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TECNOLOGICO DE ESTUDIOS SUPERIORES DEL

ORIENTE DEL ESTADO DE MEXICO

PROFRA: ING. ADRIANA MARIA HERNANDEZ LOPEZ

LOS REYES, LA PAZ, EDO. DE MEXICO

12 DE NOVIEMRE DE 2010
1
Contenido..1
Lista de Figuras ....................................................................................................... 3
Introduccin ............................................................................................................. 4
1. CONCEPTOS BASICOS DE LA TERMODINAMICA ......................................... 5
1.1 Termodinmica ......................................................................................................... 5
1.2 Propiedades Fundamentales .................................................................................. 5
Mltiplos y Submltiplos ................................................................................................. 6
Temperatura ..................................................................................................................... 7
Escalas de Temperatura ................................................................................................ 8
Presin .............................................................................................................................. 9
1.3 Sistema Cerrado ..................................................................................................... 10
1.4 Formas de Energa ................................................................................................. 11
Energa ............................................................................................................................ 12
1.5 Sistema..................................................................................................................... 16
Expansin Reversible ................................................................................................... 16
Calor ................................................................................................................................ 17
Entalpa ........................................................................................................................... 18
Capacidad calorfica ..................................................................................................... 18
1.6 Propiedades de las Sustancias Puras................................................................. 19
1.7 Manejo y caracterizacin de un sistema ............................................................ 21
Ejercicios......................................................................................................................... 21
2. GASES .............................................................................................................. 24
2.1 Ecuacin de Estado ............................................................................................... 24
2.2 Comportamiento PVT de mezclas de gases ideales y reales ......................... 25
Gas Ideal......................................................................................................................... 25
Gas real........................................................................................................................... 26
El factor de compresibilidad z ..................................................................................... 26
Modelo Matemtico de Van der Waals ...................................................................... 27
Modelo Matemtico del Virial ...................................................................................... 29
Modelo Matemtico de Redlich-Kwong ..................................................................... 30
Modelo Matemtico de Soave ..................................................................................... 30
Modelo Matemtico de Peng-Robinson..................................................................... 31
3.0 PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA ..................................................... 32
2
3.1 Introduccin a la primera ley de la termodinmica ............................................ 33
3.2 Ecuacin general de la energa de la primera ley a sistemas cerrados ........ 34
3.3 Ecuacin general de la energa de la primera ley a sistemas abiertos ......... 35
4. TERMOFISICA Y TERMOQUMICA ................................................................. 37
4.1 Termofsica y Termoqumica ................................................................................ 37
Entalpa estndar de formacin y de reaccin ......................................................... 40
Ley de Hess ................................................................................................................... 41
Dependencia del Calor de reaccin con la temperatura ......................................... 41
Calor de Disolucin y calor de Dilucin ..................................................................... 42
La Ley cero ..................................................................................................................... 43
La Primera Ley............................................................................................................... 43
5. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA...................................................... 44
5.1 Introduccin a la Segunda Ley de La Termodinmica ..................................... 44
5.2 Ciclos de Potencia .................................................................................................. 47
Mquina trmica ............................................................................................................ 47
Refrigeradores ............................................................................................................... 49
Ciclo de Carnot .............................................................................................................. 50
Refrigerador de Carnot ............................................................................................. 52
Teorema de Carnot ................................................................................................... 53
Anexo A ................................................................................................................. 55
Bibliografa ............................................................................................................. 54
3

Lista de Tablas y Figuras

Pagina
Tabla 1 Mltiplos y Submltiplos
6
Figura 1 Barmetro, plato con mercurio y plato de vidrio
10
Figura 2 Cilindro con pistn
11
Figura 3 Aparato de Joule
14
Figura 4 Cilindro con pistn y peso gradual
16
Figura 5 Diagrama PVT
20
Figura 6 Diagrama PT y Diagrama
21
Figura 7 Diagrama de una mquina trmica
48
Figura 8 Diagrama de un Refrigerador
49
Figura 9 Diagrama PV de la mquina de Carnot
51
Figura. 10 Diagrama PV del Refrigerador de Carnot
52
4

Introduccin

La palabra termodinmica proviene de dos palabras griegas therm que


significa calor y dynamis, cuyo sentido original es fuerza. Etimolgicamente la
palabra termodinmica sera la ciencia que estudia los cambios en los sistemas
fsicos en los que interviene el calor, as la termodinmica es la ciencia del calor,
pero al mencionar calor otros trminos intervienen como son trabajo y
temperatura.

Con el invento de la mquina de vapor a principios del siglo XIX comienza


el estudio sistemtico de la posibilidad de obtener trabajo a partir de calor, as la
termodinmica tiene su origen de acuerdo a las necesidades tecnolgicas de la
poca.

Algunas aplicaciones de la termodinmica estn relacionadas con plantas


de energa de combustibles fsiles, de energa solar, energa geotrmica, fisin
nuclear, mquinas de vapor, diesel, gasolina y turbinas; otras aplicaciones pueden
ser en calefaccin y acondicionamiento de aire y tambin incluye procesos con y
sin reaccin qumica como el proceso de descafeinar del caf, la obtencin de la
esencia de vainilla, etc.

El estudio de la termodinmica es muy amplio e involucra diversas leyes


que postulan que la energa puede ser intercambiada entre sistemas en forma de
calor y trabajo. Tambin se estudian y clasifican las interacciones entre diversos
sistemas, lo que lleva a definir conceptos como sistema termodinmico y su
contorno. Un sistema termodinmico se caracteriza por sus propiedades,
relacionadas entre s mediante las ecuaciones de estado. stas se pueden
combinar para expresar la energa interna y los potenciales termodinmicos, tiles
para determinar las condiciones de equilibrio entre sistemas y los procesos
espontneos.

Con estas herramientas, la termodinmica describe cmo los sistemas


responden a los cambios en su entorno. Esto se puede aplicar a una amplia
variedad de temas de ciencia e ingeniera, tales como motores, transiciones de
fase, reacciones qumicas y fenmenos de transporte. Los resultados de la
termodinmica son esenciales para la qumica, la fsica, por nombrar algunos.
5

UNIDAD 1. CONCEPTOS BASICOS DE LA TERMODINAMICA

Objetivos:
o El estudiante conocer los conceptos y las definiciones fundamentales.
o Establecer la ley cero de la termodinmica.
o Definir las diferentes formas de energa.

1.1 Termodinmica

Aunque existen diversas definiciones de Termodinmica la ms general es la


ciencia que estudia las transformaciones de la energa de todo tipo, de acuerdo a
la primera y segunda ley de la termodinmica.
Existen cantidades fundamentales en Termodinmica como tiempo, longitud,
masa, fuerza y temperatura, bsicamente dimensiones primarias.

1.2 Propiedades Fundamentales

Las cantidades fundamentales son: tiempo, longitud, masa fuerza y temperatura,


tambin conocidas como dimensiones primarias. Las cantidades derivadas o
secundarias son volumen, densidad, rea, etc.

Segundo es la unidad fundamental del tiempo, su smbolo es s y se define en


base a una propiedad atmica del Cesio 133.
Metro es la unidad fundamental de la longitud, su smbolo es m y est definida en
base a la longitud de onda de luz anaranjada rojiza emitida por el Kriptn 86. El pie
es equivalente a 30.4cm o 0.304m
Kilogramo es la unidad fundamental de la masa, su smbolo es Kg. y el estndar
es un cilindro de platino e Iridio que se encuentra en la oficina Internacional de
Pesos y Medidas en Sevrs Francia. En el Sistema Ingles la unidad de medida es
la libra, equivalente a 0.4539237 Kg.
Mol es la cantidad de sustancia representada por tomos o molculas en 0.012
Kg. de Carbono-12.
6

Mltiplos y Submltiplos

Para representar cantidades muy grandes utilizamos ciertos prefijos y para


representar cantidades muy pequeas tambin utilizamos prefijos, como muestra
la siguiente tabla.

Tabla de Mltiplos y Submltiplos


Exponente de base 10 Prefijo Smbolo
10 2 Hecto h
10 3 Kilo K
10 6 Mega M
10 9 Giga G
10 12 Tera T
10 15 Peta P

10 -15 Femto f
10 -12 Pico p
10 -4 Nano n
10 -6 Micro
10 -3 Milli m
10 -2 Centi c
Tabla 1 Fuente: http://www.sedeaida.org/tabla_de_unidades_AIDA.pdf

Para obtener el numero de moles, dividimos la masa entre la masa molar (peso
molecular)

m= masa
M = Peso Molecular
n = nmero de moles
n= m
M

m = Mn

El volumen especfico se calcula dividiendo el volumen total entre la masa

Vt = Volumen total
V = Volumen especfico
V = Vt Vt = mV
7
m

La densidad especfica es el reciproco del volumen molar

= __1___
V

El volumen total se observa que depende de la cantidad de materia por lo que se


denomina como propiedad extensiva.

La presin y la temperatura son propiedades intensivas porque no dependen de la


cantidad de materia.

La Fuerza se define de acuerdo a la Segunda Ley de Newton

F= ma

Entonces de acuerdo a la definicin anterior un Newton sera la fuerza necesaria


para producir la aceleracin de 1m/s2 a una masa de 1 kg.

1N = 1Kgm/s2

En el Sistema Ingles se considera la masa de una libra y la aceleracin de


32.1740 pie/s2 y para obtener libra fuerza se utiliza la constante gc

F= ma _1_
gc
gc = 32.174 __lbm pie__
lbf s2

Temperatura

La temperatura de un cuerpo es una medida de su estado trmico considerado


como su capacidad para transferir calor a otros cuerpos.
8
Existen dos tipos de escalas: las escalas absolutas y las escalas relativas. Las
escalas relativas comprende la escala Celsius (C) y la escala Fahrenheit (F) y
las escalas absolutas que abarca las escalas Kelvin (K) y la escala Ranking.(R).
Las escalas absolutas tienen el cero absoluto en el punto ms bajo que puede
existir denominado cero absoluto.

Escalas de Temperatura

CELSIUS KELVIN FAHRENHEIT RANKINE

100C 373.15 K 212 F 672 R


. (671.67R)

0 C 273.15 K 32 F 492 R
. (459.67R)

0 F 460 R

0K
Cero Absoluto 0R Cero
. Absoluto

De acuerdo a los diagramas anteriores podemos deducir las siguientes frmulas:


Para convertir de grados centgrados a Kelvin

T(K) = T(C) + 273.15

Para convertir de grados Celsius a Fahrenheit

T(F) = 1.8 T(C) + 32

Para convert de grados Fahrenheit a Rankin

T(R) = F + 460
9
Tanto en la escala Kelvin como en la escala Ranking se pueden usar nmero
exactos para la conversin como las aproximaciones segn corresponda,
En cuanto a incremento se refiere se tiene que un incremento en grados Celsius
es equivalente a un incremento en Kelvin y lo mismo ocurre con los grados
Fahrenheit y Rankin.

T (C) = T (K)
T (F) = T ()

Adems,

T (C) = 1.8T (F)

Presin

Se define como la fuerza normal ejercida por un fluido por unidad de rea.

P =_F_ o P = mg/A o P =hg


A

Donde:
F = fuerza en Newton
A= rea en m2
m = masa en kg
h = altura en m
g = aceleracin de la gravedad m/s2
= densidad en kg/m3

Las Unidades de Presin en el Sistema Internacional son N/m2


Las Unidades de Presin en el Sistema Ingles son lbf/in2(psia)
Algunos factores de conversin importantes son:

1atm = 760 Torr= 101.3KPa =14.696 Psia =29.92 pulgadas de Mercurio


= 33.91 pie de agua
1 torr=1 mm de Mercurio= 133.322 Pa
1Bar = 10 5 Pa = 0.98692 Atm.
10
Existen diversos instrumentos para medir presin, algunos miden la presin
manomtrica y otros la presin absoluta. Por ejemplo el barmetro, el cual mide la
presin atmosfrica y se realiz colocando un tubo de vidrio sobre un plato de
mercurio, como se observa en la siguiente figura:

Barmetro de Torriceli

Figura. 1 Barmetro de Torriceli. Fuente:Wordpress.com

Plato con mercurio y el tubo de vidrio invertido, donde se observa que el mercurio
sube una determinada longitud, debido a la presin atmosfrica ejercida sobre el
mercurio.

P absoluta = P manomtrica + P baromtrica

1.3 Sistema Cerrado

Un sistema se refiere a una porcin arbitraria o a la totalidad de un proceso que se


establece para su anlisis.
Frontera del Sistema es una lnea real o imaginaria que delimita el sistema con
los alrededores.
Sistema Abierto, es el sistema en el que hay transferencia de material, el material
entra y sale del sistema o ambas cosas, tambin se le conoce como sistema
continuo.
Sistema Cerrado, es un sistema en el que no existe transferencia de materia con
los alrededores.
Sistema Aislado, es un sistema sin contacto mecnico o trmico con sus
alrededores.
11

1.4 Formas de Energa

El trabajo es una forma de energa que representa una transferencia entre el


sistema y el entorno.
El trabajo se representa por la letra W y se define como la fuerza que acta travs
de una distancia.

W = Fdl
F = Fuerza en Newton
l = Desplazamiento
W = Trabajo
Cilindro con Pistn

Figura 2 Cilindro con pistn. Fuente: Textos cientficos.com/Qumica/gases/presin-gas

En un pistn el trabajo se debe al cambio de volumen del fluido.

F= PA

dW = - PA dV
A
W = - PdV

En el caso de compresin del fluido la fuerza y el desplazamiento estn en la


misma direccin por lo que el trabajo es positivo (el signo menos es porque el
cambio de volumen es negativo).

En el caso de expansin la fuerza aplicada y el desplazamiento estn en direccin


opuesta, el cambio de volumen es positivo y se requiere el signo menos para
hacer el trabajo negativo.
12
En el trabajo la energa se encuentra en trnsito, as que es imposible almacenar
trabajo.

Las unidades de trabajo son N-m o Joule para el Sistema Internacional de


Unidades y Para el Sistema Ingles lbf-pie.

Energa

Energa Cintica, se define como la energa en relacin a la velocidad de un objeto


en relacin al sistema en reposo.

Ec = _1 mU2__
2

Donde:
Ec energa cintica en Joule
m masa en Kilogramos
U velocidad en m/s
Energa Cintica par el Sistema Ingles

Ec = _mU2__
2gc

Energa Potencial se calcula a de la fuerza aplicada a travs de cierto cambio de


elevacin

Ep = mgz

Donde:
Ep Energa Potencial en Joule
m masa en Kg
g aceleracin debido a la gravedad 9.8 m/s2
z elevacin en m

Para el sistema Ingles

Ep = _ mgz_
gc
13
Donde:

M = masa en Kg
g = aceleracin debido a la gravedad 32.2 pie/s2
gc = constante para el arreglo de unidades 32.2 _ lbm-pie_
lbf-s2

El trabajo que se proporciona a un objeto est relacionado con la velocidad que se


pe proporciona a un objeto o con su elevacin segn sea el caso.

W = Ep
W = Ec

Calor

Calor se define como el flujo total de energa a travs de la frontera de un sistema


y se debe a una diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno.
(energa del sistema) = Q + W

Cuando cambia solo la energa interna del sistema la ecuacin anterior se


convierte en

U = Q + W

Experimento de James Joule

James Joule fue un Fsico de Inglaterra (1818-1889).L siguiente figura muestra el


experimento de James Prescott Joule
14
Experimento de James Joule

Figura 3 Aparato de Joule


Fuente:
http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen1/ciencia2/05/htm/sec_6.html

Aparato empleado por Joule en la medicin del equivalente mecnico del calor.
Las masas conocidas m se enrollan por medio de la manivela sobre el cilindro. La
cuerda pasa por dos poleas P perfectamente bien engrasadas. La altura de las
masas sobre el suelo es conocida, y la temperatura del agua se controla mediante
el termmetro.

El experimento de Joule fue una verdadera proeza de precisin y de


ingenio considerando los medios de que se disponan en esa poca. El aparato
(ver Fig.) consista esencialmente en un eje rotatorio dotado de una serie de
paletas, de hecho ocho brazos giratorios, movindose entre cuatro conjuntos de
paletas estacionarias. El propsito de estas paletas era agitar el lquido que se
colocaba en el espacio libre entre ellas. El eje se conectaba mediante un sistema
de poleas y cuerdas muy finas a un par de masas de peso conocido. El
experimento consista en enrollar la cuerda sujetando las masas sobre las poleas
hasta colocarlas a una altura determinada del suelo. Al dejar caer las masas, el
eje giraba lo cual a su vez generaba una rotacin de los brazos giratorios agitando
el lquido contenido en el recipiente.

Este proceso se repeta veinte veces y se meda la temperatura final del


lquido agitado. Las paredes del recipiente que contena el lquido eran hermticas
y estaban fabricadas de una madera muy gruesa adecuadamente tratada para
minimizar cualquier prdida de calor por conveccin y por radiacin. Despus de
una repeticin muy cuidadosa de estos experimentos Joule concluy lo siguiente:
15
1) La cantidad de calor producida por la friccin entre cuerpos, sean lquidos o
slidos siempre es proporcional a la cantidad de trabajo mecnico suministrado.

2) La cantidad de calor capaz de aumentar la temperatura de 1 libra de agua


(pesada en el vaco y tomada a una temperatura entre 55 y 60 F) por 1.8 C (1
F) requiere para su evolucin la accin de una fuerza mecnica representada por
la cada de 772 lb (350.18 kg) por la distancia de 1 pie (30.48 cm).

Entre 1845 y 1847 repiti estos experimentos usando agua, aceite de


ballena y mercurio, obteniendo que por cada libra de estos compuestos, los
equivalentes mecnicos eran respectivamente iguales a 781.5, 782.1 y 787.6 lb,
respectivamente.

Los resultados obtenidos por Joule en efecto, hacen ver es que sistemas
aislados de su exterior, y a los que se suministra la misma cantidad de energa
mecnica de maneras diferentes, el cambio observado en el sistema es el mismo.
En el caso del experimento de Joule este cambio se registra por la variacin de la
temperatura del sistema. Sistemas aislados de su exterior, son aquellos que se
encuentran encerrados en recipientes cuyas paredes impiden totalmente la
interaccin trmica con los alrededores; a estas paredes ideales se les llama
paredes adiabticas. Obsrvese que en estos experimentos el sistema no se
mueve, su energa cintica es cero, ni se desplaza respecto al nivel del suelo, su
energa potencial permanece constante y sin embargo el sistema absorbe una
cierta cantidad de energa. La clave a esta interrogante es que si creemos en el
principio de la conservacin de la energa, la energa suministrada debe
convertirse en otro tipo de energa. A esta energa la llamamos la energa interna
del sistema. Las experiencias de Joule sirvieron para extender esta observacin a
todo sistema termodinmico y postular que si a cualquier sistema aislado, esto es,
que no intercambie ni calor ni masa con sus alrededores, le suministramos una
cierta cantidad de energa mecnica W, sta slo provoca un incremento en la
energa interna del sistema U.

Es importante insistir en que esta afirmacin es vlida para cualquier


sistema, agua, aceite, un metal, un gas, un trozo de imn, etc. constituye una
extrapolacin de los experimentos de Joule, quien la verific, como hemos visto,
slo para unas cuantas substancias.

Por lo general si existe un flujo de calor de un sistema a los alrededores (un


proceso exotrmico) reconsidera un signo negativo y cuando el flujo de calor es en
sentido opuesto es decir de los alrededores al sistema (proceso endotrmico) se
considera un signo positivo
16
Q alrededores = - Q
W alrededores = -W
(Energa de los alrededores) = -Q W
Y la energa transferida al sistema (hacia el sistema), considerada como un
suministro de energa al sistema se origina como un incremento de energa interna
al sistema.

(Energa del sistema) = Q +W


U = W + Q

1.5 Sistema
Un sistema se refiere a una porcin arbitraria o a la totalidad de un proceso que se
establece para su anlisis.
Frontera del Sistema es una lnea real o imaginaria que delimita el sistema con
los alrededores.

Expansin Reversible

Para tratar la expansin reversible se asume un pistn con las siguientes


condiciones:

o La densidad del gas es baja


o La masa del gas es pequea
o Se ignorar efectos de gravedad sobre el contenido del cilindro
o No hay friccin dentro del cilindro
o Ni el cilindro ni el pistn transmiten calor
o Existe una sucesin de estados de equilibrio
o Se puede invertir en cualquier punto
o Cuando se invierte puede regresar a su condicin normal.

Cilindro con Peso Gradual

Figura. 4 Cilindro con pistn y peso gradual


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Para calcular el trabajo se parte de la mecnica clsica, donde se aplica una


fuerza durante cierta distancia, de igual manera el trabajo es, entonces

F= PA

dew = - PA dV
A
W = - PdV

W= PdV
PV = nRT

nRTdV
W =
V

v2
dV
W = nRT
v1
V

V2
W = nRT ln
V1

Calor

El calor es la transferencia de Energa entre diferentes cuerpos o diferentes zonas


de un mismo cuerpo que se encuentran a diferentes temperaturas. El flujo de calor
siempre ocurre desde el cuerpo de mayor temperatura hacia el cuerpo de menor
temperatura y es continuo hasta que las temperaturas se igualan, entonces se
dice que se alcanz el equilibrio trmico.

Cuando el proceso ocurre a volumen constante el cambio de trabajo es cero, pues


no existe cambio de trabajo debido al cambio de volumen, y el calor es igual a ala
energa interna.
Q = nU
18
La unidad de medida en el sistema Internacional de unidades es la misma que la
unidad para el trabajo y la energa Joule. Otras unidades de medida son la calora
y el BTU (unidad trmica britnica)
1BTU = 252 cal
1Kcal =1000cal
1cal = 4.184 J

Entalpa

La entalpa se representa por H y es la combinacin de dos variables

H = U + PV

Donde:
H =Energa Interna
P = Presin
V = Volumen

Para cambios de entalpa

T2
H 2 H 1 = CpdT
T1

Capacidad calorfica

Si se transfiere energa a un sistema, en forma de calor se observar un


incremento de temperatura, este incremento de calor es proporcional a la cantidad
de calor suministrado

dT dQ
dt = coeficiente x dQ

Se puede invertir la relacin dQ = C dT


Donde C es la capacidad calorfica, Q el calor y T la temperatura.
19
De tal forma que el calor especfico se define como la energa necesaria para
elevar 1 C la temperatura de un gramo de materia o sustancia. El concepto de
capacidad calorfica es anlogo al anterior pero para una masa de un mol de
sustancia (en este caso es necesario conocer la estructura qumica de la misma).

El calor especfico es un parmetro que depende del material y relaciona el calor


que se proporciona a una masa determinada de una sustancia con el incremento
de temperatura:

donde:

Q es el calor aportado al sistema.


m es la masa del sistema.
c es el capacidad calorfica del sistema.
T es el incremento de temperatura que experimenta el sistema.

Las unidades ms comunes del calor especfico son:

Cuando el valor de C es grande, una determinada cantidad de calor solo lleva a un


cambio muy pequeo de temperatura (el sistema tiene gran capacidad para recibir
calor). Cuando C es pequea la misma cantidad de calor hace un incremento de
temperatura muy grande.
Por ejemplo el agua tiene una capacidad calorfica muy grande por lo tanto se
requiere una cantidad de calor muy grande para lograr en esta un incremento de
temperatura.

Dependiendo de las condiciones se puede tener la capacidad calorfica a


volumen constante o presin constante.

1.6 Propiedades de las Sustancias Puras

Para un sistema simple solamente se necesitan dos propiedades independientes


para definir su estado, al conocer dos propiedades quedan fijos los valores de
20
todas las otras propiedades independientes. Por ejemplo se pueden considerar
volumen especfico, temperatura y presin y otras propiedades quedan definidas.
Entonces la presin se convierte en una funcin de la temperatura y el volumen
especfico P=P(T,V). Al graficar esta relacin funcional entre estas tres
propiedades se obtiene una superficie que indica cul es el comportamiento de la
sustancia.

Una sustancia pura, simple compresible, que se contrae al pasar de lquido a


slido, tiene una superficie PVT como la que se muestra en la figura.

Diagrama PVT

Figura. 5 Diagrama PVT


Fuente: http://www.ing.unrc.edu.ar/materias/termodinamica/archivos/propiedades_pvT.pdf

La informacin del comportamiento de las sustancias se da en diferentes formas,


como tablas, grficas, y ecuaciones, cada una de estas tiene sus ventajas y
desventajas, por ejemplo, las tablas pueden ser bastante precisas pero tambin
muy extensas, y por tanto difciles de manejar, los grficos son ms compactos
pero con mucha menos precisin y las ecuaciones muy apropiadas para
programas de computacin, pero cada regin es descrita con ecuaciones distintas.

Tambin existen otros diagramas como son presin temperatura y presin


volumen especfico como se muestran a continuacin.
21
FIG. 6 Diagra.ma PT y Diagrama PV

FIG. 6 Diagra.ma PT y Diagrama PV


Fuente: http://www.ing.unrc.edu.ar/materias/termodinamica/archivos/propiedades_pvT.pdf

1.7 Manejo y caracterizacin de un sistema

Por experiencia se sabe que al determinar dos propiedades termodinmicas de


una sustancia pura homognea, automticamente se establecen las dems. Por
ejemplo cuando se definen presin y temperatura para un gas, automticamente
se tendra volumen especfico, densidad y energa interna molar; si este gas se
calienta o enfra, se expande o comprime y luego se regresa a sus condiciones
iniciales recuperar las propiedades intensivas iniciales. Estas propiedades no
dependen de la historia de la sustancia ni de los medios por los que se obtiene.
Estas propiedades se conocen como funciones de estado. Entonces, cuando se
determinan dos de ellas y se mantienen en un punto fijo de una sustancia pura
homognea, se determina totalmente el estado termodinmico de la sustancia.

Ejercicios

Ejercicios: Efectuar las siguientes conversiones:

1) 60Kg a ___________lb.

2) 100lb a ___________Kg.

3) 3Kg a _____________g y a ____________lb.


22

4) 3horas a ___________ minutos y a __________s

5) 50m ______________ pie y a _____________Km.

6) Calcular el nmero de moles en

a) 40 g de Helio

b) 150 g de Hierro

7) Un astronauta pesa 900N en Houston Texas, donde la aceleracin de la


gravedad local es de 9.792 m/s2. Cules son la masa y el peso del astronauta en
la Luna, donde g = 1.67 m/s2?

8) Convertir 100C a a)Kelvin, b) F, c) R

9) La conductividad trmica del aluminio a 32F es 117BTU/(h)(pie2)(F/pie).


Calcule el valor equivalente a 0C en trminos de BTU/(h)(pie2)(K/pie). Calcule el
valor equivalente a 0C en trminos de BTU/(h)(pie2)(K/pie)

10) Completar la siguiente tabla con los valores correspondientes, segn corresponda:

C F K R
-40.0
77.0
698
69.8

11) La capacidad calorfica del azufre Cp es

Cp = 15.2 + 2.68T donde est en J/(gmol) K y T en K


Convertir Cp a Cal/(gmol)F con T en F
23
12) Convertir 35 Psia a Pulgadas de Mercurio y a KPa

13) Se utiliza una balanza de peso muerto con un pistn de 4 cm de dimetro


para medir presiones con mucha precisin. Una masa de 6.14 Kg (incluyendo el
pistn y la bandeja) alcanza el equilibrio. Si la aceleracin local de la gravedad es
9.82 m/s2, Cul es la presin manomtrica? Si la presin baromtrica es de
748nTorr Cul es la presin absoluta?

14) Las presiones superiores a 3000bar se miden con una balanza de peso
muerto, el dimetro del pistn es de 4 mm Cul es la masa aproximada de las
pesas requeridas?
15) La lectura de un manmetro de Mercurio a 25C (abierto a la atmsfera en uno
de sus extremos) es de 56.38 cm. La aceleracin local de la gravedad es de 9.832
m/s2. La presin atmosfrica es de 101.78 KPa Cul es la presin absoluta en
KPa que debe medirse? La densidad del Mercurio a 25C es de 13.534 g/cm3
24

UNIDAD 2. GASES

Objetivos:
o Conocer los conceptos de gases ideales y no ideales y sus
diferencias.

o Aplicara los conceptos de gases y mezclas.

Los gases ideales son una aproximacin a los gases reales en la termodinmica,
un gas ideal es un gas terico compuesto de partculas puntuales que interactan
entre s.

La mayora de los gases reales se comportan como gases ideales en condiciones


de temperatura y presin. El modelo de gas ideal tiende a fallar a temperaturas
menores y presiones elevadas, tampoco es aplicable a gases pesados como
vapor de agua y refrigerantes.

Los gases reales no siguen la ecuacin de estado de los gases ideales, se


considera un gas real a elevadas presiones y bajas temperaturas, existe una
hiptesis que supone que las partculas de un gas real no son puntuales y que la
energa de interaccin no es despreciable; se han desarrollado ecuaciones
especificas para el comportamiento de los gases reales.
25

2.1 Ecuacin de Estado


En fsica y qumica, una ecuacin de estado es una ecuacin constitutiva para
sistemas hidrostticos que describe el estado de agregacin de la materia como
una relacin funcional entre la temperatura, la presin, el volumen, la densidad, la
energa interna y posiblemente otras funciones de estado asociadas con la
materia.

Las ecuaciones de estado son tiles para describir las propiedades de los fluidos,
mezclas, slidos.

El uso ms importante de una ecuacin de estado es para predecir el estado de


gases y lquidos. Una de las ecuaciones de estado ms simples para este
propsito es la ecuacin de estado del gas ideal, que se aproxima al
comportamiento de los gases a bajas presiones y temperaturas mayores a la
temperatura crtica. Sin embargo, esta ecuacin pierde mucha exactitud a altas
presiones y bajas temperaturas, y no es capaz de predecir la condensacin de gas
en lquido. Por ello, existe una serie de ecuaciones de estado ms precisas para
gases y lquidos. Entre las ecuaciones de estado ms empleadas sobresalen las
ecuaciones cbicas de estado. De ellas, las ms conocidas y utilizadas son la
ecuacin de Peng-Robinson (PR) y la ecuacin de Redlich-Kwong-Soave (RKS).
Hasta ahora no se ha encontrado ninguna ecuacin de estado que prediga
correctamente el comportamiento de todas las sustancias en todas las
condiciones.

2.2 Comportamiento PVT de mezclas de gases ideales y reales

Gas Ideal

Los experimentos de Boyle-Gay Lussac y otros mostraron que la presin P, el


volumen V, la temperatura T y la cantidad de moles n estn relacionadas de
acuerdo a la siguiente expresin

PV = nRT

Esta es la ecuacin de estado ms aplicada a gases ideales.


26

Donde:
P = presin
V= volumen
T= temperatura
R= constante de los gases ideales, con unidades correspondientes a las unidades
de presin, volumen y temperatura

Gas real

El factor de compresibilidad z

Si bien hay muchos modelos matemticos distintos, todos de pueden


generalizar mediante la siguiente expresin:

z se denomina factor de compresibilidad, y representa cun alejado estamos


del modelo ideal de los gases. Si z vale 1, entonces el modelo ideal es
aplicable. Sin embargo, los valores de z pueden variar entre 0 y 1, e incluso
puede tomar valores mayores a 1. La desviacin z se puede calcular con
cualquiera de los modelos matemticos. De la ecuacin anterior se obtiene

Si se resuelve lo anterior para los distintos modelos, se puede hallar z. Segn


qu modelo estemos usando, el z expresar la desviacin de ese modelo
respecto al modelo ideal. Si estamos trabajando a cierta presin y
temperatura, tendremos cierto valor de volumen especfico. Si tenemos una
medicin experimental del volumen especfico, podemos expresar

Pvr
vr
z = RT =
Pvi vi
RT
27
Donde i es el volumen especfico molar ideal y r el volumen especfico molar
real (medido). La expresin anterior sirve tambin para hallar z usando el volumen
especfico calculado con el modelo ideal y el calculado con otro de los modelos
matemticos.

El factor z se puede obtener de cartas de compresibilidad en donde se grafica z


contra la presin reducida y el volumen reducido y estos a su vez se obtienen de
las siguientes ecuaciones

P
Pr =
Pc
T
Tr =
Tc

Modelo Matemtico de Van Der Waals

La ecuacin de Van Der Waals es una ecuacin que generaliza la ecuacin de los
gases ideales, haciendo entrar en consideracin tanto el volumen finito de las
molculas de gas como otros efectos que afectan al trmino de presiones. Tiene
la forma:


+ ( ) =
2

Ntese que es el volumen molar. En esta expresin, a, b y R son constantes


que dependen de la sustancia en cuestin. Pueden calcularse a partir de las
propiedades crticas de este modo: De la grfica Pv, podemos observar que el
punto crtico (para cada compuesto) presenta las siguientes caractersticas:

1. Es un mximo, ya que es el punto mayor de la campana, por lo que la


derivada primera en ese punto, al tratarse de un extremo, debe ser cero.

2. Es un punto de inflexin de la isoterma crtica, ya que en ese punto dicha


isoterma cambia de concavidad, por lo que la derivada segunda en ese punto
debe ser cero.
28
De las dos condiciones de arriba, y como el punto crtico pertenece tanto a la
campana como a la isoterma crtica, podemos sacar dos ecuaciones:


=0

2
=0
2

Ambas evaluadas en el punto crtico, o sea usando valores de temperatura,


presin y volumen especfico crticos. De esta forma podemos despejas a y b de
las ecuaciones, ya que tenemos 2 ecuaciones y 2 incgnitas (conocemos las
propiedades crticas de los compuestos). Si resolvemos, nos queda lo siguiente:


=
3
9
= 8

Si adems usamos la siguiente ecuacin, que es vlida en utilizando las


propiedades crticas para hallar el z crtico, cuyo valor coincide para la misma
familia de gases,

=

=

Si reemplazamos el volumen crtico por la relacin de arriba, llegamos a las


ecuaciones de a y b:

9 2 2
=
8
1
=
3

La ecuacin de Van Der Waals fue una de las primeras que describa el
comportamiento de los gases visiblemente mejor que la ley del gas ideal. En esta
29
ecuacin a se denomina el parmetro de atraccin y b el parmetro de repulsin o
el volumen molar efectivo. Mientras que la ecuacin es muy superior a la ley del
gas ideal y predice la formacin de una fase lquida, slo concuerda con los datos
experimentales en las condiciones en las que el lquido se forma. Mientras que la
ecuacin de Van Der Waals se suele apuntar en los libros de texto y en la
documentacin por razones histricas, hoy en da est obsoleta. Otras
ecuaciones modernas slo un poco ms difciles son mucho ms precisas.

La ecuacin de Van Der Waals puede ser considerada como la "ley del gas ideal
mejorada", por las siguientes razones:

1. Trata a las molculas como partculas con volumen, no como puntos en el


espacio. Por ello V no puede ser demasiado pequeo, y se trabaja con (V - b) en
lugar de V.

2. Mientras que las molculas del gas ideal no interaccionan, Van der Waals
considera que unas molculas atraen a otras dentro de una distancia equivalente
al radio de varias molculas. No provoca efectos dentro del gas, pero las
molculas de la superficie se ven atradas hacia el interior. Se ve esto al disminuir
la presin exterior (usada en la ley del gas ideal), y por ello se escribe (P + algo)
en lugar de P. Para evaluar este 'algo', se examina la fuerza de atraccin actuando
en un elemento de la superficie del gas. Mientras que la fuerza que acta sobre
cada molcula superficial es ~, la resultante sobre el elemento completo es ~2~

1
2

Modelo Matemtico Virial


= 1+ + 2+ + ..
3

2
=
3


=

30
Aunque generalmente no es la ecuacin de estado ms conveniente, la ecuacin
del Virial es importante dado que puede ser obtenida directamente por mecnica
estadstica. Si se hacen las suposiciones apropiadas sobre la forma matemtica
de las fuerzas intermoleculares, se pueden desarrollar expresiones tericas para
cada uno de los coeficientes. En este caso B corresponde a interacciones entre
pares de molculas, C a grupos de tres, y as sucesivamente...

Modelo Matemtico de Redlich-Kwong


=
( + )

Donde

2 2.5
= 0.42748


= 0.08664

R= constante de los gases (8.31451 J/molK)

Introducida en 1949, la ecuacin de Redlich-Kwong fue una mejora considerable


sobre las otras ecuaciones de la poca. An goza de bastante inters debido a su
expresin relativamente simple. Aunque es mejor que la ecuacin de Van der
Waals, no da buenos resultados sobre la fase lquida y por ello no puede usarse
para calcular precisamente los equilibrios lquido-vapor. Sin embargo, puede
usarse conjuntamente con expresiones concretas para la fase lquida en tal caso.

La ecuacin de Redlich-Kwong es adecuada para calcular las propiedades de la


fase gaseosa cuando el cociente entre la presin y la presin crtica es menor que
la mitad del cociente entre la temperatura y la temperatura crtica.

Modelo Matemtico de Soave


=
( + )

R = Constante de los gases (8,31451 J/(Kmol))


31
0.42747 2 2
=

0.08664
=

= (1 + (0.48508 + 1.55171 0.156132 )(1 0.5 )) 2

Donde es el factor acntrico del compuesto.

Para el hidrgeno:

= 1.202exp (0.30288 )

En 1972 Soave reemplaz el trmino a/(T) de la ecuacin de Redlich-Kwong por


una expresin (T,) funcin de la temperatura y del factor acntrico. La funcin
fue concebida para cuadrar con los datos de las presiones de vapor de los
hidrocarburos; esta ecuacin describe acertadamente el comportamiento de estas
sustancias.

Modelo Matemtico de Peng-Robinson


= 2
+ 2 2

R = constante de los gases (8,31451 J/molK)

0.45723553 2 2
=

0.07779607
=

= (1 + (0.37464 + 1.54226 0.269922 )(1 0.5 )) 2


32

=

Donde es el factor acntrico del compuesto.

La ecuacin de Peng-Robinson fue desarrollada en 1976 para cumplir los


siguientes objetivos:

1. Los parmetros haban de poder ser expresados en funcin de las


propiedades crticas y el factor acntrico.

2. El modelo deba ser razonablemente preciso cerca del punto crtico,


particularmente para clculos del factor de compresibilidad y la densidad lquida.
3. Las reglas de mezclado no deban emplear ms que un parmetro sobre las
interacciones binarias, que deba ser independiente de la presin, temperatura y
composicin.

4. La ecuacin deba ser aplicable a todos los clculos de todas las propiedades
de los fluidos en procesos naturales de gases.

Generalmente la ecuacin de Peng-Robinson da unos resultados similares a la de


Soave, aunque es bastante mejor para predecir las densidades de muchos
compuestos en fase lquida, especialmente los no polares.

3.0 PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

Objetivos:
o Conocer los diferentes conceptos de energa y aplicar la primera ley de la
termodinmica.

La primera ley de la termodinmica, tambin conocida como el principio de


conservacin de la energa, enuncia que la energa es indestructible. Esta ley
establece que al variar le energa interna en un sistema cerrado, se produce calor
y trabajo; la energa no se destruye tan slo se transforma.

La primera ley de la termodinmica involucra conceptos como calor y trabajo que


se definen para formular una ecuacin matemtica.
33
3.1 Introduccin a la Primera Ley de la Termodinmica

El principio de termodinmica La energa no se crea ni se destruye se, solo se


transforma se complementa con el hecho de considerar un proceso adiabtico, es
decir en donde no hay transferencia de energa.

El trabajo depende del proceso seguido por el sistema y en sistemas cerrados


adiabticos el trabajo depende del estado inicial y final solamente por lo que se
identifica con la energa interna.

Entonces la energa interna se define, U, como una variable de estado cuya


variacin en un proceso adiabtico es el trabajo intercambiado por el sistema con
su entorno:

= +

Cuando el sistema cerrado cambia del estado inicial A al estado final B pero por
un proceso no adiabtico, la variacin de la Energa debe ser la misma, sin
embargo, ahora, el trabajo intercambiado ser diferente del trabajo adiabtico
anterior. La diferencia entre ambos trabajos debe haberse realizado por medio de
interaccin trmica (calor).

En su forma matemtica ms sencilla se puede escribir para cualquier sistema


cerrado:

= +

Donde:

= es la variacin de energa del sistema,


34
Q = es el calor intercambiado por el sistema a travs de unas paredes bien
definidas.

W = es el trabajo intercambiado por el sistema a sus alrededores.

El trabajo es una forma de transferencia de energa ampliamente usada. El trabajo


puede ser mecnico, elctrico, etc. dependiendo del sistema considerado, pero su
caracterstica principal es la transferencia de energa.

El calor es otra forma de transferir energa y depende exclusivamente de la


diferencia de temperaturas en el sistema y de la trayectoria que siga.

Sin embargo, lo que los experimentos s demuestran es que dado cualquier


proceso de cualquier tipo que lleve a un sistema termodinmico de un estado A a
un estado B, la suma de la energa transferida en forma de trabajo y la energa
transferida en forma de calor siempre es la misma y se invierte en aumentar la
energa interna del sistema. Es decir, que la variacin de energa interna del
sistema es independiente del proceso que haya sufrido.

= +

La Primera Ley de la termodinmica relaciona magnitudes de proceso


(dependientes de ste) como son el trabajo y el calor, con una variable de estado
(independiente del proceso) tal como lo es la energa interna.

3.2 Ecuacin General de la Energa de la Primera Ley a Sistemas


Cerrados

Un sistema cerrado es uno que no tiene intercambio de masa con el resto del
universo termodinmico. Tambin es conocido como masa de control. El sistema
cerrado puede tener interacciones de trabajo y calor con sus alrededores, as
como puede realizar trabajo a travs de su frontera. La ecuacin general para un
sistema cerrado (despreciando energa cintica y potencial y teniendo en cuenta el
criterio de signos termodinmico) es:

= +
35
Donde Q es la cantidad total de transferencia de calor hacia o desde el sistema, W
es el trabajo total e incluye trabajo elctrico, mecnico y de frontera; y U es la
energa interna del sistema.

3.3 Ecuacin General de la Energa de la Primera Ley a Sistemas


Abiertos

Un sistema abierto es aquel que tiene entrada y/o salida de masa, as como
interacciones de trabajo y calor con sus alrededores, tambin puede realizar
trabajo de frontera.

La ecuacin general para un sistema abierto en un intervalo de tiempo es:

1 1
Usistema = Q + W + mentre h + v 2 + gz entra msale h + v 2 + gz sale
entra 2 sale 2

1
Donde h es la entalpa, v 2 es la energa cintica y gz es la energa potencial.
2

La energa del sistema es:

1
= + 2 +
2

La variacin de energa del sistema en el intervalo de tiempo considerado (entre t0


y t) es:

Sistemas abiertos en estado estacionario


El balance de energa se simplifica considerablemente para sistemas en estado
estacionario (tambin conocido como estado estable). En estado estacionario se
tiene Esistema = 0, por lo que el balance de energa queda:
36

1 1
Q W + mentre h + V 2 + gz entra msale h + v 2 + gz sale = 0
entra 2 sale 2

Sistema aislado

Es aquel sistema en el cual no hay intercambio ni de masa ni de energa con el


exterior.
37

UNIDAD 4. TERMOFSICA Y TERMOQUMICA

Objetivos:
o Conocer los diferentes tipos de calor que intervienen en los procesos
fsicos y qumicos.

4.1 Termofsica y Termoqumica

La termoqumica es parte de la qumica que estudia la relacin entre calor y las


reacciones qumicas, tambin se entiende como la aplicacin de la termodinmica
a la qumica. Cuando se efecta una reaccin qumica, puede ser exotrmica o
endotrmica; cuando la reaccin libera calor hacia los alrededores, hablamos de
una reaccin exotrmica, por el contrario, si la reaccin absorbe calor para que
se efecte para que se lleve a cabo hablamos de una reaccin endotrmica.
Durante los cambios de fase de slido a lquido, de lquido a gas y de slido a gas,
tambin ocurren grandes cambios en el valor de la entalpa de las sustancias.
El calor involucrado durante un cambio de fase se conoce como calor latente,
mientras que el calor en una sola fase se conoce como calor sensible. Los
cambios de entalpa para las transiciones de fase se denominan calor de fusin
(para pasar de slido a lquido), calor de vaporizacin (para pasar de lquido a
vapor). Es importante considerar que el calor de condensacin es el negativo del
calor de vaporizacin.

Las entalpas se pueden obtener de

a) Ecuaciones de capacidad calorfica


b) Tablas
c) Cartas y grficas
d) Base de datos computarizados

Capacidad calorfica

Para las ecuaciones de capacidad calorfica cuando no hay transicin de fase


38
T2
H = Cp dT H = mCpT
T1

Donde Cp representa la cantidad de energa necesaria para elevar en un grado


centgrado la temperatura de una sustancia. Cp tiene unidades de:

KJ BTU

Kgmol K lbmol F

La capacidad calorfica se puede obtener de tablas o grficas segn sea el caso y


en el caso de una mezcla de gases ideales.

n
Cppromedio = XiCpi
i =l

Donde Xi = es el porciento mol de cada componente.

Otra ecuacin muy empleada para expresar la capacidad calorfica es

Cp = a +bT + cT2

Las constantes a, b, y c se obtienen de tablas o se pueden calcular a base de


datos experimentales y solo funcionan en ciertos intervalos de temperatura.

Para una reaccin qumica se dice que el cambio de energa es igual a la


diferencia de energa de los productos menos los reactivos.

En una reaccin qumica:

E = E(productos)- E (reactivos)

E = Q + W
E= Q - PV
Q= E+ PV
H= U +PV
39
Es importante recordar que H solo depende de los estados inicial y final, es una
propiedad de estado. Para una reaccin, la entalpa de reaccin es la diferencia
entre las entalpas de los productos menos las entalpas de los reactivos. La
entalpa de una reaccin puede ser positiva o negativa, segn el proceso, para un
sistema endotrmico H>0, H es positivo y para un sistema endotrmico H<0,
H es negativo.

H2O(s) H2O(l) H = 6.01 KJ/mol Indica una reaccin Endotrmica

CH 4(g) + 2O 2(g) + 2H 2O(l) H= -890.4 Indica una reaccin exotrmica

Las ecuaciones anteriores son ejemplos de reacciones termoqumicas. Todas las


reacciones termoqumicas siguen las siguientes reglas:

1) Especificar todos los estados fsicos de todos los reactivos y


productos

2) Si se multiplican ambos lados de la ecuacin termoqumica por un


factor n, entonces H tambin debe cambiar por el mismo factor.

3) Cuando se invierte una reaccin, se cambian los papeles de


reactivos y productos; la magnitud H se mantiene igual pero cambia
el signo.

Otra forma de calcular el cambio de energa interna de una reaccin gaseosa es


suponer un comportamiento de gas ideal y temperatura constante.

U= H- PV
PV= nRT
U = H -RT n

Donde
n = Nmero de moles de productos gaseosos menos el nmero de moles
de reactivos gaseosos.
40
Calor especfico y Capacidad calorfica

El calor especfico de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere para


elevar la temperatura de un gramo de sustancia. Sus unidades son J/gC
Tanto la definicin de capacidad calorfica como la definicin de capacidad
calorfica son muy similares pero la gran diferencia es que el calor especfico es
una propiedad intensiva, y la capacidad calorfica es una propiedad extensiva.

Cp= mCesp
Donde Cp es la capacidad calorfica, m es la masa y c esp es el calor
especfico

Como ejemplo la capacidad calorfica de 50g de agua sera, el calor especfico


multiplicado por la masa, el calor especfico del agua es 4.184 J/gC.

(50g)(4.184 J/gC) = 209.02 J/C

Entalpa estndar de formacin y de reaccin

Por convenio, la entalpa estndar de formacin de cualquier elemento en su


forma ms estable es cero en condiciones de 1 bar (se considera
aproximadamente 1 atm.) y 25C. Por ejemplo entre el oxgeno y el ozono, el
oxgeno es mas estable, por lo tanto la entalpa de formacin para el oxgeno es
cero y para el ozono es diferente de cero. De igual forma sucede con el carbn
(grafito) y el carbn (diamante)

Hf(O2) = 0
Hf|(O3) 0

La entalpa estndar de formacin de un compuesto es el cambio de calor


relacionado cuando se forma 1 mole de compuesto a partir de sus elementos a
una presin de 1 atmsfera. A partir de los calores de formacin se puede calcular
la entalpa de reaccin Hreaccin.

Hreaaccin = nHf ( productos ) mHf (reactivos )

Donde n y m son coeficientes estequiomtricos.


41

Si se aplica a la siguiente reaccin qumica se tiene

aA +bB cC + dD

donde a,b, c y d son los coeficientes estequiomtricos

H reaccin = [cHf(C) + dHf(D)] - [aHf(A) + bHf(B)]

Ley de Hess

La mayora de los compuestos no se pueden sintetizar directamente a partir de


sus elementos, pues ocurren reacciones secundarias que producen compuestos
no deseados, o la reaccin se lleva a cabo muy lentamente, es cuando se aplica la
ley de Hess.

Ley de Hess Cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio de


entalpa es el mismo independientemente de que se efecte la reaccin en un
paso o en una serie de pasos. Hay que recordad que la entalpa es una funcin
de estado y solo depende el estado inicial y final del sistema.

Dependencia del Calor de reaccin con la temperatura

La entalpa de reaccin se reporta a 25C y se calcula en base a a la siguiente


frmula

H = Hproductos - Hreactivos

Para encontrar la dependencia con la temperatura se deriva en funcin de la


temperatura
42
Calor de Disolucin y calor de Dilucin

La disolucin de un disolvente produce cambios de calor que pueden medirse. A


presin constante, el cambio de calor es igual al cambio de entalpa. El calor de
disolucin o entalpa de disolucin H soln es el calor generado o absorbido cuando
cierta cantidad de soluto se disuelve en cierta cantidad de disolvente.

Hipotticamente se supone que para que NaCl se disuelva en agua, el proceso


ocurre en dos etapas, en la primera los iones pasan a separarse en estado
gaseoso y luego se hidratan en agua.

La energa reticular se conoce como la energa requerida para separar


completamente un mol de un compuesto slido inico en sus iones en estado
gaseoso.

Energa + NaCl(s) Na+(g) + Cl- (g)

La siguiente etapa es la hidratacin en donde los iones gaseosos Na+ y Cl- entran
en contacto con agua

Na+(g) + Cl- (g) Na+(ac) + Cl- (ac) + Energa

El cambio de entalpa asociado al proceso de hidratacin se llama calor de


hidratacin. H hidrat y tiene un valor negativo para cationes y aniones.

Aplicando la Ley de Hess

Hsoln = Eu + H hidrat
Donde:
Eu es la energa reticular
Hsoln es la entalpa de solucin
H hidrat es la entalpa de hidratacin.
43
Calor de dilucin

Cuando a una solucin se le agrega ms disolvente para disminuir la


concentracin de soluto puede liberarse o absorberse calor; el calor de dilucin es
el cambio de calor asociado al proceso de dilucin.

La Ley cero

La Ley cero de la termodinmica nos dice que si tenemos dos cuerpos A y B, con
diferente temperatura uno de otro, y los ponemos en contacto, en un tiempo
determinado t, estos alcanzarn la misma temperatura, en equilibrio. Si luego un
tercer cuerpo, que llamaremos C se pone en contacto con A y B, tambin
alcanzar la misma temperatura, en equilibrio, por lo tanto, A, B y C tendrn la
misma temperatura mientras estn en contacto.

La Primera Ley

La Primera ley de la termodinmica se refiere al concepto de energa interna,


trabajo y calor. Establece que si en un sistema con una determinada energa
interna, se realiza un trabajo mediante un proceso, la energa interna del sistema
ser diferente. La diferencia entre la energa interna del sistema y a la cantidad de
trabajo se denomina calor. El calor es la energa transferida al sistema por medios
no mecnicos. Pensemos que nuestro sistema es un recipiente metlico con agua;
podemos elevar la temperatura del agua por friccin con una cuchara o por
calentamiento directo en un mechero; en el primer caso, estamos haciendo un
trabajo sobre el sistema y en el segundo le transmitimos calor.

Cabe aclarar que la energa interna de un sistema, el trabajo y el calor no son ms


que diferentes manifestaciones de energa. Es por eso que la energa no se crea
ni se destruye, sino que, durante un proceso solamente se transforma en sus
diversas manifestaciones.
44
UNIDAD 5 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

Objetivo:
o Conocer el principio de la segunda ley de la termodinmica y su aplicacin
en ciclos termodinmicos.

5.1 Introduccin a la Segunda Ley de La Termodinmica

La Segunda Ley

La segunda ley nos dice que "No existe un proceso cuyo nico resultado sea la
absorcin de calor de una fuente y la conversin ntegra de este calor en trabajo".
Este principio (Principio de Kelvin-Planck) naci del estudio del rendimiento de
mquinas y mejoramiento tecnolgico de las mismas.

El concepto de entropa fue introducido por primera vez por R. J. Clausius a


mediados del siglo XIX. Clausius, ingeniero francs, tambin formul un principio
para la Segunda ley: "No es posible proceso alguno cuyo nico resultado sea la
transferencia de calor desde un cuerpo fro a otro ms caliente". En base a este
principio, Clausius introdujo el concepto de entropa, la cual es una medicin de la
cantidad de restricciones que existen para que un proceso se lleve a cabo y nos
determina tambin la direccin de dicho proceso.

La entropa, el desorden y el grado de organizacin.

Es importante sealar que la entropa no est definida como una cantidad absoluta
S (smbolo de la entropa), sino que se puede medir como la diferencia entre la
entropa inicial Si de un sistema y la entropa final Sf del mismo. No tiene sentido
hablar de entropa sino en trminos de un cambio en las condiciones de un
sistema.

Vamos a imaginar que tenemos una caja con tres divisiones; dentro de la caja y en
cada divisin se encuentran tres tipos diferentes de canicas: azules, amarillas y
rojas, respectivamente. Las divisiones son movibles as que me decido a quitar la
primera de ellas, la que separa a las canicas azules de las amarillas, asi se
45
restringe, dentro del punto de vista de la entropa quitando un grado o ndice de
restriccin al sistema; antes de que se quitara la primera divisin, las canicas se
encontraban separadas y ordenadas en colores: en la primera divisin las azules,
en la segunda las amarillas y en la tercera las rojas, estaban restringidas a cierto
orden.

Al quitar la segunda divisin, se est quitando tambin otro grado de restriccin.


Las canicas se han mezclados unas con otras de tal manera que ahora no las
puedo tener ordenas pues las barreras que les restringan han sido quitadas.

La entropa de este sistema ha aumentado al ir quitando las restricciones. La


entropa es en este caso una medida del orden (o desorden) de un sistema o de la
falta de grados de restriccin; la manera de utilizarla es medirla en nuestro sistema
inicial, es decir, antes de remover alguna restriccin, y volverla a medir al final del
proceso que sufri el sistema.

Entropa, procesos reversibles y procesos irreversibles.

Volviendo al ejemplo anterior de la caja con separaciones y canicas, vamos a


explicar qu es un proceso reversible y qu un proceso no reversible.

Llamamos proceso reversible al que se puede invertir y dejar a nuestro sistema en


las mismas condiciones iniciales. Teniendo en cuenta nuestra caja ya sin las
separaciones, tenemos a las canicas revueltas unas con otras, es decir, sin un
orden. Si el proceso que efectuamos de quitar las divisiones fuera reversible, las
canicas tendran que ordenarse espontneamente en azules, amarillas y rojas,
segn el orden de las divisiones. Esto no ocurrir.

El proceso que efectuamos con nuestra caja de canicas fue un proceso no


reversible, en donde una vez terminado, el orden que haba en las condiciones
iniciales del sistema ya nunca volver a establecerse. El estudio de este tipo de
procesos es importante porque en la naturaleza todos los procesos son
irreversibles.

La entropa, como medida del grado de restriccin o como medida del desorden
de un sistema, o bien en ingeniera, como concepto auxiliar en los problemas del
rendimiento energtico de las mquinas, es una de las variables termodinmicas
ms importantes.
46
El principio de Kelvin-Planck establece que No es posible ninguna
transformacin cclica que transforme ntegramente el calor absorbido en
trabajo.

El clculo de la entropa se lleva a cabo aplicando la siguiente frmula:

Qrev
Ssis =
T

Ssis = Sf-Si

Vf
Qrev= calor de una expansin reversible isotrmica. Qrev = nRT ln
Vi

Donde:

n= nmero de moles
T=Temperatura
R= constante de los gases ideales 0.082 L-atm/mol-K
Vf= volumen final
Vi= Volumen inicial

Sustituyendo la ecuacin de Qrev en la ecuacin de entropa

Vf
Ssist = nR ln
Vi

En el principio enunciado por Clausius que anteriormente citamos, podemos


encontrar la relacin con la entropa y la energa liberada en un proceso.
Pensemos en un motor. El motor necesita de una fuente de energa para poder
convertirla en trabajo. Si pensamos en un coche, la gasolina, junto con el sistema
de chispa del motor, proporciona la energa (qumica) de combustin, capaz de
hacer que el auto se mueva.
47

5.2 Ciclos de Potencia

Los ciclos en termodinmica se clasifican en ciclos de potencia, utilizando


mquinas trmicas y ciclos de refrigeracin. Un ciclo se refiere a la transformacin
de un tipo de energa a otro. A su vez las mquinas trmicas se clasifican en
mquinas de combustin interna y mquinas de combustin externa.

Los ciclos reales se aproximan a los ciclos ideales suponiendo: el ciclo no implica
ninguna friccin, todas las tuberas que conectan al sistema estn bien aisladas y
se ignoran los cambios de energa cintica y potencial del fluido (excepto en
toberas).

Mquina trmica

Una mquina trmica es un dispositivo cuyo objetivo es convertir el calor en


trabajo, en un proceso cclico para lo cual utiliza una sustancia como vapor, agua,
gasolina, etc... y Funciona de forma cclica en las siguientes etapas:

Absorbe una cantidad de calor Q1 de un foco caliente a una temperatura T1

1. Produce una cantidad de trabajo W


2. Cede una cantidad de calor Q2 a un foco fro a una temperatura T2
48

Diagrama de una Mquina Trmica

Figura 7. Diagrama de una mquina trmica.

Fuentehttp://www.juntadeandalucia.es/averroes/ies_sierra_magina/d_tecnologia/LIBRO/pdf/t
ermopri.pdf

El rendimiento en una mquina trmica se calcula

= Trabajo producido
Calor absorbido

De acuerdo al segundo principio de la termodinmica el rendimiento siempre ser


menor de 1. Por lo general las mquinas ms comunes tienen un rendimiento
entre 20 y 40%.

La potencia se calcula como

P= Trabajo
Tiempo
49
Q1 + Q 2 Q2
= = 1+
Q1 Q1

Refrigeradores

Un refrigerador es un dispositivo cuyo objetivo es extraer calor a cierta


temperatura y cederlo a otra que se encuentra a una temperatura superior,
utilizando una sustancia de trabajo y hacindolo de forma cclica, al igual que las
mquinas trmicas.

Enunciado de Clausius: No es posible el paso de calor de un cuerpo fro a uno


caliente sin el consuma de trabajo

Un diagrama esquemtico de un refrigerador sera el siguiente:

Diagrama de un Refrigerador

FIG. 8 Diagrama de un Refrigerador


http://www.juntadeandalucia.es/averroes/ies_sierra_magina/d_tecnologia/LIBRO/pdf/termopr
i.pdf

El proceso cclico se efecta en las siguientes etapas:

1. Absorbe una cantidad de calor Q2 de un foco fro a una temperatura T2


50
2. Consume una cantidad de trabajo W
3. Cede una cantidad de calor Q1 a un foco caliente a una temperatura T1
La energa interna es nula por ser un equipo que trabaja en ciclos y el trabajo es
W = Q1 +Q2

La eficiencia se calcula dividiendo la cantidad de calor extrada del foco fro entre
el trabajo consumido

Q2
=
W

Ciclo de Carnot

El ciclo de Carnot es una idealizacin que consiste en transformaciones


reversibles y sin perdidas de calor.

Mquina de Carnot

En una mquina el ciclo se recorre en sentido de las manecillas del reloj para
que el gas produzca trabajo. Las transformaciones que constituyen el ciclo de
Carnot son:

o Expansin isotrmica (1-2): al gas absorbe una cantidad de calor Q1


mantenindose a la temperatura del foco caliente T1.
o Expansin adiabtica (2-3): el gas se enfra sin prdida de calor hasta la
temperatura del foco fro T2.
o Compresin isoterma (3-4): el gas cede el calor Q2 al foco fro, sin variar de
temperatura.
o Compresin adiabtica (4-1): el gas se calienta hasta la temperatura del foco
caliente T1, cerrando el ciclo.
51

Diagrama PV de la Mquina de Carnot

Figura 9 Diagrama PV de la mquina de Carnot


Fuente:
http://www.juntadeandalucia.es/averroes/ies_sierra_magina/d_tecnologia/LIBRO/pdf/term
opri.pdf

Calculando el trabajo en las transformaciones isotermas:

2
12 = 1 = 1
1

34 = 2 4 = 2 3 = 2
3 4

El rendimiento para una mquina de Carnot ser entonces:

2 3
1 + 2 1 1 2 4
= =
1
1 2
1

1 +2
= = 1 2
1 1
52
Es decir, slo depende de las temperaturas de los focos. Este rendimiento es
mayor cuanto mayor sea la diferencia de temperaturas entre los focos y es
siempre menor que uno, ya que ni T2 puede ser nula ni T1 infinito.

Refrigerador de Carnot

El ciclo se recorre en sentido contrario a las manecillas del reloj, ya que el trabajo
es negativo (trabajo consumido por el gas):

o Expansin isoterma (1-2): al gas absorbe una cantidad de calor Q1


mantenindose a la temperatura del foco caliente T1.
o Expansin adiabtica (2-3): el gas se enfra sin prdida de calor hasta la
temperatura del foco fro T2.
o Compresin isoterma (3-4): el gas cede el calor Q2 al foco fro, sin variar de
temperatura.
o Compresin adiabtica (4-1): el gas se calienta hasta la temperatura del foco
caliente T1, cerrando el ciclo.

Diagrama PV del Refrigerador de Carnot

Figura. 10 Diagrama PV del Refrigerador de Carnot

Fuente:
http://www.juntadeandalucia.es/averroes/ies_sierra_magina/d_tecnologia/LIBRO/pdf/termopr
i.pdf
53
Mediante un procedimiento anlogo al anterior y recordando la definicin de
eficiencia de un refrigerador, se llega para el refrigerador de Carnot a la
expresin:

2
=
1 2

Teorema de Carnot

El teorema de Carnot es una consecuencia de que todas las transformaciones


son reversibles, por lo que intuitivamente se deduce que ninguna mquina podr
funcionar mejor, es decir, tendr mayor rendimiento.

Ninguna mquina funcionando entre dos focos trmicos tiene mayor rendimiento
que el de una mquina de Carnot operando entre dichos focos.Todas las
mquinas reversibles que operen entre dos focos poseen el mismo rendimiento

Como en la prctica siempre existe algn grado de irreversibilidad, el rendimiento


de Carnot proporciona un lmite superior para el valor del rendimiento, conocidas
las temperaturas de los focos, independientemente de cmo se construya la
mquina, de la sustancia de trabajo, etc.
54

Bibliografa

1. G. W. Castellan, Fisicoqumica, Addison-Wesley


Iberoamericana
2. Himmelblau M.David.Principios Bsicos y Clculo en Ingeniera
Qumica
3. Howell, John R. Principios de Termodinmica para Ingeniera
4. J.M. Smith Van Ness. Introduccin a la Termodinmica en
Ingeniera Qumica. Mc. Graw Hill. 1993.
5. M.J. Moran y H.N. Shapio. Fundamentos de Termodinmica
Tcnica. Ed. Revert 1995
6. P. W. Atkins. Fisicoqumica. Adisson Wesley Iberoamericana
7. Richard E. Balzhiser y Michael R. Samuel. Termodinmica
Qumica para Ingenieros..Prentice Hall. 1994.
8. S. Glasstone, Termodinmica para qumicos. Aguilar
9. Virgil Moring Faires. Termodinmica. Limusa 1999
10. Yunus A. Congel y Michael A. Boles. Termodinmica. Mc. Graw
Hill. 2004
55

Anexo A
56

Soluciones:

1) 60Kg a ___________lb.

60Kg x _ _1lb___ = 132.16 lb.


0.454Kg.

2) 100lb a ___________Kg.

100lb. x __0.454 Kg._ = 45.4Kg.


1 lb.

3) 3Kg a _____________g y a ____________lb.

3Kg. x _1000g_ =3000g.


1Kg.
3Kg. x __1lb.___ = 6.61 lb.
0.454g

4) 3horas a ___________ minutos y a __________s

3horas x 60minutos = 180 minutos


1 hora

3horas x 3600s = 10800 s


1 hora

5) 50m ______________ pie y a _____________Km.

50 m x l pie = 164.04m
0.304m

50m x 1 Km. = 0.05 m


1000m

6) Calcular el nmero de moles en


57

7) 40 g de Helio
40g x __1 mol__ = 10 moles
4g

8) 150 g de Hierro
150g x __ 1mol__ = 2.686 moles
55.84

9) Un astronauta pesa 900N en Houston Texas, donde la aceleracin de la


gravedad local es de 9.792 m/s2. Cules son la masa y el peso del astronauta en
la Luna, donde g = 1.67 m/s2?

Solucin
Considerando la F = ma, donde ahora la aceleracin es g ,la frmula se convierte
en F=mg, despejando m

m = __F__
g

Para calcular la masa en la Tierra

m = __900kg-m/s2__ = 91.912 Kg
9.792 m/s2

Para calcular el peso en la Luna

F(luna) = mg = (91.912Kg)(1.67 m/s2)


= 153.49N
Resolviendo el mismo problema, pero ahora en el Sistema Ingles:

Convertir la gravedad de la Luna y de la Tierra en pie/s2

9.792 _m_ x __3.28084 pie__ = 32.123 pie/s


s2 1m
1.67 _m_ x __3.28084 pie__ = 5.479 pie/s
s2 1m
58

Convertir Newton a lbf


900N x __1 lbf__ = 202.328 lbf/s
4.448221N

m = __Fgc__ = __(202.328 lbf)(32.174 lbm pie/lbf s2)_______ = 202.65 lbm


g 32.123 pie/s2
10) Converir 100C a a)Kelvin, b) F, c) R

Solucin:

a) T(K) = 100C + 273.15 = 373.15 K

b) T(F) = 1.8 (100C) + 32 = 212 F


c) T(R) = 212 F + 460 = 672R

11) La conductividad trmica del aluminio a 32F es 117BTU/(h)(pie2)(F/pie).


Calcule el valor equivalente a 0C en trminos de BTU/(h)(pie2)(K/pie). Calcule el
valor equivalente a 0C en trminos de BTU/(h)(pie2)(K/pie)

___117(BTU)___ x _ 1.8F_ x _1C__ = 210 __BTU__


(h)(pie2)(F) 1 C 1 K (h) (pie2)(K/pie)

12) Completar la siguiente tabla con los valores correspondientes, segn


corresponda:

C F K R
-40.0 -40 233 420
25 77.0 298 537
425 797 698 1257
-234.5 -390.2 38.44 69.8

13) La capacidad calorfica del azufre Cp es

Cp = 15.2 + 2.68T donde est en J/(gmol) K y T en K


Convertir Cp a Cal/(gmol)F con T en F
59
T(F) = (T(K) -273 )1.8 +32
Despejando T(K)
T(K) = (T(F) -32) +32
1.8

._J____ x __0.2391 cal__ x __1K___ = 0.13283


gmol K 1J 1.8 F

Cp = [15.2 + 2.68[ ( ( TF) -32) +273)] ](0.1328)


1.8

Cp = 92.8476 + 0.19724 T(F) _Cal__


gmolF

Ejercicio:

14) Convertir 35 Psia a Pulgadas de Mercurio y a KPa

35Psia x __29.92 pulgadas de Hg___ = 71.24 pulgadas de Hg


14.7 Psia

35psia x __101.3 KPa__ = 241.2 KPa


14.7 psia

Ejercicio:
15) Se utiliza una balanza de peso muerto con un pistn de 4 cm de dimetro
para medir presiones con mucha precisin. Una masa de 6.14 Kg (incluyendo el
pistn y la bandeja) alcanza el equilibrio. Si la aceleracin local de la gravedad es
9.82 m/s2, Cul es la presin manomtrica? Si la presin baromtrica es de
748nTorr Cul es la presin absoluta?

Solucin:

Para calcular la presin se necesita calcular la fuerza y el rea, entonces:

A = r2
60
A = (3.1416) (0.02m)2 = 1.2566 x 10 -3 m2
F = mg
F = (6.14 Kg)(9.82 m/s2) = 60.2948 Newton

P = F/A = ___60.2948 Newton____ = 47981.07 Pa o 47.98 KPa


1.2566 x10 -3 m2

Se obtiene la presin manomtrica sumando la presin manomtrica y la presin


baromtrica, las dos en las mismas unidades:

748 torr x __0.1333KPa__ = 99.7048 KPa


1 torr
P absoluta = 47.98 KPa + 99.7048 KPa = 147.68 KPa

Ejercicio
16) Las presiones superiores a 3000bar se miden con una balanza de peso
muerto, el dimetro del pistn es de 4 mm Cul es la masa aproximada de las
pesas requeridas?

P= 3000 bar
D = 4mm

A = r2
A = (0.002)2 = 1.2566 x 10 -5 m 2

P = F/A F = PA

F = (3 x 10 8 N/m2) (1.2566 x 10 -5 m2) = 3769.8 N

m = F/g

m = __3769.8_N__ = 384.67 Kg
9.8 m/s2

Ejercicio
17) La lectura de un manmetro de Mercurio a 25C (abierto a la atmsfera en
uno de sus extremos) es de 56.38 cm. La aceleracin local de la gravedad es de
9.832 m/s2. La presin atmosfrica es de 101.78 KPa Cul es la presin absoluta
en KPa que debe medirse? La densidad del Mercurio a 25C es de 13.534 g/cm3
61
Solucin:

P = gh
Convertir la densidad a Kg/m3
(13.53 g/cm3) x (__1 Kg__ ) x ( 100cm)3
1000g 1m3
P = (13534 Kg/m ) x (0.5638 cm) ( 9.832 m /s2) = 75023 Pa
3

Pabsoluta = 101.78 KPa + 75.023 KPa = 176.802 KPa

Ejercicio:

18) Suponga que un gas idea a 250 K y 150 KPa est confinado en un cilindro
mediante un pistn sin friccin, y que el gas empuja lentamente el pistn de modo
que el gas se expande desde 0.1 hasta 0.2 m3 considere que la expansin se
realiza a presin constante.

2
=
1

W = P x (V2 V1)

W = -150 x 103Pa x (0.2m3 - 0.1m3) = -15 x10 3 J o 15 KJ

Ejercicio:

19) Un elevador con un masa de 2000Kg descansa a un nivel de 10m sobre la


base del pozo de un elevador .Cuando se eleva 100m sobre la base del pozo,
entonces se rompe el cable que lo sostiene. El elevador cae libremente hacia la
base del pozo y golpea contra un resorte. El resorte esta diseado para poner en
reposo al elevador, y por medio de un diseo de retencin, mantener al elevador
en la posicin de mxima compresin del resorte. Se supone que todo el proceso
es sin friccin y la constante de aceleracin de la gravedad es de 9.8 m/s2.
Calcular:

a) La energa potencial del elevador en su posicin inicial con respecto a la


base del pozo.
62
b) El trabajo hecho al subir el elevador.
c) La energa potencial del elevador en su posicin ms alta con respecto a la
base del pozo.
d) La velocidad y la energa cintica del elevador justo antes de que golpee en
el resorte.
e) La energa potencial del resorte comprimido.

Solucin:

Se pueden identificar 3 estados de acuerdo a los datos proporcionados, las


condiciones iniciales, como estado 1; cuando el elevador est en su posicin ms
alta, estado 2 y justo antes de que el elevador caiga sobre el resorte, estado 3

a) Ep = mgz
Ep = (2000Kg)x(9.8 m/s2)x (10m) = 196,000J
b) W = mg (Z2-Z1)
W = 2000Kg x(9.8 m/s2) x(100m-10m) = 1764000J

c) Ep2 = ( 2000Kg)x(9.8m/s2) x(100m) = 1960,000 J

d) Para calcular el valor de la velocidad se deben asumir que toda la energa


potencial que se logra alcanzando la altura mxima se convierte en energa
cintica , entonces:

Ep2 = Ec3 = 1,960,000J


Ec3 = _1 mU2_
2
Despejando la velocidad U
U2 = _2Ec3_
m
2
U = _2x( 1960000)_ = 44.27 m/s
2000Kg
f) La energa cintica se transforma en energa potencial al pasar al resorte
comprimido
Ep resorte = 1960000 J

Ejercicio:
20) Agua fluye en una cascada a 90m de altura. Considere 1Kg de agua ,
suponga que no hay intercambio de energa con los alrededores. Considere
que necesitan 4,184 J/Kg para aumentar 1C la temperatura del agua.

a) Cul es la energa potencial del agua en la parte superior de la cascada


con respecto a la base?
b) Cul es la energa cintica del agua justo antes de llegar al fondo?
63
c) Despus de que el Kg. de agua entra al ro que corre bajo la cascada,
Qu cambio de temperatura ocurre? (suponiendo que no hay transferencia de
calor con los alrededores).

Solucin:
a) Ep = mgz
Ep = (1Kg)(9.8m/s2) (90m) = 882 J
b) Ep = Ec = 882 J

c) ___882 J_____ = 0.2108C


4,184 J/KgC

Problema:
21) Calcular el trabajo que debe efectuar un sistema (por ejemplo una persona)
para levantar un libro de 1.5 Kg. de masa a una altura de 10 cm. Indicar el signo
del trabajo.

Solucin:

Ep = W

Ep = mgz
Ep = (1.5 Kg.)x(9.8m/s2) x(0.1m) = 1.47 J

Cul es el signo del trabajo? Negativo, pues el trabajo se hace en los


alrededores
Quin pierde Energa interna? La persona que mueve el libro.

Problema:
22) Calcular el trabajo efectuado sobre una masa de 1 g cuando se mueve 1cm
sobre la superficie terrestre.

Solucin:
W= Ep
W = mgz
W = (0.001Kg)x(9.8m/s2)x(0.01m) = 9.8x10-5J

Problema:
23) Caclualr el trabajo requerido para elevar un aeroplano comercial de una
masa de 100Toneladas (1 Ton =1000Kg), hasta una altura de 12Km.
64
W= mgz
W= 100,000Kg x 9.8 m/s2 x 12000m = 1.17 x1010J

Ejercicio:

24) Cul ser la presin en atm. y en mmHg de un envase metlico de 500ml


que contiene 100g de Butano (CH3-CH2-CH2-CH3) a 17C?

Solucin
Primero debemos calcular el peso molecular del butano

PM = 12(4) + 10(1) = 58 g/mol

m 100 g
n= ,n = = 58 g / mol
PM 58 g / gmol

nRT (1.7241moles )(0.082atm L / molK )(290 K )


P= = = 81.99atm = 62,318.6mmHg
V 0.5 L

25) Una olla de 5L tiene una presin de 290,000Pa. Si se evaporan 8g de H2O


Cul ser la temperatura del vapor en Kelvin y en C?

Solucin

Convertir los gramos a moles usando el peso molecular

8g
n= = 0.444moles
18 g / mol

1atm
(290 KPa ) x = 2.863atm
101.3KPa

PV = nRT
65

Despejar T

VP
T=
nR

(10 L)(2.863atm)
T= = 786.3 = 513
atm L
(0.444moles)(0.082 )
mol K

24) Suponga que un gas ideal a 300K y 200KPa esta confinado a un cilindro
mediante un pistn sin friccin y que el gas empuja lentamente el pistn de modo
que el volumen del gas se expande desde 0.1 hasta 0.4 m3. Calcule el trabajo
realizado por el gas sobre el pistn

a) Considere que la expansin se realiza a presin constante P= 200KPa


b) Considere que la temperatura se realiza a temperatura constante T= 300K

Solucin

a)
V2
W = P dV = P(V 2 V 1)
V1

Sustituyendo valores

W= 200x10 3 Pa (0.4m3 - 0.1m3) = 60,000 J = 60 KJ

V2
b) W = nRT ln
V1

PV
n=
RT
66
(200 KPa )(0.1m3)
n= = 8.018 x10 3
KPa m3
(8.314 )(300 K )
Kgmol K

KPa m3 0.4
W = (8.018kgmol ) x8.314 )(300 K ) x ln
Kgmol K 0.1

W = -27725 J = 27.7 KJ

Problemas 4.1

26) De acuerdo con la ecuacin termoqumica siguiente, calcule el calor


liberado cuando 80g de SO2 (masa molar 64.07 g/mol) se convierte en SO3

SO2 + O2 SO3 H = -99.1 KJ/mol

Solucin:

27) Por cada mol de SO2 que se quema se libera -99.1 KJ/mol.

Convertir masa en gramos a moles de SO2

lmolSO 2
74.6 gSO 2 x = 1.1644molSO 2
64.07 gSO 2

99.1KJ
1.164molSO 2 x = 115.4 KJ
1molSO 2

28) Calcule el calor liberado cuando se queman 266g de fsforo blanco (P4) en
aire, de acuerdo con la ecuacin

P4(s) + 5O2(g) P4O10

Peso molecular de P4 = 4x30.97g/gmol = 123.88 g/gmol


67
266 g
n= = 2.1472moles
123.88 g / gmol

29) Calcule el cambio de energa interna cuando 2 moles de CO se convierten


en 2 moles de CO2 a 1 atm. Y 25C

2CO(g) + O2 2CO2 H = -566.0 KJ/mol

U= H - RTn

n = 2 moles -3 mol = -lmol


T = 25 + 273K = 298K
R= 8.314 J/K- mol
RTn = (8.314J/K-mol) (298K) (-l) = 2477.6J
2477.6 J
= 2.477 KJ
1000

U = -566.0KJ/mol + 2.477KJ = -563.5 KJ

30) Calcule la entalpa estndar de formacin del acetileno C2H2 a partir de sus
elementos. 2C(grafito) + H2 C2H2

Las ecuaciones para cada etapa y los cambios de entalpa correspondientes son:
a) C(grafito) + O2 CO2(g) Hreaccin = -393.5 KJ /mol
b) H2(g) + O2 H2O(l) Hreaccin = -285.8 KJ /mol
c) 2C2H2(g) + 5O2(g) 4CO2 + 2H2O(l) Hreaccin = -2598.8 KJ /mol

Solucin:

Primer paso, multiplicar la ecuacin a) por 2


2C(grafito) + 2O2 2CO2(g) Hreaccin = 2(-393.5 KJ /mol).d)
= -787KJ/mol
La ecuacin b) se queda igual para un mol de H2

Como se necesita C2H2 en los productos, se debe invertir la ecuacin c) y por lo


tanto el signo de la entalpa cambia tambin se debe dividir entre dos.
68

c) 4/2CO2 + 2/2H2O(l) 2/2C2H2(g) + 5/2O2(g) Hreaccin =(2598.8)/2 KJ /mole)


=1299.4 KJ/mol

Sumar los ecuaciones d), b) y e) obtenidas anteriormente.

2C(grafito) + 2O2 2CO2(g) Hreaccin = -787 KJ /mol.d)


H2(g) + O2 H2O(l) Hreaccin = -285.8 KJ /mol ..b)
2CO2 + H2O(l) C2H2(g) + 5/2O2(g) Hreaccin = 1299.4 KJ /mole)
2C(grafito) + H2 C2H2 Hreaccin = 226.6 KJ/mol

El signo de la entalpa resultante es positivo, lo que indica una reaccin


endotrmica.