lo
indica la Tabla 8.1, an cuando se han observado crudos con densidades que se
sitan fuera de este intervalo, 0,787 (48,2 API) para los crudos de Barrow South,
Alaska, Estados Unidos, y Santa Rosa, Venezuela, y 1,028 (6 API), para el crudo de
Bradley Canyon, California, Estados Unidos.
Generalmente, se clasifican los crudos de petrleo en funcin de la densidad en 4

grandes categoras:
Los crudos ligeros < 0,825

2
Los crudos medios 0,825 < < 0,875

Los crudos pesados 0,875 < < 1,000
Los crudos superpesados > 1,000
La tabla 8.1 presenta las densidades medias de algunos crudos de petrleo

representativos:
Tabla 8.1. Densidades de algunos crudos de petrleo
Nombre del Crudo Pas de origen Densidad ( )

Hassi Messaoud Argelia 0,804
Bu-Attifel Libia 0,822
Arjuna Indonesia 0,836
Bonny Light Nigeria 0,837
Kirkuk Irak 0,845
Ekofisk Mar del Norte (Noruega) 0,846
Minas Indonesia 0,845
Arabian Light Arabia Saudita 0,858
Kuwait Kuwait 0,870
Cyrus Irn 0,940
Boscan Venezuela 1,000
8.1.2. Punto de congelacin (pour point) de los crudos de petrleo
Cuando un crudo est expuesto al fro no se observa, como para un producto puro, un
paso neto del estado lquido al estado slido. Primero aparece un aumento ms o
menos importante de la viscosidad, despus, si el descenso de la temperatura es
suficiente, deja de ser fluido y se aproxima al estado slido espesndose. Esto es
debido a que los crudos de petrleo son mezclas complejas con una mayora de
componentes generalmente no cristalizables; su paso al estado slido no se hace a
temperatura constante sino en un intervalo de temperatura cuyos lmites son funcin
de los tratamientos anteriores a los que los crudos se han sometido. El conocimiento
de la historia trmica del crudo de petrleo es muy importante: un precalentamiento a
45 65 C disminuye la temperatura del punto de congelacin ya que el crudo
contiene grmenes de cristales de parafinas y estos quedan destruidos durante el
precalentamiento. Si el crudo se precalienta a una temperatura ms elevada (100 C
aproximadamente) se observa un aumento del punto de congelacin debido a la
evaporacin de hidrocarburos ligeros, es decir, a su mayor densidad.
Se mide el punto de congelacin de los crudos para dar una indicacin aproximada
sobre sus posibilidades de bombeo. De hecho, la agitacin del fluido provocada por el
bombeo puede impedir, retardar o destruir la formacin de cristales de parafinas,
otorgndoles por tanto a os crudos una cierta fluidez por debajo de la temperatura de
congelacin medida.
La mediad de esta temperatura est definida en la norma NF T 60 105 y en la norma

ASTM D 97.
Estos dos ensayos estipulan adems un precalentamiento de la muestra a una

temperatura de 45 a 48 C.
3
Los puntos de congelacin de los crudos de petrleo se colocan generalmente en un

intervalo comprendido entre -60C y + 30C (tabla 8.2).
Tabla 8.2 Puntos de congelacin de algunos crudos.
Nombre del crudo Pas de origen Punto de congelacin (C)

Hassi Messaoud Argelia - 60
Zarzaitine Argelia - 24
Dahra Libia -1
Ozouri Gabn - 16
Abqaiq Arabia Saudita - 24
Kuwait Kuwait - 12
Gash Saran Irn - 12
Bachaquero Venezuela + 15
Boscan Venezuela + 15
8.1.3. Viscosidad de los crudos de petrleo
La medida de la viscosidad de los crudos a diferentes temperaturas es importante

especialmente para el clculo de las prdidas de carga en los oleoductos, tuberas y
conducciones de la refinera, as como para la especificacin de bombas e
intercambiadores.
La variacin de la viscosidad en funcin de la temperatura no es la misma para los

crudos.
La viscosidad de un crudo parafnico aumenta rpidamente si la temperatura baja; en

cambio, para los crudos naftnicos o mixtos el aumento de la viscosidad es ms
progresivo.
Se determina la viscosidad por la medida del tiempo de paso del crudo por un tubo
capilar de longitud dada, a una temperatura bien determinada: esta es la viscosidad
cinemtica, que se expresa en mm2/s. Viene definida por las normas NF T 60-100 O
ASTM D 445. Tambin se puede determinar por la medida del tiempo de paso a travs
de un orificio calibrado: norma ASTM D 88. En este caso se expresa en segundo
SAYBOLT. (SSU).
Se utilizan tablas normalizadas de conversin entre las diferentes unidades (ASTM D

2161).
Ciertos aparatos con orificios calibrados permiten medir la viscosidad a una

temperatura inferior al punto de vertido. Esto se debe al hecho de que en este tipo de
aparato se crea una agitacin que impide la solidificacin del producto considerado
mientras que en el mtodo de medida del punto de congelacin la muestra no se agita.
Por ejemplo, es el caso del crudo de DAHRA (LIBIA) que, con un punto de congelacin
de -1 C, da una viscosidad de 2.4 E, es decir, 16 mm2 a 0 C, o el crudo de
COULOMNES (FRANCIA) cuya viscosidad est cercana a 20 E a 0C, mientras que
su punto de congelacin es de +12 C.
La tabla 8.3 presenta la viscosidad de algunos crudos a 20C.
Tabla 8.3. Viscosidad de algunos crudos a 20C
4
Nombre del Crudo Pas de origen Viscosidad (mm2/s)

Zarzaitine Argelia 5
Nigerian Nigeria 9
Dahra Libia 6
Safaniyah Arabia Saudita 48
Bachaquero Venezuela 5500
Ta Juana Venezuela 70
8.1.4. Presin de vapor y punto de inflamacin de los crudos de petrleo
La medida de la presin de vapor y del punto de inflamacin de los crudos permite

estimar el contenido en hidrocarburos ligeros.
La presin de vapor de un crudo, a la salida del pozo, puede alcanzar 20 bar. Si se

debiera almacenar y expedir en estas condiciones seria preciso utilizar depsitos de
gran espesor y peso. Por ello, se lleva esta presin a valores mas bajos( menor a 1
bar ) separando los constituyentes de alta presin de vapor por medio de una serie de
expansiones, (1 a 4), en aparatos llamados (separadores), que son de hecho simples
depsitos que permiten la separacin de las dos fases, lquido y vapor, formadas a
consecuencia de esas expansiones. Los diferentes constituyen se reparten entre
dichas dos fases de acuerdo con las leyes de equilibrio.
La fase vapor asi producida se llama (gas asociado), siendo la fase liquida el crudo de
petroleo propiamente dicho. La produccion de este gas se considera generalmente
como indeseable, ya que solo una pequea parte se valoriza en la actualidad y la
cantidad producida es relativamente elevada. Se estima que los yacimientos del
Oriente prximo producen aproximadamente 0.14 ton. de gas asociado por ton. de
crudo.
Existen normas de seguridad que reglamentan el trasiego y el almacenamiento de

crudos y productos petroliferos en funcion de su punto de inflamacion, que esta
directamente ligado a la presion de vapor.
Se admite generalmente que los crudos de petrleo con una presin de vapor superior
a 0.2 bar a 37.8c tienen un punto de inflamacin inferior a 20c .
En el transcurso de las diversas operciones de trasiego (llenado y vaciado de cisternas
y tanques por ejemplo), se aprecian prdidas de hidrocarburos ligeros. Estas prdidas
se expresan en porcentajes, volumen de lquido. segn Nelson 1958, pueden
evaluarse por la ecuacion:
PVR 1
(% )=
6
En la que, la presion de vapor se expresa en psi (pounds per square inch).
Para disminuir estas perdidas los crudos se almacenan en tanques de techo flotante.
La medida de la presion de vapor est definida por las normas NF M 07-007 y ASTM D
323, y la del punto de inflamacion por las normas NF M 07-o11 y ASTM D 56
La tabla 8.4 presenta la presin de vapor y el punto de inflamacin de algunos crudos.
Tabla 8.4. Presin de vapor Reid y punto de inflamacin de algunos crudos
5
Nombre del Crudo Pas de origen PVR (bar) Punto de Inflamacin (C)
Hassi Messaoud Argelia 0,75 < 20
Nigerian Nigeria 0,26 < 20
Kirkuk Irak 0,29 < 20
Qatar Qatar 0,50 < 20
Kuwait Kuwait 0,51 < 20
Bachaquero Venezuela 0,06 46
8.1.5. Contenido de azufre de los crudos de petrleo
Los crudos de petrleo contienen hidrocarburos sulfurados, sulfuro de hidrgeno

disuelto y a veces incluso azufre en suspensin. De una manera general, el contenido
de azufre total de un crudo est comprendido entre 0.05 y 5 % en peso (TABLA 8.5),
valores que estn en lnea con el contenido de azufre de los residuos orgnicos que
componen el origen de crudos de petrleo.
Sin embargo se observan casos particulares, como los contenidos de azufre del crudo
de Rozel Point (Utah, Estados Unidos): 13.95%, del crudo de Etzel (Alemania): 9.6%,
o del crudo de Gela (Sicilia): 7.8%, que son demasiado elevados para admitir que el
azufre tiene un origen orgnico solamente.
Tabla 8.5 Contenido en azufre de algunos crudos
Nombre del crudo Pas de origen % peso de azufre

Bu Attifel Libia 0,10
Arjuna Indonesia 0,12
Bonny Light Nigeria 0,13
Hassi Messaoud Argelia 0,14
Ekofisk Mar del Norte (Noruega) 0,18
Kirkuk Irak 1,95
Kuwait Kuwait 2,50
Cyrus Irn 3,48
Boscan Venezuela 5,40
8.1.5.1. Origen del azufre (Rall et al., 1972)
El azufre proviene principalmente de la composicin de residuos orgnicos, y se

observa que, a lo largo del tiempo y de su entrenamiento, los crudos de petrleo
pierden su azufre bajo forma de h2s, que se encuentra en el gas asociado, quedando
disuelta una pequea parte en el lquido. Otro origen posible del H2S es la reduccin
de los sulfatos por el hidrgeno bajo la accin de bacterias del tipo desulforibrio
desulfuricans (ecuacion 8.1)
El hidrgeno proviene del crudo y los iones sulfatos estn presentes en las rocas del
yacimiento.
El H2S as formado puede reaccionar sobre los sulfatos o los componentes de la roca
almacn para formar azufre (ecuacin [8.2]), que queda en suspensin (crudo de
Goldsmith, Texas, Estados Unidos) o que, segn las condiciones de presin, de
6
temperatura, y del periodo de formacin del yacimiento, puede reaccionar con los
hidrocarburos para dar los compuestos sulfurados.
Por otra parte, el H2S puede reaccionar con los hidrocarburos olefnicos formando as
tioles y sulfuros (ecuaciones 8.3 y 8.4):
Estas reacciones pueden explicar la ausencia de olefinas en los crudos. Su presencia

solo ha ido detectada en crudos con bajo contenido en azufre. El contenido de azufre
del crudo Bradford, uno de los raros crudos que contiene olefinas, es del 0.4%.
El conocimiento de la naturaleza y de la cantidad de productos sulfurados contenidos

en los crudos y los cortes petrolferos es de una importancia primordial para el refinero,
pues constituye una limitacin en el establecimiento del esquema de refino y en la
elaboracin de los productos acabados. En efecto, algunos de estos productos
contienen o engendra compuestos corrosivos en el curso de las diversas operaciones
de refino. Disminuyen la duracin de vida de ciertos catalizadores (reformado
cataltico), deterioran la calidad de los productos acabados, alterando su color y
confirindoles un olor desagradable reducen la vida de los aceites lubricantes, sin
mencionar la contaminacin atmosfrica (formacin de SO2, SO3, durante la
combustin de los productos petrolferos), e incendios causados por el contacto entre
el sulfuro de hierro de las tuberas corrodas y el aire.
8.1.5.2. Naturaleza de los compuestos sulfurados contenidos en los

crudos de petrleo
En la prctica se mide la cantidad de azufre total (bajo todas las formas) contenida en
los crudos determinado la cantidad de SO2 formada por la combustin de una muestra
de crudo, y se tiene en cuenta esta cantidad para evaluar su precio. A veces tambin
se determina el azufre elemental y el H2S disuelto, cuando estn presentes.
Los compuestos sulfurados se clasifican en seis grupos qumicos diferentes:
a) Azufre libre S
Raramente presente en los crudos, pero puede encontrarse en suspensin o disuelto.
El crudo de Goldsmith (Texas, Estados Unidos) es el ms rico en azufre libre (18% en
peso, para un contenido en azufre total de 2.17%). Proviene de los componentes de la
roca almacn por reduccin de los sulfatos (reaccin 8.2)
b) Sulfuro de hidrogeno H2S

Se encuentra en los gases del yacimiento y disuelto en pequea proporcin en el
crudo (<50 ppm en peso), pero se forma en el curso de las operaciones de refino
(cracking cataltico, hidrodesulfuracin, cracking trmico) o por descomposicin
trmica de hidrocarburos sulfurados en el curso de la destilacin.
En los aos 50 se distinguan los crudos corrosivos (sour) de los crudos no corrosivos
(sweet). Se clasifican como corrosivos los crudos que contenan ms de 6 ppm de H2S
7
disuelto ya que ms all de este lmite se observa una corrosin sobre las paredes de
los tanques de almacenamiento por formacin de escamas de sulfuro de hierro
pirofrico.
Por otra parte, en esa poca no se tena en cuenta el contenido en azufre total de los
crudos, ya que la mayor parte de los que se producan y refinaban en los Estados
Unidos contenan menos del 1% y solo los naftas derivadas de los crudos corrosivos
necesitaban un tratamiento de endulzamiento (eliminacin de tioles) para que
cumplieran las especificaciones en vigor. Actualmente se consideran <<corrosivos>>
todos los crudos cuyo contenido en azufre sobrepasa el 1%.
Tabla 8.6. Reparto del azufre mercaptano entre los diferentes cortes del crudo Arabia
Ligero.
Naturaleza del corte % azufre % azufre azufre mercaptano %

(intervalo de t, C) mercaptano Total Azufre total
Crudo petrleo 0.0110 1.8 0.6
Butano 0.0228 0.0228 100
Nafta ligera (20-70 oC) 0.0196 0.0240 82
Nafta pesada (70-150 oC) 0.0162 0.026 62
Nafta (150-190 C) 0.0084 0.059 14
Queroseno (190-250 oC) 0.0015 0.17 0.9
Gasleo (250-370 oC) 0.0010 1.40 < 0.1
Residuo (370+ oC) 0 3.17 0
c) Tioles o mercaptanos
De formula general R S H, donde R representa un radical aliftico o cclico, los
tioles, llamados tambin mercaptanos, son compuestos cidos por la funcin S H;
son corrosivos y de olor desagradable. Su concentracin en los crudos es muy baja, o
nula, pero se crean a partir de los otros compuestos sulfurados en el curso de las
operaciones de refino, y se encuentran sobre todo en los cortes ligeros, como lo ilustra
la tabla 8.6
La tabla 8.7 indica algunos mercaptanos identificados en los crudos.
Tabla 8.7 Mercaptanos identificados en los crudos.
8
d) Sulfuros
Los sulfuros son qumicamente neutros. Tienen una estructura lineal o cclica. Para un
mismo nmero de tomos de carbono, su temperatura de ebulliciones ms elevada
que la de los mercaptanos. Constituyen la mayora de los hidrocarburos sulfurados de
los cortes medios (queroseno y gasleo).
La tabla 8.8 indica algunos sulfuros identificados en los crudos.
Tabla 8.8. Sulfuros identificados en los crudos.
Nombre Formula qumica T. de ebullicin (oC) Corte

3 tiapentano 92 Nafta
2 metil- 108 Nafta
3 tiopentano
Tiaciclohexano 141.8 Nafta
2 metiltiaciclo-pentano 133 Nafta
Tiaindano 235.6 Queroseno
9
Tiabicicloctano 194.5 Queroseno

y gasleo
e) Disulfuros
Estos productos son difciles de separar y es la razn por la que muy pocos se han
podido identificar:
Disulfuro dimetilico (2,3 ditiobutano)

CH3 S S - CH2 - CH3
Disulfuro dietilico (2,3 ditiohexano)
CH3 CH2 -S S - CH2 - CH3
Solo recientemente se ha comenzado a poder identificar productos ms complejos del

tipo trinaftenodifenildisulfuro.
f) Tiofeno y derivados
La presencia del tiofeno y de sus derivados en los crudos fue detectada en 1899, pero
hasta 1953, fecha en la que los metiltiofenos fueron identificados en el queroseno
derivado del crudo iran Agha Jari, se crea que provenan de la degradacin de los
sulfuros en el curso de las operaciones de refino. Por fin sus presencia dejo de
plantear dudas tras la identificacin de los benzotiofenos y de sus derivados (tabla 8.9)
y ms recientemente los naftenobenzotiofenos en los cortes pesados.
Tabla 8.9. Derivados tiofenicos identificacin en los crudos.
La mayor parte del azufre contenido en un crudo se encuentra concentrada en los

cortes pesados y en los residuos (tabla 8.10), bajo forma de compuesto sulfurados de
hidrocarburos de tipo naftenofenantreno, naftenoantraceno o bajo forma de
benzotiofenos, es decir, molculas con uno o varios ciclos naftnicos y aromticos y
que encierran frecuentemente un solo tomo de azufre.
10
Tabla 8.10. Reparto del azufre total entre los diferentes cortes del crudo Arabia ligero.
Se observa que los contenidos en azufre total difieren de los que aparecen en la tabla
8.9, debido a los diferentes intervalos de destilacin.
8.1.6. Contenido en nitrgeno de los crudos de petrleo
Los crudos de petrleo contienen hidrocarburos en forma bsica (quinolena,

isoquinolein, piridina) o neutra (pirrol, indol, carbazol)
Estos compuestos pueden tener olor desagradable (quinolena), o agradable (indol).

Se descomponen bajo la accin del calor para convertirse en bases orgnicas o en
amoniaco, que reducen la acidez de los catalizadores de las unidades de
trasformacin o conversin (reformado cataltico), y activan la formacin de gomas en
los destilados (queroseno, gasleo)
La tabla 8.11 presenta algunos valores tpicos.
Tabla 8.11. Contenido en nitrgeno y relacin N/S de algunos crudos
CRUDO %S %N N/S X 100

Kirkuk 2.00 0.10 5
Kuwait 2.5 0.15 6
Gash saran 1.6 0.23 14
8.1.7. Contenido en agua, sedimentos y sales de los crudos
Los crudos de petrleo contienen, en muy pequea cantidad, agua, sedimentos y

sales minerales, la mayor parte de las cuales esta disuelta en el agua y el resto se
encuentra en forma de cristales muy finos.
Esos productos pueden deteriorar los equipos (corrosin, erosin, depsitos,

taponamiento, envenenamiento de catalizadores, etc.).
8.1.7.1. Contenido en agua de los crudos
En el crudo, el agua se encuentra en parte disuelta y en parte bajo forma de emulsin

ms o menos estable; esta estabilidad se debe a la presencia de asfltenos, o de
ciertos agentes tensoactivos como mercaptanos o los cidos naftenicos.
11
El contenido en agua de los crudos se determina por un mtodo normalizado cuyo

principio consiste en arrastrar el agua formando un azeotropo con ayuda de un
hidrocarburo aromtico (en general, el xileno industrial). A temperatura ambiente este
azeotropo se separa en dos fases: agua y xileno. El volumen de agua se mide y se
relaciona con el volumen total del crudo tratado.
El contenido en agua de los curos a la salida del pozo es, en general, bajo, como la
muestra la tabla 8.12: crece generalmente durante el trasporte y el almacenamiento,
donde puede alcanzar el 3%.
Tabla 8.12. Contenido en agua de algunos crudos
Contenido en agua en %
Crudos Pas de origen
volumen
Dahra Libia Trazas
Safaniyah Arabia saudita Trazas
Arabian light Arabia saudita Trazas
Zarzaitine Argelia 0.05
Mandgi Gabn 0.6
Bachaquero Venezuela 1.8
8.1.7.2. Contenido En Sedimentos (Bottom Sediments)
Algunos productos slidos, insolubles en los hidrocarburos o en el agua, pueden ser

arrastrados con el crudo. Estos productos, llamados sedimentos, son finas partculas
de arena, barros de perforacin, restos de rocas (feldespato, yeso), metales bajo
forma de minerales, o en estado libre como el hierro, el cobre, el plomo, el nquel, el
vanadio provenientes de la erosin de los oleoductos, de los tanques de
almacenamiento, de las vlvulas, o de cualquier otra tubera por la que pase el crudo.
La presencia de tales productos en los crudos es muy incmoda ya que pueden llegar
a taponar las tuberas y deteriorar la calidad de los fueloil.
Durante el almacenamiento, lo sedimentos decantan con el agua y se depositan con

las parafinas y los asfaltos en los tanques de almacenamiento bajo forma de depsitos
pastosos. El nivel de separacin entre la parte agua-sedimento y el crudo debe
conocerse bien con el fin de evitar bombearlos, pues su paso por las unidades de
refino trae consigo irregularidades de funcionamiento e incluso puede perturbar
considerablemente su marcha.
Esta es la razn por la que deja en los depsitos una guardia de 50cm por debajo del
orificio de aspiracin, o se equipa al tubo de aspiracin con filtros. Estos depsitos se
acumulan con el tiempo y los tanques se vacan y se limpian regularmente.
El contenido en agua y sedimentos de los crudos se miden segn un mtodo

normalizado (NF M 07-0.20, ASTM D 96 Y D 1796) que consiste en determinar el
volumen de agua y sedimentos separados del crudo por centrifugacin en presencia
de un disolvente (tolueno) y de un agente desemulsificante.
La tabla 8.13 muestra el contenido en agua y sedimentos (B.S.W) de algunos crudos.
12
Tabla 8.13. Contenido en agua y sedimentos de algunos crudos.
Contenido en agua y sedimentos (B.S.W ) en

CRUDO
%volumen
Nigerian 0.10
Arabian light 0.10
Dahra 0.60
Mandgi 0.80
Bachaquero 2.00
8.1.7.3. Contenido en sales de los crudos
Aunque estn relativamente en pequeas cantidades, del orden de algunas decenas

de ppm (tabla 1.14), la presencia de sales minerales plantea serios problemas durante
el tratamiento de los crudos.
Los cloruros (de sodio, magnesio y calcio) son casi siempre dominantes, junto con
yeso y carbonato clcico.
El mtodo de medida del contenido en cloruros est estandarizado (NF M 07-A23,

ASTM D 3230). El resultado de estas dos medidas se expresa en mg de NaCl/kg de
crudo. La Tabla 8.14 presenta el contenido en sales de un cierto nmero de crudos.
Estos valores provienen de medidas puntuales en refinera e incluyan por lo tanto las
sales aportadas por contaminacin.
La presencia de sales en los crudos presenta varios inconvenientes:
En la produccin: el cloruro sdico puede depositarse en placas sobre las paredes del
tubo tras la vaporizacin parcial del agua por la prdida de carga entre el fondo y la
cabeza del pozo. Cuando estos depsitos llegan a ser importantes' el dimetro del
pozo disminuye, lo que lleva consigo una disminucin de la produccin. Con el fin de
evitar este problema se inyecta agua dulce.
En el refino: las sales se depositan en las tuberas, en los tubos de los

intercambiadores. Lo que disminuye la transferencia de calor, y en los tubos de los
hornos, lo que crea puntos calientes y favorece la deposicin de coque.
La mayor parte de las sales se encuentran en los residuos. Como stos sirven de base
para la formulacin de los fueles, o de carga para las unidades de fabricacin de
asfaltos y de coque de petrleo, la presencia de sales en estos productos lleva consigo
el ensuciamiento rpido de los quemadores. La alteracin de las emulsiones de
asfaltos y el deterioro de la calidad del coque. Por otra parte, los cloruros de calcio y
de magnesio comienzan a hidrolizarse a partir de 120 "C. Este proceso progresa
rpidamente cuando se eleva la temperatura (Figura 8.1) segn la reaccin:
El gas clorhdrico desprendido se disuelve en el agua en el momento de su

condensacin en cabeza de la columna de destilacin inicial del crudo, o en el
condensador, lo que implica en dicha zona la corrosin de los materiales. La accin
del cido clorhdrico se ve favorecida y acelerada por la presencia de sulfuro de
hidrogeno que resulta de la descomposicin de los hidrocarburos sulfurados. Esto
13
obliga al refinero a inyectar un producto de carcter bsico (amoniaco) en el punto de

condensacin del agua en la columna de destilacin atmosfrica.
Por otro lado, las sales desactivan los catalizadores de reformado y de craqueo
cataltico.
Estos riesgos disminuyen sensiblemente con el desalado de los crudos, proceso que
consiste en hacer coalescer y decantar en un depsito las pequeas gotas de agua,
con la ayuda de un campo elctrico de 0.7 a 1kV/cm.
Tabla 8.14. Contenido en sales de algunos crudos
Crudos Pas de origen NACl mg/kg (ppm peso)

Arabian Light Arabia Saudita 25
Agha Jari Irn 25
Hassi Messaoud Argelia 30
Kuwait Kuwait 35
Boscan Venezuela 60
Bonny Nigeria 135
Brega Libia 155
Safaniyah Arabia Saudita 280
Sarir Libia 345
8.1.7.4. ndice de acidez de los crudos.
Los crudos contienen cidos carboxlicos, cuya concentracin se determina por

neutralizacin con potasa caustica. El resultado del anlisis se expresa en mg de
KOH/g de crudo.
La tabla 8.15 representa la concentracin en acido de algunos crudos.
14
Debe notarse, por otra parte, que el reparto de los cidos no es uniforme en un mismo
crudo, ya que se registra en general un contenido mximo en las fracciones destiladas
entre 400 y 450 grados C y de densidad media 0,950(figura 8.2)
En los cortes ligeros o medios, los cidos son lineales, como el cido valerinico
CH3 (CH2)3 COOH o esterico CH3 - (CH2)16 COOH
Tabla 8.15. ndice de acidez de algunos crudos en mg KOH/g.
Nombre del crudo Origen Mg KOH/g

Hassi Messaoud Argelia 0
Nigerian Nigeria 0,15
Agha Jari Irn 0,22
Bachaquero Venezuela 2,9
Los cidos contenidos en los cortes de gasleo son en su mayora cclicos y derivan
del ciclopentano o del ciclohexano, y son, ms conocidos bajo nombre de cidos
naftenicos.
La presencia de estos cidos en los crudos y en los cortes petrolferos presenta

algunos inconvenientes para el refinero, ya que forman emulsiones estables con la
sosa custica durante el desalado o la fabricacin de aceites lubricantes. Muy
corrosivos a alta temperatura (350-400 C), atacan las tuberas de acero al carbono
ordinario, lo que obliga a utilizar tuberas de acero aleados.
15
8.2. Destilacin TBP de los crudos de petrleo

Anlisis de las fracciones
La destilacin TBP (True Boiling Point) permite dar una imagen casi exacta de la
composicin de un crudo por la medida de la temperatura de <<ebullicin>> de los
constituyentes que lo componen, de ah su nombre.
El crudo se descompone en una cincuentena de cortes con un intervalo de destilacin

muy estrecho, lo que va a permitir considerarlos como hidrocarburos puros ficticios,
cuyo punto de ebullicin ser igual a la media aritmtica de las temperaturas inicial y
final de destilacin Tm = (Ti + Tf)/2, siendo las otras caractersticas fsicas las
propiedades medias medidas en cada corte.
Se recogen los diferentes cortes obtenidos, se anotan sus temperaturas de destilacin

inicial y final, y se miden su peso, densidad y las otras caractersticas fsicas: nmero
de octano, presin de vapor, peso molecular, PONA, % azufre, etc. Para las fracciones
ligeras; punto de anilina, densidad, viscosidad, contenido en azufre, contenido en
asfaltenos, etc., para las fracciones pesadas.
La determinacin de las propiedades de cada corte permite trazar las curvas

propiedades rendimiento y las curvas de isopropiedades que sirven en el estudio de
valoracin de los crudos.
Es posible calcular las propiedades de cortes ms anchos a partir de caractersticas de

fracciones ms pequeas, cuando estas propiedades son aditivas en volumen, peso o
moles. Slo la densidad, la presin de vapor, el contenido en azufre, el contenido en
aromticos, presentan esta ventaja. Todas las dems propiedades, tales como la
viscosidad, el punto de inflamacin, el punto de congelacin, deberan ser medidas. En
este caso es preferible proceder a una destilacin TBP con cortes idnticos a los
producidos en refinera, a los que se miden sus propiedades.
Los cortes llamados anchos ms frecuentemente utilizados son los siguientes:
Gas C3 C4
Nafta ligera desbutanizada C5 70 C
C5 80 C
C5 100 C
Nafta pesada 70 140 C
80 180 C
100 180 C
Querosenos 160 260 C
180 260 C
Gasleos 260 325 C
260 360 C
160 360 C
Residuos T > 325 C
T > 360 C
Se representan todos los resultados de los anlisis bajo forma de curvas que permiten
un uso sencillo y racional.
En algunos casos, las curvas T = f (% destilado) o densidad = f (% destilado)

presentan irregularidades en los cortes ligeros ricos en aromticos (Figura 8.3: Crudo
sahariano). Cuando nos desplazamos hacia los cortes pesados, las curvas se hacen
16
regulares ya que el nmero de ismeros llega a ser muy grande y su temperatura de

ebullicin y densidad tienen valores muy prximos.
Ciertas curvas T = f (% destilado) presentan un pequeo escaln a temperatura

elevada debido al cambio de presin y a la utilizacin de bacos para convertir las
temperaturas a presin reducida a temperaturas equivalentes a presin atmosfrica.
Actualmente los bacos ms generalmente utilizados para este fin son los publicados
por el A.P.I. (bacos de Maxwell y Bonnel) del Technical Data Book (ver Captulo 4).
Figura 8.3. Parte inicial de la TBP de un crudo sahariano (observar las

discontinuidades debidas a la presencia de hidrocarburos aromticos: benceno B,
tolueno T, xilenos X).
8.3. Representacin grfica de los anlisis y explotacin de los resultados
8.3.1. Representacin grfica
17
Los resultados de los anlisis se representan bajo forma de tablas o de curvas y se

utilizan en general en ordenador, con ayuda de programas adecuados.
La representacin en forma de curvas permite un uso manual, frecuentemente til para

un anlisis preliminar.
8.3.1.1. Curvas de propiedades instantneas
La curva ms importante es la de la destilacin TBP propiamente dicha: T = f (%

volumen o peso). La figura 8.4 representa las curvas de destilacin de un crudo Arabia
Ligero. Permite obtener los rendimientos en diferentes cortes en funcin del intervalo
de destilacin elegido.
De hecho, esta curva suministra los rendimientos que el refinero podr obtener a la
salida de la unidad de destilacin atmosfrica y permite fijar las condiciones
operatorias de esta unidad en funcin de los productos deseados.
8.3.1.2. Curvas propiedades rendimientos
Se trazan estas curvas para todas las propiedades, llevando en ordenadas, la

propiedad en una escala apropiada y en abcisas, el rendimiento en volumen o en
peso.
Generalmente, se representan con estas curvas las propiedades de las <<naftas>> y

de los residuos.
Para trazar las curvas propiedades rendimientos en naftas es suficiente elegir el

punto inicial, que puede ser C5 o 20 C. El punto final es variable y se sita entre el
punto final del corte de nafta ms pesado que puede producirse (200 C 220 C) y
350 C, aproximadamente.
Para las curvas propiedades rendimientos en residuos el punto final es el fijo,

mientras que es variable el inicial y que puede bajarse hasta 300 C.
Es razonable prever un acuerdo entre estas dos curvas, de forma que puedan
deducirse las propiedades de cualquier corte.
Se representan estas curvas en las Figuras 8.5 y 8.6, para las naftas, y 8.7, 8.8 y 8.9,
para los residuos.
Cada punto llevado sobre el eje de ordenadas representa el valor de la propiedad

acumulada del corte. Las propiedades C5 PF de los cortes de <<nafta>> o PI PF
de los cortes <<residuo>> se obtienen por lectura directa, mientras que las de los otros
cortes se calculan bien directamente por ponderacin de las propiedades aditivas en
volumen, en peso o en moles, o bien mediante ndices de mezcla como paso
intermedio.
18
19
20
21
22
23
24
8.3.1.3. Curvas de isopropiedades
Este tipo de curvas puede utilizarse para los cortes intermedios, entre 250C y 400C.
Representan el valor de la propiedad de un corte en funcin de su punto inicial y de su

punto final.
Contrariamente a las curvas propiedades rendimientos, no es necesario ningn

clculo para encontrar las propiedades de un corte.
La figura 8.10 representa los puntos de anilina y los puntos de congelacin de los
cortes intermedios del crudo Arabia Ligero.
8.3.2. Manejo de las curvas
Fijando los intervalos de destilacin de los cortes que se extraen de la destilacin

atmosfrica y de la destilacin al vaco, el manejo de las curvas precedentes
proporcionan las propiedades de los cortes seleccionados.
Por comparacin entre las calidades obtenidas y las de los productos que constituyen
al mercado a satisfacer, el refinero estima las capacidades y las condiciones
operatorias de las diversas unidades de tratamiento.
Por ejemplo, en caso del crudo Arabia Ligero (Tabla8.16), el contenido en azufre de la
nafta pesada, carga potencial de una unidad de reformado cataltico, es del orden del
0,036% en peso, mientras que el contenido de azufre mximo admitido para evitar la
25
reduccin de vida del catalizador es de 1 ppm. Es por tanto necesario prever una
unidad desulfuradora de pretratamiento para desulfurar la carga. Igualmente, el
contenido de azufre de corte gasleo es del 1.39%, mientras que la especificacin del
gasleo motor, producto acabado, fija un contenido mximo del 0.3%.
A partir de estos datos, es posible, dimensionar una nueva unidad de desulfuracin, o

fijar las condiciones operatorias de una unidad existente.
Este tipo de estudio llevado sobre el conjunto de los cortes permitir establecer el
esquema de refino que pueda satisfacer un mercado dado a partir de uno o varios
crudos.
La comparacin de los costes globales de tratamiento (compra y refino) de varios

crudos permitir al refinero fijar sus aprovisionamiento y satisfacer el mercado en las
mejores condiciones econmicas.
26
9. Complejidad de la Evaluacin
Cun compleja y extensa debe ser la evaluacin?
Depende del inters del refinador por conocer algunas o todas las propiedades y
caractersticas fsicas y qumicas del crudo que responda a sus requerimientos. La
evaluacin tiene un costo y requiere tiempo. Algunos refineros optan por hacer las
evaluaciones en sus propios laboratorios o refineras y para ello solicitan muestras
suficientes de crudos de los productores de petrleo.
Por ejemplo, sobre el crudo propiamente dicho, los interesados podran satisfacer sus
expectativas conociendo solamente algunos de los siguientes factores:
- Gravedad API.
- Viscosidad cinemtica a varias temperaturas.
- Temperatura de fluidez, F o C.
- Presin Reid de vapor (a cierta temperatura).
- Contenido de agua y sedimentos, % vol.
- Contenido de sal, lbr/1.000 brls.
- Contenido de azufre, % del peso.
- Contenido de cera, % del peso.
- Residuo Conradson de carbn, % del peso.
- Asfaltenos, % del peso.
- Factor de caracterizacin, K.
- Contenido de metales (vanadio/nquel), ppm.
- Porcentaje volumtrico de C4 (butano) y fracciones ms livianas.
- Contenido de H2S, ppm.
- Contenido de asfalto, % del peso.
De igual manera, los derivados o productos obtenidos del petrleo tienen cada uno
propiedades y caractersticas fsicas y qumicas que les distinguen, y sirven para que
los refinadores clasifiquen los crudos segn los requerimientos de sus refineras.
Todos los anlisis de las propiedades y caractersticas de los derivados son

importantes.
Algunos anlisis son comunes a todos los derivados y otros especficos son
particularmente importantes porque dan fe de la calidad regular, buena o excelente
que posee el derivado para satisfacer determinadas especificaciones.
Para dar idea de la importancia de cierto factor para determinados derivados, a

manera de ejemplo, se mencionan en parntesis algunos derivados:
- Rango de temperatura, F o C, al que se obtiene el derivado (todos).
- Rendimiento volumtrico, porcentaje (todos).
- Gravedad API (todos).
- Presin Reid de vapor, lppc o kg/cm2 (combustibles).
- Azufre, % del peso (todos).
- Octanaje, sin y con aditivo (para gasolinas).
- Parafinas, % vol. (para gasolinas, naftas).
- Naftenos, % vol. (para gasolinas, naftas).
- Aromticos, % vol. (para gasolinas, naftas, querosn).
- Viscosidad, Saybolt o cinemtica, a determinada temperatura (todos).
- Punto de congelacin, F o C (combustibles).
- Punto de anilina, F o C (querosn, nafta, gasleo).
- Punto de humo, mm (querosn, destilados).
27
- ndice Diesel (querosn, gasleo, diesel).

- Nmero de luminiscencia (querosn)
- Punto de fluidez, F o C (todos).
- Residuo Conradson de carbn, % del peso (residuales).
- Contenido de metales, ppm (gasleo, residuales).
- ndice de cetano (querosn, gasleo, diesel).
- Nitrgeno, ppm (gasleos).
- Factor de caracterizacin (todos).
- tomos de carbono, % del peso (especial para algunos).
- Punto medio (50% de ebullicin, F, segn ASTM, todos).
- Mercaptanos, ppm (gasolina, naftas, querosn).
- Constante de gravedad de anilina (combustible para jets).
- Nmero de bromo, % peso (combustible para jets).
- Goma, a F o C mg/100 litros (gasolinas, combustibles para jets).
- Relacin hidrgeno-carbono (especial para algunos).
- Tiempo de quema (combustin), horas (querosn, combustibles).
9.1. Terminologa
Casi todos los factores mencionados anteriormente, correspondientes a la evaluacin

o anlisis de crudos se explican por s mismos.
No obstante, aparecen algunos que merecen ser definidos ms ampliamente para

mayor apreciacin de su importancia y aplicacin.
A.S.T.M.
American Society of Testing Materials (Sociedad Americana para Pruebas de
Materiales).
Conjunto de normas y procedimientos para tales fines.
Goma, mg/100 litros

Apreciacin de la cantidad de goma en las gasolinas, resultado del tipo de crudo
utilizado. La goma afecta las caractersticas de combustin. Puede removerse por
tratamiento qumico o inhibidores.
ndice de cetano
C16H34. Indicador de ignicin del querosn, Diesel o gasleos. Equivalente al
porcentaje por volumen de una mezcla de cetano, 1-metilo naftalina (C10H7CH3),
para producir el mismo retardo de la ignicin que el acusado por el combustible objeto
de la prueba.
ndice Diesel
Indicador de la buena calidad de ignicin del combustible. Se calcula utilizando los
siguientes factores del combustible:
API x Punto de Anilina (F)
I. D. =
100
Mercaptanos
Compuestos que contienen azufre, de olor desagradable. Estn presentes en los
derivados de alto contenido de azufre.
Nmero de bromo
Indica la cantidad de olefinas en los derivados. La cantidad de bromo (miligramos) que
reacciona por gramo de muestras es el nmero indicador.
28
Octanaje
Con o sin aditivo. Calidad antidetonante (Pistoneo) de las gasolinas. Mientras ms alto
sea el nmero menos posibilidad de detonar tendr el combustible. Se define por el
porcentaje volumtrico de iso-octano (C8H18) que debe mezclarse con heptano
normal (C7H16) para que produzca la misma intensidad de detonacin del combustible
sometido a prueba en la mquina especial de contraste.
Punto de anilina
La temperatura ms baja a la cual la anilina y un solvente (como la gasolina) se
mezclan completamente y sirve para indicar el tipo de hidrocarburos presentes en el
solvente.
El contenido de hidrocarburos aromticos es mayor cuando la temperatura es ms
baja.
Punto de humo
Altura, en milmetros, de la llama que puede lograrse al quemar querosn en una
lmpara tipo estndar sin producir humo.
Residuo Conradson de carbn

Apreciacin del contenido de carbn de aceites lubricantes derivados de los crudos de
bases diferentes.
Tiempo de quema
Tiempo determinado durante el cual debe consumirse un volumen especfico de los
derivados del petrleo que se usan como iluminantes en el hogar y quehaceres
industriales.
Bibliografa:
J. -P. Wauquier El Refino del Petrleo Captulo 8 Pg. 313

http://alemansistem.files.wordpress.com/2012/05/cap_06.pdf
29

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ING. FAUSTO CARVAJAL O.

8. Evaluacin de los Crudos de Petrleo

Los crudos de petrleo se presentan generalmente bajo la forma de lquidos ms o

Su composicin qumica es muy compleja y depende esencialmente de su edad, es

El conocimiento de las caractersticas fisicoqumicas globales de los crudos va a

Un anlisis detallado de las propiedades de los productos que se extraen de ellos es

8.1. Propiedades fsicoquimicas globales de los crudos de petrleo ligadas al

8.1.1. Densidad (specific gravity) de los crudos de petrleo

El conocimiento de la densidad tiene un importante valor comercial ya que la

En un mismo campo se observan tambin variaciones de densidad de un pozo a otro.

Generalmente, se clasifican los crudos de petrleo en funcin de la densidad en 4

Los crudos ligeros < 0,825

Los crudos medios 0,825 < < 0,875

La tabla 8.1 presenta las densidades medias de algunos crudos de petrleo

Tabla 8.1. Densidades de algunos crudos de petrleo

Nombre del Crudo Pas de origen Densidad ( )

8.1.2. Punto de congelacin (pour point) de los crudos de petrleo

La mediad de esta temperatura est definida en la norma NF T 60 105 y en la norma

Estos dos ensayos estipulan adems un precalentamiento de la muestra a una

Los puntos de congelacin de los crudos de petrleo se colocan generalmente en un

Tabla 8.2 Puntos de congelacin de algunos crudos.

Nombre del crudo Pas de origen Punto de congelacin (C)

8.1.3. Viscosidad de los crudos de petrleo

La medida de la viscosidad de los crudos a diferentes temperaturas es importante

La variacin de la viscosidad en funcin de la temperatura no es la misma para los

La viscosidad de un crudo parafnico aumenta rpidamente si la temperatura baja; en

Se utilizan tablas normalizadas de conversin entre las diferentes unidades (ASTM D

Ciertos aparatos con orificios calibrados permiten medir la viscosidad a una

La tabla 8.3 presenta la viscosidad de algunos crudos a 20C.

Tabla 8.3. Viscosidad de algunos crudos a 20C

Nombre del Crudo Pas de origen Viscosidad (mm2/s)

8.1.4. Presin de vapor y punto de inflamacin de los crudos de petrleo

La medida de la presin de vapor y del punto de inflamacin de los crudos permite

La presin de vapor de un crudo, a la salida del pozo, puede alcanzar 20 bar. Si se

Existen normas de seguridad que reglamentan el trasiego y el almacenamiento de

En la que, la presion de vapor se expresa en psi (pounds per square inch).

La tabla 8.4 presenta la presin de vapor y el punto de inflamacin de algunos crudos.

Tabla 8.4. Presin de vapor Reid y punto de inflamacin de algunos crudos

8.1.5. Contenido de azufre de los crudos de petrleo

Los crudos de petrleo contienen hidrocarburos sulfurados, sulfuro de hidrgeno

Tabla 8.5 Contenido en azufre de algunos crudos

Nombre del crudo Pas de origen % peso de azufre

8.1.5.1. Origen del azufre (Rall et al., 1972)

El azufre proviene principalmente de la composicin de residuos orgnicos, y se

Estas reacciones pueden explicar la ausencia de olefinas en los crudos. Su presencia

El conocimiento de la naturaleza y de la cantidad de productos sulfurados contenidos

8.1.5.2. Naturaleza de los compuestos sulfurados contenidos en los

Los compuestos sulfurados se clasifican en seis grupos qumicos diferentes:

b) Sulfuro de hidrogeno H2S

Naturaleza del corte % azufre % azufre azufre mercaptano %

La tabla 8.7 indica algunos mercaptanos identificados en los crudos.

Tabla 8.7 Mercaptanos identificados en los crudos.

La tabla 8.8 indica algunos sulfuros identificados en los crudos.

Tabla 8.8. Sulfuros identificados en los crudos.

Nombre Formula qumica T. de ebullicin (oC) Corte

Tiaciclohexano 141.8 Nafta

2 metiltiaciclo-pentano 133 Nafta

Tiaindano 235.6 Queroseno

Tiabicicloctano 194.5 Queroseno

Disulfuro dimetilico (2,3 ditiobutano)

Solo recientemente se ha comenzado a poder identificar productos ms complejos del

Tabla 8.9. Derivados tiofenicos identificacin en los crudos.

La mayor parte del azufre contenido en un crudo se encuentra concentrada en los