PORQU LA QUMICA INTERESA EN EL HORMIGN?

Adaptacin del Artculo publicado en ACI Concrete International,

de marzo de 2002

Autores: Vagn C. Johansen, Waldemar A. Klemm, and Peter C.

Taylor

Porqu interesa la Qumica? Interesa porque controla la vida extendida del

hormign. La Qumica explica porqu el cemento endurece y la interaccin
entre ste y su entorno. Se tratar la qumica inorgnica bsica del
cemento y del hormign bajo condiciones de servicio. Por supuesto, hay
otros tipos de procesos qumicos que ocurren cuando se mezcla el
hormign, tales como los aspectos misteriosos de la qumica orgnica y de
la qumica de superficies. Estos temas se dejan de lado, no a causa de
que no sean importantes, sino porque ellos no son el foco principal de este
artculo.

Qumica y hormign

El primer principio para comprender es que, en un amplio sentido, el

hormign es termodinmicamente inestable. Cuando la pasta de cemento
est expuesta a la atmsfera, comienza a deteriorarse, lo cual es una
forma de corrosin qumica. La pasta reaccionar a la exposicin a la
lluvia cida o en la cantidad normal de dixido de carbono en el aire. Esta
reaccin causa que las superficies se descascaren y carbonaten, y luego,
el silicato de calcio se hidrata para dar la resistencia al hormign que lo
convertir otra vez a carbonato de calcio, gel de slice, y gel de aluminio.

Este es un aspecto de la qumica, pero la qumica no es solamente

termodinmica, es tambin cintica. En otras palabras, el hormign tiene
el potencial para cambiar, pero cun rpido ocurrir esto? El hormign
hecho cuidadosamente con los materiales adecuados en las proporciones
correctas, puede durar durante muchos cientos, y an miles de aos. Un
ejemplo de esto es el Panten de Roma, construido con un Cemento
Romano puzolnico, que ha durado durante ms de 2000 aos.

Cuando Joseph Aspdin patent su cemento Portland en 1824, se titul Una

mejora en los Modos de Producir Piedra Artificial. El Hormign se
consider como una piedra artificial que tiene la apariencia, la resistencia,
y la durabilidad de la cosa real. Algunas de las estructuras tempranas de
hormign que se hicieron con el cemento de Aspdin an estn en pie hoy
en da, ninguna destruida por desgaste.

El aspecto importante es que el hormign (el sistema de pasta de

cemento que liga las partculas en el cuerpo de una piedra artificial) es
inherentemente reactivo y, dada su estructura particular y las condiciones
de exposicin, esa reactividad resultar en una durabilidad excelente o
pobre. En plazos, cortos o largos, es la qumica la que hace la diferencia
en la permanencia del hormign. Ejemplos de agentes de exposicin
tpicos que afectan la durabilidad son:

Humedad y agua de napas.

Ciclos de temperatura.
Sales descongelantes.
Ambiente marino.
Dixido de carbono y contaminantes areos cidos(NO2 y SO2).

Dependiendo de la composicin del hormign y las condiciones de

exposicin, varias reacciones qumicas pueden deteriorar el hormign. A
veces, sin embargo, el enemigo no es algn elemento exterior, sino ms
bien, las semillas de destruccin que pueden inocentemente contener
dentro del hormign mismo.

La humedad, o el agua, juegan el rol ms importante en el fraguado, el

desarrollo de resistencia, y el eventual deterioro del hormign. El cemento
portland se endurece debido a un proceso qumico llamado hidratacin.

Esto significa que los minerales silicato y aluminato en el cemento

portland reaccionan y se combinan con agua para producir la cola que
mantiene juntos a los agregados que se denomina hormign. El cemento
portland es solamente un tipo de cemento hidrulico, y se deber notar
que la ASTM C 1157-00, la especificacin de performance para los
cementos, se denomina Especificacin de Performance Estndar para
Cemento Hidrulico , e incluye los cementos portland y los mezcla.

Como enfatizara Duff Abrams en su trabajo de seminario Diseo de

Mezclas de Hormign, sin embargo, que present en el Meeting de
Diciembre de 1918 de la Portland Cement Association y luego publicado
en el Bulletin 1 del Lewis Institute, la relacin agua cemento (a/c) dicta
la resistencia del hormign. Aunque el tamao y la granulometra del
agregado y la cantidad de cemento influyen sobre la cantidad de agua
requerida para producir una mezcla trabajable, la misma controla en una
mezcla la resistencia del hormign. Por eso, se debera usar la cantidad
ms pequea de agua que produzca un hormign plstico, o trabajable. El
agua puede, dependiendo de la calidad y naturaleza del agregado usado y
la historia del curado del hormign, disparar tales otros sucesos
deletreos como la reactividad lcali agregado(ASR) o la formacin de
etringita diferida (DEF). El agua puede tambin actuar como un medio de
transporte para especies potencialmente agresivas, tales como sulfatos,
para entrar en el sistema.

La temperatura afecta la velocidad de las reacciones qumicas, y una regla

prctica general es que una velocidad de reaccin qumica se duplica por
cada incremento de 10 C en la temperatura. Entonces, la temperatura
influencia la velocidad del fraguado y el endurecimiento. El curado del
hormign por encima de ciertas temperaturas crticas puede conducir a la
expansin y fisuracin asociadas con la DEF.

Varios factores externos del medio ambiente pueden iniciar las reacciones
qumicas destructivas en el hormign, particularmente el hormign con
porosidad ms abierta(debido a una relacin a/c elevada). Algunos de
estos factores incluyen sales descongelantes que contienen cloruro usados
para tratar las carreteras en invierno, rociado de sales o exposicin a las
mareas del agua de mar, y suelos que contiene sulfatos o agua de napa.

Los cloruros pueden lentamente difundir en el hormign y, en la presencia

de humedad y oxgeno, iniciarn la corrosin de la armadura. La oxidacin
del hierro para producir xido de hierro es un proceso qumico que genera
un gran volumen de producto de oxidacin que no solamente debilita
estructuralmente al metal, sino que produce tambin presin localizada
interna que puede provocar una fisuracin severa del recubrimiento de
hormign. Una vez iniciada la fisuracin, se expone ms superficie del
hormign a un ataque qumico posterior.

Una parte vulnerable del hormign es la pasta de cemento. Aunque el

hormign est compuesto de 10 a 15 % en peso de cemento portland, se
convierte en el foco de los agentes qumicos agresivos exteriores como el
dixido de carbono atmosfrico (CO2) y los gases cidos que se disuelven
en la humedad para producir la lluvia cida. La pasta de cemento es
altamente alcalina, con un pH mayor de 12,5. Este pH se debe a la
presencia de los productos de hidratacin, el hidrxido de calcio y las
menores cantidades de sales alcalinas(de sodio y de potasio). Bajo
condiciones ideales de carbonatacin (50 al 70 % de humedad relativa y
una superficie de pasta expuesta), la cal hidratada (hidrxido de calcio)
reacciona con el CO2 para formar carbonato de calcio, que es el mismo
mineral que la calcita o la caliza. Como este proceso progresa lentamente,
tal vez an a velocidades de solamente un milmetro o menos por ao, el
pH disminuye y el carbonato de calcio finamente cristalino reemplaza a los
productos de hidratacin.

La lluvia cida es agresiva, puede corroer y desmenuzar las superficies

expuestas, destruyendo eventualmente los minerales hidratados del
cemento que proveen la resistencia y la durabilidad. Un ejemplo de este
comportamiento destructivo es el obelisco de caliza en el Central Park de
Nueva York. Ha sobrevivido miles de aos en el desierto de Egipto,
permaneciendo en condiciones cuasi prstinas, pero ahora despus de
solamente dcadas de exposicin a los gases cidos en la atmsfera de
esta ciudad, las inscripciones jeroglficas han desaparecido. Aunque la
caliza no es hormign, los efectos globales de la lluvia cida son
completamente similares.

Durante el diseo de una mezcla de hormign, se debe considerar la

qumica. Por ejemplo, si el hormign se coloca donde puede estar
expuesto a los medios agresivos tales como cloruros o sulfatos, se deber
seleccionar otro tipo de cemento ASTM. El Tipo I es cemento portland
normal, mientras que el Tipo II provee moderada resistencia a los
sulfatos, y el Tipo V provee una resistencia mucho mayor a los sulfatos.

Ahora hay muchas especificaciones de normas ASTM, los mtodos de

ensayo normalizados de ASTM, los principios del ACI, y otras
recomendaciones para el profesional de ingeniera sobre cmo disear las
mezclas de hormign, y todas stas se basan en el conocimiento
fundamental de la qumica del cemento y el hormign(Weaver, 1978).

Durante los pasados 10 a 20 aos, la experiencia de campo ha

demostrado que no solamente el diseo de las mezclas, sino tambin el
curado del hormign es muy importante. El curado, por supuesto, es el
proceso que provee suficiente humedad y energa trmica para promover
el proceso de hidratacin. Las condiciones de curado controlan el
desarrollo de resistencia y la fisuracin trmica; por eso, ellas tiene un
impacto significativo sobre la durabilidad del hormign. Un ejemplo
reciente de la importancia del curado y el control de la temperatura es la
degradacin del hormign por DEF. La formacin de etringita es un suceso
normal y til a medida que el cemento portland comienza a fraguar. Si su
formacin est muy demorada ( das o meses despus que endurece el
hormign), sin embargo, puede provocar serios problemas de durabilidad.

Las reacciones qumicas del cemento

El cemento portland contiene silicatos y aluminatos de calcio formados

mediante una secuencia de procesos trmicos y qumicos, incluyendo la
descomposicin de la caliza, la reaccin con otros materiales de cantera
tales como la arcilla, el mineral de hierro, y la arena; la fusin parcial de
estos componentes, y da origen a la formacin de ndulos duros,
redondeados denominados clinker. Todo esto ocurre a la temperatura de
1450 C en un horno rotatorio de una planta de cemento. Despus del
enfriamiento, el clinker se muele junto con aproximadamente 5 % de yeso
(sulfato de calcio dihidratado) hasta una finura tipo harina, produciendo el
producto final, cemento portland (Kosmatka y Panarese, 1994).

El conocimiento presente de la composicin qumica del cemento portland

y lo que le sucede con l cuando se lo mezcla con agua fue primero
revelado en 1887 por el qumico francs Henry Le Chatelier(1905). En su
tesis doctoral, identific correctamente los minerales importantes del
cemento como silicato triclcico, silicato diclcico, y aluminato triclcico.

En 1915, los cientficos en el Laboratorio Geofsico en Washington DC,

estuvieron estudiando las relaciones de fase en altas temperaturas del
sistema ternario CaO- SiO2 Al2O3. Entre las fases minerales
investigadas estaban, por supuesto, el silicato triclcico, el silicato
diclcico, y el aluminato triclcico. En el proceso de publicacin del
diagrama de fases en forma de tringulo, se inventaron ciertas
abreviaturas simplificadas para las composiciones qumicas de cada fase
mineral. Por ejemplo, el silicato triclcico, Ca3SiO2, se podra escribir
tambin como la secuencia combinada de los dos xidos, tales como
3CaO.SiO2. Los investigadores, Rankin y Wright, usaron entonces la
notacin abreviada de CaO= C, SiO2= S, y Al2O3 = A. De acuerdo con
ello, 3 CaO.SiO2 poda escribirse como C3S. En forma similar, el silicato
diclcico, 2 CaO.SiO2, se transform en C2S, y el aluminato triclcico,
3CaO.Al2O3 se transform en C3A(Bogue y Steinour, 1961).

Esta notacin fue tan conveniente y til que, en las futuras publicaciones
durante los aos siguientes, se introdujo una notacin similar para los
otros xidos.Entonces, Fe2O3 = F, MgO = M; H2O = H; Na2O = N y K2O
= K. El problema adicional de la S del trixido de azufre SO3 se resolvi
simplemente indicndolo con S barra. Otros nombres para los minerales
del cemento o sus hidratos entraron concurrentemente en el lenguaje y se
usan comnmente hoy en da. Durante aproximadamente 100 aos, los
minerales silicato triclcico y diclcico, en su composicin impura como
cristalizan en el clinker han sido denominados alita y belita,
respectivamente. Otros se denominan por su nombre mineralgico
equivalente, tales como periclasa para los cristales de MgO en el cemento,
portlandita para el hidrxido de calcio (CH en la notacin abreviada) y
etringita para el silicoaluminato de calcio hidratado(C3A.SiO2.32H). La
frmula para la etringita en la notacin de la qumica del cemento parece
ser complicada, pero es simplificada comparada a una frmula qumica
convencional (Ca5[al(OH)3]24 H2O.(3SO2).(2 H2O).

Reacciones de hidratacin normal

La reaccin ms rpida que ocurre cuando se mezclan cemento y agua es

la hidratacin del aluminato triclcico (C3A). Solo l mismo, el C3A y el
agua formarn rpidamente hidratos de aluminato triclcico tales como
C4AH13 y C2AH8.

Esto puede ocurrir tan rpidamente que el hormign se puede volver

espeso al cabo de unos minutos y volverse completamente intrabajable
debido al calor emitido. Esta condicin se denomina de falso fraguado. En
el siglo diecinueve, cuando el cemento desarroll la resistencia lentamente
debido a que era molido en partculas grandes y reaccionaba
imperfectamente, el falso fraguado no era un problema. Eventualmente,
con la introduccin de hornos rotatorios, una proporcin ms cientfica de
los componentes de las materias primas y una molienda mucho ms fina
del clinker, el agregado de yeso (CSH2) al cemento eliminaron los
problemas del falso fraguado.

Qumicamente el C3A, el yeso y el agua formaran un recubrimiento

protector de sulfoaluminato de calcio hidratado(etringita)sobre las
superficies expuestas de aluminato triclcico que permanecera durante
varias horas. La hidratacin del C3A se reactiva a medida que comienza el
principio de fraguado, consumiendo el sulfato y formando ms etringita. Si
el cemento portland es del tipo ASTM Tipo I, sin embargo, probablemente
contiene ms de 8% de C3A, que es un porcentaje mucho ms alto que el
sulfato presente. Cuando todo el sulfato ha sido combinado como
etringita, el exceso de C3A contina hidratndose, y luego comienza a
eliminar sulfato de algo de la etringita (trisulfato) para formar otro
compuesto estable sulfoaluminato de calcio denominado monosulfato,
C3ACSH12(ec. 1 y 2). Un cuarto mineral importante en el cemento, la
fase ferrita que contiene hierro, o el aluminoferrito tetraclcico(C4AF)
tambin se hidrata, aunque mucho ms lentamente, para formar
compuestos qumicamente similares trisulfato y monosulfato, en los que el
hierro (Fe2O3)reemplaza una porcin del aluminio(Al2O3)(Steniour,
1958). Los qumicos del cemento genricamente denominan a stos las
fases Aft( aluminato- ferrito trisustituidos) y AFm (aluminato ferrito
monosulfato), respectivamente.

C3A + 3CSH2 + 26 H C6AS3H32 (etringita) (1)

2 C3A + C6AS3H32 + 4 H 3 C4ASH32 (2)

(monosulfoaluminato)

El desarrollo de la resistencia principal del hormign, sin embargo, resulta

de la hidratacin de las fases silicato de calcio(C3S y C2S). Ambos
silicatos de calcio se combinan con agua para formar el silicato de calcio
tipo gel hidratado, o C-S-H (ec. 3 y 4)

2 C3S + 6 H -S-H + 3 CH (3)

2 C2S + 4 H C-S-H + CH (4)

Microestructura de la pasta de cemento

Cuando endurece el hormign debido a la hidratacin de la pasta de

cemento, el volumen total de los productos de hidratacin es mayor que el
volumen original del cemento portland y el agua. Como un resultado de
estas reacciones de hidratacin y la disminucin en el volumen de la
pasta, se crea un sistema de poros capilares. Esta porosidad en el
hormign gobierna su grado de susceptibilidad a varios factores qumicos
que tienen una influencia profunda sobre la durabilidad.

Las reacciones de mayor inters en la pasta de cemento son aqullas

entre los componentes de la solucin en los poros, y las fases slidas
presentes, que son los minerales del cemento originales, sus productos de
hidratacin y, posiblemente superficies de agregados susceptibles, en el
caso de RRAA. Esto significa que, a medida que pasa el tiempo, algunas
de las fases slidas se disuelven y precipitan nuevas fases. El transporte
en solucin de las diversas sustancias que participan en las reacciones
controla la velocidad a la cual ocurre la reaccin qumica.

De manera de que el agua est disponible, tiene que poder entrar al

hormign y moverse a travs de la estructura de poros, donde se hace
parte de la solucin de los poros a partir de los materiales slidos. Estos
son principalmente iones oxhidrilo (OH-) e iones alcalinos (K + y Na+) as
como menores cantidades de iones calcio, aluminato y sulfato. Los iones
de fuentes externas, tales como las sales descongelantes, pueden incluir
sodio y cloruro. Este es el punto en donde es evidente la importancia de la
microestructura de la pasta, en la forma del sistema capilar de poros. Si
se descartan las fisuras en el agregado, solamente la pasta tomar parte
en el transporte de iones reactivos en el hormign. En tal sistema, hay
tres posibilidades para el movimiento de agua:

A travs del sistema capilar;

A travs de los productos de hidratacin;
A travs de fisuras en la estructura de la pasta.

Si el hormign est saturado de humedad, la solucin de los poros llenar

ambos el sistema capilar de poros y las fisuras en la pasta. La
conectividad de estos sistemas es crtico en controlar cun lejos y rpido
las soluciones se pueden mover en el hormign. Para el hormign con una
relacin a/c de 0,6 y ms altas, el sistema capilar ser continuo (sistema
percolador) y agentes agresivos se movern fcilmente a travs de la
masa de hormign. Con una relacin a/c decreciente, sin embargo, el
sistema de poros se vuelve aislado en racimos ms pequeos no
conectados de poros. Estos racimos pequeos prximos a la superficie se
pueden volver saturados con solucin y reactivos disueltos. Cualquier
movimiento posterior a travs de la pasta tiene que ocurrir a travs del
gel C-S-H o a travs de los productos de hidratacin.

La velocidad de transporte del lquido a travs de la fase C-S-H est en el

orden de 1000 veces ms lenta que la que ocurre a travs de los poros
capilares. Por eso, an si los poros capilares representan solamente el 1%
del transporte total a travs de la seccin transversal, ellos proveern
tambin el 90% del transporte de la solucin. Cualquier reaccin qumica
que dependa nicamente del transporte a travs de C-S-H es
desestimable con propsitos prcticos. Si estn presentes las fisuras
llenas de lquido, el movimiento de una solucin ser proporcional al
nmero y tamao de las fisuras. Adems, las fisuras tambin proveern
cortocircuitos entre los racimos de poros y por ello expondrn capas ms
profundas de hormign a la solucin penetrante. Con suficiente fisuracin,
las fisuras mismas pueden formar un sistema percolante conectado dentro
del hormign y que permita que los reactivos disueltos se muevan dentro
del sistema ms rpidamente.
El tipo ms comn de ataque qumico sobre el hormign resulta de la
exposicin a los suelos o agua subterrnea que contiene contenidos
elevados de sulfatos. Esta enfermedad es una ocurrencia comn en el
oeste de los Estados Unidos, y ha sido conocida durante muchos aos. La
produccin de cementos Tipo II y V intenta particularmente proveer la
resistencia a la exposicin deletrea a los sulfatos. El mecanismo de
ataque a los sulfatos es relativamente simple. Si el cemento contiene una
cantidad elevada de C3A se formar una cantidad sustancial de la fase
monosulfoaluminato de calcio(Afm) durante la hidratacin. Esta sustancia
es reactiva, y un sulfato adicional de la fuente exterior tal como el suelo o
el agua subterrnea que penetra en el hormign, provocar que el
monosulfato reaccione rpidamente con l y lo convertir otra vez en la
fase Aft, o etringita. La conversin de la fase monosulfato a etringita
resulta en un incremento significativo de volumen y es destructivo para el
hormign. Si esto se permite que contine, el hormign eventualmente
ser destruido.

El hormign hecho con una relacin a/c alta y sujeto al agua subterrnea
que contiene sulfato de sodio puede ser daado por otro mecanismo. Los
estudios efectuados en California han demostrado que, an con el uso de
tipos de cemento II y V, si el agua puede percolar a travs del hormign,
el humedecimiento y secado sobre la superficie expuesta al aire resulta en
el deterioro serio. El dao es principalmente debido a la recristalizacin
repetida de los sulfatos y carbonatos alcalinos durante los ciclos de secado
(Stark 1989).

Qumica y fisuracin

Las fisuras en el hormign se pueden desarrollar por una razn fsica tal
como la contraccin por secado o la carga mecnica. Las reacciones
qumicas locales en el hormign, sin embargo, pueden tambin provocar
una expansin, un desarrollo de presin interna, y luego la fisuracin. El
hormign es un material quebradizo y por eso se puede expandir
solamente hasta un grado limitado antes de la fisuracin. En trminos
amplios, la expansin observada es igual a la suma de los anchos de las
fisuras. Si no es posible determinar la causa de la expansin y la
fisuracin por la aparicin del patrn de fisuras sobre la superficie del
hormign, las muestras de hormign interior se debe examinar
microscpicamente o qumicamente, para determinar la causa de la
expansin interna. En el hormign de campo expuesto a los elementos
agresivos, hay dos modos bsicos de expansin:

El agregado se puede expandir con relacin a la pasta de cemento; y

La pasta de cemento se puede expandir con relacin al agregado.

Se deduce de consideraciones fsicas que, en un sistema compuesto de

partculas que se expanden en una matriz, se forman las fisuras radiantes
desde las partculas en la matriz. La expansin de las partculas es una
pasta endurecida, tal como las partculas de agregado que sufren la RRAA,
provoca que las partculas se fisuren y la fisura se extienda hacia fuera
dentro de la pasta circundante. Una fisuracin de la partcula, cuando se
expande desde la superficie, es realmente una experiencia casi comn.

Cuando se dejan caer los cubos de hielo en una bebida y se escucha el

sonido de una crepitacin familiar ste es el sonido del hielo que se
calienta en el exterior, expandiendo y luego fisurando. La expansin en la
superficie provoca que la parte interior de la partcula est bajo tensin de
traccin, y se fisure desde la parte interior hacia fuera.

La contraccin de la pasta de cemento es un fenmeno comn relacionado

con la hidratacin, y desde un punto de vista de la fisuracin, es
equivalente a la expansin de las partculas de agregado. Qu sucedera si
la pasta realmente se expande con relacin a las partculas de agregado?

Cuando la pasta de cemento se expande con relacin a las partculas de

agregado, como se tiene en el DEF, se abren espacios alrededor de las
partculas. Este concepto es realmente un poco contraintuitivo, en que uno
podra esperar que la pasta que se expande realmente rompa la partcula
ms bien que crea un espacio alrededor de ella. Esto es similar a la
cuestin de si un agujero que ha sido perforado a travs de una pieza de
metal se volvera ms pequeo o ms grande en dimetro a medida que
el metal se calienta y expande.

Una manera de comprender el fenmeno es considerar al hormign

constituido por agregado que no se expande, y efectuar la siguiente
experiencia imaginaria. Primero, suponer que el hormign, incluyendo la
pasta y el agregado, se expande en un 20%, en todas las direcciones. No
hay distorsin, ni fisuracin, y el hormign es de alguna manera ms
extendido. Luego, dado que las partculas de agregado no se expanden,
contraerlas a su tamao original. Qu ha sucedido? Las partculas
entonces se desparraman alrededor de los agujeros y, adems, estos
espacios son proporcionales al tamao de las partculas.

Reactividad lcali slice

La reaccin qumica AA ocurre entre la solucin altamente alcalina de los

poros (pH muy alto) y las porciones silceas reactivas de algunas
partculas de agregados. La gran cantidad de iones oxhidrilo (OH-)
presente en la solucin de los poros, debido a la concentracin altamente
alcalina (sodio y potasio), disuelve la slice reactiva sobre las superficies
del agregado para formar un gel de slice alcalino. Aunque cualquier forma
de slice puede reaccionar con los hidrxidos alcalinos en teora, son las
rocas silceas tales como el palo, el chert, y materiales volcnicos vtreos
los que parecen ser los ms reactivos. Los agregados silceos reactivos
formarn un gel de slice lcali comenzando en la superficie del
agregado y movindose hacia adentro. Los esfuerzos de traccin
producidos durante la reaccin, provocan que las partculas de agregado y
la pasta circundante se fisuren. En varios casos, las fisuras se
interconectarn y conducirn al debilitamiento del hormign. El
debilitamiento se debe solamente a las fisuras; la pasta entre las fisuras
mantiene su composicin y resistencia.

Las rocas policristalinas ms densas, tales como los granitos, reaccionarn

ms lentamente. La reaccin qumica ocurrir en aquellas reas
heterogneas de los bordes de los granos. En tales casos, solamente un
mnimo grado de reaccin puede ser necesario para provocar la fisuracin.

En el deterioro por RRAA, dado que cada fractura interna en el hormign

crea un espacio vaco, la reaccin lcali rido provoca el incremento de
volumen (Helmuth, 1993). La evidencia visual resultante de la reaccin es
el mapa de fisuracin observado sobre la superficie del hormign.

Expansin de la pasta

La RRAA es un ejemplo de una reaccin qumica en la cual el agregado en

el hormign juega un rol en el mecanismo del deterioro. Las reacciones
relacionadas con el sulfato son un grupo que involucran solamente a la
pasta de cemento. Las reacciones DEF que estn asociadas con la
exposicin del hormign a altas temperaturas durante el curado, en
sistemas que contienen cementos de sulfato normal, han sido un tpico de
atencin en las discusiones durante algn tiempo. Los resultados DEF de
una reaccin qumica o conjuntos de reacciones, no estn an bien
comprendidas en este momento, pero la diagnosis es relativamente
simple; de la expansin de la pasta en el hormign afectado, resultya el
deterioro.

En el hormign afectado de DEF, se observa generalmente la fase Aft , o

etringita. La etringita es un producto de la hidratacin normal, formado
por la reaccin qumica entre las fases aluminato del cemento, el agua, y
el sulfato de calcio(yeso). La formacin de etringita ocurre en la pasta y
est distribuida uniformemente. Dentro del hormign maduro expuesto a
las condiciones hmedas, la etringita se encuentra generalmente en los
poros y fisuras. Esto no es una indicacin de dao, sino ms bien el
resultado de un proceso de recristalizacin normal conocido como
maduracin de Ostwald . Esto significa que los cristales pequeos tienen
una mayor solubilidad que los grandes en cualquier espacio disponible, tal
como las fisuras y poros. La maduracin de Ostwald es un principio
qumico general, y la cristalizacin del hidrxido de calcio se comporta en
una manera similar.

Considerando la DEF, sin embargo, una temperatura alta del hormign a

una edad temprana es un parmetro muy importante. A ciertas
temperaturas, generalmente por encima de 70 C, y ms frecuentemente
por encima de 80 C, la etringita se vuelve inestable porque aumenta su
solubilidad. Esta temperatura es fuertemente dependiente del contenido
de lcalis y otros factores de composicin del cemento que son menos
comprendidos.

Donde los componentes de la etringita se van despus de su

descomposicin no est clara. Ciertas porciones de etringita se pueden
consumir en el C-S-H o puede permanecer en solucin. Lo que est claro,
sin embargo, es que la qumica importa, an si no se comprende
completamente la secuencia precisa de las reacciones.

Un signo de la expansin de la pasta es la presencia de vacos o fisuras

alrededor de las partculas de agregado. Generalmente, la etringita llena
estos vacos. Hay tambin ejemplos de la expansin de la pasta que
muestran espacios vacos, sin embargo.

La siguiente es una explicacin posible de la expansin de la pasta

observada relacionada con las partculas anhidras e hidratadas de
aluminato en la pasta de cemento endurecida.

La pasta endurecida, el mortero, tratados con calor as como el hormign

curado normalmente son todos lugares donde uno puede encontrar
partculas de clnker no hidratadas en cantidades varias. Por encima de
ciertas temperaturas la etringita es inestable, y la fase primaria aluminato
hidratada es monosulfoaluminato de calcio (AFm). Por eso, despus del
enfriamiento a temperatura ambiente que sigue al tratamiento trmico, el
hormign contendr partculas de aluminato anhidro, con fases AFm y
AFM. Durante el paso del tiempo y el curado hmedo del hormign, estas
partculas continuarn reaccionando con sulfato en la solucin de los
poros. Se forman la etringita y las fases AFm, dependiendo de la
composicin de la solucin de los poros. El sulfato, liberado del C-S-H que
lo tena inicialmente absorbido durante el tratamiento con calor, mantiene
la concentracin de sulfato de la solucin de los poros.

La pasta endurecida confina a las partculas reaccionantes y el volumen de

la AFm y la etringita (Aft) formadas provocarn una presin localizada.
Los cristales bajo presion tienen una solubilidad ms alta que aqulla que
tendran cuando no estn bajo presin. Cuando ms y ms fases AFm y
Aft se formen sobre las partculas, la presin aumenta y, por eso, lo har
tambin la solubilidad. Si la solubilidad aumenta hasta un nivel
correspondiente con la concentracin real en la solucin de los poros, el
crecimiento del cristal se interrumpe y la presin actuar localmente sobre
la partcula y su entorno. En esta forma, la partcula reaccionante puede
actuar como un centro de presin local. Esto provocar un esfuerzo en la
pasta circundante alrededor de la partcula, como una clase de esfera de
influencia: Si la presin creada es mayor que la resistencia a la traccin de
la pasta, sta se fisurar. Si las partculas reaccionantes estn
suficientemente prximas una con otra, resultar una expansin
volumtrica.
Conclusin

Volviendo a la pregunta original: Porqu importa la qumica?

La respuesta se puede resumir como sigue: la qumica importa porque la

composicin del hormign y su comportamiento se basan en una variedad
de reacciones qumicas que varan desde el fraguado original y el
endurecimiento de los constituyentes del cemento a las propiedades
ingenieriles deseadas. LA durabilidad del hormign depende de los
procesos qumicos que desarrollan tanto el cemento como los agregados,
las condiciones de curado y la exposicin a una variedad de efectos
ambientales. Las reacciones qumicas que ocurren durante la hidratacin
de los minerales del clinker determinan la microestructura del hormign.

El hormign endurecido es qumicamente reactivo. Por eso, es esencial

para disear mezclas de hormign adecuadas y erigir estructuras en una
manera de controlar o compensar adecuadamente la reactividad qumica.