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Captulo 4: Diagramas de Fases

Un diagrama de fases es cualquier diagrama que muestre cuales fases son


estables en funcin de alguna variable o variables del sistema que hayamos escogido

(P, T, X, pH, fO2, Eh, etc).

Cuando se manejan sistemas multicomponentes los clculos termodinmicos de


diagramas de fases se vuelven complejos y probablemente menos exactos al no
disponer de los datos adecuados.

Para estos casos es ms comn emplear representaciones de datos experimentales


para el equilibrio Cristal-Lquido que han sido determinados en el laboratorio para
cientos de sistemas con un amplio rango de condiciones de P, T y X.

Como los sistemas naturales son complejos y difciles de interpretar y representar,


generalmente se trabaja con sistemas ms simples, de dos o tres componentes, para
entender los principios que los controlan.

La interpretacin de estos diagramas nos da informacin valiosa sobre el origen de las


rocas.
4.1. Regla de Fases de Gibbs

Esta regla es til para la interpretacin de diagramas de fases.

Define el nmero mnimo de variables intensivas (grados de libertad) que se


deben especificar para que los valores del resto de las variables intensivas
queden definidos.

Tambin se puede entender como el nmero de variables que pueden variar


sin que cambie el nmero de fases en el sistema.

f = 2 + c - p f: Nmero de grados de
libertad o varianza
c : Nmero de componentes
p : Nmero de fases

Si P o T son constantes: f = 1 + c - p

Si P y T son constantes: f = c - p
Aplicacin de la Regla de Fases

En el campo de cuarzo a se tiene 1 componente y 1 fase


F = 2 + 1 - 1 = 2. Tiene dos grados de libertad, pueden
variar dos variables intensivas (T y P),
Estado de equilibrio divariante.

En la lnea que divide los campos de cuarzo a y cuarzo b


coexisten esas dos fases.
F = 2 + 1 - 2 = 1 Tiene un grado de libertad, slo puede
variar una de las variables intensivas (P
o T) y la otra queda fijada.
Estado de equilibrio univariante.

En el punto triple que une los campos de cuarzo a, cuarzo b


y coesita coexisten esas tres fases
F = 2 + 1 - 3 = 0 No tiene ningn grado de libertad, P y T
son fijos.
Estado de equilibrio invariante.
4.2. Diagramas de 2 componentes (Sistemas
Binarios)
En diagramas de un componente, la composicin de todas las fases est definida y se
pueden representar en funcin de las dos variables intensivas relevantes (P y T).
En sistemas de dos componentes se debe fijar una de las variables para poder representar
adecuadamente las relaciones de fases en dos dimensiones. Por ejemplo, diagramas T-X a
P constante, o diagramas P-X a T constante.

4.2.1 Diagramas binarios sin solucin slida

En este tipo de diagramas no existe solucin slida entre los miembros extremos del
diagrama. Son tpicos de muchos pares de minerales donde un miembro extremo es un
mineral ferromagnesiano (forsterita, diopsida) y el otro un feldespato o feldespatoide.

Se muestra el sistema CaMgSi2O6 (Di) CaAl2Si2O8 (An), como ejemplo de este tipo de
diagramas para:
- Mostrar la forma en que se leen los diagramas de fases
- Mostrar algunos conceptos bsicos del equilibrio cristal-lquido en un modelo simple de
lquido basltico del cual cristalizan plagioclasa y piroxeno.

OBSERVAR:
En este ejemplo la frmula de las fases (diopsida, anortita) es igual a la frmula de los
componentes (CaMgSi2O6, CaAl2Si2O8), lo cual no siempre es el caso
Sistema CaMgSi2O6 (Di) CaAl2Si2O8 (An),

Diagrama T-X a P constante T de fusin de dipsida pura: 1,392C


T de fusin de anortita pura: 1,553C
Al aadir Anortita a Dipsida, disminuye la
temperatura del liquidus. Igual si se aade
LQUIDO Disida a la Anortita. Las lneas
descendentes del liquidus (univariante,
Isoterma L
S F=1+c-p = 1+2-2 = 1) se unen el Punto
L + Eutctico E (punto invariante F=1+2-3 = 0).
L + Anortita
Dipsida E
Isopleta: Lnea de composicin constante
Isoterma: Lnea de temperatura constante.
Disida + Anortita

Isopleta
CRISTALES : Punto a 1400C y con composicin
total de An90. Dos fases presentes:
Lquido y Anortita.
A lo largo de la isoterma se puede
encontrar la composicin de las dos fases
que coexisten: lquido (L) y cristales de
anortita (S). La lnea que une a L y S se
La lnea de liquidus tambin representa una llama lnea cotctica.
lnea de saturacin de las fases. Sobre el La proporcin de cristales y lquido en ese
liquidus, la concentracin de las fases no ha punto se puede encontrar con la regla de
excedido la solubilidad, y por lo tanto todo el la palanca (72% cristales, 28% lquido).
sistema es lquido.
Sistema CaMgSi2O6 (Di) CaAl2Si2O8 (An)
Cristalizacin en equilibrio
Se tiene lquido de composicin A (An75).
L1 Al enfriarse a T2 se alcanza el liquidus y
T1
empezar a cristalizar An.
L L2 T2 Si sigue descendiendo la temperatura
L2 m
T3 cristalizar cada vez ms An y L se
L3 T4 volver cada vez ms rico en CaMgSi2O6.
L + Di LE L + An La proporcin de L y An a cada
TE temperatura se puede determinar con la
Regla de la Palanca o de Lever.
S T5 Al alcanzar la temperatura del eutctico
Di + An (TE), el lquido tiene la composicin LE.
Empieza a cristalizar Di y el sistema se
vuelve invariante (F = 1+c-p=1+2-3 = 0).
La temperatura permanece constante
mientras continan cristalizando An y Di.
Al desaparecer todo el Lquido, se tiene
Regla de Lever An y Di slidas y el sistema puede seguir
enfriandose (p. ej. a T5). La composicin
m- L2 modal en el slido resultante (S) es 75%
%An = --------- x 100
An- L2 An y 25 % de Di (igual que A).

Si la composicin del lquido inicial est a la izquierda de E, cristalizar primero Di y luego Di +An.
Si un lquido tiene la composicin eutctica An42, cristalizarn simultneamente Di +An.
Diagrama de Fase Binario Eutectico
Sistema CaMgSi2O6 (Di) CaAl2Si2O8 (An) Fusin en equilibrio
Se tiene slido de composicin S (An75).
Independientemente de la proporcin
modal de las fases en el slido, al
aumentar la temperatura a T2 (Eutctico),
empezarn a fundir An y Di en la
L L3 T5
m proporcin eutctica (An42; Di58), y los
L2 T4 primeros lquidos tendrn composicin
L1 T3 eutctica.
L + Di LE L + An En este caso, la isoterma del eutctico
T2 (1,274 C) corresponde al solidus, debajo
del cual todo el sistema es slido.
S T1 La temperatura permanece constante
Di + An hasta que se agote una de las fases. En
este caso ser Di que est en proporcin
menor.
La temperatura puede seguir aumentando,
y cada vez ms An se disolver en el
lquido, aumentando la concentracin de
CaAl2Si2O8 en el lquido.
Si la composicin del slido inicial est a la Finalmente a T=1,465C, la isopleta de
izquierda de E, se agotar primero An. An75 (composicin inicial) intersecta el
liquidus; la proporcin de slidos de
Si el slido tiene la composicin eutctica
acuerdo a la regla de la palanca es cero;
An42, fundirn simultneamente Di +An hasta
la fusin es completa. El sistema es
agotarse tambin simultneamente.
completamente lquido a T > 1,465C.
Efecto de P y PH2O
A mayor P, aumenta la
temperatura del eutctico y
la composicin se desplaza
hacia An (crece el campo
de estabilidad de Di).
A mayor PH2O, disminuye
TE, y la composicin se
desplaza hacia An.

Piroxeno cristaliza antes que Plagioclasa Plagioclasa cristaliza antes que Piroxeno
Gabro del Stillwater Complex, Anortosita, Moxie Pluton, Greenville, Maine
(intrusin bandeada)

Px
Px
Plg

Plg
Diagramas binarios sin solucin slida y
con compuestos intermedios
Diagrama binario SiO2 NaAlSiO4 El significado ms importante
de los compuestos intermedios
es que indican que los miembros
1700 extremos no pueden coexistir
(p. ej., Fo + Qz, Ne + Qz).
1600 Lquido
Lquido Un slido de la composicin
+
Cristoba- Lquido NaAlSi3O8 (Ab) funde para dar
1500 lita + un lquido de esa composicin
Carnegita
Temperatura C

(fusin congruente).
1400 Nefelina
+ Si la composicin se desplaza
1300 Lquido + Carnegita un poco hacia SiO2, el primer
Tridimita lquido tendr la composicin
1200 Lquido de E1.
Lquido + Albita + Si la composicin se desplaza

Nefelina
1100 E1 E 2 Nefelina
un poco hacia NaAlSiO4, el
primer lquido tendr la
1000 composicin de E2.
Tridimita + Albita Nefelina + Albita
La composicin de Ab
10 20 30 40 50 60 70 80 90
representa una barrera
SiO2 NaAlSi3O8 NaAlSiO4 trmica entre slice y
nefelina.
Diagramas binarios con compuestos intermedios,
fusin incongruente e inmiscibilidad
P=1 atm Sistema binario MgO SiO2

Este diagrama incluye:


- un compuesto que funde
Lquido congruentemente (Mg2SiO4, Fo);
barrera trmica.
Per + L
- un compuesto que funde
incongruentemente (MgSiO3, En)
1850 - un campo de inmiscibilidad a
2 Lquidos
composiciones ricas en slice
(2 Lquidos). En este campo, al
Fo + L 1695 bajar T, el lquido exsuelve gotas
En+L de lquido ms rico en slice; el
Per + Fo Cr + L
lquido inicial se vuelve ms rico
1557 en MgO. Al llegar a 1,695 C los
En + Cr dos lquidos reaccionan para
Fo + En
En + Tr formar un lquido + cristobalita.
El lmite superior del campo es un
ejemplo de lnea de Solvus.
MgO Mg2SiO4 MgSiO3 SiO2
(Periclasa) (Forsterita) (Enstatita) (Cristobalita,
Tridimita)
Fusin incongruente

P = 1 atm

I II III Diagrama binario


Fo + L
MgO SiO2
Lquido Un compuesto intermedio
LP funde incongruentemente si
no produce un lquido de su
1557C
misma composicin, sino
que reacciona para formar
Cr una fase nueva + lquido.
En + L
Fo + En +
LE L En el diagrama de fases se
observa para este caso que el
campo de la nueva fase (Fo)
En + Cr se extiende sobre la
composicin del compuesto
intermedio que funde
MgSiO3
incongruentemente (En).
(Enstatita)

I, II, III: Composiciones con distintas trayectorias de fusin / cristalizacin


Fusin incongruente

Composicin I:
Al aumentar T y alcanzar 1557C (temperatura de fusin de En):
En Fo + L
Se produce Fo pura y un lquido con composicin LP (punto peritctico), que es ms rico en
slice que la composicin original. En este punto coexisten 3 fases y se tienen condiciones
invariantes (F= 1 + c p =1 + 2 - 3).
Si continua el suministro de calor va disminuyendo la cantidad de En y aumentan Fo y LP, a
temperatura constante, hasta que se agota En.
Una vez agotada En, el lquido
entra en el campo divariante.
Si contina el suministro de calor, P = 1 atm
aumentar la temperatura y Fo
Fo + L
fundir progresivamente.
La composicin del lquido se Lquido
desplazar a lo largo de la lnea LP
univariante. 1557C
Si funde toda la Fo, el lquido
tendr la composicin original. Cr
En + L
En la cristalizacin en equilibrio Fo + En LE +
L
ocurre el proceso inverso, al enfriar a
1557C, la Fo que haba cristalizado
En + Cr
es resorbida parcial (comp. a la
izquierda de En) o totalmente para MgSiO3
formar En. (Enstatita)
Olivino reabsorbido

Olivino con sobrecrecimiento de ortopiroxeno en


andesita basltica
Este diagrama demuestra que no pueden coexistir olivino y cuarzo en el equilibrio, ya que
la Fo reaccionar para formar En de composicin intermedia y ms estable.

Cristalizacin Fraccionada
Composicin I: Si durante un proceso de cristalizacin fraccionada los cristales formados de
Fo fraccionan del lquido, no puede haber reaccin de Fo para formar En.
Se entra en el campo de estabilidad de En + L, cristaliza En del lquido y el lquido evoluciona
hasta el eutctico.
Esto significa que un lquido saturado en slice puede generar una roca sobresaturada en slice
por cristalizacin fraccionada.
Un lquido subsaturado no puede generar uno sobresaturado debido a la barrera trmica (Fo
funde congruentemente).

P = 1 atm

Fo + L
Lquido
LP Composicin II y III:
1557C No se sobrepone el campo de Fo + L,
se comporta como eutctico normal.
Cr
Fo + En En + L LE +
L
En + Cr

MgSiO3
(Enstatita)
Efecto de la Presin

LE2
LE1
LP

Baja P aprox. 5 kbar Alta P

A alta presin:
1. Enstatita funde congruentemente y genera una barrera trmica. No es posible el
paso de composiciones saturadas en slice (que contienen olivino) a composiciones
sobresaturadas en slice (que contienen cuarzo).
2. Los primeros lquidos generados en equilibrio con Fo + En sern ms ricos en
olivino, con composicin LE2 (a baja P, lquidos iniciales tienen composicin LP).
Lquidos en equilibrio con Fo y En se vuelven ms ricos en Fo a profundidad.
Diagramas Binarios con solucin slida

1) Diagramas binarios con X y Y son fases slidas que presen-


tan solucin slida (ss) parcial.
solucin slida parcial
El mximo de solucin slida para
cada fase se presenta a la
temperatura del eutctico:
I II III
PfX Y puede disolver hasta 15% de X
PfY
Lquido X puede disolver hasta 20% de Y
Solidus
de Xss Solidus El campo de inmiscibilidad indica que
de Yss no pueden existir fases con esas
T Xss + L Yss + L composiciones. Ocurrir exsolucin
generando slidos con composicin a
Xss Yss
Solvus LE lo largo de la lnea de solvus.
Solvus
Al aumentar T las curvas del solvus
Xss + Yss convergen, indicando que a mayor T
Campo de inmiscibilidad se tiene mayor solubilidad de una
fase en la otra.
X 10 30 50 70 90 Y
Las lneas del solidus se inclinan
%Y
hacia Pf, indicando que a mayor
solucin slida la fusin ocurrir a
Diagrama hipottico a P constante.
menor T (Por ejemplo, un slido X90
empieza a fundir a menor T que X95)
Cristalizacin en equilibrio.
PfX PfY
T1
Lquido Composiciones I y III:
Se comportan de manera similar.
T2 T1: Se forman los primeros cristales de Xss.
T T3 T2: Se forman cada vez ms cristales de
Xss + L Yss + L
Xss con mayor solucin de Y, el
Xss Yss
LE lquido residual se vuelve ms rico en Y
T4
T3: Se agota el lquido.
Xss + Yss T4: Cristales entran en campo de
T5 inmiscibilidad, exsolucin de Yss.
T5: Xss se vuelve ms rico en X y Yss ms
X 10 30 50 70 90 Y rica en Y.
%Y

PfX PfY
Lquido Composicin II:
T1: Se forman los primeros cristales de Yss.
T1 T2: Se forman cada vez ms cristales de
T Yss + L
T2 Yss con mayor solucin de X, el lquido
Xss + L
Xss Yss T3 residual se vuelve ms rico en X.
LE T3: Eutctico; lquido residual cristaliza a
Xss + Yss Yss y Xss con solucin slida mxima.
T4
T4: Yss se vuelve ms rico en Y y Xss ms
rico en X.
X 10 30 50 70 90 Y
%Y
P = 5 kbar Sistema KAlSi3O8 (Kfs) - CaAl2Si2O8 (An)
1200 Lquido
Sistema a condiciones de
T saturacin de agua.
1000 L + Kfsss L + Anss
Solucin slida entre
Feldespato potsico y Anortita
Kfsss Kfsss + Anss Anss es muy limitada.
0 20 40 60 80 100 Comparar con tringulo de
KAlSi3O8 % en peso CaAl2Si2O8 clasificacin de feldespatos

Sistema KAlSi3O8 (Kfs) - NaAlSi3O8 (Ab)


a) PH2O = 0.1 - 200 MPa: Granitos hipersolvus.
Precipitan del lquido soluciones slidas
homogneas de Feldespato. Si enfran
por debajo del solvus se exsuelven generando
pertitas o micropertitas en rocas intrusivas.
En rocas volcnicas, con enfriamiento lento,
la exsolucin (controlada por la difusin)
genera criptopertitas (lminas de exsolucin
muy delgadas no visibles al microscopio).
b) PH2O > 500 MPa: Granitos subsolvus
Sistema similar al de Kfs-An. Cristalizan del
Temperatura del mnimo binario / lquido dos feldespatos, uno sdico y uno
eutctico disminuye al aumentar la potsico, que pueden experimentar ligera
presin de agua exsolucin al enfriar bajo el solvus.
Ab

Ab Clinopiroxeno Ortopiroxeno

Mkl

Pertita
Exsolucin de albita en un cristal de
microclina

Exsolucin en Piroxeno:
Lminas de exsolucin de ortopiroxeno en
clinopiroxeno

Micropertita
2) Diagramas binarios con solucin slida completa
Sistema NaAlSi3O8 (Ab) - CaAl2Si2O8 (An)

Cristalizacin fraccionada

Precipitacin gravitacional
(cmulos)

Reaccin qumica incompleta


(cristales zonados)

Otro ejemplo de sistema binario con solucin slida completa:


Mg2SiO4 (Fo) - Fe2SiO4 (Fa)