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INTRODUCCIN TERICA.

La oxidacin de un alcohol implica la prdida de uno o ms hidrgenos (hidrgenos )


del carbono que tiene el grupo -OH. El tipo de producto que se genera depende del nmero de
estos hidrgenos que contiene el alcohol, es decir, si es primario, secundario o terciario.
Un alcohol primario contiene dos hidrgenos , de modo que puede perder uno de
ellos para dar un aldehdo.
H H

R--C--OH R--C = O
Un aldehido
H
Un alcohol primario

o ambos para formar un cido carboxilico.

H OH

R--C--OH R--C = O
Un cido carboxlico
H
Un alcohol primario

Por lo general es difcil obtener el aldehdo, porque la mayor parte de los agentes oxidantes
que pueden oxidar al alcohol primario, tambin oxidan al aldehdo. El cido crmico oxida a
un alcohol primario y llega hasta el cido carboxlico.
Por esto para oxidar alcoholes primarios a aldehdos se utiliza agentes oxidantes menos
fuerte que cido crmico como lo son: el reactivo de Jones que es una solucin diluida de
cido crmico en acetona y el reactivo de Collins que es un complejo de trixido de cromo
con dos molculas de piridina que es mucho ms efectivo que el primero.

Un alcohol secundario puede perder su nico hidrgeno para transformarse en una


cetona
R R

R--C--OH R--C = O
Una cetona
H
Un alcohol secundario

Siendo el cido crmico (H2CrO4) el procedimento ms eficiente, pues genera altos


rendimientos. El cido crmico se prepara disolviendo dicromato de sodio (Na 2Cr2O7) en una
mezcla de cido sulfrico y agua.
Na2Cr2O7 + 2H2SO4 [H2Cr2O7] 2H2CrO4 + 2NaHSO4
El mecanismo de la oxidacin del alcohol implica probablemente la formacin de ster
cromato. La eliminacin de este ster produce la cetona. En la eliminacin, el carbono del
carbinol retiene su tomo de oxgeno pero pierde su hidrgeno y gana el segundo enlace al
oxgeno.

El cromo (+4) que se forma arriba es totalmete inestable ,por lo que icurre una reaccin
de desproporcinentre el cromo (+4) y el cromo (+6) para producir cromo (+5), un nuevo
agente oxidante escrito como HcrO3. Los dos moles de croo (+5) as formado pueden oxidar
dos moles de alcohol produciendoce entonces el cromo (+3) totalmente estable y escrito como
H3CrO3. Que en presencia de cido sulfrico la especie es convertida en Cr2SO4.
H2CrO3 + H2CrO4 2HcrO3 + H2O
2HcrO3 + 2R CHOH C O +2H3CrO3

R
2H3CrO3 + 3H2SO4 Cr2(SO4)3 + 6 H2O
pudiendo escribir entonces la ecuacin general como:
3R C HR + 2H2CrO4 + 3H2SO4 3RCR + Cr(SO4)3 + 8H2O
OH
Un alcohol terciario no tiene hidrgenos , y cualquier oxidacin se debe llevar a cabo por
ruptura de los enlaces carbono-carbino, necesitandoce para esto condiciones drsticas y
adems producen mezclas de compuestos ;de modo que no es oxidado.
R

R--C--OH no hay oxidacin

R
Un alcohol terciario

Para identificar una cetona o aldehdo y el alcohol de donde puede provenir (previo a la
oxidacin) dichos compuestos, existe una reaccin de adicin nucleoflica (caracterstica
comn en aldehdos y cetonas) con un derivado de amonaco como lo es la 2,4
dinitrofenilhidracina (reactivo de Brady) para formar un slido insoluble, amarillo o rojo que
es una dinitrofenilhidrazona. Compuestos que han sido ya caracterizados con el punto de
fusin para permitir identificar entonces el aldehdo o cetona que reaccion.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.

1. Monte el equipo como de la figura 1.

2. En un baln de 50 ml coloque la muestra entregada en el laboratorio y 5 perlas de

ebullicin.

3. En el embudo coloque el agente oxidante ( dicromato de sodio en cido sulfrico)

4. Caliente el alcohol suavemente con un mechero hasta que este caliente al tacto y luego

quite el mechero.

5. Aada la solucin de dicromato de sodio con cido sulfrico gota a gota en el alcohol y

debe calentar suavemente la mezcla de vez en cuando con el mechero, para asegurar que

exista una destilacin ms o menos continua. Cuando la adicin de la mezcla oxidante haya

finalizado, caliente la mezcla suavemente con un mechero para completar la destilacin del

producto carbonlico.

Preparacin de 2,4 Dinitrofenilhidrazona:

1. Disuelva 1 ml del aldehido o cetona en 5 ml de etanol.

2. Aadal a 5 ml de la solucin de 2,4 dinitrofenilhidracina (Reactivo de Brady).

3. Se formaran cristales. Deje la mezcla reposar durante 15 minutos en un bao de hielo.

4. Recoja los cristales en un embudo pequeo por filtracin a vaco.

5. Squelos al aire.

6. Determine el punto de fusin de los cristales.

7. Busque los puntos de fusin de los derivados de los aldehidos o cetonas.

8. Identifique su aldehido o cetona y el alcohol usado en al oxidacin.


TOXICIDAD.

Compuesto Toxicidad
Etanol Nocivo si es inhalado, ingerido o absorbido por la piel. Causa
irritacin. El vapor es irritante de los ojos, membranas mucosas y
vas respiratorias. La exposicin puede causar nauseas, vmitos,
excitacin mental o depresin, soolencia, incoordinacin y
atontamiento
2,4 dinitrofenilhidracina Nocivo si es ingerido, inhalado o absorvido por la piel. Puede
causar irritacin en los ojos y piel. La absorcin dentro de la piel
promueve la formacin de methemoglobin la cual a altas
concentraciones causa cianosis.
Dicromato de Puede ser fatal si es inhalado, tomado o absorbido continuamente
Sodio por la piel. Causa quemaduras. Es material extremadamente
destructivo en los tejidos de las membranas mucosas y las vas
respiratorias, ojos y piel. Es potencialmente cancergeno. Puede
causar ulceraciones y perforaciones del septum nasal.
Acido Sulfrico Puede ser fatal si es inhalado, tomado o absorbido continuamente
por la piel. Causa quemaduras. Es material extremadamente
destructivo en los tejidos de las membranas mucosas y las vas
respiratorias, ojos y piel. Causa irritacin de la piel.

PROPIEDADES FSICAS.
Compuesto Peso molecular Pto. Ebulli. Densidad Solubilidad
Etanol 46.07 78.3 C 0.7894420 Misc aq, alc,
CH3CH2OH et,cl
Na2CrO4 161.97 .......... 2.723 84 20

H2SO4 98.08 280 C d 1.8318 20 Muy miscible

2,4 198.14 Slido .......... Lig s aq ; alc; s


dinitrofenilhidracina inflamable cido.

OBSERVACIONES EXPERIMENTALES.

1. Muestra N 43 es incolora
2. El agente oxidante es de color anaranjado fuerte
3. Al agregar al alcohol el agente oxidante la mezcla se torna verde claro y luego se hace
ms intenso el color verde.
4. Cuando se agregan gotas del oxidante al alcohol la mezcla ebulle sin que sea calentada
por el mechero por un instante pequeo de tiempo.
5. A pesar que la mezcla ebulle sin tener que ser calentada continuamente es necesario el
calentamiento suave con el mechero para logra la destilacin.
6. El destilado present una coloracin anaranjada muy tenue.
7. Al agregar el reactivo de Brady al destilado fue muy poca la cristalizacin y el matraz
tubo que ser enfriado por un largo periodo de tiempo (20 min) en hielo para ver un poco
ms de cristales.
8. Los cristales formados por la hidracina t el aldehdo o cetona son de color anaranjado
fuerte.
9. El punto de fusin de los cristales de hidrazona al ser medido para dos muestras fueron:
109 C y 110 C.

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