C U R S O : Q UÍMICA COMÚN

ESTEREOQUÍMICA II

PETRUS JOSEPHUS W. DEBYE (1884-1966)

Químico Holandés que por su contribución al conocimiento de la estructura molecular mediante sus
investigaciones sobre momentos dipolares y sobre difracción de rayos-X y electrones en gases se le
otorgó el Premio Nobel de Química en el año 1936.A partir de entonces, las mediciones del momento
dipolar (cuya unidad es el Debye, D), como así también de rayos -X e interferencias de rayos-electrón
en gases, comienzan a ser cada vez más utilizados, junto con otras investigaciones en estructura
molecular.
Polaridad de Moléculas

Cuando todos los enlaces entre los átomos fuesen apolares, la molécula será apolar.

Ejemplo: H2 H H

Cuando hay enlaces polares entre los átomos, se tienen las siguientes posibilidades:

1.- La suma vectorial ( µ R ) de los momentos dipolares ( µ ) es igual a cero. En este caso,
tenemos simetría eléctrica y geométrica ( µ R = o ). La molécula es apolar.

2.- La suma vectorial de los momentos dipolares es diferente a cero. En este caso, no tenemos
simetría y la molécula es polar.

Ejemplos:
a) Las sustancias donde hay formación de ángulo entre los enlaces (H2O, H2S , H2Se , etc.), la
suma vectorial de los momentos dipolares es diferente a cero. Las moléculas son, por lo tanto,
polares.

O δ⊕ H S S
O 90º
δ⊕ H H δ⊕
105º
H H H Cl Cl

µR ≠ 0
moléculas polares e angulares

b) Las moléculas piramidales , como NH3, PCI3, la suma vectorial también es diferente de cero.
Las moléculas son polares. No hay simetría total

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c) En moléculas lineales del tipo CO 2 , CS2 , BeH2 (hibridación sp), las moléculas son apolares

δ - δ+ δ - è
S = C =S
O=C=0 µR = 0
ç è
moléculas apolares
µ µ lineales

d) También serán apolares las moléculas planas trigonales (BCl3 con hibridación sp2 ) o
tetraédricas (CCI4 con hibridación sp3 )

ORBITALES MOLECULARES LOCALIZADOS; ENLACES DOBLES Y TRIPLES

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TEORÍA DEL ENLACE DE VALENCIA

NÚMERO DE REGIONES
DE ALTA DENSIDAD
a b
ELECTRÓNICA GEOMETRÍA ELECTRÓNICA ÁNGULOS

2 lineal 180º

3 planar triangular 120º

4 tetraédrica 109.5º

5 bipiramidal triangular 90º, 120º, 180º

6 octaédrica 90º, 180º

a
Las geometrías electrónicas se ilustran aquí usando sólo pares de electrones como regiones de alta
densidad electrónica. El símbolo : representa las regiones de alta densidad electrónica en torno
al átomo central . Por convención, una línea en el plano del dibujo se representa por líneas sólidas
________ ; una línea por detrás de este plano se muestra con línea punteada ................. . Una línea
frente del plano se muestra como una cuña con el extremo más ancho más cerca de la
persona que ve el diagrama. Cada forma se representa con líneas punteadas azules para ayudar a
su visualización.
b
Ángulo formado por líneas imaginarias a través del núcleo y los centros de regiones de alta
densidad electrónica.

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Estructura Molecular y Teorías del Enlace Covalente
Regiones de
Alta hibridación orientación del
densidad geometría en el átomo orbital geometría
a
electrónica electrónica central (A) hibridizado ejemplos molecular

2 • A • sp BeCl 2 lineal
• • (180º) HgCl 2 lineal
lineal Cdl2 lineal
CO2b lineal
c
C2H2 lineal
2
3 sp BF 3 planar triangular
(120º) BCl3d,e planar triangular
SO 2 angular
f
C2H4 planar (planar
triangular en
cada C)
planar
triangular
3
4 sp CH4 tetraédrica
(109.5º) CCl4 tetraédrica
CHCl3 tet. distorsionada
d
NH3 piramidal
H2Od angular
tetraédrica
3 3
5 sp d o dsp PF 5 bipiramidal
(90º , 120º, 180º) triangular
AsCl 5 bipiramidal
triangular
d
ICI3 en forma de T
XeF2d lineal
d
SF 4 en forma de
bipiramidal zig - zag
triangular
Regiones de
Alta hibridación orientación del
densidad geometría en el átomo orbital geometría
electrónica a electrónica central (A) hibridizado ejemplos molecular

3 2 2 3
6 sp d o d sp SF 6 ctaédrica
(90º , 180º) SeF6 octaédrica
d
XeF4 planar cuadrada

d
BrF5 pitamidal
cuadrada
octaédrica

a
Número de localizaciones de alta densidad electrónica alrededor del átomo central. Una región de
alta densidad electrónica puede ser un enlace sencillo, un doble, un triple, o un par solitario. Esto
determina la geometría electrónica y por tanto, la hibridación en el elemento central. b Contiene
dos enlaces dobles. c Contiene un enlace triple. d El átomo central en la molécula tiene pares
solitarios de electrones. e Contiene un enlace de doble resonancia. f Contiene un solo enlace doble.
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RESUMEN
REGIONES DE ALTA ORIENTACIÓN
FÓRMULA DENSIDAD ELECTRÓNICA , DEL ORBITAL GEOMETRÍA
ION DE LEWIS GEOMETRÍA ELECTRÓNICA HÍBRIDO IÓNICA
-
nitrito, NO2 3, planar triangular angular

S = N - A
= 24 - 18
-
= 6e compartidos

-
nitrato, NO3 3, planar triangular planar triangular

S = N - A
= 32 - 24
-
= 8e compartidos

REGIONES DE ALTA ORIENTACIÓN

FÓRMULA DENSIDAD ELECTRÓNICA , DEL ORBITAL GEOMETRÍA
ION DE LEWIS GEOMETRÍA ELECTRÓNICA HÍBRIDO IÓNICA

+
amonio, NH 4 4, tetraédrica tetraédrica

S = N - A
= 16 - 8
-
= 8e compartidos
-
perclorato, ClO4 4, tetraédrica tetraédrica

S = N - A
= 40 - 32
-
= 8e compartidos
-
sulfato, SO42 4, tetraédrica tetraédrica

S = N - A
= 40 - 32
-
= 8e compartidos

-
sulfito, SO32 4, tetraédrica piramidal

S = N - A
= 32 - 26
-
= 6e compartidos

Las ideas acerca de enlaces químicos se han desarrollado en el transcurso de muchos años. Al
mejorar las técnicas experimentales para determinar las estructuras de las moléculas se ha permitido
comprender mejor el enlace químico. Las observaciones experimentales acerca de la geometría
molecular dan apoyo a los conceptos de enlace químico. La prueba más difícil para cualquier teoría
es si puede predecir correctamente los resultados experimentales antes de que se efectúe el
experimento. Cuando la respuesta es afirmativa, la teoría es confiable. Cuando es negativa, es
preciso modificarla. Las teorías actuales de enlace químico permiten efectuar predicciones que
suelen ser bastante exactas.