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Construccin de un diagrama pH Potencial

El hierro presenta los siguientes siete equilibrios:

Para construir el diagrama de Pourbaix, los valores de energa libre de


formacin se presentan en la siguiente tabla:
Gf (25C) kcal/mol
H2 O -56.69
O2 0
H+ 0
e- 0
Fe 0
Fe2+ -20.3
Fe3+ -2.53
Fe(OH)3 -161.93
HFeO2- -90.627

Expresiones para cada equilibrio en trminos del potencial y del pH.

Equilibrio 1:

Calculamos el valor del potencial estndar de electrodo a partir de G.

G= Gproductos- Greactivos =0-(-20.3) =20.3 kcal/mol

E= -G/nF= [-(20.3 kcal/mol) (4184 J/1kcal)]/ [(2) (96487 C/mol)]=-0.44V

De la ecuacin de Nernst, para [ Fe2+]=10-6 mol/L, [Fe]= 1mol/L

Equilibrio 2:
Calculamos el valor del potencial estndar de electrodo a partir de G.

G= Gproductos- Greactivos =-20.3-(-2.53) =-17.77 kcal/mol

E= -G/nF= [-(-17.77 kcal/mol) (4184 J/1kcal)]/ [(2) (96487


C/mol)]=0.77V

De la ecuacin de Nernst, para [ Fe2+]= [ Fe3+], E=E=0.77V

Equilibrio 3:

Calculamos el valor del potencial estndar de electrodo a partir de G.

G= [-20.3+(3) (-56.69)]-[-161.93] =-28.44 kcal/mol

E= -G/nF= [-(-28.44 kcal/mol) (4184 J/1kcal)]/ [(2) (96487 C/mol)]=1.2V

De la ecuacin de Nernst, para [Fe(OH)3]= 1mol/L, [H2O] = 1mol/L, [ Fe2+]=


10-6mol/L

Equilibrio 4:

La constante de equilibrio se expresa como:

Sustituyendo los valores de concentracin:


Equilibrio 5:

La constante de equilibrio se expresa como:

Sustituyendo:

Sustituyendo los valores de concentracin:

Equilibrio 6:

Calculamos el valor del potencial estndar de electrodo a partir de G.

G= 2(-56.69)-[-90.627] =-22.753 kcal/mol

E= -G/nF= [-(-22.753 kcal/mol) (4184 J/1kcal)]/ [(2) (96487 C/mol)]=-


0.493V

De la ecuacin de Nernst:
Equilibrio 7:

Calculamos el valor del potencial estndar de electrodo a partir de G.

G= [-90.627-56.69]-[-161.93]= 14.6133 kcal/mol

E= -G/nF= [-(-14.613 kcal/mol) (4184 J/1kcal)]/ [(1) (96487 C/mol)]=-


0.634V

De la ecuacin de Nernst:

As, en el diagrama pH potencial, se obtiene una lnea horizontal, como se


muestra a continuacin:

Esta figura muestra las lneas de equilibrio de los siete sistemas.