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Instituto Politcnico Nacional

Escuela Superior de Ingeniera Qumica e


Industrias Extractivas

Departamento de Ingeniera Qumica Petrolera

Estancia profesional

Reporte "Proceso Claus"

Grupo: 3PM61

Alumno: Corona Ramrez Armando

Profesores:
Miguel Hesiquio Garduo
Roberto Vladimir valos Bravo
Fecha de entrega: 23/05/2017
ndice

1. Introduccin 3
1.1. Toxicidad 4

2. Proceso Claus 5
2.1. Historia del Proceso Claus 6
2.2. Proceso Claus en la actualidad 9
2.3. Panorama del Proceso Claus en PEMEX 11
2.4. Planta Recuperadora de Azufre con Proceso Superclaus 12

3. Qumica del Proceso Claus URA 14


3.1. Catalizadores para la eliminacin de compuestos de Azufre en 15
gases de combustin

4. Mtodos ASTM para determinar compuestos de Azufre 17


5. Conclusin 19
6. Referencias bibliogrficas 19
1. Introduccin

En el procesamiento de crudos se producen corrientes con altas concentraciones de


azufre y nitrgeno que incrementan la formacin de sulfuro de hidrgeno (H 2S) y
amoniaco (NH3). La mayor parte del H2S es absorbido por la circulacin de una
solucin de amina (proceso DEA), y gran parte del amoniaco es absorbido, junto con
cantidades proporcionales de H2S, en el lavado con agua (Stripper de aguas amargas).

El gas natural y los derivados del petrleo, contienen concentraciones importantes de


compuestos de azufre, que aparecen despus de su combustin en forma de bixido de
azufre en los gases que descargan las chimeneas y escape de motores de combustin
al medio ambiente.

Este gas sulfuroso, en grandes cantidades, es el causante del decaimiento de la


vegetacin y de grandes daos por corrosin a toda clase de instalaciones metlicas,
adems de ser el causante de importantes trastornos pulmonares en los seres vivos.

Tomando en cuenta la gran expansin que se ha manifestado en el campo del


tratamiento de gases naturales, surge entonces la preocupacin de remover y
recuperar el azufre elemental contenido en estos gases, que adems resulta ser una
materia prima de gran importancia para la fabricacin de sustancias qumicas
valiosas como germicidas, medicamentos, plvora y cido sulfrico entre otros.

Entonces, sta necesidad de desulfurar el gas natural, es el motivo que ha obligado


a la ingeniera a hacer un esfuerzo para desarrollar la tcnica de Claus para recuperar
el azufre contenido en los gases cidos. La Unidad de Recuperacin de Azufre (URA)
Aplicando un proceso Claus, convierte el H2S presente en el gas cido de amina y en el
gas agrio de NH3, en azufre elemental (puro), y adems el NH 3 se descompone en
nitrgeno no-contaminante (N2) y vapor de agua (H2O).

La eficiencia de recuperacin de azufre tpica de la unidad Claus es solo del 94%. La


Unidad de Tratamiento del Gas Residual (UTGR), convierte prcticamente todos los
compuestos azufrados, distintos de H2S, en UTGR, a H2S y luego este es absorbido en
la seccin de Aminas, separado con vapor de calefaccin (steam-stripped) y reciclado
al Horno de Reaccin del SRU. De esta manera la eficiencia global de recuperacin es
mayor al 99.8%.
Desde inicios de la industria petrolera motivo de la recuperacin de azufre de los gases
provenientes de diferentes puntos del proceso de refinacin de petrleo crudo era el
econmico.

El sulfuro de hidrgeno se empleaba como combustible para las refineras junto con
otros gases, estas concentraciones de dixido de azufre en los gases de combustin
estaban dentro de lo que puede decirse lmites aceptables. Estos lmites marcaban un
rendimiento en la recuperacin de azufre de un 90 a un 93% del contenido en la
corriente de sulfuro de hidrgeno lo cual era muy bueno. Los mtodos empleados eran
del tipo de conversin en el lecho cataltico seco, como los proceso Claus modificado y
el mtodo de oxidacin directa.

No fue sino hasta el ao 1970 que se hizo la promulgacin del Environmental Pollution
Act y se hizo necesario recuperar ms del 95% de azufre provenientes de las corrientes
de sulfuro de hidrgeno para cumplir las normas sobre contaminacin.

El principal objetivo del proceso Claus es convertir el Sulfuro de hidrgeno presente en


el gas amargo, en azufre elemental.

El proceso Claus trabaja correctamente con gases que contengan ms del 20% (en
volumen de sulfuro de hidrgeno y menos del 5% en hidrocarburos).

El rendimiento global desafortunadamente no es superior al 95% ya que est limitado


por consideraciones termodinmicas.

1.1. Toxicidad

La toxicidad del cido sulfhdrico es parecida a la del cianhdrico. La causa por la cual,
a pesar de la presencia ms masificada de este compuesto, hay relativamente pocos
muertos es el mal olor con que va acompaado. Sin embargo, a partir de los 50 ppm
tiene un efecto narcotzate sobre las clulas receptoras del olfato y las personas
afectadas ya no perciben el hedor. A partir de los 100 ppm se puede producir la
muerte. Como la densidad del sulfhdrico es mayor que la del aire se suele acumular
en lugares bajos como pozos, etc. donde puede causar vctimas. A menudo se
producen varios afectados, una primera vctima se cae inconsciente y luego son
afectados tambin todos los dems que van en su rescate sin el equipo de proteccin
necesario.

El cido sulfhdrico parece actuar sobre todo sobre los centros metlicos de las
enzimas, bloquendolas e impidiendo de esta manera su funcionamiento. Para un
tratamiento se recomienda llevar al afectado lo ms rpidamente posible al aire fresco
y aplicar oxgeno puro. Adems, el ion sulfuro se combina con la hemoglobina del
mismo modo que el oxgeno precipitando la asfixia del organismo.
La exposicin a niveles bajos de cido sulfhdrico puede producir irritacin de los ojos,
la nariz o la garganta. Tambin puede provocar dificultades respiratorias en personas
asmticas. Las exposiciones breves a concentraciones altas de cido sulfhdrico
(mayores de 500 ppm) puede causar prdida del conocimiento y posiblemente la
muerte. En la mayora de los casos, las personas que pierden el conocimiento parecen
recuperarse sin sufrir otros efectos. Sin embargo, algunas personas parecen sufrir
efectos permanentes o a largo plazo tales como dolor de cabeza, poca capacidad para
concentrarse, mala memoria y mala funcin motora.

No se han detectado efectos a la salud en personas expuestas al cido sulfhdrico en


las concentraciones que se encuentran tpicamente en el ambiente (0.00011000033
ppm).

2. Proceso Claus

La industria qumica, ha desarrollado algunos procesos para reducir las emisiones de


azufre procedentes de instalaciones industriales. De stas, los procesos basados en la
reaccin de Claus, han demostrado ser tecnologas fiables para la eliminacin eficiente
de compuestos de azufre, y la produccin de azufre de alta calidad. En la actualidad,
ms de 93 millones de toneladas de azufre se producen al ao mediante este proceso.

El proceso Claus ha evolucionado a lo largo de los aos, en la actualidad es capaz de


tratar cargas en un amplio rango de composiciones y caudales. Este desarrollo
continuo hoy en da, en campos tales como la "oxidacin directa" del H2S o procesos en
fase lquida. La investigacin en catalizadores ha hecho grandes avances en la reaccin
H2S-SO2, y en la hidrlisis de sulfuro de carbonilo y el disulfuro de carbono a cido
sulfhdrico. La simulacin y modelizacin de las reacciones qumicas del proceso
Claus en ordenadores, son cada vez ms precisas.

El proceso Claus consiste, bsicamente, en la conversin del cido sulfhdrico a agua y


azufre vapor, empleando un reactor trmico (tambin llamado horno de reaccin u
horno Claus), condensadores, recalentadores y lechos catalticos; el gas resultante,
generalmente llamado "gas de cola", se enva a un horno para su incineracin a SO 2 o
bien a un proceso para reducir an ms su concentracin en compuestos de azufre,
en un tratamiento de gas de cola.

La reaccin de Claus incluye la oxidacin de parte del H 2S de la alimentacin y la


reaccin subsiguiente del H2S restante y del SO2 formado para obtener azufre
elemental:

3 H2S + 1.5 O2 2 H2S + SO2 + H2S


3
23 2 H2S + SO2 X Sx + 2 H2S

Sx: Forma alotrpica del azufre

Entre las ventajas del proceso se encuentran que puede tratar concentraciones de H 2S
entre el 10% y el 100%, tambin puede tratar cargas procedentes de torres de
tratamiento de agua cida con altas concentraciones de amoniaco.

El proceso admite grandes variaciones en el caudal de carga, hasta la quinta parte del
caudal de diseo.

En cuanto a la eficacia, se pueden conseguir conversiones del 97-98% sobre el azufre


en la entrada; aadiendo una etapa posterior llamada tratamiento de gas de cola,
usualmente absorcin con etanol aminas, se consiguen conversiones del 99.9%.

El proceso Claus se emplea ampliamente en refineras y plantas de tratamiento de


gases, ya que sus caractersticas se adaptan muy bien a los caudales y composiciones
de gas cido, que se obtienen en las refineras. En las plantas de tratamiento de gas,
las concentraciones en H2S del gas cido suelen ser ms bajas y las plantas necesitan
algunas modificaciones.

2.1. Historia del Proceso Claus

El proceso fue desarrollado por Carl Friedrich Claus, un qumico londinense, que
registr la primera patente, para el Reino Unido en 1883. En la figura 1, se muestra
un diagrama de este primer mtodo.

En esencia el proceso consista en los siguientes pasos: En una primera etapa, se


introduca CO2 en una mezcla de CaS y H2S a fin de obtener cido sulfhdrico H 2S, de
acuerdo a la ecuacin general:

CaS + H2S + CO2 CaCO3 + H2S

Esta operacin se llevaba a cabo en un recipiente empleando un mtodo discontinuo, o


bien en varios recipientes si se ejecutaba de manera continua. En este ltimo caso, el
sistema dispona de tuberas y vlvulas de interconexin, para poder intercambiar los
recipientes y recargarlos de CaS y H 2O; de esta manera se mantena un suministro
continuo de H2S a la segunda etapa del proceso.
Figura 1. Proceso Carl Friedrich Claus
(1883).

En el caso de disponer de CO 2 puro, la corriente de H2S poda obtenerse esencialmente


pura; conteniendo vapor de agua, trazas de CO 2 y posiblemente pequeas cantidades
de otros gases. La situacin habitual era que el CO 2 provena de la combustin de
hidrocarburos en otros procesos; por tanto, el CO 2 y consiguientemente el H2S,
estaban generalmente diluidos en nitrgeno.

De igual forma, en la segunda etapa, la corriente suministradora de oxgeno era el


aire, y de nuevo, una gran cantidad de nitrgeno se introduca en el proceso. El
catalizador empleado en la segunda etapa, segn se describe en la patente, era una
mezcla de xidos de hierro y manganeso, amianto, almina y carbonatos clcico y de
zinc.

La aplicacin de la segunda etapa del proceso Claus, a gases con cido sulfhdrico
provenientes de otras fuentes, generaliz el conocimiento del proceso Claus, como la
obtencin de azufre elemental mediante la oxidacin de H 2S en presencia de un
catalizador. En un recipiente conocido como "Horno Claus".
3
3 H2S + 1.5 O2 X Sx + 3 H2O + 148 Kcal

En 1938, la empresa alemana I.G. Farbenindustrie A.G., introduce el llamado Proceso


Claus Modificado. La modificacin no solo aumentaba la capacidad del proceso, sino
que adems permita la recuperacin energtica del calor antes disipado. El diseo
modificado se muestra en la figura 2.

La oxidacin parcial del H2S, se verificaba en dos etapas. En la primera etapa un


tercio del H2S a reaccionar, se oxidaba quemndose en una caldera y el calor generado
se empleaba para la produccin de vapor. La reaccin es la siguiente:
3
3 H2 S + 2 O2 SO2 + H2O + 2 H2S + 124.5 Kcal (a 1100C)

2
En la segunda etapa, los 3 restantes de H2S reaccionaban, sobre un catalizador,
con el SO2 producido en la caldera:
3
2 H2S + SO2 X Sx + 2 H2O + 22.2 Kcal (a 370C)

Los beneficios de este esquema eran los siguientes:


4
o En torno a 5 de la energa producida por la reaccin global se recuperaban.

o Se eliminaba el problema de mantener bajas temperaturas en el "Horno Claus".


o La capacidad de tratamiento se incrementaba unas cincuenta veces.
Figura 2. Proceso Claus Modificado
(1938).

2.2. Proceso Claus en la actualidad

En los ltimos aos, ante los mayores requisitos por parte de la legislacin en materia
de emisiones e inmisiones de gases, las refineras han adoptado la decisin del
tratamiento de los gases producidos. La solucin ms extendida, es la combinacin de
una planta de lavado de gases con disoluciones de etanol amina, que elimina el H 2S de
los gases de refinera, y una planta Claus que transforme el H 2S obtenido en azufre
slido o lquido, segn el posterior aprovechamiento comercial de este subproducto.

La reaccin de Claus, permite la produccin de azufre elemental, mediante la reaccin


en fase vapor de H2S y SO2:

Etapa de Combustin

2 H2S + SO2 1.5 S2 + H2O Reaccin 1

Etapa de Combustin

3
3 H2 S + 2 O2 2 H2S + SO2 + H2O Reaccin 2

Etapa Cataltica
3
2 H2S + SO2 X Sx + 2 H2O Reaccin 3

Sx= Forma alotrpica del azufre obtenido

La reaccin 1 es caracterstica de las condiciones de alta temperatura de reaccin en


la etapa de combustin. Los productos de reaccin, son enfriados a aproximadamente
143C para condensar el azufre y, a continuacin, es separado en estado lquido de los
gases no condensados. El azufre suele almacenarse o transportarse en estado lquido
a temperaturas en torno a 121C, o bien en estado slido en diversas formas.

El azufre lquido tiene un color rojo brillante y en estado slido los colores varan de
amarillo canario a marrn o incluso negro.

Las unidades Claus de recuperacin de azufre constan de seis operaciones


principales:

o Etapa de combustin
o Enfriamiento de los gases
o Reaccin del H2S y SO2
o Condensacin del Azufre elemental
o Recalentamiento de las cargas a los reactores
o Incineracin del gas de cola

El azufre se produce, tanto en la etapa de combustin de manera no cataltica, como


en los reactores catalticos para alcanzar la mxima conversin.

Generalmente, las unidades constan de un inyector de gas cido, en donde se verifica


la etapa de combustin seguido de hasta cuatro lechos catalticos. La relacin entre
los reactantes es controlada fijando la cantidad de carga a la etapa de combustin.

3 H2O + 1.5 O2 H2O + SO2 + 2 H2S Reaccin 4

Segn la reaccin 1 dos moles de H 2S reaccionan con una mol de SO2, por lo tanto,
slo un tercio del H2S de la carga es quemado, reaccionando los dos tercios restantes
con el SO2 formado en la reaccin 2.

Debido al enfriamiento necesario para condensar el azufre elemental, los gases no


condensados habrn de recalentarse previamente a la entrada a los reactores
catalticos. Posteriormente a las etapas de condensacin del azufre, los gases de cola
son enviados a un incinerador o a una planta de tratamiento de gas de cola. En el
incinerador los compuestos no recuperados como azufre, son oxidados a SO 2 y
enviados a la atmsfera, mientras que en la planta de tratamiento de gas de cola la
mayora de estos compuestos son recuperados por diferentes mtodos y los residuales
son incinerados previamente a su emisin.
La evolucin de los diseos para unidades de recuperacin de azufre, a partir de los
dos diseos primitivos, ha llevado a diferentes configuraciones dependiendo de la
aplicacin a la que estuviera destinada la unidad. Bsicamente, en la actualidad
existen tres tipos de configuraciones, que se muestran en la figura 3.

Figura 3. Proceso Claus en la actualidad.

2.3. Panorama del Proceso Claus en PEMEX

Con objeto de reducir las emisiones de SO2 a la atmsfera procedentes del proceso de
endulzamiento (desulfuracin) del gas y condensados amargos a niveles acordes con
los ms estrictos estndares internacionales, Pemex Gas moderniz su infraestructura
de control de emisiones por recuperacin de azufre mediante el uso de los ms
avanzados desarrollos tecnolgicos, lo que demuestra su compromiso con el cuidado
del medio ambiente como se muestra en la tabla 1.
Tabla 1. Plantas Recuperadoras de

A partir de junio de 2001, con el inicio de operaciones de las primeras plantas


recuperadoras de azufre de Cactus y con el inicio de Cangrejera, en mayo de 2005, las
emisiones a la atmsfera de SO 2 se han reducido y mantenido muy por debajo de los
lmites de emisin permisibles, establecidos por la normatividad internacional.

Pemex Gas utiliz tecnologa Superclaus, con un tercer catalizador de oxidacin


selectiva obtenindose eficiencias de reduccin de emisiones por recuperacin de
azufre superiores al 98.5% en plantas con capacidad mayor de 300 t/d. En las plantas
restantes se utiliz tecnologa Claus modificado consistente en tres reactores
catalticos. Asimismo, todas las plantas cuentan con sistemas de desgasificacin, para
eliminar H2S (compuesto txico) en fosas de azufre. Se dotaron con sistemas de
monitoreo continuo de emisiones a la atmsfera de bixido de azufre. Cumplen con la
NOM-137-SEMARNAT-2003 y con la USEPA (United States Environmental Protection
Agency).

Adicionalmente, en coordinacin con la SEMARNAT y como compromiso de


autorregulacin, Pemex Gas llev a cabo los estudios para la elaboracin conjunta de
la Norma Oficial Mexicana NOM-085-SEMARNAT-1994, por lo que las eficiencias
quedan homologadas con la regulacin federal norteamericana (CFR) adoptada y
emitida por la EPA (Environmental Protection Agency): 40CFR60 Subpart LLL
Standards of Performance for Onshore Natural Gas Processing. SO2 Emissions (50
FR 40160, october 1, 1985).

2.4. Planta recuperadora de azufre con proceso Superclaus

Las plantas recuperadoras de azufre que cuentan con proceso superclaus


incrementan su porcentaje de recuperacin de azufre al 98.5%

El proceso superclaus consiste de una etapa trmica, seguida por 3 etapas de reaccin
catalticas (R-1, R-2, R-3), con sus correspondientes condensadores para la remocin
de azufre. Los dos primeros reactores se llenan con catalizador Claus estndar,
mientras que el tercero se llena con el nuevo catalizador de oxidacin selectiva. En la
etapa trmica, el gas cido se quema con una cantidad subestequiomtrica de aire de
combustin controlada, tal que el gas de cola que abandona el segundo reactor (R-2),
tpicamente contiene de 0.8% a 1.0% vol. de cido sulfhdrico (H 2S). El nuevo
catalizador en el tercer reactor (R-3), oxida el H 2S a azufre con una eficiencia mayor de
85%. Sin embargo, dado que el nuevo catalizador de oxidacin selectiva ni oxida el H 2S
a azufre y agua, ni revierte la reaccin de azufre y agua a H 2S y SO2, entonces se
puede obtener una eficiencia total de recuperacin de azufre de hasta 99.0%. (Figura
4). El azufre lquido recuperado tiene una pureza del 99.9%.

Figura 4. Planta Recuperadora de Azufre con Proceso


Superclaus.

Los complejos procesadores de gas Cactus, Ciudad Pemex, Nuevo Pemex y Poza Rica
cuentan con plantas recuperadoras de azufre con proceso superclaus, similares a la
de la del diagrama tpico, con una eficiencia de recuperacin de azufre > 98.5%. Los
complejos de Arenque y Sector Cangrejera cuentan con proceso Claus mejorado con
eficiencias de recuperacin de azufre del orden de 97.5% y Matapionche tiene una
planta recuperadora de azufre con proceso Claus y su eficiencia de recuperacin de
azufre es menor de 97%.

3. Qumica del proceso Claus URA


1
La conversin de H2S se basa en una combustin controlada con aire, donde 3 del

H2S es oxidado a dixido de azufre (SO2):

3
H2S + 2 O2 SO2 + H2O + Calor combustin Reaccin 5

El SO2 reacciona con el H2S restante para formar azufre y vapor de agua de acuerdo a
la reaccin de Claus:

2 H2S + SO2 3 S + 2 H2O + Calor conversin Reaccin 6

Sumando las reacciones indicadas arriba, la reaccin neta es:

3
3 H2S + 2 O2 3 S + 3 H2O + Calor Global Reaccin 7

Casi la mitad del azufre producido se forma en un Horno de Reaccin y el resto se


produce, por la reaccin (2), sobre catalizadores de almina, en Convertidores. El NH 3
es, aparentemente, oxidado como sigue (aunque se cree que el mecanismo
predominante consiste en la reaccin del NH3 con el SO2):

3
2 NH3 + 2 O2 N2 + 3 H2O Reaccin 8

Mientras que la oxidacin de H2S y NH3 en las reacciones 5 a 8 representan la


estequiometria primaria, cantidades menores de H2S y NH3 se descomponen
trmicamente para producir H2 en vez de combustionarse para dar agua (H 2O). Esto es
conveniente, ya que esta es la fuente primaria de H 2 para el reactor en el UTGR. Los
hidrocarburos (HCs) contaminantes del gas cido pueden generar reacciones
secundarias indeseables (y algunas deseables); como, por ejemplo:

CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O (dixido de carbono) Reaccin 9

2 CH4 + O2 2 CO + 4 H2 (monxido de carbono) Reaccin 10

CO2 + H2S COS + H2O (sulfuro de carbonilo) Reaccin 11

COS + H2S CS2 + H2O (disulfuro de carbono) Reaccin 12

Una parte del COS y del CS2 se convierte a H2S en el Convertidor del URA, y el resto se
convierte en el Reactor (las reacciones son descriptas ms adelante en esta seccin).

Los hidrocarburos en el gas agrio de NH 3 son ms fcilmente oxidados a especies


menos problemticas como CO y CO 2, que aquellos en el gas cido de amina, debido a
su cercana al aire estequiomtrico.
3.1. Catalizadores para la eliminacin de compuestos de azufre en gases de
combustin.

En el proceso de extraccin de azufre de gases que contienen compuestos de azufre,


suele emplearse la catlisis de contacto. El mecanismo de contacto con el catalizador
es complejo y diferentes catalizadores actan para la misma reaccin.

Hasta el momento no hay base terica suficiente para seleccionar el catalizador


adecuado, sin recurrir a la experimentacin. El catalizador es seleccionado mediante
un proceso de prueba y eliminacin.

Los mecanismos de reaccin pueden establecerse en algunos casos, pero los conceptos
e ideas no pueden generalizarse. En los procesos de contacto tienen una gran
importancia la adsorcin y la difusin.

Las molculas reaccionantes deben fluir de la fase gaseosa hasta alcanzar la superficie
de contacto mediante su difusin y lo mismo ocurre con los productos formados. El
proceso en la superficie de contacto comienza con la adsorcin de la molcula. Se
asume que solamente son adsorbidas aquellas molculas adecuadas a la naturaleza
de los centros activos 39 del catalizador. Es deseable que la superficie de contacto sea
lo ms amplia posible.

La obtencin de azufre a partir de gases combustibles puede tener lugar en


(Wieckowska, 1995):

o Catalizadores soportados en almina, as como xidos de aluminio activados y


con metales de los grupos VI, VIII, IX y X como promotores.
o Carbones activos, coques y semicoques, pudiendo estar promovidos con metales
de los grupos VI, VIII, IX y X .
o Zeolitas naturales o sintticas
o xidos de titanio y circonio.

Los catalizadores empleados en la industria para la conversin de H 2S y SO2 a azufre


son, en primer lugar, xidos de aluminio, bauxita, y xidos de aluminio activados, as
como xidos de aluminio modificados con elementos de los grupos VI, VIII, IX y X. Los
elementos ms empleados son Co, Mo, Ni, Cr, W y V.
Se obtienen catalizadores efectivos para la desulfuracin saturando xidos de aluminio
con disoluciones acuosas de ytrio lantano. Se han empleado catalizadores de Ni-
Mo/Al2O3 Cr-Mo/Al2O3 para la desulfuracin de gases provenientes de una unidad
Claus. El catalizador para la reaccin de Claus tambin puede obtenerse mediante el
tratamiento de una mezcla de bauxita y bohemita con una disolucin de agua cida y
posterior secado.

Los catalizadores basados en xidos de titanio y circonio son los ms efectivos y


selectivos en la oxidacin de sulfuro de hidrgeno a azufre, a pesar de su baja rea
superficial los catalizadores muestran una alta actividad hacia la reaccin de
oxidacin.
El proceso de oxidacin del sulfuro de hidrgeno tiene lugar en fase gaseosa de
acuerdo a las siguientes reacciones:

1
H2S+ 2 O2 S + H2O
2 H2S + O2 S2 + H2O
H = - 443.1 kJ/mol

1
H2S + 2 O2 SO2 + H2O
1
SO2 + 2 O2 SO3
H= - 518.3 kJ/mol

2 H2S + SO2 3 S +2 H2O


H= -146.3 kJ/mol

La ltima reaccin tiene una baja velocidad de reaccin. Las sustancias porosas con
un rea superficial suficiente reducen la energa de activacin de la reaccin de
oxidacin del sulfuro de hidrgeno. En la prctica, todos los cuerpos slidos porosos
presentan actividad cataltica para la reaccin de Claus (lvarez, 1993). La reaccin
tiene lugar, con alta eficacia en el rango de bajas temperaturas. El parmetro de mayor
importancia para la conversin es mantener una relacin 2:1 entre el H2S y el SO2.

Los catalizadores empleados en el proceso Claus han de tener una alta actividad,
resistencia mecnica y baja desactivacin. Varios materiales con las caractersticas
fsicas y qumicas adecuadas se emplean en la actualidad. Los materiales ms
empleados son los xidos de aluminio, bauxita y alminas activadas. Las alminas
activadas son, a menudo modificadas con metales de los grupos VI, VIII, IX y X.
Actualmente se est incrementando el uso de Ti/Al 2O3 TiO3; debido a su alta
actividad. Otros catalizadores son los carbones activos, zeolitas y xidos de hierro.

4. Mtodos ASTM para determinar compuestos de azufre

La determinacin de azufre se efecta segn la norma ASTM D-4294. Actualmente se


utiliza la tcnica de quimioluminiscencia. La radiacin caracterstica derivada a partir
de una fuente de Rayos X, es comparada con la de muestras patrn, cuyo contenido de
azufre (% en peso) es conocido. La determinacin de mercaptanos se efecta por
medicin de la cantidad de nitrato de plata que se combina con ellos.

Este mtodo cubre la determinacin de azufre total en el petrleo y sus productos, que
estn en una sola fase y cada lquido a condiciones normales, licuables con calor
moderado o soluble en solventes de hidrocarburos. Estos materiales pueden incluir
disel, combustible de aviacin, kerosene, otros aceites destilados, naftas, aceites
residuales, aceite lubricante bsico, aceite hidrulico, aceite crudo, gasolina (todas
aquellas que no contengan plomo), gasohol, biodiesel, y productos derivados del
petrleo.

La medicin en lnea precisa de los compuestos de azufre es esencial para garantizar


la calidad del gas, proteger los equipos y los catalizadores y por una cuestin de
seguridad. Una nueva norma de la ASTM cubre un mtodo de medicin en lnea de
azufre que se usa mucho en Europa y en los EE. UU. El desarrollo de la norma
ASTM D7493, mtodo de prueba para la medicin de gas natural y combustibles
gaseoso por medio de la cromatografa de gas y la deteccin electroqumica, estuvo a
cargo del Subcomit D03.12 sobre anlisis en lnea y en la lnea de los combustibles
gaseosos, que forma parte del Comit D03 de la ASTM International sobre
combustibles gaseosos.

Este mtodo de medicin en lnea de azufre ofrece datos precisos ya que la devolucin
de la informacin para lograr la eliminacin del azufre y un buen mantenimiento
usando diferentes esquemas de elaboracin de gas para alcanzar la calidad de gas
combustible deseada, dice Sherman Chao de Analytical Solution Inc. y miembro
del Comit D03.

Chao destaca que se agrega olor y compuestos de azufre en pequeas cantidades al


gas natural y a otros gases combustibles para que se detecten las fugas de gas y se
prevenga una explosin ms fcilmente. La ASTM D7493 ofrece un mtodo para
controlar rpidamente la incorporacin precisa de compuestos odorantes de azufre
para garantizar sus niveles exactos en pos de la seguridad pblica.

La instrumentacin mediante la medicin electroqumica del gas de azufre se usa


mucho en Europa, dice el doctor Ral Domnguez Jr., presidente del Comit D03. La
tecnologa se est empleando cada vez ms en los Estados Unidos, en especial, en
operaciones de transferencia del control entre los proveedores y los distribuidores de
gas natural. El mayor uso de esta tecnologa en parte dio lugar al inicio de las
actividades del Subcomit ASTM D03.12 y que llev a la preparacin de la norma
D7493.

Segn Domnguez, la creacin de este mtodo de prueba tambin fue motivada por la
necesidad de que los distribuidores de gas natural les proporcionen a las comisiones
de servicios pblicos (PUCs, siglas de public utility commissions) locales, regionales o
estatales un mtodo de prueba estndar para la medicin de los gases de azufre como
parte del cumplimiento de las exigencias normativas. Este mtodo de prueba
complementa la norma basada en estudios de laboratorio ASTM D5504, mtodo de
prueba para la determinacin de los compuestos de azufre en el gas natural y en los
gases combustibles por medio de la cromatografa y de la quimioluminiscencia, que
quienes participan en el sector usan mucho como el principal mtodo de referencia en
las operaciones de medicin de gases de azufre. La norma ASTM D7493 tambin es
otra alternativa adems de la ASTM D7165, mtodo para la cromatografa de gas
basado en el anlisis en lnea y en la lnea para determinar el contenido de
combustibles gaseosos, y de la norma ASTM D7166, mtodo para el analizador de
azufre total realizado en lnea y en la lnea para determinar el contenido de azufre de
combustibles gaseosos.
Si bien la norma ASTM D7493 puede usarse con otros tipos de gases, entre los que se
encuentran los gases de rellenos sanitarios, de tanques digestores de aguas cloacales
y de combustibles de refineras petroleras, Domnguez destaca que los proveedores y
distribuidores de gas natural son, por el momento, los principales usuarios de esta
nueva norma.

5. Referencias bibliogrficas

1. http://www.edutecne.utn.edu.ar/procesos_fisicoquimicos/Proceso_Azufre_liquido.p

df
2. http://es.scribd.com/doc/36091308/Proceso-Claus#scribd
3. ftp://tesis.bbtk.ull.es/ccppytec/cp81.pdf
4. http://www.quimica.es/enciclopedia/%C3%81cido_sulfh%C3%ADdrico.html
5. http://www.gas.pemex.com.mx/PGPB/Responsabilidad+social/Protecci

%C3%B3n+ambiental/Emisiones/PlantaAzufre.htm
Actualizacin ms reciente: 13/07/2012 a las 12:07:39 PM hrs.
6. http://www.gas.pemex.com.mx/NR/rdonlyres/08441372-B141-416A-B4F8-

EAD1BFFACD11/0/Diagrama_PRAsuperclaus.pdf
7. http://www.astm.org/SNEWS/SPANISH/SPMJ09/d0312_spmj09.html
Mayo/Junio 2009 Ultima actualizacin
8. http://es.scribd.com/doc/212887616/ASTM-D4294-10#scribd

http://www.gas.pemex.com.mx/PGPB/Responsabilidad+social/Protecci
%C3%B3n+ambiental/Emisiones/Bi%C3%B3xido+de+azufre/