FUNDICIONES DE HIERRO Estructuras - propiedades - fabricacién Instituto Tecnolégico de Saltillo - ITS Saltillo, Coah., México PRIMERA EDICION - 1990 \By Instituto Latinoamericano del Fierro y el Acero 1990PRESENTACION La formacién de los nuevos ingenieros y metalurgistas que mafiana operarin y dirigiran las empresas que elaboran hierro y acero en América Latina es una de las necesidades de la rezidn, a la que ILAFA presta especial atencién. La edicion de textos sobre la metalurgia ferrosa y sobre diferen- tes campos especificos dentro de la tecnologia de los procesos side- riirgicos ya fue iniciada afios atras con la publicacién del libro “La colada continua del acero"” del Dr. Wasmuth, al que siguieron pos- teriormente “Acero y fundiciones de hierro” del Prof. Chiaverini y “*Trabajado mecénico de los metales” del Prof. Iurman. La incesante evolucién de la tecnologia de los procesos hace hoy mas necesario que nunca, que América Latina cuente con libros especializados que reflejen el estado actual de la técnica en los dife- Tentes campos especificos, y especialmente con textos de formacién profesional tedrico-practicos, en castellano. preparados por exper- tos de la propia region. EI presente libro sobre las fundiciones de hierro, sus estructu- ras, sus propiedades y sus procesos de fabricacion, ha sido prepara- do por tres profesores del Instituto Tecnoldgico de Saltillo, de México, institucién que cuenta con una planta propia de fundicién para sus actividades de docencia e investigacion tecnolégica. Los autores, los doctores Fra, Serrano y el ingeniero Bustos, gentilmen- te ofrecieron a ILAFA preparar la presente obra. en base a su larga experiencia docente, de aplicacién prictica y de investigacién en el campo de las fundiciones de hierro. Se espera con esta obra llenar un vacio en los libros de texto lat noamericanos en el ambito de la tecnologia de las fundiciones de hierro. La gran cantidad de plantas de fundicién ferrosa existentes en la region, sin duda requieren y seguirdn necesitando obras como ésta, a la vez de ensefianza como de consulta prictica. La Secretaria General Fundiciones de hiro mInstituto Latinoamericano de! Fierro y e! Acero SECRETARIA GENERAL Dario Urzia 1994 / Teléfono: 2237581 / Telex: 340348 ILAFA CK / Fax: (56.2) 2253111 | Casilla 16065 / Santiago 9 | Chile TLAFA 1990 PROLOGO Las fundiciones de hierro y sus aleaciones, por su uso, ocupan un lugar preponde- rante en la industria automotriz, maquinaria pesada, etc. Este material, comparado con el acero y las aleaciones no ferrosas, es mas barato y posee buenas propieda- des meciinicas al estado sélido, asi como buena fluide2 y colabilidad al estado do, con una baja tendencia a la formacién de rechupes. Por esta razén, se pueden fabricar un sinnimero de piezas vaciadas, con este material La presente obra recopila, tanto la experiencia de un gran mimero de plantas de fundicién de hierro, asi como la de investigacién y docencia, desarroliados durante muchos alos, en diferentes paises. ‘Con el propésito de una mayor comprensién, el libro se encuentra dividido en 12 capitulos. ‘Los primeros 5 capitulos comprenden los temas sobre: la formacién de la es- ‘ructura del hierro desde el punto de vista de diagramas de equilibrio de aleaciones del tipo Fe-C-X, los fundamentos basicos que rigen a los procesos de solidificacion ¥ del enfriamiento de tas piezas fundidas de hierro, las bases y detalles de la fabri- ccacién del hierro ordinario (fundicion), y una descripcisn general de las propieda- des de la fundicion y de los factores que la afectan. Los capitulos 6, 7 y 8 presentan al lector, Ios fundamentos sobre e! mecanismo de inoculacién del hiefro, los detalles de su fabricacién, y las bases tedricas y as- pectos de la fabricacién del hierro nodular. Ademas,incluye una revision sobre las propiedades, estructura y fabricacién de hierro con grafito compacto, que es un ‘material relativamente nuevo, El capitulo 9 da un panorama sobre el uso de los hierros aleados y la dependen- cia de éstos. en cuanto a propiedades mecénicas y estructura final. de la composi= ign quimica El capitulo 10 se refiere al control de calidad del hierro liquido. mediante una técnica ripida, denominada comiinmente Termoandlisis. Se hace énfasis en que esta técnica puede ser de gran utilidad a las fundiciones pequefias, medianas y ‘erandes, para el control rapido y eficiente de la calidad del hierro abricado. En los capitulos 11 y 12. se presentan los avances mas modernos. para la pla- neacion y el disefio de sistemas de colada y alimentacién durante la fabricacisn de hierros de alta calidad. lo cual implica obtener piezas fundidas con un minimo de defectos y bajos costos de produccion, Los autores esperan que este libro contribuya a dar una respuesta a Ia falta de informacién que existe en el idioma espaiol, en el area de la fundicion de hierro y sus aleaciones, lo cual puede ser una herramienta muy itil, para estudiantes de Ingenieria, posgrado y profesionales relacionados con esta tematic, ‘Al mismo tiempo los autores hacen patente su agradecimiento a Instituto Tecnolégico de Saltillo por su valioso apoyo en la realizacion de est libro. Edward Fras Jose Luis Serrano Toledo ‘Anastacio Bustos Alcali Fundiciones de hierro vLos Aurore: award Fras, nacido en Cracovia, Polonia, curd sus estudio en la Universidad Stanislaw Static de Minera y Metalunia, de Cracovn obteniend el tuo de Ingenier en Fund en 965. su Mactan 1991, 9 40 Dectorado en 1976 Tras ser sueesivament Polesor Avtete entre 19719 1877 Profesor ‘Axacado de 197721986 cava el Grado de Profesor isis ena referida Universidad en 198. En 1986 fe radi en México para ser Profesor Invesigador en el Insist Tecnolgic de Salilo = TS~ en Sano, Estado de Coan Ha pubocadoSibos sobre mcaluriayecnologa oe proceso efron, cerca Ge 40 ates tenis Y trabajos en diversas fevists 9 reuriones, e Mular de 5 patenes de in ‘encion de procedimienoe de inouiaion de fundiions fers Jost Lol Serrano Toledo, nacido en Cuda Ixepe. tad de Ontaca México. curs so estos et Escuela Superior de Ingenieria Quimicse Indstias Exractvas ~ESIQIE~ del Insite Potecnice Nacional =IPN™ de Mexico, D.F obteniendo el tla de Ingeniero Mealrgice en 1978. Teas estan come ingeniero en as fundiones de plomo y de tne de Me. Mes. Pefle Ia undcin de iro de Digue Seco de Selina Cruz, realize, enve 1980 y TBR estos de pongrad en Escuela Super 8 Minas y Metalunga de Osiiva, Checonovaqut.obtmendo fa macsna el etorado em mene Ietalrgica Desoe 197s profesor ae nso Tecnico de Salo. sendo lat ep varia mater. 05 lo 5 2p 25 si Figura 1.7. Influencia dl sci sobre el rango de las temperatura eutécticas an, Tr Fundiciones de hierro "Carbén equivalente eutéctico y el grado de saturacién eutéctico (CE) 9(S,)- El grado de desviaci6n de la composicién quimica del hierro desde su composicion eutéctica se determina mediante las siguientes expresiones: ac=c-c (Be 1.21) donde C, (figura 1.8) significa el contenido de carbono en la fundicién y nuevamen- te C, significa el contenido de carbono en el eutéctico, ‘Sustituyendo la ecuacién (1.17) en (1.21) y (1.22) obtenemos; AC = 4,26 - 030i ~ 0.36P -C 1.23) oe 129 Se 4,26 — 0,30 Si — 0,36 P aad donde Ia magnitud: CE =4,26- ac (Be 125) se le denomina carbono equivalente eutéctico. Ahora bien, tomando en cuenta la ecuacién (1.23) obtenemos: CE =C +0,30Si + 0,36 (Ee 1.26) ‘La magnitud S, es denominada grado de saturacion eutéctica y se usa en algunos paises europeos. Tomando en cuenta la ecuacion aproximada (1.16) se obtienen las siguientes expresiones: CE=C +031 81+ 033P (Be 1.2) (Be 1.28) 131 Si P Esta dltima ecuacién en ocasiones es utilizada en la literatura, aunque no es to- talmente correcta. ‘A continuacién se hace un andlisis de estas ecuaciones, aprovechando el esque- sma de la figura 1.8, y las ecuaciones (1.21), (1.22) y (1.25), asi cuando: C=C AC=0; S. Calg ACEO Set cE CE 426 C>Cy ACK; S.>1; CE>4,26 1.3. Clasifiacin de Ins fundiciones Segiin los valores de Sy CE las fundiciones se clasifican en tres grupos: 2 TLAFA 1990 Fundicicn eutéetioa Temperatura Fundiciones hipereutécticns Contenido de corboro —= Figura 1.8. Esquema de un diagrama de equilib, Fundiciones eutécticas. Cuando S, = | 0 CE = 4,26, lo cual significa que el conte- niido de carbono en la fundicién es igual al contenido de carbono en el eutéctico, cesta fundicion tiene s6lo una composicién quimica (ver figura 1.8). Fundiciones hipoeutécticas. Cuando S, < 1 0 CE < 4,26, es decir. cuando el con- tenido de carbono en la fundicion es menor que su contenido en el eutéctico, esto significa que las fundiciones de este tipo tienen un rango de contenido de carbono en el lado izquierdo del diagrama de la figura 1.8, con respecto a la composicién eutéctica Fundiciones hipereutécticas. Cuando S, > | 0 CE > 4,26, significa que el conte- rnido de carbono en el hierro es mayor que su contenido en el eutéctico. es decir, se tratan de fundiciones cuyo contenido de carbono se encuentra en el lado derecho de su composicion eutéctica (figura 1.8), Ejemplo 1.1. Clasificar las fundiciones cuya composi se daa continuacién: Fundicién N.° 1. C= 3.50%, Si = 1.5%, P= 0.2% Fundicion N.°2. C= 3,80%, Si= 22%, P= 0.2% N23. C= 3.65%, Si= 1.8%, P= 0.2% Fundici6 Fundiclones de hierro Bpara la N.° 1 tenemos qi S.= — 3:50 gsc 426 = 03K 15036 X02 CE = 3,50 + 03 x 1,5 + 0,36 x 0,2 = 402 < 4,2 para la N.° 2 tenemos que: 3,80 aes 426 — 030 x 2.2 — 0,56 X02 Se CE = 3,80 + 0,3 x 2,2 - 0,36 x 0,2 = 4,53 > 4.26 para la N.° 3 se tiene que: 3,65 Fe — 03 x 1,8 — 036 x02 Se 1,00 ce 65 + 0,3 x 1,8 + 0,36 x 0.2 De los resultados obtenidos se puede determinar que la fundicién N.° 1 es hipo- ceutéctica, mientras que la N.°2 es hipereutéctica y la N.°3 es eutéctica. Del diagrama de equilibrio det hierro fundido, resulta que inmediatamente des- pués de la solidificacion, la estructura primaria puede estar formada por fases pro- eutécticas, es decir, austenita, grafito, cementita y sus mezclas como la eutéctica sgrafitica 0 cementitica. Dependiendo de la estructura primaria de solidificacién, la cual decide el color de la fractura, podemos distinguir los diferentes tipos de fundiciones que a conti- rnuacién se mencionan: ‘© Fundicion gris. Esta solidifica exclusivamente segtin el sistema Fe-C estable, es decir, no contiene cementita primaria. El grafito de este hierro provee el color gris 0 negro a la fractura de la fundicion; © Fundicién blanca. Solidifica segiin el sistema Fe-C metaestable. es decir. casi ‘no contiene grafito, mientras que la cementita primaria es la causante del color blanco de la fractura de la fundicién; © Fundicién moteada. Solidifica parcialmente segin el sistema Fe-C metaestable ¥ parcialmente segin el sistema estable, es decir. que contiene grafito y ce- mentita ‘Como ya fue mencionado antes, el grafito en la fundicion puede solidificar en di- ferentes formas morfologicas. Desde el punto de vista morfologico del grafito las fundiciones se clasifican en: © Laminar, © Nodular: © Compacto, “ TLAFA 1990 ‘Tomando en cuenta el tipo y la cantidad de los elementos que contienen las fun- diciones se clasfican en: ‘© Ordinarias 0 no aleadas. Estas fundiciones contienen aparte del carbono, slicio, ‘manganeso, fosforo y azufre en cantidades ordinarias que por lo general son: Si= 05 ~ 3.5%, Mn< 1.2%, P<0,8%, $< 02%: © Fundiciones aleadas. Estas fundiciones contienen mayores contenidos de sili- cio y manganeso o elementos especiales tales como: Ni, Cr, Al, Mo, W, Cu, V, Ti, Sb, Sn. 1.4. Determinacién de los elementos estructurales Las propedades dela fandicin dependen entre otras de su raesin de elementos esinicturalesprinarios tales como: austenita,cementia, grate, eutstice Lado termina reid estas racine sun prolema compl sin marge tuchos cass nose require tanta pression escent concer aprons mente las fracciones en masa de los elementos estucurales 0 deh fundies Para la fundicion gris se pueden uizar ls siguientes ccuaciones! Ta fraccion de austenite en las fundicones hipoctéecas er forte (Ec 1.29) donde: Ce y Cet Son determinados mediante las ecuaciones (1.15) y (1.19); c Es el contenido de carbono en la fundicion, La fraccién de grafito primario en las fundiciones hipereutécticas es: c-G = OTe (Ee 1.30) La fraccién del eutéctico * para aleaciones hipoeutécticas faint (Be 1.31) ‘+ Para aleaciones hipereutécticas (ei 100 = C. fey = (Ec 1.33) La fraccién del grafito en el eutéctico es ‘Fundiciones de bierro 1sC- Ce = See (ee 1.30 fee TCE ¢ {La retain del volumen de grafoy austenita en e eutético es: br (Ce- Ce) (1.38) pr (100 ~ C,) donde: Py, Per’ Son las densidades de Ia austenita y el grafito respectivamente. Bibliografia 1. Chipman, 1: Thermodynamics and phase diagrams of Fe-C System. Metallurgical Tansac- tions, 1972, V.3, N.° 1p. SS. 2. Girszovie, N.: Soldificacién y las propiedades de la fundicién. Masrinostrojenie, Moskwa- Lenigrad, 1966 (en ruso). 3. Hiller, M.: Some Theoretical considerations in nucleation and growth during solidification ‘of eraphive and white iron, p.10(en:) Recent Research on Cast Iron, Gordon and Breach, New York, 1968, 4, Striktand-Constable, R.: Kinetics and Mechaniem of Cristalization, Academic Press. London, 1958. 5. Zukow, A.; Snezno, R.; Girszowiez, N.: Soviet research work on the ligud state of cast iron, International Cast Metals Joural. 1976, v. 1. Nl, p. I. 6. Heine, R.: The carbon equivalent Fe-C-Si diagram and it aplication to cast ion, AFS Cast Iron Research Journal, 1971, June, p. 49 7. Neuman, F.: The influence of addiional elements on the physie-chemical behavior of ‘carbon in satured molten iron p. 653 (en:) Recent Research on Cast Iron, Gordon and Breach, New York, 1968 8. Heine, R: Loper, C..; Rosenthal, P: Principles of Metal Casting, MeGraw Hill, 1965. 6 TLAFA 1990 2. Fundamentos de solidificacién 2.1, Introduccion La solidificacién de un metal o aleacién se entiende como el proveso de formaci dde una red cristalina al pasar del estado liquido al s6lido, lo cual se inicia con un Proceso de nucleacién, que depende directamente de la estructura y propiedades del liquido. Una vez que la fase sélida ha sido nucleada, su crecimiento durante la solidificacién depende fundamentalmente de la velocidad con que se mucven los ‘dtomos del liquido hacia la interfase sélido-liquido conocido como frente de solidi. ficacién, que se desplaza en direccién perpendicular y opuesta al flujo de calor. La estructura y forma de la interfase esta determinada por los arregios atémicos gue en ella se originan, los cuales determinan la morfologia estructural, los cam bios térmicos y constitucionales del sélido resultante. 2.2, Estructura de Ia fundicién liquide Es muy dificil presentar una descripcién correcta del estado liquido de Ia fundicion, ya que en este campo existen diferentes puntos de vista. Uno de ellos, supone que la fundiciOn liquida puede tratarse como una coleccién cadtica de atomos moviéndose oscilatoriamente con una amplitud marcedamente grande en comparacién con el estado sélido. La situacién instanténea de un conjunto de Nin) Fe manna, RADIO Ten Figura 2.1. Distibucién de los embriones Ouctuntivos y ls partcuas de grafto parcialmente diselts. andicions de hierro ”ftomos en el estado liquido, puede responder ala situaci6n al azar de estos atomos en el solido, Este estado se denomina embrién fluctuativo, Los embriones tienen diferente tamafo y su nimero disminuye a medida que el tamaiio aumenta, como se muestra en la figura 2.1, donde N(t)¢ significa el nimero de embriones con un radio r dado. TIndependientemente de los embriones fuctuativos, en la fundicion de hierro liquido, se encuentran particulas de grafito que tienen sv origen en el grafito par- cialmentedsucto de os mateals del crm, Lexus fuerement aio Spica del arafito, como se vio en el Capitulo I, provoca que facilmente se romy loenlaces ies cnr es capasheagonls Sra a fon dea sara en cambio, estas capas conservan sus enlaces fuertes hasta temperaturas de 2.000°C. De esto resulta que en la fundicion liquida se encuentran ademas de los emibriones, tuna coleccién de particulas de grafito disueltas parcialmente, donde las més pe- ues lene el tama de as moléculas de carton y las mis grandes orman fs (0s poliatémicos con la estructura del grafito. La distribucion de las particu- EGE gato on angio qua se ests en's figura 2 donde NO) sien el niimero de las particulas de un radio r dado. ; En general, una fundicién puede ser tratada como una solucién coloidal, conte- niendo diferentes particulas, por ejemplo. inclusiones, que influyen sobre el proce- so de germinacion de las fases primarias de la fundicion, 2.3, Fuerza motriz de soliificacin y el grado de sobreenfriamiento De acuerdo con las ecuaciones que describen la energia libre, se observa que ésta ‘es una funcién de la temperatura. Las diferentes fases poseen diferentes valores de jbre en funcién de la temperatura, de acuerdo con su red cristalina. Esto se representa en la figura 2.2, la cual explica las transformaciones de fase en un siste- ENERGIA LIBRE TEMPERATURA ——~ Figura 2.2. Energia Wore de liguidoy side en tos metales pores. 7 TLAFA 1990 ‘ma simple (metal-puro), formada por el liquido y una fase sida estable A. A la temperatura de solidifcacién de Ia fase A (T,), las curvas de energia libre del iit do y de la fase se cruzan; esto significa que fas enerpias de liquid y el sido son iguales y ambas fases pueden coexistrindefnidamente. El enfriamiento del metal Pr abajo de la temperatura T,, hasta la temperatura T, favorece la aparicion de la fase soda, pues debido al paso de! metal desde el estado liquido hasta el estado solido, la energa libre del sistema disminuye de G a Gy, Sila transformacion del Jiquido en ta fase sdlida estable A, ocurre a ms baja temperatura, por ejemplo a Tp, la energia libre disminuye atin mis, esto es, de G’ a G2. En otras palabras, ‘mientras mas grande sea el grado de sobreenfriamiento, es decir, entre mayor e+ a diferencia entre ia temperatura de equilibrio T, y la temperatura de Solidficaién T, tanto mayor es la probabilidad de formar espontineamente la fase sida. AT=T,-T 2.1) Para los metales puros la relacién entre el grado de sobreenftiamiento y el ‘cambio de la energia libre puede eseribirse de la siguiente forma: (22) Donde: L: Es el calor latente de fusién, Esta variacién de energia libre del sistema es la fuerza motriz para el proceso de solidificacién, Una medida de esta fuerza es el grado de sobreenfriamiento, el cual Se puede determinar mediante métodos experimentales. En base a la ecuacién (2.2), resulta que la fuerza motriz de soldificacion es directamente proporcional al grado de sobreentriamiento del metal; donde el coeficiente de proporcionalidad es el cambio de entropia de fusio kL c aS =k (Ee 2.3) «cLomsideremos ahora It soliicacon de una aleacion de composcin quimica Ver figura 2.3) ala temperatura T. Las curvas Guy Ge en esa gor sgn Jas energas libres dela fuse slid y el iguido, depsnciend de sus concentncae nes para una temperatura T constant. recta comin formada por la napontes¢ las curvas G, y Gen los puntos C, y Cy, representa energia hore Gx ne de une ‘mezcta de amba fase, es decir, ay el liqudo. De dicha figura reste’ fue wa temperatura T para la aleacion de la concentracion Cy, solamente un process en sible. la aparicion de la fase sida de concentaciSn C,-quedano une fase ina, da de concentracion C,; pues la energia libre de la mezca de estas dos fasee Grn con concentracion promedio Coes menor que laenerpalibre Gd la tse gts de concentracion C, El cambio de ene libre G = G'c ~ Gz «ela fuerza motee paral soli cacién y como se ve en la figura 2.3, eta eneipla depends del grado de oobresetee, mieno Fundiciones de hierro ryaT=1,-1 e24 Donde: Te! Esla temperatura de igus parla fie «eu alain de concentra een srado de sobrecah nasents santa la fuerza mottiz de solidificaién, Asi, mich- tras mis grand et el prado de sobrecauient, mayor esa probabliad de for macion dela fse abun, TEMPERATURA-=* ENERGIA LIBRE CONCENTRACION—> Figura 2.3. Uns parte del diagram de equiibrio de las aleaciones las curvas de cenerpia libre de las ass. ~» LAA 1990 2.4, Nucleacién ‘La nucleacién es generalmente definida como la formacién de una nueva fase en luna regién distinta y separada de los alrededores por una frontera discreta, Esta ‘Nueva fase asi formada bajo condiciones energéticas favorables tiende a crecer. La solidificacion empieza cuando pequefios embriones fluctuativos aparecen, ya sea en las paredes del molde 0 en la superficie de inclusiones de diferente tipo, dando entonces origen a la nucleacién “heterogénea” y cuando estos embriones aparecen en el seno de! liquido, dan origen a la nucleacién "homogénea". 24.1. Nucleacién homogénea Si en la fase liquida aparece un embrién fluctuativo o una particula de fase sélida, entonces el cambio de energia libre del sistema liquido-sdlido es Gy — G,, Cuando los embriones o particulas tienen la forma de una esfera de radio r el Cambio de cenergia libre AG, relacionada con el volumen, puede ser descrito como sigue: AG, = = $2 Ge-G.)=- 48 -TaAs (Ec2.5) donde: Ge, Ga: Son a energia libre por unidad de volumen de la fase liguiday sida, res- pectivamente, Combinando ecuacién (2.3) y (2.5) se obtiene: para T, =-4enpat aGy=- $ret f Ee 2.6) La aparicion en el liquido de los embriones o particulas esta relacionada con la ccreacién de la interfase liquido-s6lido, ia cual aumenta la energia libre del sistema en un valor G: 4G, (2.7) Donde: co: Es la tensién interfacial de la interfase liquido-sélido. Ahora bien, un cambio total dela energia libre del sistema puede ser descrito me- diante la ecuacin: aGa4erte-4 ein AT (Be 2.8) Esta ecuacién se representa en la fleura 2.4, en donde result. gue existe un radio critico de los nicleos o particulas. El proceso puede ocurrir espontaneamen: te cuando es acompafado por una disminucin de la encrgia total del sistema, Debido a esto, todos los embriones 0 particulas de radio mayor que el radio critico on 3e Te (B29 Lat 69) Fandiines de hero 2ccrecerin, mientras que los embriones de radio menor desaparecerin. En ambos ‘casos la energia libre total disminuye. Los embriones o particulas de radio mayor ue r* se denominan niicleos y solamente ellos pueden aumentar su tamaiio duran- te la solidficacién del metal 2.4.2, Nucleacién heterogénea En base a varios trabajos [1-4], resulta que el proceso de nucleacién es facilitado ‘por los sustratos en el baiio, tales como, las paredes del molde o la superficie de diferentes inclusiones sélidas. En este caso se supone que el nicleo se forma en contacto con un sustrato per- fectamente plano, como se ilustra esquemiticamente en la figura 2.5. El andlisis te6rico de este problema y las conclusiones analiticas son similares a las de nu- cleacién homogénea. 2.4.3, Niimero de niicleos ‘Como ya fue mencionado anteriormente (ver figura 2.1), el nimero de niicleos fuc- tuativos de diferentes fases en la fundicién (austenita, cementita y grafito) 0 par- ticulas de grafito parcialmente disuelto dependen de su tamafio. El nimero total de todos los embriones o particulas es dado por el area bajo las curvas de distribu- AG + Figura 2.4. Cambio de eneria libre como una funcin del radio 2 ILAFA 1990 auido \sustrato \ \ 7 { ! I Figura 2.5. Ger plano. én heteropénen del embriin semiesférco en un susrato cin Nir)_ y N(e), respectivamente. Obviamente no todos los niicleos o particulas Pueden crecer, sino solamente todos aquellos que tengan un radio mayor que el radio critico r*. Ahora bien, para un radio crtico r*, el niimero de nicleos par- ticulas que pueden crecer, esta dado por la superficie achurada para el caso de los ‘embriones y la superficie 1-2-3-4 en el caso de las particulas (figura 2.1), ‘Ya que el radio critico r* depende del grado de sobreentriamiento AT entonces el -iimero de niicleos tambien depende de él. Un aumento en el grado de sobreenfria- iento provoca que el radio disminuya. es decir. se desplaza al lado izquierdo en la figura 2.1, aumentando el érea bajo las curvas N(t)e y N(r), lo cual significa que el numero de niicleos también aumenta. De lo anterior se puede decir, que existe una relacién entre el grado de sobre- enfriamiento AT y e! numero N de nicleos por unidad de volumen de] metal liaui- do, De acuerdo a los trabajos de Oldfield [5] esta relacién puede escribirse como: N=yianm (Ee 2.1) Donde: ¥ y m: son los coeficientes de nucleacién, os cuales depende de la com- posicién quimica de la fundicion. Fundicioes de hierro 22.5. Creeimiento de Ins fases primarias 25.1. Topografia del frente de solidificacién La velocidad de crecimiento de un cristal durant la solidficacign depende funda- rmentalmente de la velocidad con que se mueven los stomos del liquido hacia cl frente de solidificacion y de la velocidad con que estos stomos dejan el frente. La facilidad con que los dtomos de un elemento dado, pueden ser fjados en la fase solida del frente de solidficacion, o bien desprenderse de él, depende de la topo- {rafia del mismo. En principio, a nivel atomistico, se pueden distinguir dos tpos de frente de solidificacion: aspero y liso (ver figura 2.) El frente aspero se caracteriza por abarcar varias capas de atomos cuyo espesor de capa es d. La linea punteada en la figura 2.6 c, muestra la separacion ideal entre los itomos que pertenecen a liquido y el cristal. Los cristales con este tipo de frente se llaman cristales no facetados y tienen contorno exterior limitado por superficies curvas 0 redondeadas (ver figura 2.7a), El segundo tipo de frente de solidificacién es completamente plano, y perfects- ‘mente definido (figura 2.76). En este caso la transicion de liquide a sélido ocurre en tuna zona demasiado estrecha con un espesor equivalente al didmetro de un tomo. Los cristales que solidifican con este frente se denominan cristalesfacetadas, cuyos Liguoo Liquipo CRISTAL’ cristal LiauiDo CRISTAL 21 frente spero:b) frente is. 4 TLAFA 1990 Figura 2.7. Cristaes no facetados (a) yfacetados contornos exteriores estan limitados por superficies planas (figura 2.76 El tipo de frente de solidificacion se puede predecir en base a la siguiente re lacion: (Ee 2.1) Donde AS: Es el cambio de la entropia de fusién. K: Es la constante de Boltzman Para valores de X inferiores a dos, se obtendrin cristales no facerados, mientras, ‘que para valores de X superiores a dos. los cristales seran del tipo facetados. Para el caso de las fundiciones la austenita solidfica siempre como cristales no faceta- dos. mientras que la cementita y el grafito siempre adquieren la forma de cristales facetados. 2.5.2, Velocidad de crecimiento Austenita, Como ya fue mencionado anteriormente. Jos cristales de esta fase per: tenecen al grupo de cristales no facerados, asi cuando la austenite solidifica libre: ‘mente toma la forma que se muestra en la figura 2.8, denominads dendrita, La den drita de la austenita crece a partir de un niicleo. que durante su crecimiento se ra- mifica en seis brazos primarios. (En la figura 2.8, se muestra inicamente un solo brazo primario). Y a partir de éstos crecen los brazos secundarios v otros, La teo- ria de crecimiento de las dendritas es muy compleja (6,7] y esta fuera de los objeti- vos de este libro, por lo que nos limitaremos solamente presentar un esquem ‘que iilustre la influencia del grado de sobreenfriamiento y la concentracién de solu- 10 sobre la velocidad de crecimiento de los brazos primarios como se muestra en la Figura 2.9. De esta figura resulta. que a medida que el grado de sobreenfriamiento ‘aumenta, la velocidad de crecimiento de la dendrita también aumenta, Fundiciones de bierro(Cementitay grafito. Como ya se mencioné anteriormente, la cementta y el gral to forman ctistals facerados, los cuales durante el crecimiento toman libremente Ta forma de placas: Similarmente a la austenita, la teoria de crecimiento de Ia €=- tentta y el grafito es moy compleja, debido @ esto Se muestra solamente 10s Te Sultados finales en la figura 2.10, dela cual resulta, que a medida que aumenta el frado de sobreenfriamiento y la conceatracion de carbono, la velocidad de creci miento de la cementita y el grafito también aumentan, ademas, para un grado ST ‘dado, la velocidad de crecimiento de la cementila es evidentemente mayor, ave 18 velocidad de crecimiento del graft Figura 2.8. Esquemas de la dendrita de Chernov y microfotografia de una Sendra. % TLAFA 1990 VELOCIDAD Ye CONCENTRACION, Cm Figura 2.9. Influencia del grado de sobreentriamientoy la concentracin de sluto ‘ene liquide sobre la velocidad y crecimiento. 2.6. Segregaci Las diferencias de concentracién que ocurren en el liguido y e! proceso de solidificacién se les llama seeregacidn. La segregacion puede ocurmir ya sea con respecto a los elementos aleantes o ele: ‘mentos impurezas, y el resultado final es: un gradiente de composicién en tna sola fase, o bien tener una concentracion local tan grande que forme otra fase. ldo durante e! La tendencia inherente de la segregacién en la aleacin puede ser representada por el coeficiente de distribucin de equilibrio k, como: kp = €& = constame (&e2.1) Donde: C,. Cy: Son las concentraciones del componente en la fase sélida yliquida respec tivamente, en condiciones de equilibrio a una temperatura dada, Consideremos la figura 2.11. La soliificacién en equilibrio de una aleacién que tiene una composicion quimica inicial (C,) homogénea y se enfria por uno de sus extremos. La primera fraccién de fase sOlida aparece a la temperatura Ty y de acuerdo con la ecuacién (2.12) tiene una concentracion en soluto C, = ky Coy que es diferente de la composicidn del liquido. Cuando k < | (hierros hipoeutécticos) la concentracion del componente B (soluto) en la fase s6lida es menor que en e! liquido. En cambio para k, > I (hierros hipereutécticos) se tiene la situacién inver- Fundiciones de hierro na » 62240 at Ls C18 ea! 2 5 1p 2 2 £ : Z & 10z aan Ec. iS 8 KeCo a Concentracién. —— Distancio — to 20 40 60 80 100 120 140 at °c » te 9 C:18%/ect ' } : 1 4 3¢ 7 $e | 3 ape i Bc Bo ot s elo aCe tg a ee Distancia — Gisiancio —— ore Figura 2.10. Influencia del grado de sobreenframiento y te concentracion de a ‘carbone en Ia fundicion sobre la velocidad de crecimiento de el grafto (a) y lv Figura 2.11. Porcin del diagrama de equlirio para una sleacin con ky < 1: cementta(b). {ses la posiién del frente de slidiicacion. Py TLAFA 1990 Fundicones de hierrosa; es decir, la concentracién del componente B en la solucion liquida es menor que la concentracién de este componente en la fase solid. ‘A medida que disminuye la temperatura y avanza la solidificacién tanto, en 1a fase liquida, como en la fase s6lida, la concentracion del componente B cambia de acuerdo con las lineas de liquidus y solidus. Ala temperatura T, en el frente de S0- lidificacién coexisten en equilibrio la fase sGlida de composicion C, y la fase liqui- dda de composicién C,. Dado que en ambas fases existe dfusin total, en toda la fase s6lida tenemos una composicién uniforme C,", (ver figura 2.1 Ic) Con el enfriamiento de la aleacién hasta la temperatura Ty, la concentracién de Ben a fase liquida alcanza un valor de Clk, y en a fase sélida Co, La descripcién anterior se refiere a la solidificacion en equilibtio. En realidad durante la soliificacién se tiene una mezcla parcial del bafo liquido y debido a esto la transferencia de materia, es causada tanto por la difusién, como por los movi- ‘mientos convectivos del metal liquido. Expliquemos este proceso mas detalladamente en el ciemplo de la aleacién de cconcentracion C, (figura 2.12). El sélido creciendo en esta aleacién, rechaza los ‘tomos del soluto, lo que provoca la creacién de un gradiente de concentracién en el liquido, Si Hamamos C; 2 la concentracidn de soluto en el frente de solificacién, la concentracién de este elemento en la fase sOlida a nivel de a interfase, esti dada por koC;. El perfil de concentracién que se forma, es el resultado de dos fenome- hos antagénicos. El primero causado por la difusion limitada y que consiste en ta creacién de una capa de difusién en el metal liquid, mientras que el segundo cau: sado por la agitacién del bafo que tiende a limitar el espesor (8) de esta capa (flew ra2.12). El espesor (8) de la capa de difusion puede variar desde 10-$ em con una agita- cin vigorosa hasta 10-1 cm con una agitacién débil [4]. El espesor (8), depende asi del coeficiente de difusidn (D) del soluto en el liquido, de la viscosidad del liqui do y de las condiciones de agitacién del bafo. ‘La concentracién del soluto en la capa de difusion es mas alta que en el seno del liquido y esta concentracién determina precisamente 1a composicién de la fase sélida. En estas condiciones de relacion entre la conceniracion (C) del soluto en Ta fase solida y la concentracién (C, .) de este elemento en el seno del liquido (fizu- ra 2.12), define el lamado coeficiente efectivo de distribucion [4]. eee (Ee 2.13) Asi, mientras que el coeficiente de distribucién de equilibro ky depende del dia grama de equilibrio, el coeficiente de distribucidn efectivo k, depende de la agita cion del bafo y a solidificacion misma (velocidad de desplazamiento de la inter- fase. por ejemplo). J. Burton y colaboradores [8], estudiaron la relacicn que existe entre las condiciones de soidificacidn y la aptacion del bafo obteniendo las fuientes ecuaciones: a (Be 2.14) U5 fo + (1 — Ko) exp. (= exp. (= > » ILAFA 1990 Cy=k Co = RF (Ee 2.15) Ceo = Coll ~ fa)h-! (Be 2.16) Donde: ue Es la velocidad de crecimiento: D: Coeficiente de difusion del soluto en el baio: £,.(1-f,):Son las fracciones de sélido y liquido, respectivamente; cy Es la concentracin inicial del bao. Las curvas de segregacidn del soluto obtenidas mediante la ecuacién (2.15), para tres valores de k se muestran en la figura 2.13, _ De la ecuacién (2.14) resulta que k = kg, cuando u 8/D = 0, es decir a peque- fhas velocidades de desplazamiento del frente, una agitacién muy intensa del bao (8 = 0) y grandes valores del coeficiente de difusion D. En este caso, la curva de segregacion, es decir, la relacién entre la distancia o la fraccién de fase sOlida y la concentraciin de solitoen un fase dada, se encuentra mas abajo ena igura 2.13 (curva 1), fs. de Solidificacion ion Concentroci Distoncio x Figura 2.12. Perfil de concentracin de solato en las fasesslide-iquide par Kg < I: es la poscién del frente de soliifcacin, Fandiciones de hierro aoe Co CONGENTRAGION DE SOLUTO 0 02 08 ® op to FRACCION DE FASE SOLIDA Figura 2.13, Corvas de segregacion de soluto en la fase sida El valor miximo de k (k= 1) eobtiene cuando u = %y = =. to cual significa ausencia total de again ene bho, polo qus€ resultado obteno ese mise ae durant ls sliificacion al equi: curva? enti 2.13 En bate lo anterior, podemos decir que fa concentration de olto en los rist- les es heterogenea. La igura? 13 muestra qu las partes nici del cist (poea fraccin de sido) ienen una concentracion de sauto menor. que las partes del mio ersten despues anor rascn de wa, Cava es abtienen para el liguido. En ia figura 214. se muesirn ls urvas de sepreacion de carbono en la fundicion liquids de concentacion ical 0%. El cocfitente Ky = 2081.26 = 0.488 esobtenido del figura 1. En este caso race de la astenitasolidifcadaaicanza un valor de 0.90) el resto de guido se enriguece despazandose su concentacin hci el eutctico C, = 4.307. La misma concen: tracin se oblene para k = 06, pero existe una faccn de austnita mayor. es decir, 0.58. Ahora bien, sumentando ci valor de k mediante el increment de Nelocidad de eecimiento,aument la frascion de austen cu bene la con: Centracin Cen el resto del Hguid. es deci. la concenracion sl eal puede ccuri la soliifeacion dl eutectic, 2.1. Solidificacién del eutéetico 2.7.1. Introduccion En la figura 2.15a se muestra el diagrama de equilibrio del sistema binario donde las lineas del liquidus se extrapolan por debajo de la temperatura de transforms. 2 TLARA 1990 45 045 49 35 3 0 02 08 04 os 06 ts Figura 2.14. Influencia del coeticinte kyla (acct de austenita sobre la concen: ‘tracin del resto de guido en na aleaciin Fe-C de concentracin nial Cy 3% cidn eutéctica T,. En base a esta figura se analizaré la velocidad de crecimiento de los cristales de los elementos A y B, dependiendo de la concentracién del liquido a Ja temperatura T.. Con esta suposicidn. el mayor grado de sobreenfriamiento se observa para los elementos puros A y B(AT,=T, ~ Tey Tg = Tp — Te),enla figura 2.15b. A medida que aumenta la concentracion del elemento B en ef lquido. hacia el punto eutéctico Ce, el grado de sobreenfriamiento disminuye, y en este unto se logra un valor de cero, Una relacién similar para el elemento B, se obser- va cuando la concentracion de soluto B disminuye hacia el punto C,. Tomando en cuenta la relacién entre el grado de sobreenfriamiento y la velocidad de crecimien- to de los cristales se pueden trazar las curvas de crecimiento de los cristales A y B. como se muestra en la figura 2.156, de la cual resulta que las velocidades de los cristales A y B son igual a cero para la concentracién eutéctica, ya que el grado de sobreentriamiento con respecto alas lineas de s6lidus también es igual a cero. Por ‘tro lado, cuando disminuye la temperatura por debajo de T., por ejemplo, a la tem- peratura T , la velocidad de crecimiento aumenta, ya que ei grado de sobreentri ‘miento es mayor. Las curvas de crecimiento para este caso se muestran en la figura 2.15c. En los puntos r y s AT = 0 y, por lo tanto. las velocidades de creci- ‘miento también son iguales a cero. De la figura 2.15c resulta, que a la temperatura T;, Jas curvas de crecimiento se cruzan, io cual significa que para ia concentracion Ci, las velocidades de crecimiento de los cristales A y B son iguales. Asi. en el Tango de las temperaturas T. ~ T; pueden crecer ambos cristales simultaneamen- te. Cuando el liquido es sobreenfriado aiin mis, por ejemplo, hasta la temperatura T (er figura 2.15d), se obtienen resultados similares, sin embargo, la velocidad de crecimiento de los cristales A y B es igual a cero en los puntos p y q aumentando Ja concentracién C;, en ia cual estas velocidades son iguales. Fundicions de hlerro 5a) gr Tewmenatuna,t—™ TewPeRaTuRa,T ——» CONCENTRACION 8 VELOCIDAD OE CRECIMIENTO DE Log cristaces Ayo» a a CONCENTRACION—> Figura 2.15. Diagram de equllbrio bifisic a.) yla velocidad de crecimiento de los erstales A y BD, c, De lo antes expuesto, resulta que cuando el metal liquide se sobreentria por de- bajo de la temperatura Te, siempre existe una concentracion C; (ver figura 2.15e). en la cual las velocidades de crecimiento de los cristales A y B son iguales. 'E! crecimiento simultineamente de lo cristales A v B ocasiona la formacién del eutéctico. ‘Dependiendo de las condiciones de solidificacién de la fundicién, las fases que forman el eutéctico pueden tomar diferentes formas geométricas. ‘Basicamente se pueden distinguir tres tipos de eutéctico en las fundiciones. es decir, el eutéctico laminar (figura 2. 16a), fibroso (figura 2.166) y globular (figura 2.16) u ILAFA 1990) Figura 2.16. Modelos geométrios del eutétio laminar (2) Sbroso (by globu- lar (0. 2.7.2. Velocidad de crecimiento 2.7.2.1. Eutécticos laminares La figura 2.17 muestra cémo dos fases pueden crecer cooperativamente detris de Un frente de solidificacion. La fase a rica en atomos A crece rechazando los tomos B, que difunden lateraimente a distancias cortas donde se incorporan a la {fase @ rica en B. Similarmente los dtomos A. son rechazados adelante de la inter- fase B que se difunden hacia la punta de la laminilla adyacente. La velocidad con que el eutéctico crece, dependera de que tan rapido pueda ocurmir esta difusién y desde luego esto tambien dependera del espacio interlaminar (A) (ver figura 2.17), La velocidad de crecimiento u del eutéctico depende del grado de sobreenfriamien- 10 AT = T, ~ T [4], como se expresa en la siguiente ecuacién: w= a (aT (Be 2.17) Donde: 4 ¥ m: Son coeficientes que dependen de muchas constantes sobre las cuales in- fluye la composicién quimica Un factor importante det eutéctico lamina: es la distancia interlaminar (4), fa cual depende de la velocidad de crecimiento del eutéctico. ASe-ua (Ee 2.18) Donde €, a: Son constantes dependientes de la composicin quimica Fundiciones de hierro xs