OBTENCIN DE BIOPOLIMEROS A PARTIR DEL ALMIDN DE YUCA Y

ALCOHOL POLIVINILICO

I- INTRODUCCIN:

En los ltimos aos, la investigacin sobre polmeros biodegradables de origen natural ha

sido un campo muy activo debido a los problemas derivados del elevado impacto que los
plsticos procedentes del petrleo presentan sobre el medio ambiente. Como resultado de
estas investigaciones han surgido multitud de variantes y alternativas naturales que pueden
constituir una va factible para reemplazar a los plsticos de uso habitual. Un ejemplo, es el
almidn termoplstico (TPS) que es uno de los biopolmeros naturales ms baratos y
abundantes debido a su fcil obtencin a partir de diversas fuentes vegetales. De este modo,
su uso puede desempear un papel decisivo en la sustitucin de los plsticos sintticos
permitiendo al mismo tiempo disminuir el problema de la acumulacin de deshechos
plsticos y reducir la dependencia sobre el petrleo. Sin embargo, sus propiedades an no
son comparables a las de los polmeros derivados del petrleo, siendo necesario continuar
con su desarrollo.

La sustitucin de materiales polimricos derivados de fuentes petroqumicas por los

materiales obtenidos de fuentes renovables ha ganado gran importancia a nivel mundial
debido a la gran acumulacin y contaminacin que presentan los materiales polimricos
obtenidos a partir del petrleo, los cuales son no biodegradables (Mohanty, A.K, 2000).
Debido al impacto ambiental que estn teniendo los residuos de plsticos derivados del
petrleo, se han hecho investigaciones con el objetivo de obtener materiales biodegradables
que ofrezcan buenas propiedades y bajos costos de produccin, para de esta forma poder
competir con los polmeros derivados del petrleo (Yu. L., 2006)

OBJETIVO:

Establecer una metodologa experimental que permita fabricar un polmero termoplstico

biodegradable basado en almidn (TPS). Para elaborar el citado polmero biodegradable se
va a utilizar como materia prima el almidn de yuca y distintos constituyentes de origen
natural que actan como plastificantes.
 II- MATERIALES Y MTODOS

2.1. Material de estudio:

El almidn de yuca

El almidn es quizs el polmero natural ms importante que existe y es la mayor fuente de

energa obtenida de varias plantas. Se encuentra en las semillas de cereales (maz, trigo,
arroz, sorgo), en tubrculos (papa), en races (yuca, batata, arrurruz), en semillas de
leguminosas (frijoles, lentejas, guisantes), frutas (bananas y manzanas y tomates verdes),
troncos (palma sago) y hojas (tabaco). El alto contenido de almidn de la yuca y su mayor
proporcin de amilosa, en comparacin con otras fuentes de almidn, hace de este un
importante cultivo industrial adems de ser un cultivo alimenticio rico en caloras. El
almidn de yuca es la segunda fuente de almidn en el mundo despus del maz, pero por
delante de la papa y el trigo; se usa principalmente sin modificar, es decir como almidn
nativo, pero tambin es usado modificado con diferentes tratamientos para mejorar sus
propiedades de consistencia, viscosidad, estabilidad a cambios del pH y temperatura,
gelificacin, dispersin y de esta manera poder usarlo en diferentes aplicaciones
industriales que requieren ciertas propiedades particulares.

El almidn est constituido por unidades de glucosa dispuestas en dos componentes:

amilosa y amilopectina; su proporcin vara de un tipo a otro segn sea su fuente. Estas
macromolculas se caracterizan por su grado de polimerizacin o ramificacin lo cual
afecta su

comportamiento frente a los procesos de degradacin.

En el caso
del

almidn de yuca, su tamao puede variar de 5 m a 35 m, su forma es entre redonda y

achatada y su contenido de amilosa es alrededor del 17% (FRITZ, H. G. 1994).
Gelatinizacin

En una primera fase el agua se difunde por las zonas amorfas del grnulo de almidn,
producindose un primer hinchamiento que es reversible. Durante esta etapa de coccin, la
amilosa se solubiliza y el almidn sufre una dispersin coloidal constituida por una fase
continua o disolvente que se enriquece en amilosa y una fase dispersa de grnulos de
almidn hinchados y enriquecidos en amilopectina. En esta etapa, los grnulos conservan
sus propiedades pticas incluyendo la capacidad de refractar la luz polarizada
(birrefringencia), la cual est asociada a la alineacin de las molculas dentro del grnulo.
Se ha observado que los grnulos de almidn de yuca tienen baja birrefringencia a
temperaturas entre 58-64 C, comparados con los grnulos de maz que la poseen a
temperaturas entre 62-68 C.

Si el calentamiento contina, las molculas de agua alrededor de los grnulos rompen los
enlaces de hidrgeno en el interior de los grnulos, estos absorben agua lentamente y se
hinchan. Este proceso es irreversible y ocurre despus de que se alcanza una temperatura
crtica que depende de la humedad presente, definida como la temperatura de transicin
vtrea Tg (Temperatura de gelatinizacin) la cual es caracterstica de cada almidn, pero
tambin depende de la concentracin de la suspensin. Cuando la molcula de almidn est
completamente hidratada empieza a expandirse -se abre la hlice de la cadena- primero
hacia el extremo externo y la cadena lineal ms corta (amilosa) tiende a difundirse.
Alcanzada esta temperatura se incrementa el hinchamiento y la birrefringencia desaparece;
este fenmeno endotrmico se denomina gelatinizacin (Waniska y Gmez, 1992). La
gelatinizacin ocurre en un intervalo de temperatura muy limitado, produce el
hinchamiento del grnulo y la solubilizacin parcial de los polmeros, fenmenos que
inducen la aparicin de propiedades viscoelsticas las cuales se generan en un amplio
intervalo de temperatura. La absorcin de agua y el aumento de volumen van acompaados
de un fuerte aumento de la viscosidad hasta llegar a un mximo llamado pico de viscosidad,
en el cual el grnulo se rompe y ocurre una difusin de amilosa y amilopectina,
generndose una mezcla de grnulos hinchados ricos en amilopectina, grnulos fundidos
hidratados y molculas disueltas de amilosa (Howling, 1980). La mxima viscosidad es el
resultado del mximo hinchamiento, formndose una dispersin en medio acuosa, la cual es
llamada pasta o engrudo. Cuando la temperatura de una suspensin acuosa de almidn es
superior a la temperatura de gelatinizacin, los enlaces de hidrgeno se continan
destruyendo, las molculas de agua empiezan a anexarse a los hidroxilos liberados y los
grnulos se continan hinchando. Como resultado directo del hinchamiento de los grnulos
hay un incremento de la solubilidad del almidn.

Gelificacin y retrogradacin

Durante la etapa de enfriamiento se distinguen dos etapas, la gelificacin y la

retrogradacin. En la gelificacin las molculas de almidn se vuelven menos solubles y
tienden a agregarse. La retrogradacin es la cristalizacin de las cadenas de los polmeros
que son agregados en el gel, cuando las pastas de los almidones son enfriadas y ocurre en
tres estados: a) dilatacin de las cadenas debido al rompimiento de los enlaces
intermoleculares que mantienen la configuracin helicoidal, b) prdida del lmite de agua
seguido de una reorientacin de las molculas y, finalmente c) una formacin de enlaces de
hidrogeno entre molculas adyacentes formando una estructura cristalina (Mestres, 1996).
Esta cristalizacin va a endurecer el gel y acarrear el fenmeno de sinresis, es decir, la
expulsin de una parte del disolvente fuera del gel que produce una cada de la viscosidad.
El grado de retrogradacin es afectado por la concentracin de amilosa y amilopectina,
tamao molecular, temperatura, pH y los componentes diferentes al almidn presentes en el
medio. Es favorecido por bajos pH, aunque a valores de pH.

El almidn se ha convertido en una gran alternativa para obtener materiales biodegradables,

debido a la gran abundancia, bajo costo y a su biodegradabilidad; desafortunadamente el
almidn presenta pobres propiedades mecnicas y trmicas, y una alta hidrofilicidad
(Moriana, R. 2011)

El almidn es un carbohidrato natural almacenado en las plantas en forma de grnulos. Est

compuesto por un polisacrido lineal y otro ramificado, llamados respectivamente amilosa
y amilopectina. La amilopectina es la responsable de la formacin de zonas cristalinas en la
estructura granular del almidn (Ruiz, G. 2006). El almidn tiene una naturaleza
hidroflica, es decir es compatible con el agua debido a sus grupos OH libres (Janssen, L.
2009). Al formarse los enlaces con el agua, la estructura granular se hincha manteniendo su
cristalinidad. Sin embargo, si se agrega suficiente calor, se rompen los enlaces eliminando
parcialmente las zonas cristalinas del grnulo (Janssen, L. 2009).

Durante la gelatinizacin el agua penetra inicialmente en las regiones amorfas iniciando el

hinchamiento, luego a medida que la temperatura aumenta, el agua desaloja las cadenas del
almidn desde la superficie de los cristales. La movilidad trmica de las molculas y la
solvatacin producida por las fuerzas de hinchamiento provocan una disminucin de la
cristalinidad por el desenrollado de las dobles hlices, hasta que la estructura granular es
casi completamente fragmentada obtenindose as, un sol-gel (suspensin coloidal de
partculas slidas con tamao suficientemente pequeo para permanecer en suspensin
gracias al movimiento Browniano) (Janssen, L. 2009). Para mejorar las propiedades
mecnicas del almidn, este ha sido mezclado con diferentes polmeros, tales como:
pectina, celulosa (Chiellini, E. 2001), policido lctico (PLA) (Demirgz D.2000), y
alcohol polivinlico (PVA) (Tianyi, K. 2003) .El PVA es un material biodegradable, soluble
en agua, termoplstico y es consumido por microorganismos y enzimas cuando es expuesto
al ambiente (Demirgz D.2000).

Figura 1. Representacin esquemtica de las interacciones entre el PVA y el almidn

Alcohol Poli vinlico

Como todos los polmeros comunes, el poli (alcohol vinlico) puede ser abreviado sin
embargo, a diferencia de los polmeros tales como Polipropileno (PP), en el que las
abreviaturas son universalmente utilizado, el poli (alcohol vinlico) no tiene abreviatura
singularmente reconocida. Por lo tanto, a varias fuentes de la literatura se conoce como
PVAL, PVOH o PVA y por lo tanto todos estos trminos, aunque confusas, son correctas
en el contexto de las normas para que fueron utilizados. La terminologa que se utilizar en
este informe es PVAL. (Designation System and Basis for Specification, 2006)

PVAL es de naturaleza cristalina, esto es inusual ya que es un polmero lineal atctico, que
significa el posicionamiento de las cadenas laterales de grupos alcohol secundario es
aleatorio.
Representaciones qumicas comnmente usadas para representar PVAL se muestran en la
Figura 1.

Figura 1 Molcula de PVAL (izquierda) y representaciones qumicas (derecha y central)

(Polyvinyl Alcohol: Materials, Processing and Applications,2005)

Las caractersticas fsicas y usos funcionales especficos dependen tanto del grado de
polimerizacin como del hidrlisis producida. PVAL se clasifica en dos clases:
parcialmente hidrolizado y totalmente hidrolizado. Sin embargo, en contraste, la presencia
de acetato residual disminuye en gran medida la formacin de cristales y el grado de enlace
de hidrgeno debido a su mayor naturaleza voluminosa. Por lo tanto, los polmeros
altamente hidrolizados tienen una alta tendencia a cristalizar y experimentar hidrgeno
vinculado a medida que aumenta el grado de hidrlisis, las molculas cristalizarn muy
rpidamente. (Polyvinyl Alcohol: Materials, Processing and Applications,2005)

El aumento de los niveles de hidrlisis cristalinidad tambin permite que se ejerza un nivel
de control la cristalinidad producida y las caractersticas fsicas y los usos funcionales
especficos de PVAL varan con esta propiedad. La cristalinidad afecta a la solubilidad en
agua, resistencia, permeabilidad al gas y caractersticas trmicas. Dado que la cristalinidad
depende tanto del grado de hidrlisis y el peso molecular medio del polmero tambin
depende del grado de polimerizacin que ocurre. El nivel de hidrlisis tendr por lo tanto
una efecto sobre las propiedades y es necesario distinguir estos materiales en niveles
(parcialmente, medio, completamente hidrolizado). El grado real de hidrlisis depende
sobre cuntos % mol de grupos de acetato residual permanecen, ya que el PVAL se
caracteriza por la presencia grupos OH polares en la estructura. (Polyvinyl Alcohol:
Materials, Processing and Applications,2005)
El alcohol polivinlico tiene excelentes propiedades para formar pelculas, como
emulsionante y como adhesivo. Tambin es resistente al aceite, grasas y disolventes. Es
inodoro y no txico. Tiene alta resistencia y flexibilidad, as como alta propiedades de
barrera para el oxgeno y los aroma. Sin embargo, estas propiedades dependen de la
humedad, es decir, con mayor humedad ms agua es absorbida. El agua, que acta como un
plastificante, a su vez reducir su resistencia a la traccin, pero aumentan su elongacin y
resistencia al desgarro. El PVOH es totalmente degradable y se disuelve rpidamente. El
PVOH tiene un punto de fusin de 230C y 180-190C para los grados totalmente
hidrolizado y parcialmente hidrolizado respectivamente. Se descompone rpidamente por
encima de 200C. El poli (alcohol de vinilo) no funde como un termoplstico, sino que se
descompone por prdida de agua de dos grupos hidroxilos adyacentes a temperaturas
superiores a 150C. Los enlaces dobles permanecen en la cadena y, a medida que se forman
ms en posiciones conjugadas, tiene lugar una coloracin importante.
Aunque el poli (alcohol de vinilo) es amorfo cuando no est estirado, puede estirarse dando
una fibra cristalina por ser los grupos hidroxilo lo bastante pequeos para encajar en un
retculo cristalino a pesar de la estructura de cadena atctica. (El poli (alcohol de vinilo) es
soluble en agua. Se disuelve lentamente en agua fra, pero lo hace ms rpidamente a
temperaturas elevadas, y puede normalmente disolverse a ms de 90C. Las disoluciones
acuosas no son particularmente estables, especialmente si hay presentes trazas de cido o
base. Las disoluciones pueden sufrir una compleja serie de reacciones de gelacin
reversibles e irreversibles. Por ejemplo, puede producirse entre-cruzamiento en los enlaces
ter, lo que resulta en un aumento de viscosidad por la formacin de productos
insolubles. EI poli (alcohol de vinilo) puede reacetilarse por calentamiento con un exceso
de anhdrido actico en presencia de piridina. El poli (acetato de vinilo) resultante puede o
no tener la misma estructura que el polmero madre a partir del cual se obtuvo el alcohol,
debido a la naturaleza de la estructura de cadena ramificada del polmero.
(Designation System and Basis for Specification, 2006)
PVAL tiene una temperatura de descomposicin de 180 C. Sin embargo, no se funde por
debajo de 180 C, y un punto de fusin comprendido entre 180 y 240 C.
Algunas propiedades se muestran en la Tabla 1.

Tabla 1 Propiedades de PVAL

Propiedades Valor Tpico
Densidad 1,19-1,31 g / cm
Punto de fusin 180-240 C
Punto de ebullicin 228 C

Temperatura de degradacin 180 C

(Designation System and Basis for Specification, 2006)

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L%3Ad1&entqr=3&entqrm=0&entsp=a&wc=200&wc_mc=1&oe=UTF-8&ie=UTF-
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