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PROBLEMAS RESUELTOS DE LA LECCIN 5

EQUILIBRIO ACIDO-BASE

1.- Se valoran 100 mL de una disolucin de NaOH 0.15 M con una


disolucin de un cido dbil monoprtico de concentracin desconocida. En
el punto de equivalencia, el volumen de cido gastado es de 150 mL. Si a
continuacin se aaden 30 mL ms de cido el pH es de 4.4. Determinar el
pH correspondiente al punto de equivalencia.

En el pto. de equivalencia se cumple que: meq. base = meq. cido


o sea, 1000.15 = 150N de donde la concentracin del cido es N
= 0.10 eq/L
0.10 M
Cuando el volumen de cido aadido es de 180 mL, estamos en el
siguiente punto de la reaccin:
NaOH + HA NaA + H2O
1000.15 1800.10
15 meq 18 meq
--- 3 meq 15 meq

Es decir, se ha formado una disolucin reguladora cuyo pH es 4.4 o lo


que es lo mismo su (H+) = 4.010-5 M. Teniendo en cuenta que el volumen
total en este punto es 100 + 180 = 280 mL y considerando el equilibrio de
disociacin del cido, la concentracin de todas las especies es:
HA A- + H+
3/280 15/280 4,010
Con lo que podemos determinar la constante de equilibrio del cido
dbil
K = (15/280)4.010-5 = 2.010-4
(3/280)
Volvemos al punto de equivalencia, para calcular el pH en l

NaOH + HA NaA + H2O


15 meq 15 meq
--- --- 15 meq
Se ha formado una sal bsica, cuya concentracin es (NaA) = 15/250 =
0.06 M, y que sufre un proceso de hidrlisis
A- + H2O HA + OH-
0.06 - x x x

K = 1.010-14 = x2 de donde x = (OH-) = 1.710-6 M


2.010-4 0.06 - x
Siendo entonces pOH = 5.8 y por tanto el pH = 8.2

2.- Se desean preparar 150 mL de una disolucin reguladora que tenga


un pH = 5.20 a partir de una disolucin 0.25 N de cido actico y otra 0.25 N
de acetato sdico. Calcular los volumenes de las dos disoluciones que hemos
de tomar.
Ka (HAc) = 1.810-5

Llamamos V al volumen de la disolucin a c. HAc que necesitamos, con


la que el volumen de la disolucin de NaAc ser 150 - V.
Al mezclar las dos disoluciones las nuevas concentraciones sern:
(HAc) = V0.25 M (NaAc) = (150 - V) 0.25 M
150 150
Escribimos el equilibrio de disociacin del c. HAc con las
concentraciones correspondientes, teniendo en cuenta que si pH = 5.20 quiere
decir que (H+) = 6.310-6 M

HAc Ac- + H+
V0.25 (150 - V)0.25 6.310-6
150 150
Por ltimo aplicamos la ecuacin de la constante del cido

(150 - V) 0.25 (6.310-6)


Ka = 150 = 1.810-5
V0.25
150
De donde V = 39 mL de disolucin de c. HAc y 150 - 39 = 111 mL de
NaAc

3.- 200 mL de una disolucin de hidrxido amnico se valoran con cido


clorhdrico de concentracin 0.250N, y se reaquieren 20.0 mL del cido para
alcanzar el punto de equivalencia. Calcular:
a) el pH de la disolucin inicial de hidrxido amnico
b) el pH cuando se ha aadido la mitad del volumen necesario para
alcanzar el punto de equivalencia,
c) el pH en el punto de equivalencia
Kb = 1.810-5

a) Primero hallamos la normalidad de la base sabiendo que en el punto de


equivalencia:
0.250N20.0mL = N200mL de donde N = 0.025 eq/L
Antes de aadir el cido slo tenemos el equilibrio de disociacin de la base
dbil
NH4OH NH4+ + OH-
0.025 - x x x

1,810-5 = x2 de donde x = 6.710-4 M


0.025 - x
pOH = 3.2 y pH = 10.8
b) Calculamos los miliequivalentes de base original y de cido aadido
0.025200 = 5 meq de base y 0.25010 = 2.5 meq de cido
Tiene lugar la correspondiente reaccin de neutralizacin:

NH4OH + HCl 4Cl + H2O


5meq 2.5 meq
2.5 meq --- 2.5 meq
Nos queda una disolucin reguladora 1.810-5 = (2.5/210)(OH-)
(2.5/210)
(OH-) = 1.810-5M pOH = 4.7 pH = 9.3
c) En el punto de equivalencia el nmero de meq de base y cido son
iguales con lo que nos quedar solamente la sal NH 4Cl que sufre una
hidrlisis, y cuya concentracin es 5/220 = 0.023 eq/L
NH4+ + H2O NH4OH + H+
0.023 - x x x

Kh = 10-14 = x2 x = (H+) = 3.510-6M pH = 5.5


1.810-5 0.023 -x

4.- Dos disoluciones A y B tienen el mismo pH. La disolucin A es 0.1 N en


amoniaco y 0.1N en cloruro amnico, en tanto que la B es X N en hidrxido
sdico.
A 50mL de cada una de las dos disoluciones se aaden 10 mL de disolucin
de cido clorhdrico 0.1 N. Calcular:
a) el pH de las dos disoluciones originales
b) la concentracin de la disolucin B
c) el pH de las disoluciones A y B despus de la adicin del cido
clorhdrico
Kb = 1.810-5

a) La disolucin A es una reguladora


Kb = 1.810-5 = 0.1(OH-) (OH-) = 1.810-5 M pOH = 4.7 pH =
9.3
0.1
b) La disolucin B es una base fuerte y si tiene el mismo pH que la A tiene
el mismo pOH
lo cual supone una concentracin de NaOH = 1.810 -5 M
c) Calculamos primero los miliequivalentes de cada una de las especies
meq NaOH = 501.810-5 = 910-4
meq NH4+ = 500.1 = 5
meq NH4OH = 500.1 = 5
meq HCl = 100.1 = 1
Para la disolucin A tenemos
NH4OH + HCl NH4Cl + H2O
5 1 5
4 --- 6
- -
1.810 = (6/60)(OH ) (OH ) = 1.210 pOH = 4.9 pH = 9.1
(4/60)
Para la disolucin B tenemos
NaOH + HCl NaCl + HO
910-4 1
--- 0.9991
(H+) = 0.9991/60 = 0.0167 M pH = 1.78

5.- Se valoran 50.0 mL de cido frmico con hidrxido sdico. En el punto


de equivalencia se han gastado 50.0 mL de la base dando un pH de 8.15. Al
aadir un exceso de 10 mL ms de hidrxido sdico el pH resulta ser 11.86.
Calcular la concentracin del cido, de la base y la constante del cido.

Al gastarse el mismo volumen de base que de cido original en el punto de


equivalencia quiere decir que los dos tienen la misma normalidad. Cuando se
aade el exceso de base, por ser sta una base fuerte, el pH se debe a la
misma.
Si pH = 11.86 el pOH = 2.13 y (OH-) = 7.2410-3 M luego (10.0N)/110.0
= 7.2410-3
siendo entonces la concentracin de la base 0,080 N
En el punto de equivalencia los meq de cido son 0,080N50,0mL = 4,0
meq y los de la base tambin, formndose otros tantos de la sal formiato
sdico que sufrir una hidrlisis. La concentracin de esa sal ser 4.0/100.0 =
0.040 eq/L

F- + H2O HF + OH-
0.040 - x x x
Como en este punto el pH = 8.15 el pOH = 5.85 y (OH) = 1.4310-6 M =
x con lo que podemos determinar la constante del cido segn:

Kh = 10-14 = (1.4310-6 )2 de donde K = 1.9610-4


Ka 0.040

NUEVO 6.- Se valoran 25 mL de cido clorhdrico 0.1 N con una base dbil
monobsica. En el punto de equivalencia el pH es 5.3. Determinar la
concentracin de la base, as como el volumen aadido de la misma al
alcanzar un pH de 8.6.
Kb = 1.8510-5
En el punto de equivalencia se obtienen 250.1 = 2.5 meq de un sal cida que
se hidroliza
B+ + H2O BOH + H+
2.5/V x x siendo x = 5.210-6M por ser el
pH = 5.3
Usando la expresin de la constante de hidrlisis determinaremos el valor
de V

10-14 = (5.210-6)2 de donde V = 50mL, luego el volumen


de base aadida
1.8510-5 (2.5/V)
en el punto de equivalencia fue de 25mL, con lo que la concentracin de la
base es tambin 0.1N.
Cuando el pH = 8.3 se ha formado una disolucin reguladora, en donde los
meq de B+ siguen siendo 2.5 y los de BOH = 0.1V' - 2.5 para un volumen
total de disolucin de 25 + V'.
Por ser el pH = 8.3 la (H+) = 2.710-9M
Usando de nuevo la expresin de la constante de hidrlisis determinaremos
el valor de V'

10-14 = {(0.1V' - 2.5)/(25 + V')}(2.710-9)


1.8510-5 2.5/(25 + V')
de donde V' = 30 mL

7.- (Jul. 2002/03) A 20,0 mL de una solucin a cuosa de amoniaco al 1,70%


(P/V) se le aaden 15 mL de otra disolucin acuosa de cido clorhdrico al
3,65% (P/V). Calcular el pH de la disolucin resultante, sabiendo que la
constante de ionizacin del amoniaco vale 1,510 -5.
Datos: Cl = 35,5 uma y N = 14 uma

Calculamos la masa y moles tanto de amoniaco como de cido clorhdrico


m (NH3 ) = (1,70/100)20 = 0,34g n (NH3) = 0,34/17 = 0,02 moles
m (HCl) = (3,65/100)15 = 0,55 n (HCl) = 0,55/36,6 = 0,015 moles
La reaccin que tiene lugar al mezclarse las dos disoluciones es:

NH3 + HCl ----> NH4Cl


20 mmoles 15mmoles
5 mmoles ---- 15 mmoles
dando lugar a una disolucin reguladora, de la cual para calcular su pH
usamos el equilibrio de hidrlisis del amonio:

NH+4 + H2O <-----> NH3 + H3O+


Eq. 15 mmoles 5 mmoles x
Kh = 10-14 = 5x de donde x = ( H3O+) = 1,99810-9 M
luego pH = 8,7
1,510-5 15

8.- (Febrero 2005/06) Calcular la concentracin que deber tener una


disolucin de cido sulfrico para que el pH sea 1,00. La primera ionizacin
del cido sulfrico es completa y la segunda tiene un valor de K = 1,2610 -2

Por ser la primera ionizacin completa, la concentracin de iones bisulfato


y protones sern iguales e igual a al concentracin original del cido
sulfrico: H2SO4 -----> HSO-4 + H+
c c
Luego el in bisulfato se ioniza parcialmente:
HSO-4 <-----> SO2-4 + H+
c-x x x
+
Siendo (H ) = c + x = 0,1M Calculamos x con la constante K =
-2
1,2610 = x(c + x)/(c - x) de donde x = 0,01 M y por tanto c = 0,09M la
concentracin inicial del cido sulfrico.

9.- (Julio 2006) A una disolucin de cido lctico, que de forma abreviada
representaremos como HLac, de pH 1,92 se le aade cierta cantidad de
lactato sdico con lo que el pH se eleva 1,93 unidades. Calcular la
concentracin de cido lctico y de lactato de sta disolucin. No se produce
variacin de volumen.
Dato: Ka = 1,410-4

Si pH = 1,92 entonces (H+ ) = 0,012M = x en el siguiente equilibrio


HLac Lac- + H+
c 0,012 0,012 0,012
Aplicando la expresin de la constante de equilibrio calculamos c:
1,410-4 = (0,012)2 de donde c = 1,03 M
c - 0,012
Al elevarse el pH 1,93 unidades quiere decir que el nuevo pH = 3,85 y (H + )
= 1,4110-4 M, como consecuencia de haberse formado una disolucin
reguladora, en la cual la nica incgnita es la concentracin de lactato, y que
podemos calcular haciendo uso de la misma constante de equilibrio:
1,410-4 = (Lac-)1,4110-4
1,03
de donde (Lac-) = 1,02 M

10.- (Septiembre 2006) Se mezclan 26,0 ml de disolucin de cido actico


0,10M con 74 ml de acetato sdico 0,10M. Calcular el pH de cada disolucin
por separado y el de la disolucin resultante sabiendo que Ka = 1,810-5.

Para la disolucin del cido actico tenemos en cuenta que es un cido


dbil, por lo que se disocia parcialmente segn:
HAc <----> H+ + Ac-
0,10 - x x x
Calculamos x haciendo uso de la constante Ka = 1,810 -5 = x2 de donde
-3
x = 1,3410 M pH = 2,87
0,10
En la disolucin de acetato sdico se produce una hidrlisis
Ac- + H2O <----> HAc + OH-
0,10 - y y y
Calculamos y haciendo uso de la constante de hidrlisis
Kh = y2 = 10-14 = 5,5510-10 de donde y = 7,4510-6 pOH = 5,13 y
pH = 8,87
0,10 1,810-5
Por ltimo, al mezclar las dos disoluciones se forma de una disolucin
reguladora de volumen final 100 ml, siendo la concentracin de HAc =
(260,10)/100 = 0,026M y la de NaAc = (740,10)/100 = 0,074M.
(H+ ) = 6,32.10-6 M pH = 5,2

11.- (Septiembre 2007) Al valorar 10 mL de disolucin de cido fluorhdrico


(Ka = 7,010-4 ) con hidrxido potsico 0,50 M se han gastado 8,0 mL de base
para alcanzar el punto de equivalencia. Escribir las reacciones que tienen
lugar y calcular el pH en el punto de equivalencia.

Calculamos primero la concentracin original del cido: 10 mLN = 0,50


N8,0 mL N = 0,40 eq/L
A continuacin escribimos todas las reacciones que tienen lugar:
Neutralizacin: HF + NaOH ---> NaF + H2O
Disociacin de la sal: NaF ----> Na+ + F-
Hidrlisis del anin: F- + H2O <----> HF + OH-
c-x x x siendo c =
(0,508,0)/18 = 0,22 M

Y calculamos x haciendo uso de la Kh = 1,010 -14/7,010-4 = x2/ 0,22


Siendo x = 1,77310-6 M pOH = 5,75 pH = 8,25