Teoria del punto triple

Teoria del punto triple

"El punto triple es aqul en el cual coexisten en equilibrio el estado slido, el

estado lquido y el estado gaseoso de una sustancia. Se define con una
temperatura y una presin de vapor. En el caso que nos ocupa, el del agua,
tenemos que decir que este punto se encuentra a 0,01C y 0,006 atmsferas; es
decir, est prcticamente a 0C y a una presin unas 165 veces ms pequea
que la atmosfrica. Hemos de recordar, para entender mejor de lo que os hablo,
que 1 atmsfera es una presin equivalente a la presin de la atmsfera terrestre
a nivel del mar.

En 1954, un acuerdo internacional adopt el punto triple del agua como nico
punto que defina el kelvin, la unidad de temperatura termodinmica

TERMODINMICA:

Se identifica con el nombre de termodinmica a la rama de la fsica que estudia

los vnculos existentes entre el calor y las dems variedades de energa. Analiza,
por lo tanto, los efectos que poseen a nivel macroscpico las modificaciones de
temperatura, presin, densidad, masa y volumen en cada sistema.
1. LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

La segunda ley de la termodinmica nos indica que el calor fluye naturalmente

de un cuerpo caliente (como una mazorca tierna recin cocinada) a uno fro
(como esta porcin de mantequilla).

Es posible que alguna vez el calor fluya de un cuerpo fro a uno

caliente?

Muchos procesos termodinmicos se efectan naturalmente en una direccin

pero no en la opuesta. Por ejemplo, el calor siempre fluye de un cuerpo caliente
a uno ms fro, nunca al revs. El flujo de calor de un cuerpo fro a uno caliente
no violara la primera ley de la termodinmica, pues se conservara la energa;
sin embargo, no ocurre en la naturaleza. Por qu? Tambin, resulta fcil
convertir energa mecnica totalmente en calor; esto sucede cada vez que
usamos los frenos del automvil para detenerlo.

En la direccin inversa, hay muchos dispositivos que convierten calor

parcialmente en energa mecnica. (El motor del auto es un ejemplo.) Pero ni los
inventores ms brillantes han logrado construir una mquina que convierta el
calor totalmente en energa mecnica. Por qu? La respuesta a ambas
preguntas tiene que ver con la direccin de los procesos termodinmicos y
constituye la segunda ley de la termodinmica. Esta ley impone limitaciones
fundamentales a la eficiencia de una mquina o una planta de electricidad, as
como al aporte de energa mnimo necesario para hacer funcionar un
refrigerador.

Por lo tanto, la segunda ley se aplica directamente a muchos problemas prcticos

importantes. Tambin podemos plantear la segunda ley en trminos del
concepto de entropa, una medida cuantitativa del grado de desorden o
aleatoriedad de un sistema. La nocin de entropa ayuda a explicar por qu la
tinta mezclada con agua nunca se separa espontneamente y por qu multitud
de otros procesos al parecer posibles nunca se observan.

Direccin de los procesos termodinmicos

Todos los procesos termodinmicos que se dan en la naturaleza son procesos

irreversibles, es decir, procesos que se efectan espontneamente en una
direccin pero no en otra. El flujo de calor de un cuerpo caliente a uno ms fro
es irreversible, lo mismo que la expansin libre de un gas que vimos en las
secciones. Al deslizar un libro sobre una mesa, convertimos la energa mecnica
en calor por friccin. Este proceso es irreversible, pues nadie ha observado el
proceso
inverso (que un libro que inicialmente est en reposos sobre una mesa comience
a moverse espontneamente, y se enfren la mesa y el libro). El tema principal
de este captulo es la segunda ley de la termodinmica, que determina la
direccin preferida de tales procesos.

A pesar de esta direccin preferida para todos los procesos naturales, podemos
imaginar una clase de procesos idealizados que seran reversibles. Un sistema
que sufre semejante proceso reversible idealizado siempre est muy cerca del
equilibrio termodinmico dentro de s y con su entorno. Cualquier cambio de
estado que se presente podra revertirse (hacer que proceda en el otro sentido)
modificando infinitesimalmente las condiciones del sistema.

Por ejemplo, el flujo de calor entre dos cuerpos cuyas temperaturas difieran slo
infinitesimalmente puede revertirse haciendo un cambio muy pequeo en una
temperatura o en la otra.

Entonces, los procesos reversibles son proceso en equilibrio, con el sistema

siempre en equilibrio termodinmico. Desde luego, si semejante sistema
estuviera realmente en equilibrio termodinmico, no habra cambio de estado.
No hay flujo de calor dentro de un sistema que tiene una temperatura
verdaderamente uniforme en todas sus partes, y un sistema que en verdad est
en equilibrio mecnico no se expande ni realiza trabajo sobre su entorno.

Los procesos reversibles son una idealizacin que nunca puede lograrse
perfectamente en el mundo real pero, si hacemos los gradientes de temperatura
y las diferencias de presin en la sustancia muy pequeos, mantendramos el
sistema muy cerca de estados de equilibrio y haramos el proceso casi reversible.
Por lo tanto, llamamos a un proceso reversible un proceso en cuasiequilibrio.
En contraste, el flujo de calor con una diferencia finita de temperatura, la
expansin libre de un gas y la conversin de trabajo en calor por friccin son
procesos irreversibles; ningn cambio pequeo en las condiciones podra hacer
que uno de ellos procediera en la direccin opuesta. Estos procesos no estn en
equilibrio, en cuanto a que el sistema no est en equilibrio termodinmico en
ningn punto hasta el final del proceso.

2. Desorden y procesos termodinmicos

Hay una relacin entre la direccin de un proceso y el desorden o aleatoriedad
del estado resultante. Por ejemplo, imagine un trabajo de clasificacin u
ordenamiento tedioso, como alfabetizar mil ttulos de libros escritos en tarjetas
para fichero. Lance la pila de tarjetas alfabetizadas al aire. Caen en orden
alfabtico? Por desgracia, no. Su tendencia es a caer en un estado aleatorio o
desordenado.

En la expansin libre de un gas que vimos en el aire est ms desordenado

despus de expandirse a todo el recipiente que cuando estaba confiando a un
lado, as como nuestra ropa est ms desordenada cuando est tirada en el piso
que cuando est confinada
a un armario. Asimismo, la energa cintica macroscpica es energa asociada
a movimientos organizados y coordinados de muchas molculas; en tanto que la
transferencia de calor implica cambios de energa en un movimiento molecular
desordenado, aleatorio.
Por lo tanto, la conversin de energa mecnica en calor implica un aumento de
la aleatoriedad o el desorden.
En las secciones siguientes presentaremos la segunda ley de la termodinmica
considerando dos clases amplias de dispositivos: las mquinas trmicas, que
convierten parcialmente calor en trabajo, y los refrigeradores, que logran
transportar parcialmente calor de cuerpos fros a cuerpos ms calientes.

3. Mquinas trmicas

La base de nuestra sociedad tecnolgica es la capacidad de usar fuentes de

energa distintas de la potencia muscular. Hay casos en que la energa
mecnica est disponible directamente, como la del agua y la del viento; sin
embargo, casi toda nuestra energa proviene de quemar combustibles fsiles
(carbn, petrleo y gas) y de reacciones nucleares. Esa energa se transfiere
como calor, el cual es til directamente para calentar edificios, cocinar y realizar
procesos qumicos; no obstante, para hacer funcionar una mquina o impulsar
un vehculo, necesitamos energa mecnica.

Por lo tanto, es importante saber cmo tomar calor de una fuente y convertir,
tanto de l como sea posible, en energa mecnica o trabajo. Esto es lo que
sucede en los motores de gasolina de los automviles, los motores a reaccin
de los aviones, las turbinas de vapor en las plantas de electricidad y muchos
otros sistemas. Se efectan procesos muy simples en el reino animal; los
alimentos se quemanes decir, los carbohidratos se combinan con oxgeno
para producir agua, dixido de carbono y energa, esa energa se convierte
parcialmente en energa mecnica cuando los msculos del animal efectan
trabajo sobre su entorno.

Un dispositivo que transforma calor parcialmente en trabajo o energa

mecnica es una mquina trmica. Por lo regular, una cantidad de materia
dentro del motor experimenta entrada y salida de calor, expansin y
comprensin, y a veces cambia de fase. Llamamos a sta la sustancia de
trabajo de la mquina. En los motores de combustin interna, la sustancia de
trabajo es una mezcla de aire y combustible; en una turbina de vapor, es el
agua.
El tipo de mquina ms fcil de analizar es aquel donde la sustancia de trabajo
efecta un proceso cclico, es decir, una sucesin de procesos que al final
deja la sustancia en el estado que inici. En una turbina de vapor, el agua se
recicla usndose una y otra vez. Los motores de combustin interna no usan el
mismo aire una y otra vez, pero de todos modos podemos analizarlos en
trminos de procesos cclicos que aproximan su funcionamiento real.

4. Fuentes fra y caliente

Todas las mquinas trmicas absorben calor de una fuente a una temperatura
relativamente alta, realizan un trabajo mecnico y desechan o rechazan algo de
calor a una temperatura ms baja. En lo que a la mquina concierne, el calor
desechado se desperdicia.

En los motores de combustin interna, ste es el calor que se elimina en los

gases de escape y en el sistema de enfriamiento; en una turbina de vapor, es
el calor que debe salir del vapor usado para condensar y reciclar el agua.
Si un sistema pasa por un proceso cclico, sus energas internas inicial y final
son la misma.

Es decir, el calor neto que fluye hacia la mquina en un proceso cclico es igual
al trabajo neto realizado por la mquina.
Al analizar mquinas trmicas, resulta til considerar dos fuentes con las
cuales la sustancia de trabajo puede interactuar. Una, llamada fuente caliente,
proporciona calor; puede dar a la sustancia de trabajo grandes cantidades de
calor a temperatura constante sin cambiar apreciablemente su propia
temperatura. La otra, llamada fuente fra, puede absorber grandes cantidades
de calor desechado por la mquina a una temperatura constante menor. En un
sistema de turbina de vapor, las flamas y los gases calientes de la caldera son
la fuente caliente; y el agua fra y el aire empleados para condensar y enfriar el
vapor usado, la fuente fra.

Denotamos las cantidades de calor transferido de las fuentes caliente y fra

como, respectivamente. Una cantidad de calor Q es positiva cuando se
transfiere a la sustancia de trabajo, y negativa si sale de dicha sustancia. As,
en una mquina trmica, QH es positivo pero QC es negativo, pues representa
calor que sale de la sustancia de trabajo. Esta convencin de signos es
congruente con las reglas establecidas en la seccin, reglas que seguiremos
usando aqu. Muchas veces, las relaciones son ms claras si se plantean en
trminos de los valores absolutos de Q y W, porque siempre son positivos.
Cuando lo hagamos, nuestra notacin lo indicar explcitamente.

5. Motores de combustin interna

El motor de gasolina, empleado en automviles y muchos otros tipos de
maquinaria, es un ejemplo comn de mquina trmica.

6. El ciclo Otto
Este modelo se llama ciclo Otto. En el punto a, la mezcla aire-gasolina ya
entr en el cilindro. La mezcla se comprime adiabticamente hasta el punto b y
se enciende. Al quemarse, la gasolina agrega calor QH al sistema,
siguiendo la lnea bc, y la carrera de potencia es la expansin adiabtica al
punto d. El gas se enfra a la temperatura del aire exterior por la lnea da,
expulsando calor .En la prctica, este gas sale del motor como escape y no
vuelve a entrar en el motor pero, dado que entra una cantidad de aire y
gasolina equivalente, podemos considerar que el proceso es cclico.

El ciclo Diesel
La operacin del motor a Diesel es similar a la del motor de gasolina. La
diferencia ms importante es que no hay combustible en el cilindro al principio
de la carrera de compresin. Un poco antes de iniciar la carrera de potencia,
los inyectores comienzan a inyectar combustible directamente al cilindro, con la
rapidez justa para mantener la presin casi constante durante la primera parte
de la carrera de potencia. A causa de la elevada temperatura desarrollada
durante la compresin adiabtica, el combustible se enciende
espontneamente al inyectarse; no se requieren bujas.

El ciclo Diesel empezando en el punto a, el aire se comprime adiabticamente

hasta el punto b, se calienta a presin constante hasta el punto c, se expande
adiabticamente hasta el punto d y se enfra a volumen constante hasta el
punto a. Puesto que no hay combustible en el cilindro durante la mayora de la
carrera de compresin, no puede haber preignicin, y la razn de compresin r
puede ser mucho mayor que en un motor de gasolina. Esto mejora la eficiencia
y asegura un encendido confiable al inyectarse el combustible (por la alta
temperatura alcanzada durante la compresin adiabtica).

Refrigeradores
Consideremos que un refrigerador es como una mquina trmica que opera
en reversa. Una mquina trmica toma calor de un lugar caliente y lo cede a un
lugar ms fro. Un refrigerador hace lo contrario; toma calor de un lugar fro (el
interior del refrigerador) y lo cede a un lugar ms caliente (generalmente al aire
del sitio donde est el refrigerador). Una mquina trmica tiene una salida neta
de trabajo mecnico; el refrigerador requiere una entrada neta de trabajo
mecnico.

La segunda ley de la termodinmica

Las pruebas experimentales sugieren que es imposible construir una mquina
trmica que convierta calor totalmente en trabajo, es decir, una mquina con
una eficiencia trmica del 100%. Esta imposibilidad es la base de un
planteamiento de la segunda ley de la termodinmica, que a continuacin
tenemos:
Es imposible que un sistema efecte un proceso en el que absorba calor
de una fuente de temperatura uniforme y lo convierta totalmente en
trabajo mecnico, terminando en el mismo estado en que inici.
Llamaremos a ste el planteamiento de mquina de la segunda ley. (Los
fsicos tambin lo llaman planteamiento de Kelvin-Planck.)

La base de la segunda ley de la termodinmica es la diferencia entre la

naturaleza de la energa interna y la de la energa mecnica macroscpica. En
un cuerpo que se mueve, las molculas tienen movimiento aleatorio, al que se
superpone un movimiento coordinado de todas las molculas en la direccin de
la velocidad del cuerpo. La energa cintica asociada a este movimiento
macroscpico coordinado es lo que llamamos energa cintica del cuerpo en
movimiento. Las energas cinticas y potenciales asociadas al movimiento
aleatorio constituyen la energa interna.

Si un cuerpo que se desliza sobre una superficie se detiene a causa de la

friccin, el movimiento organizado del cuerpo se convierte en movimiento
aleatorio de molculas del cuerpo y de la superficie. Dado que no podemos
controlar los movimientos de molculas individuales, no podemos convertir todo
este movimiento aleatorio otra vez en movimiento organizado.

Podemos convertir una parte, y esto es lo que hace la mquina trmica.

Si la segunda ley no se cumpliera, podramos impulsar un automvil u operar
una planta de electricidad enfriando el aire circundante. Ninguna de estas
imposibilidades viola la primera ley de la termodinmica. La segunda, por lo
tanto, no se deduce de la primera; ms bien es una ley natural independiente.
La primera ley niega la posibilidad de crear o destruir energa; la segunda limita
la disponibilidad de la energa y las formas en que puede usarse y convertirse.

Replanteamiento de la segunda ley

Nuestro anlisis de los refrigeradores de la seccin 20.4 es la base de un
planteamiento alterno de la segunda ley de la termodinmica. El calor fluye
espontneamente de los cuerpos ms calientes a los ms fros, nunca al revs.

Un refrigerador lleva calor de un cuerpo ms fro a uno ms caliente, aunque

para funcionar requiere un aporte de energa mecnica o de trabajo.
Generalizando esta observacin, decimos:

Es imposible que un proceso tenga como nico resultado la transferencia

de calor de un cuerpo ms fro a uno ms caliente.

El ciclo de Carnot
De acuerdo con la segunda ley, ninguna mquina trmica puede tener
eficiencia del 100%.
Pasos del ciclo de Carnot
El ciclo de Carnot consiste en dos procesos isotrmicos y dos adiabticos,
todos reversible.Un ciclo de Carnot que emplea como sustancia de
trabajo un gas ideal en un cilindro con un pistn, y consta de los siguientes
pasos:
1. El gas se expande isotrmicamente a temperaturaTH, absorbiendo calor QH.
2. El gas se expande adiabticamente hasta que su temperatura baja a TC.
3. El gas se comprime isotrmicamente a TC, expulsando calor
4. El gas se comprime adiabticamente hasta su estado inicial a temperatura

Entropa
La segunda ley de la termodinmica, tal como la planteamos, tiene una forma
un tanto distinta de la de muchas leyes fsicas que el lector ya conoce. No es
una ecuacin ni una relacin cuantitativa, sino un planteamiento de
imposibilidad. No obstante, s podemos expresar esta ley como una relacin
cuantitativa empleando el concepto de entropa.

.Entropa y desorden
La entropa es una medida cuantitativa del desorden. Para introducir este
concepto, consideremos una expansin isotrmica infinitesimal del gas ideal.
Agregamos calor dQ y dejamos que el gas se expanda apenas lo suficiente
para mantener constante la temperatura. Dado que la energa interna del gas
ideal slo depende de su temperatura, la energa interna tambin es constante;
por la primera ley, el trabajo dW efectuado por el gas es igual al calor dQ
agregado.

Entropa en los procesos reversibles

Podemos generalizar la definicin de cambio de entropa para incluir cualquier
proceso reversible que lleva de un estado a otro, sea isotrmico o no.
Representamos el proceso como una serie de pasos reversibles infinitesimales.
Durante un paso tpico se agrega una cantidad infinitesimal de calor dQ al
sistema a temperatura absoluta T. Luego sumamos (integramos) los cocientes
dQ>T para todo el proceso.