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UNIVERSIDAD AUTONOMA METROPOLITANA

UNIDAD AZCAPOTZALCO

PROYECTO DE INVESTIGACIN

CINTICA QUMICA

SERIES, TRANSFORMADAS Y ECUACIONES DIFERENCIALES

PROFR.DR. EN. C. ESPINOLA ROCHA JESUS ADRIAN

EQUIPO 3

AGUILAR GONZALEZ LUIS FAITH


CORTS CRDOBA DANIEL EDUARDO

GRUPO: CCB01

03/04/2017
Rapidez de una reaccin (Cintica Qumica)
INTRODUCCION.

La cintica qumica es la rama de la qumica que aborda la pregunta: qu tan rpido ocurre una
reaccin?. La qumica puede considerarse, desde el punto de vista ms simple, como la ciencia
que se ocupa generalmente de generar sustancias a partir de otras. En las reacciones qumicas las
molculas de los reactivos se rompen en tomos, y durante un cierto periodo de tiempo, los
tomos vuelven a enlazarse formando ahora nuevas molculas, obteniendo as los productos.
Existen muchas razones para estudiar y analizar este tema, ya que las reacciones ocurren a
diferente rapidez. Algunos procesos como la fotosntesis y las reacciones nucleares en cadena,
ocurren bastante rpido, y otros procesos tales como la polimerizacin del cemento y la conversin
del grafito al diamante, necesitan millones de aos para completarse. En niveles prcticos, el
conocimiento de la rapidez de las reacciones es de gran utilidad para el dueo de frmacos, el
control de la contaminacin y el procesamiento de alimentos, y otro aspecto a considerar es que
los qumicos industriales dan prioridad a la aceleracin de una reaccin antes que mejorar su
rendimiento.

Sabemos que cualquier reaccin puede representarse a partir de la ecuacin General:

Reactivos-------> Productos

Con esta ecuacin podemos expresar que, durante la reaccin qumica, los reactivos se consumen
mientras se forman los productos. La siguiente expresin ilustra el Progreso de una reaccin
sencilla, donde las molculas de A se convierten en molculas de B:

A ------> B

De forma general es conveniente expresar la rapidez de una reaccin por medio de una ecuacin
en trminos del cambio en la concentracin con respecto al cambio en el tiempo:

Rapidez = -(dA/dt) rapidez=(dB/dt)

donde se antepone un signo negativo a (dA) ya que en el transcurso del tiempo la concentracin de
A disminuye, y dB permanece positivo ya que la concentracin de B aumenta con respecto al
tiempo.

Mediante experimentos se determin que al aumentar la concentracin la rapidez de la reaccin


tambin aumentaba, por lo que se estableci que la rapidez era proporcional a la concentracin:

Rapidez= k[A]

donde k se le conoce como constante de rapidez, y esta es dependiente de la temperatura, y


prcticamente independiente de la presin, y donde [A] expresa la concentracin de la especie A.

OBJETIVO.

El presente trabajo de investigacin se realiz con el fin de llegar a una solucin general (ecuacin)
del comportamiento de la concentracin con respecto al tiempo en una reaccin consecutiva en
dos etapas (de primer orden) de tres componentes en el que se alimenta nicamente un
componente A y a partir de ese se forma B, y posteriormente al continuar la reaccin, el
componente B forma C, ocurrido esto dentro de un reactor homogneo ya que en todo momento
tenemos una sola fase y a partir de las condiciones iniciales establecidas encontrar una solucin
particular, aplicando los fundamentos de cintica qumica, balances de materia y de sistemas de
ecuaciones diferenciales.

DESARROLLO.

Ley de la Rapidez.

La concentracin depende de la cintica de una reaccin qumica, y est es descrita mediante la


ley de la rapidez, que tiene la forma:

Rapidez = k[A]x[B]y[C]z...

Donde k es la constante de rapidez, [A], [B] y [C] es la concentracin del respectivo reactivo, & x,y,z
son las rdenes de reaccin con respecto a A,B y C. El orden de reaccin global est determinado
mediante la suma de x,y & z. La ley de rapidez est siempre determinada experimentalmente. El
orden de reaccin permite comprender la dependencia de la reaccin con las concentraciones de
los reactivos, por ejemplo, suponga que para la reaccin general aA + bB ----> cC + dD tenemos
una x=1 & una y=2, entonces tenemos una ley de la rapidez para la rapidez expresada como:

Rapidez = k[A][B]2

La reaccin es de primer orden en A y en segundo orden en B, y de tercer orden global. Ahora


suponemos que tenemos unas concentraciones iniciales de [A]= 1M y [B]= 1M, entonces la ley de
la rapidez nos indica que si duplicamos la concentracin de [A] manteniendo a [B] constante la
rapidez tambin se duplica; ahora s duplicamos la concentracin de [B] manteniendo a [A]
constante, la ley de la rapidez nos indica que la rapidez aumentar por un factor de 4, debido a la
potencia de 2 presente en el exponente.

Reaccin de Primer Orden:

En una reaccin de primer orden la rapidez es proporcional a la concentracin de uno de los


reactivos:

-(dA/dt) = k[A]

En una reaccin de segundo orden la rapidez es proporcional a la concentracin de uno de los


reactivos elevado a la segunda potencia o al producto de las concentraciones de 2 reactivos.

Rapidez= k[A]2 Rapidez=k[A][B]

d[A]/dt = -k[A]2 d[A]/dt = -k[A][B]

Leyes de la rapidez integradas:

Si integramos las expresiones planteadas para la ley de la rapidez entonces obtenemos una
expresin para la concentracin que es una funcin del tiempo, que es generalmente un tipo de
datos obtenidos experimentalmente. En casos simples, la ley de la rapidez puede ser integrada
analticamente (como las expresiones anteriores y agregando la reaccin de orden cero) y se
obtienen los siguientes resultados:
Orden Reaccin Forma diferencial Forma Integrada
Cero A--->P -(dA/dt) = k A = -k(t-t0) + A0
Primer A--->P -(dA/dt) = k[A] ln[A] = -k(t-t0) + ln[A0]
Segundo A+A--->P d[A]/dt = - k[A]2 [A]-1 = k(t-t0) + [A0]-1
Segundo A+B--->P d[A]/dt =
-k[A][B]

Para las tres primeras formas integradas se obtienen ecuaciones de una recta del tipo:
y = mx + b, de donde se puede calcular la constante de rapidez (a la temperatura en que se est
trabajando; es recomendable trabajar a la misma temperatura) mediante la experimentacin,
determinando la concentracin en diferentes tiempos, iniciando en base a una concentracin de
referencia (A0) en un tiempo inicial (t 0), para posteriormente realizar la linealizacin
correspondiente.

Reacciones complejas.

En cintica, una reaccin compleja significa simplemente una reaccin cuyo mecanismo
comprende ms de una etapa. En dichas etapas se llevan a cabo reacciones elementales hasta
llegar al producto final, dicho producto es el que aparece en la reaccin general o global. Una
reaccin compleja se describe y explica a travs de un mecanismo de reaccin (secuencia de
etapas elementales en la que los reactivos pasan a productos).

Reacciones Consecutivas.

Son reacciones irreversibles, que se pueden definir como aquellas que empiezan con un reactivo
inicial y posteriormente produce uno o ms intermediarios, generalmente en una sola direccin.
Estas reacciones pueden ser de primer orden o una combinacin de reacciones de primer y
segundo orden.

Reacciones consecutivas de primer orden:

El aspecto general de este tipo de reacciones es de la forma: A1--->A2--->A3...--->An, donde la


concentracin para cada especie que participa en la reaccin consecutiva (ya sea intermediario o
reactivo inicial o producto final) se puede expresar (en funcin del tiempo) mediante la resolucin
de un sistema de ecuaciones diferenciales (lineales y ordinarias), planteado en base a la Ley de la
rapidez asociada a cada reaccin que se lleva a cabo en las distintas etapas:

d[A1]/dt = -k1[A1]

d[A2]/dt = k1[A1] k2[A2]

d[A3]/dt = k2[A2] k3[A3]


.
.
.
d[An-1]/dt = kn-2[An-2] kn-1[An-1]

d[An]/dt = - kn-1[An-1]

Donde el signo negativo que se antepone a ciertos trminos nos dicen que la concentracin de
determinada sustancia disminuye, y el signo positivo nos indica que la concentracin de cierta
sustancia aumenta.
En una reaccin consecutiva de 2 etapas tenemos la siguiente expresin:
k1 k2
ABC

y el sistema de ecuaciones diferenciales lineal asociado a la anterior reaccin por etapas es el


siguiente:

d [ A]
=k 1 [ A ]
dt

d [B]
=k 1 [ A ]k 2 [B]
dt

d [C ]
=k 2 [B ]
dt

RESULTADOS.

Con las siguientes condiciones iniciales al tiempo t=0 sabiendo que en todo momento se debe de
cumplir el balance de materia dado que A0 = [A]+ [B]+ [C]:

[A](0) = [A0]

[B](0) = 0

[C](0) = 0

Ya que en tiempo t=0 al reactor se alimenta nicamente la especie A, y por lo tanto la


concentracin de las especies B y C son cero en ese instante.

Debido a que se observa que el sistema de ecuaciones a resolver es homogneo se propone una
solucin de tipo exponencial, pero es indispensable encontrar los valores y los vectores propios
para encontrar la solucin general en el cual primeramente es necesario determinar la matriz
asociada a este problema:

Matriz Asociada:

( )
k 1 0 0

D= k 1 k 2 0
0 k 2 0

( )
k 1 0 0

E=
D I = k1 k 2 0
0 k 2
Al calcular el determinante de la matriz E podemos determinar cules son los valores propios del
problema utilizando la ecuacin general de segundo grado.
k 2 0
det (
E )=(k 1 )
k 2 (
=0
)
(2 + ( k 1+ k 2 ) +k 1 k 2 )

1=k 1
2=k 2
3 =0
Ya calculado el valor de los vectores propios asociados, se determina el vector propio asociado a
cada valor propio:

Para: 1=k 1

( )(
0 0

)( ) ( )
k 1 +k 1 0 0 0 [A] 0
E= k1 k 2+ k 1 0 = k 1 k 1k 2 0 [ B ] = 0
0 k 2 k1 0 k 2 k 1 [ C ] 0

k 1 [ A ] + ( k 1k 2 ) [ B ] +0 [ C ] =0

k 2 [ B ] +k 1 [ C ] =0

k 2k 1


k2
X 1= k 1
k2
1
( )
Para:
2=k 2

( )( )( ) ( )
k 1 +k 2 0 0 k 2k 1 0 0 [A] 0
E= k1 k 2+ k 2 0 = k1 0 0 [B] = 0
0 k 2 k2 0 k 2 k 2 [ C ] 0

( k 2 k 1 ) [ A ] =0

( k 1 ) [ A ] =0

(k 2 ) [ B ] + ( k 2 ) [ C ] =0
()
1

X 2= 1
1
Para:

3 =0

( )( ) ( )
k 1 0 0 [ A ] 0
E= k 1 k 2 0 [ B ] = 0
0 k 2 0 [ C ] 0

(k 1 ) [ A ] =0

( k 1 ) [ A ] ( k 2 ) [ B ] =0

(k 2 ) [ C ] =0

()
k2
X 3= k 1

1
1

Finalmente obtenemos la solucin general del sistema de ecuaciones homogneas:

( )
k 2k 1
( ) k2

( )( )
k2 1 [A]
U ( t ) =C1 ek t
1
k1
k2
+C 2 ek 2 t

()
1 +C3
1
k
1
1
1 = [ B]
[C ]
1

Considerando las condiciones iniciales del problema podemos calcular el valor de las constantes
C1, C2 y C3 y as encontrar la solucin particular de la presente situacin, quedndonos el siguiente
sistema de ecuaciones lineales en el que el nmero de ecuaciones es igual al nmero de
incgnitas.

k 2k 1 k
A 0=C 1 ( k2 )
+C2 +C 3 2
k1 ( )
k1
0=C1 ( )
k2
+C 2+ C3

0=C1 +C 2+C 3

Resolviendo el sistema de ecuaciones obtenemos que:


C1 =0

A0
C2 =
k2
( )
k1
1

A0
C3 =
k2
( )
k1
1

Y encontramos la solucin particular del sistema homogneo de ecuaciones diferenciales


con condiciones iniciales:

( )( )
k2
1 [A]

U (t)=
A0
k2
( )
k1
1
ek t
2

() (
1+
1
A0
k2
k1
1
)
k1 =
1
1
[B]
[C ]

CONCLUSIONES.

Se cumpli de manera satisfactoria el objetivo del proyecto ya que se pudo encontrar una
expresin general y posteriormente con condiciones iniciales una expresin particular de
la concentracin de cada una de las especies en funcin del tiempo la cual resuelve el
sistema planteado con condiciones iniciales.

Podemos afirmar que en la solucin particular cuando t tiende a infinito la exponencial


tiende a cero y por lo tanto ya no tenemos en el reactor componente A y eso nos indica
que el proceso es finito.

Podemos afirmar que el origen es un punto de equilibrio estable, del tipo sumidero
debido a que el valor propio de la exponencial es un nmero real negativo, corroborando
con esto que el proceso es finito, ya que el reactivo que limita el proceso es la especie A.

Si k1=k2 estaramos hablando de la misma reaccin o de una reaccin reversible debido a


que las constantes de rapidez son las mismas.

Si k1>k2, la concentracin de la especie A disminuye ms rpido que la concentracin de


B, es decir, el proceso de A para obtener B es ms rpido; y si k 1<k2, entonces la
concentracin de la especie B disminuye ms rpido que la concentracin de A, es decir,
el proceso de B para obtener C es ms rpido.
REFERENCIAS.

http://vallance.chem.ox.ac.uk/pdfs/KineticsLectureNotes.pdf

http://chemistry.bd.psu.edu/jircitano/kinetics.html

http://cbc.arizona.edu/~salzmanr/480a/480ants/kinintro/kinintro.html
Chang Raymond, Goldsby A. Kenneth, Chemestry, 11 th edition, 2013, printed in China,
McGraw Hill.