MATERIALES INDUSTRIALES II

Capitulo 4
CORROSION

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CORROSION
1

introduccin

RADIACION

CALOR

DEGRADACION
AGRESION QUIMICA
cidos ,lcalis y solventes ( polmeros )

CORROSION ACUOSA
agua pura Oxgeno disuelto

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CORROSION
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medicin de la velocidad de oxidacin

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CORROSION
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medicin de la velocidad de oxidacin

m t1/2

m t

m - t

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CORROSION
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mecanismos de oxidacin

Lineal capas dbiles no compactas Parablicas capas compactas

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CORROSION
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tipos de corrosin

OXIDACION

INFLAMABILIDAD

FOTO DEGRADACION

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CORROSION

oxidacin reduccin

Oxidacin

M Mn+ + ne- M se convierte en un in

M se oxida Ej.: Fe Fe2+ + 2e- Al Al3+ + 3e-

donde ocurre la oxidacin se denomina nodo ( oxidacin o reaccin andica )

Los electrones se transfieren a otra especie qumica se denomina reaccin de reduccin

Reduccin

Puede ocurrir en una solucin cida en presencia de oxgeno disuelto

O2 + 4H+ + 4e- 2H2O

o en una solucin neutra o alcalina

O2 + 2H2 O + 4e- 4(OH-)

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CORROSION
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oxidacin reduccin

Los iones metlicos tambin se pueden reducir

En iones multivalentes

Mn+ + e- M (n-1)+ se reduce parcialmente o tambin totalmente Mn+ + ne- M

La zona en la cual ocurre la reaccin se denomina ctodo

Reaccin electroqumica total >>> oxidacin y reduccin

Por ej.: Zn Zn2+ + 2e-

2H+ + 2e- H2 (gas)
Zn + 2H+ Zn2+ +H2 (gas)

Fe + O2 + H2 O Fe2+ + 2(OH-) Fe(OH)2 y en una segunda etapa

2Fe(OH)2 + O2 + H2 O 2Fe(OH)3

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CORROSION
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pila electroqumica

Si los electrodos de Cu y Fe estn conectados

elctricamente, el Cu se reduce a expensas de la
oxidacin del Fe:

Cu2+ + Fe Cu + Fe2+ los iones de Cu se

depositan como Cu metlico sobre el electrodo de
Cu y el Fe se disuelve ( se corroe ) en el otro lado y
se incorpora en la solucin como iones Fe2+

Fe Fe2+ + 2 e-

Cu2+ + 2 e- Cu

Cuando pasa una corriente por el circuito externo los

electrones generados en la oxidacin del Fe fluyen a
la pila de Cu y adems se produce un movimiento
inico neto de una pila a la otra a travs de la
membrana denominado par galvnico.
Entra las dos semipilas el potencial es de 0.78 V

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CORROSION
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pila electroqumica

Si los electrodos son Fe y Zn y estn conectados

elctricamente, el Zn es el nodo que se corroe y el
Fe se convierte en el ctodo:

Fe2+ + Zn Fe + Zn2+

El potencial asociado a este par es de 0,323 V .

Los diferentes pares de electrodos poseen

diferentes voltajes . Este voltaje es la fuerza
electromotriz de la reaccin electroqumica de
oxidacin - reduccin

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mecanismos de oxidacin

M (metal) + O ( Oxgeno ) MO( xido ) + energa

En los metales es muy lento y a veces es protector, pero

aumenta con la temperatura

a: difusin de metal y conduccin de electrones b: difusin de oxigeno

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CORROSION
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conclusiones

Corrosin de un metal: Deterioro producido como

consecuencia de un ataque qumico del medio.
Velocidad de corrosin: Depende de la temperatura y de
la concentracin del medio.
Es como el proceso inverso al de la metalurgia extractiva,
pues en el estado metlico las energas son mas altas y por
eso tienden a formar compuestos
Cermicas y polmeros no sufren ataque electroqumico
sino directamente qumico. Por ej. Los cermicos a altas
Temp. por sales fundidas y polmeros por solventes

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CORROSION
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semi-pila
Un mtodo para saber la tendencia
a formar iones en solucin acuosa
es comparar sus potenciales de
semi-pila con el in Hidrgeno

A los metales que son mas reactivos

que el H se le asignan un potencial
negativo y se los denominan
Andicos

Ej.: Fe ( -0,44 ) , Zn ( -0,763) Mg ( -2,63)

A los metales que son menos reactivos

que el H se le asignan potenciales
positivos y se los denominan
Catdicos Dispositivo para medir la fem del Zn

P. ej.: Cu ( +0,337 ) , Au ( +1,498)

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CORROSION
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serie fem estndar

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serie galvnica

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corrosin por pila galvnica de electrodo nico

(a) Por la no homogeneidad de la estructura aparecen ctodos y nodos locales

Zn Zn 2+ + 2e- (reaccin andica) 2H+ + 2e- H2 ( reaccin catdica)
(b) El caso de la herrumbre en el hierro en agua con oxigeno disuelto
Fe Fe 2+ + 2e- (reaccin andica)
O2 + 2H2O + 4e - 4OH- ( reaccin catdica) y sumando quedar:
2Fe + 2H2O + O2 2Fe 2+ + 4OH- 2Fe(OH)2 precipita hidrxido ferroso y luego
es oxidado a hidrxido ferrico 2Fe(OH)3 de color marrn rojizo
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pila galvnica

Para saber cual es el nodo debemos aplicar

Nernst, considerando que la solucin de baja
concentracin es 0,001M y la otra 0,01M

EFe2+ = E + 0,0296 log C ion

Para 0,001M EFe2+ = - 0,529 V

Para 0,01 M EFe2+ = - 0,499 V

En la solucin mas diluida se encuentra el
nodo que ser oxidado y corrodo.

Por lo tanto la pila de concentracin inica

produce corrosin en la regin del
electrolito mas diluido. Pila galvnica de concentracin inica

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pila de concentracin de oxgeno

Si existe una diferencia en la concentracin de oxgeno

en la superficie hmeda se puede desarrollar una pila
de concentracin de oxgeno
Son de importancia en especial en la corrosin de
metales de fcil oxidacin tales como hierro que no
forman pelculas de oxido protectora .

Las reacciones andica y catdica para esta pila son:

Reaccin andica: Fe Fe 2+ + 2 e-
Reaccin catdica: O2 + 2H2O + 4 e- 4OH-

Como la reaccin catdica requiere oxgeno y

electrones la concentracin mas alta de oxgeno se
encontrar en el ctodo.

Las zonas pobres en oxgeno sern andicas frente

a las catdicas ricas en oxgeno
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pilas galvnicas por limite de grano

En muchos metales y aleaciones los limites de grano son ms activos qumicamente

(andicos) que la matriz, por lo cual se corroen los limites de grano.
Para algunas aleaciones ocurre lo inverso y la segregacin qumica hace que los
limites de grano sean catdicos

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pilas electroqumica multi fase

En muchos casos las aleaciones monofsicas tienen mayor

resistencia a la corrosin que las aleaciones de fase mltiple.
 La velocidad de corrosin es mayor en las multifsicas .
Un ejemplo clsico es la fundicin de hiero gris perlifica.

grafito

matriz perltica

El grafito es mucho mas catdico que la matriz

perlifica se crean pilas galvnicas muy activas
entre el grafito y la matriz

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CORROSION
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velocidad de corrosin

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CORROSION
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velocidad de corrosin

La corrosin superficial uniforme se expresa como el peso en mg perdido , por

dm2 por da ( mdd)

Otra manera es expresar la velocidad de corrosin como perdida en espesor del

material por unidad de tiempo ( mm/ao )

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reacciones de corrosin y polarizacin

El electrodo de Zn en equilibrio con sus

iones E=- 0,763 V y la densidad de
corriente i0=10-7 A/cm2 ( punto A )
La reaccin del electrodo del H
que ocurre en la superf. del Zn bajo
condiciones de equilibrio
E= 0,00 V y 10-10 A/cm2 (punto B )

Cuando el Zn comienza a reaccionar con el

cido clorhdrico el potencial es Ecorr

En el punto C la velocidad de disolucin del

Zn es igual a la de desprendimiento del H

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CORROSION
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polarizacin por activacin y por concentracin

Por activacin Por concentracin

La reaccin en la superficie del, metal
La etapa mas lenta ser la que
est controlada por la velocidad de di-
controle la velocidad del proceso
fusin de iones hidrgeno
de activacin por polarizacin
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formas de corrosin
Corrosin galvanica

Corrosin por aireacin diferencial

Picaduras o pitting

Corrosin intergranular

Corrosin selectiva

Corrosin por erosin

Corrosin bajo tensin

Fragilizacion por Hidrogeno

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corrosin galvnica

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corrosin por aireacin diferencial

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corrosin por picaduras pitting

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corrosin intergranular

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corrosin por erosin

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CORROSION
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control de la corrosin-seleccin del material

Para materiales METALICOS

Utilizar el material apropiado a cada medio ambiente

En condiciones reductoras utilizar aleaciones de Ni y Cu

En condiciones oxidantes utilizar aleaciones a base de Cr

Para materiales NO METALICOS

Limitar el uso de polmeros en presencia de cidos

inorgnicos fuertes

Los cermicos poseen la mas alta resistencia a la corrosin
pero debe considerarse su fragilidad

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CORROSION
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control de la corrosin-revestimientos

Revestimientos metlicos

Utilizados para aislar metales del medio ambiente corrosivo ,

actuando como nodo
aplicados como electro deposicin o colaminado
podra aplicarse varias capas

Revestimientos inorgnicos
acero revestido con porcelana / vidrio

Revestimientos orgnicos (son barrera protectora )

polmeros orgnicos : pinturas y barnices

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CORROSION

control de la corrosin-diseo

Prever sobre espesor por corrosin

Evitar contacto entre materiales diferentes que pudieran
ocasionar pares galvnicos

Evitar esfuerzos excesivos y concentracin de tensiones

Evitar sharp bends en caeras para prevenir erosin-
corrosin

Diseo de tanques y recipientes con posibilidad de vaciados
de emergencia

Disee con piezas que puedan ser fcilmente cambiadas

Disee sistemas que trabajan a alta temperatura de manera
tal de vitar hot spot

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CORROSION
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control de la corrosin-modificacin del medio

Disminuir la temperatura Reduce la velocidad de

reaccin

Disminuir la velocidad de fluidos en caeras Reduce la

erosin corrosin

Eliminar el oxigeno disuelto en lquidos Reduce la

corrosin

Agregado de inhibidores Retardadores catalticos

que mejoran la resistencia a la corrosin

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CORROSION
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control de la corrosin-proteccin catdica

Se aportan electrones

a la estructura
a proteger desde una
fuente externa al metal
que se desea proteger
convirtindolo en un
ctodo

El metal que se va a proteger se conecta elctricamente a

otro metal que sea mas reactivo en el medio y experimenta
oxidacin y cede electrones protegiendo al metal. El material
oxidado se denomina nodo de sacrificio y se selecciona de
acuerdo a la serie galvnica ( Mg , Zn )
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CORROSION

control de la corrosin-proteccin catdica

Este mtodo es mediante la aplicacin de una corriente desde

una fuente externa de CC. El polo(-) se conecta a la estructura y
el (+) a un nodo inerte (grafito)

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CORROSION
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pasivacin

Prdida de reactividad qumica en presencia de condiciones

ambientales particulares

Teoria de la capa de oxido protector

Se trata de una capa que actua como barrera de difusin de productos de
reaccin , separando el metal de su entorno

Teora de adsorcin
Se considera que los metales pasivados estn cubiertos por una pelcula
quimiadsorbida de oxgeno

Las dos tienen en comun que se forma un apelcula protectora en la

superfciie del metal

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CORROSION
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potencial de corrosin en agua de mar

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CORRROSION

corrosin de cermicos

Los materiales cermicos por estar compuestos por materiales metlicos

y no metlicos se pueden considerar como que ya se han corrodo lo que
los hace muy resistentes a la corrosin.

En este caso la corrosin es una simple disolucin qumica en contraste

con los procesos electroqumicos

Las cermicas refractarias resisten a altas temperaturas y el ataque a

levadas temperaturas de metales, sales , escorias y vidrios

En conversin de energa se requieren temperaturas elevadas ,

atmsferas corrosivas y altas presiones. Para estos casos los cermicos
resisten mejor que los metales por periodos razonables.

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CORROSION
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corrosin de polmeros

Los polmeros se degradan por interaccin con el ambiente. La

degradacin de los polmeros no es una reaccin electroqumica sino fsico
qumica

Hinchamiento. En este caso el liquido o soluto difunde en el polmero y

es absorbido por este forzando la separacin de las macromolculas que
conduce a una reduccin en las fuerzas de enlace secundarias y el
material se hace mas blando y mas dctil

Disolucin. Ocurre cuando el polmero es totalmente soluble se puede

considerar como la continuacin del hinchamiento

Como regla general cuanto mayor sea la similitud de la estructura

qumica del solvente y del polmero mayor es la probabilidad de
hinchamiento y disolucin
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CORROSION
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corrosin de polmeros

Ruptura del enlace. Denominado tambin escisin , separacin o

ruptura el enlace. Puede originarse por exposicin a la radiacin o al calor
y por reaccin qumica.

Efectos de la radiacin. Haz de electrones, rayos X , rayos , rayos y

radiacin ultravioleta poseen suficiente energa para penetrar en el
polmero e interactuar con los tomos o electrones de los componentes.
Pueden aadirse estabilizantes para protegerlos

Efecto de las reacciones qumicas. El oxigeno el ozono y otras

sustancias pueden originar la escisin de las cadenas como resultado de
una reaccin qumica. Muy frecuente en los cauchos vulcanizados

Efectos trmicos Escisin de cadenas moleculares a elevadas

temperaturas y producen reacciones qumicas que producen especies
gaseosas
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CORROSION
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corrosin de polmeros

Degradacin por exposicin a la intemperie

Resultado de la oxidacin que se inicia por radiacin UV del sol.

La celulosa y el nylon tambin son susceptibles de la absorcin de agua

que reduce su dureza y rigidez

Los fluorocarbonos son virtualmente inertes en estas condiciones pero

algunos materiales como el PVC y el PE son susceptibles a la degradacin
por exposicin a la intemperie

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CORROSION
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