INSTITUTO TECNOLOGICO

DE LA LAGUNA

Cristalizacin
PROCESOS DE SEPARACION lll

Jaasiel Saucedo Santibez 14130404

La cristalizacin es un proceso donde se forman partculas slidas a
partir de una fase homognea. Este proceso puede ser la congelacin
del agua para formar hielo, la formacin de partculas de nieve a partir
de un vapor, la formacin de partculas slidas en un material fundido o
la formacin de cristales slidos en el seno de una solucin lquida. El
ltimo proceso mencionado, la cristalizacin en una solucin, es el de
mayor importancia comercial y ser el tema de esta seccin. En la
cristalizacin la solucin se concentra y casi siempre se enfra hasta que
la concentracin del soluto es superior a su solubilidad a dicha
temperatura. Entonces, el soluto sale de la solucin formando cristales
casi puros.
La cristalizacin de disoluciones es industrialmente importante dada la
gran variedad de materiales que se comercializan en forma cristalina. Su
amplia utilizacin se debe a dos razones: un cristal formado a partir de
una disolucin impura es esencialmente puro (excepto que se formen
cristales mixtos), y la cristalizacin proporciona un mtodo prctico para
la obtencin de sustancias qumicas puras en una condicin adecuada
para su envasado y su almacenamiento.
Magma. En la cristalizacin industrial de una disolucin la mezcla
bifsica formada por las aguas madres y los cristales de todos los
tamaos, contenida en un cristalizador y que se saca como producto,
recibe el nombre de magma.
Tipos de geometras cristalinas. Un cristal se puede definir como un
slido formado por tomos, iones o molculas, que guardan una
distribucin ordenada y repetitiva. Es una de las formas de la materia
ms altamente organizadas. Los tomos, iones o molculas estn
situados en redes tridimensionales o cristalinas. Las distancias
interatmicas en un cristal entre estos planos imaginarios o redes
cristalinas, as como los ngulos entre estos planos, se miden por medio
de difraccin de rayos X. El modelo o distribucin de la red cristalina se
repite en todas direcciones. Los cristales se muestran como poliedros de
caras planas y vrtices agudos. Los tamaos relativos de las caras y de
los bordes de diferentes cristales de un mismo material pueden diferir
bastante. Sin embargo, los ngulos entre las caras equivalentes de todos
los cristales de un mismo material, son siempre iguales y caractersticos
del mismo. De esta forma, los cristales se clasifican con base en los
ngulos interfaciales.
Existen siete clases de cristales, dependiendo de la distribucin de
los ejes a los que se refieren los ngulos:
1. Sistema cbico. Tres ejes iguales que forman ngulos rectos entre s.
2. Sistema tetragonal. Tres ejes que forman ngulos rectos entre s, con
uno de los ejes ms largo que los otros dos.
3. Sistema ortorrmbico. Tres ejes a ngulos rectos entre s, todos de
tamao diferente.
4. Sistema hexagonal. Tres ejes iguales en un plano formando ngulos
de 60 entre s y un cuarto eje formando un ngulo recto con este plano
y no necesariamente de la misma longitud.
5. Sistema monoclnico. Tres ejes desiguales, dos a ngulos rectos en un
plano y el tercero formando cierto ngulo con dicho plano.
6. Sistema triclnico. Tres ejes desiguales que forman ngulos desiguales
entre s que no son de 30, 60 ni de 90.
7. Sistema trigonal. Tres ejes iguales con la misma inclinacin.
Nucleacin
La velocidad de nucleacin es el nmero de nuevas partculas formadas
por unidad de tiempo y unidad de volumen de magma o de aguas
madres exentas de slidos. Esta magnitud es el primer parmetro
cintico que controla la distribucin de tamao de los cristales (DTC).
FUNDAMENTOS DE LA CRISTALIZACION
La cristalizacin comienza con el mecanismo de nucleacin, mediante el
cual se forma un cristal pequeo. En un lquido homogneo, el proceso
comienza con una asociacin aleatoria de molculas de soluto que
ocurre debido al movimiento molecular normal. En la
mayor parte de los casos, este grupo se disocia de nuevo por la
actividad molecular normal. En algunos casos, se unen al grupo
molculas adicionales y comienza a asumir un espaciamiento regular de
las molculas para formar una nueva fase. En este punto se le llama un
embrin.
La cristalizacin puede analizarse desde los puntos de vista de pureza,
rendimiento, requerimientos energticos y velocidades de nucleacin y
crecimiento.
Pureza del producto. Un cristal perfectamente formado es totalmente
puro, pero cuando se retira del magma tina1 retiene aguas madres por
quedar ocluidas en el interior de la masa de slidos. Cuando las aguas
madres retenidas, que son de baja pureza, se secan sobre el producto,
se produce contaminacin, cuyo alcance depende de la cantidad y grado
de impureza de las aguas madres retenidas por los cristales.
Rendimientos. En muchos procesos industriales de cristalizacin, los
cristales y las aguas madres estn en contacto suficiente tiempo para
alcanzar el equilibrio y las aguas madres estn saturadas a la
temperatura final del proceso. El rendimiento del proceso se puede
calcular entonces a partir de la concentracin de la disolucin original y
la solubilidad para la temperatura final. Si durante el proceso se produce
una evaporacin apreciable, sta debe de ser conocida o estimada.
EQUIPO DE CRISTALIZACION
Los cristalizadores pueden clasificarse de manera conveniente en
trminos del mtodo que se utiliza para obtener la deposicin de las
partculas. Los grupos son:
1. Cristalizado res que producen la precipitacin al enfriar una solucin
concentrada caliente.
2. Cristalizadores que producen la precipitacin mediante la evaporacin
de una solucin.
3. Cristalizado res que producen la precipitacin mediante evaporacin
adiabtica y enfriamiento.
Los cristalizadores comerciales pueden operar de forma continua o por
cargas. Excepto para aplicaciones especiales, se prefiere la operacin
continua. El primer requerimiento de un cristalizador es generar una
disolucin sobresaturada ya que la cristalizacin no puede ocurrir sin
sobresaturacin. Existen tres mtodos para producir sobresaturacin
dependiendo esencialmente de la naturaleza de la curva de solubilidad
del soluto. (1) Solutos como el nitrato potsico y el sultito sdico son
mucho menos solubles a temperaturas bajas que a temperaturas
elevadas, de forma que la sobresaturacin se puede conseguir
simplemente por enfriamiento. (2) Cuando la solubilidad es casi
independiente de la temperatura, como ocurre en el caso de la sal
comn, o bien cuando disminuye al aumentar la temperatura, la
sobresaturacin se genera por evaporacin. (3) En los casos intermedios
resulta eficaz una combinacin de evaporacin y enfriamiento. Por
ejemplo, el nitrato sdico puede cristalizarse satisfactoriamente
enfriando sin evaporar, evaporando sin enfriar o bien mediante una
combinacin de enfriamiento y evaporacin.
Variantes de cristalizadores. Los cristalizadores comerciales pueden
diferir en distintos aspectos. Una diferencia importante reside en la
forma en la que los cristales se ponen en contacto con el lquido
sobresaturado. En una de las tcnicas, denominada mtodo de lquido
circulante, se hace pasar una corriente de disolucin sobresaturada a
travs de un lecho fluidizado de los cristales en crecimiento.
En una segunda tcnica, llamada mtodo del magma circulante, todo el
magma circula a travs de ambas etapas de cristalizacin y
sobresaturacin sin separar el lquido del slido. Tanto la sobresaturacin
como la cristalizacin tienen lugar en presencia de los cristales. En
ambos mtodos la disolucin de alimentacin se aade a la corriente
circulante entre las zonas de cristalizacin y sobresaturacin.
La mayor parte de los cristalizadores utilizan alguna forma de agitacin
para mejorar la velocidad de crecimiento, para prevenir la segregacin
de la disolucin sobresaturada que da lugar a una nucleacin excesiva y
para mantener los cristales en suspensin en la zona de cristalizacin.
Se pueden utilizar agitadores internos, con frecuencia provistos de tubos
de aspiracin y placas deflectoras, siendo tambin frecuente el empleo
de bombas externas para la circulacin del lquido o el magma a travs
de las zonas de sobresaturacin o de cristalizacin. Este ltimo mtodo
recibe el nombre de circulacin forzada.
Cristalizadores de vaco. Los cristalizadores ms modernos
corresponden a las unidades de vaco que utilizan el enfriamiento por
evaporacin adiabtica para generar la sobresaturacin. En su forma
original y ms sencilla, un cristalizador de este tipo es un recipiente
cerrado en el que se mantiene el vaco por medio de un condensador,
generalmente con la ayuda de una bomba de vaco tipo eyector de
vapor. La alimentacin se introduce como una disolucin saturada
caliente a una temperatura muy superior a la de ebullicin para la
presin existente en el cristalizador. Se mantiene un volumen de magma
controlando el nivel del lquido y del slido que cristaliza, mientras que
el situado por encima del magma se utiliza para retirar el vapor y
eliminar el arrastre. La disolucin de alimentacin se enfra
espontneamente hasta la temperatura de equilibrio. Puesto que tanto
la entalpa de enfriamiento como la de cristalizacin aparecen como
calor latente de vaporizacin, se evapora una parte del disolvente. La
sobresaturacin generada por enfriamiento y evaporacin da lugar a
nucleacin y crecimiento.
Cristalizador de tubo de aspiracin-deflector. Un equipo ms
verstil y eficaz es el cristalizador de tubo de aspiracin-deflector (DTB)
El cuerpo del cristalizador est equipado con un tubo de aspiracin, que
tambin acta como una placa deflectora para controlar la circulacin
del magma y un agitador de turbina dirigido hacia abajo para
proporcionar una circulacin controlable dentro del cristalizador.