Captulo 13.

Espectroscopia
Resonancia
Magntica Nuclear
( RMN)
 Resonancia Magntica Nuclear
Ayuda Identificar la estructura de carbonos e
hidrgenos en un compuesto.

Permite identificar la funcionabilidad de un

carbono especfico y la conectividad de los
mismos.

Identificar TODA LA ESTRUCTURA

 Resonancia Magntica Nuclear
Ncleo con no "espin" Nucleo con dos "espines"
I =0 I = 1/2
12C 1H
= a
16O 13C
18O 15N
32S
= b
19F
31P
1H, 13C, 15N, 19F, and 31P
Son ncleos que poseen una cantidad impar de protones o de neutrones.
Poseen propiedades magnticas, por el nmero cuntico de espn
distinto a 0.
Existen dos estados de espin (a favor y en contra de las manecillas del
reloj), los cuales producen un campo magntico de polaridad opuesta
(hacia arriba y hacia abajo).
 Espectroscopia RMN
El ncleo de cualquier tomo
contiene protones y
neutrones.

Una representacin clsica

del ncleo consiste un una
esfera rotando sobre su eje.

Dado que el ncleo esta

cargado positivamente, al
rotar, el ncleo produce su
propio campo magntico.
 En ausencia del campo Cuando se coloca un campo magntico
magntico los momentos los espines se alinean ya sea a favor del
magnticos asociados a campo (-spin) o en contra del campo
los espines nucleares (-spin)
tienen una orientacin
aleatoria.
Principio del RMN
Principio del RMN

-spin -spin

Menor energa Mayor energa

Ms estable Menos estable
 La diferencia de energa entre los estados de espn y depende de
la intensidad del campo magntico aplicado (B0). Entre mayor sea el
campo mayor la diferencia de energa
 El momento magntico de cada ncleo se "alinea" a favor del
campo externo (Bo) o se "alinea" en contra el campo aplicado.

Los ncleos alineados a favor del campo Bo son de menor energa

que aquellos que estan "en contra".

La diferencia de energa entre los dos niveles esta cuantizada, a

mayor Bo, mayor ser la diferencia de energa.

No Bo
External Bo
 Principio del RMN

radio fre cue ncia

Bo Bo
Cuando se somete una muestra a una radiacin cuya energa equivale
al E de los -spin y -spin, los ncleos que estn en estado son
elevados al .
 Principio del RMN

Re lajaci n

Bo Bo

Cuando se deja de irradiar los -spin vuelven a su estado

normal. Hay una relajacin del ncleo
 Absobe E
-Estado de -Estado de esp n
esp n Libera E

Detecci n de se al en RMN
 Un ncleo est
rodeado por una nube
electrnica que ejerce
un efecto protector
contra el B0 .

La proteccin vara
para los distintos tipos
de hidrgenos en una
molcula.
Los electrones circulan
en torno al ncleo e
inducen un campo
magntico local (Bi)
que es opuesto al
aplicado (B0) .

El campo magntico
efectivo = campo que
el ncleo siente va
depender de la
posicin del ncleo.
 Entre mayor sea la densidad electrnica del ambiente en el que se
encuentre el protn el Befectivo, mayor por lo que est ms protegido.

Los protones en ambientes densos de electrones experimentan un

campo magntico menor , lo que implica que ocupan una menor
frecuencia para invertir su espn.

Los protones en ambientes con pocos electrones experimentan un

campo magntico mayor, lo que implica que ocupan una mayor
frecuencia para invertir su espn.
 En energa de la Radio Frecuencia
I
N O
T
E Fuerza del Campo Magntico Externo
N
S
I Campo Bajo Campo Alto
D (Desprotegido) (Protegido)
A
D
(partes por millon)
10 0

1) Posicin (Corrimiento Q umico)

2) rea del Pico (Integracin)
3) Patrn de Desdoblemiento
 La posicin de la
absorcin de energa
depende del "campo Bef = Bo Bint
magntico efectivo que
cada ncleo "siente".

El campo magntico
efectivo (Bef) es la
combinacin del campo
magntico externo
aplicado (Bo) y cualquier
campo magntico
interno (Bi).
Densidad electrnica

Electrones circulando
 Cantidad de seales
Protones Qumicamente equivalentes: los que estn en el mismo
ambiente qumico, poseen el mismo corrimiento qumico.

Protones qumicamente no equivelentes: estn en ambientes magnticos

diferentes, aparecern a diferente corrimiento qumico en el espectro
Seales en el espectro 1H-RMN
Seales en el espectro 1H-RMN
Seales en el espectro 1H-RMN
 Desplazamiento qumico
CH3
Compuesto de Referencia
Compuesto inerte que posee una seal en 0ppm. CH3 Si CH3
Se utiliza el TMS CH3
Las posiciones de las seales en un espectro RMN se definen de
acuerdo con lo alejadas que estn de la seal del compuesto de
referencia.

Las posiciones de la seales se definen como desplazamiento qumico.

La escala ms comn es (delta) y la unidad es en ppm.

Distancia a campo bajo relativa al TMS (Hz)

= Frecuencia de operacin del espectrmetro (MHz)
El corrimiento qumico es independiente de la frecuencia del
instrumento.

Los valores de se establecen como referencia a la absorcin

del TMS, el cual se establece en 0 ppm.
 Una nube de electrones "circulante ", produce
su propio campo magntico cuando expuesto a
un campo magntico externo.
Si el ncleo esta "protegido" o "desprotegido" ,
depende de si el ncleo esta dentro ofuera del
campo magntico inducido.
 Espectroscopia RMN:
13.8 Anisotropa Diamagntica