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46 g/ton)
CAPTULO 3
CONSIDERACIONES TERICAS
Introduccin
En este captulo revisaremos los conceptos tericos relacionados con los mtodos de concentracin y
extraccin ms comunes a las menas de oro. Para el oro, dada su alta densidad, la concentracin
gravimtrica ha sido uno de los mtodos tradicionales para su beneficio. Los mtodos gravimtricos
han recobrado inters debido a su bajo impacto ambiental, en suma el grado de desarrollo de la actual
tecnologa ha permitido perfeccionar equipos que permiten extender la concentracin aun a tamaos
finos.
Otro mtodo comnmente usado en el beneficio de las menas de oro lo es la flotacin, ste, suele ser
utilizado cuando las especies de oro se encuentran asociadas a pirita, cobre o arsenopirita. Pero sin
lugar a dudas el mtodo ms extensamente usado lo es la cianuracin. Muchos de los proyectos
recientes, los cuales se localizan en la parte noreste del pas envuelven procesos combinados de
flotacin-cianuracin.
La concentracin gravimtrica no solo es usada para separar minerales o carbn de aquellos con los
que se encuentran o presentan asociados. Es tambin comn a muchos otros procesos industriales, tales
como: separacin de granos, pulpa de papel, y materiales qumicos; reciclamiento de desperdicios
municipales; recuperacin y reciclamiento de derrames (petrleo en aguas), espumas, fabricacin y
produccin de metales, etc.
Concentracin gruesa (+1/4 , + 6.4 mm) Concentracin fina (-100 mlls, -0.150 mm)
Pepenado a mano Jigs preponderantemente de succin
Jigs (pulsin-succin, pulsacin) Jig Kelsey
Medio pesado Mesas concentradoras
Hidrocicln en medio pesado Espirales Humphreys
Clasificadores sedimentacin impedida Concentrador Cannon
Jigs neumticos Conos Reichert
Concentrador Falcon
Concentracin intermedia (1/4 a 100 mlls.) Concentrador Knelson
Concentrador Bartles-Mozley
Jigs Estructuras oscilantes
Hidrocicln medio pesado Mesas planas
Hidrocicln
Clasificadores de sedimentacin impedida
Jig Kelsey
Mesas
Concentradores Cannon
Conos Reichert
Concentrador Falcon
Concentrador Knelson
Figura 3.1.- Intervalo aproximado de aplicacin de varios equipos de concentracin (M= malla Tyler).
Debido al desarrollo del proceso de flotacin, estos mtodos declinaron en importancia en la primera
mitad del siglo pasado, no obstante en aos recientes hemos visto su resurgimiento; esto como
consecuencia de razones como:
Los mtodos de separacin gravimtrica separan los minerales de diferente gravedad especfica en base
a su movimiento relativo en respuesta a la gravedad y otras fuerzas; esta ltima muy frecuentemente es
la resistencia ofrecida por un fluido viscoso, p.e.: aire o agua.
Para una eficiente separacin es necesario que entre los minerales a separar, adems de haber
liberacin, exista una marcada diferencia entre sus gravedades especficas. Una idea de lo eficiente que
ser la concentracin puede ser obtenida a partir del criterio de concentracin, el cual tiene por
relacin:
(DH Df )
Criteriode Concentracin (3.1)
(DL Df )
Donde DH, DL y Df, son las densidades de la especie pesada, ligera y el fluido, respectivamente. Si el
cociente es mayor de 2.5, positivo o negativo, la separacin ser fcil, provisto exista una buena
liberacin de los valores a separar. Para una concentracin gravimtrica eficiente es esencial que la
alimentacin sea cuidadosamente preparada, para ello es necesario tener en mente lo siguiente:
3.1.1.- Jigs
Es uno de los mtodos de concentracin ms antiguos, y an hoy sus principios no son del todo
entendidos. Se usa para concentrar minerales gruesos (3-10 mm). En un jig la separacin de minerales
de diferente gravedad se realiza en una cama la cual pulsa bajo la influencia de una corriente de fluido
que produce estratificacin, esto dilata la cama de material que se est tratando, de manera que las
partculas pesadas (alta gravedad especfica) caen al fondo bajo una condicin, probablemente similar a
una sedimentacin impedida, mientras que las partculas finas penetran los intersticios de la cama,
movindose hacia arriba, ver Figura 3.2.
Figura 3.2.- Seccin longitudinal de un jig, mostrando el camino de partculas (Curie 1973).
Durante el golpe de retorno la cama se cierra y las partculas pesadas descienden a travs de la cama de
partculas hacia la zona de concentrados. Tratemos de ilustrar la concentracin en un jig en trminos de
las fuerzas que actan durante la clasificacin, para ello usemos las partculas mostradas en la Figura
3.2, e imaginemos que formamos parte de ellas.
Al entrar las partculas al jig, la fuerza que hace que estas se muevan en direccin transversal est
determinada por el gasto de alimentacin al equipo y las dimensiones del equipo. Por otro lado la
fuerza clasificadora se da como resultado de la pulsacin o el gasto de agua alimentado al jig.
La accin pulsante del agua expande la cama de partculas, todas estas sin excepcin se ven forzadas a
viajar una distancia hacia arriba, su desplazamiento ascendente est dictado o depende del tamao,
densidad, viscosidad del medio, etc.
F F
F M ga g M q a q
Asumiendo que las partculas son del mismo tamao, entonces Mg > Mq ( Mi i Vi ) es decir la razn
entre estas masas es justamente la relacin de densidades o sea 7.5:2.7. Y como la fuerza que acta
sobre ambas partculas es la misma, entonces se tiene que:
ag Mq 2.7
ag aq ; 0.36
aq Mg 7.5
La distancia o espacio vertical que ascender cada partcula est dado por la relacin:
1 1
Sg a g t 2 ag t2 a
2 Sg 2
g 0.36
Sq 1
1
Sq a q t 2 aq t2 aq
2 2
El resultado final es que las partculas pesadas viajaran hacia arriba una menor distancia que las
partculas ligeras, p.e.: por cada centmetro que se desplaza hacia arriba la partcula de cuarzo la galena
solo se desplaza 0.36 cm.
@t=0 @t=t
Sq
Sg
Terminada la expansin viene una etapa de retroceso o succin, ver Figura 3.3, durante la cual las
partculas caen ahora una distancia de acuerdo a su velocidad terminal, la que segn el tamao de
partcula y rgimen de flujo est determinada por las conocidas relaciones de Stokes, Castleman o
Newton:
Digamos ahora que las partculas son de 0.52 cm de dimetro, tamao que en primera instancia indica
que caern bajo un rgimen turbulento, por lo que las velocidades terminales deben ser calculadas de
acuerdo a la ley de Newton, siendo en cada caso igual a:
El tiempo de succin es el mismo para ambas partculas, as que la distancia que desciende cada
partcula es:
Durante el tiempo de succin las partculas de galena descendern un centmetro mientras que las de
cuarzo solo descendern 0.50 cm, finalmente la posicin neta de las partculas al cabo de un ciclo es la
siguiente:
@t=0 @t=t @ t = 2t
S'q
Sq
Sg
S'g
Conforme viajan hacia el extremo de descarga, las partculas de ganga y galena tendrn posiciones
opuestas, las de cuarzo ocuparan posiciones en la parte alta de la cama de material lo que les har ir
hacia la descarga de colas, mientras que las de galena ocuparan la parte baja de la cama y se reportan al
concentrado. Las distancias que viajan las partculas son afectadas por la distribucin de tamao, forma
de partcula, viscosidad del medio y densidad del medio.
Las mesas son equipos en donde se conjuga una pelcula de agua fluyendo sobre una superficie plana
inclinada y un desplazamiento cclico en sentido perpendicular al flujo de la pelcula de agua. La
velocidad de esta agua es mnima en la parte baja y mxima en la interfase aire-agua. Si las partculas
minerales son introducidas a esta pelcula, las partculas finas se movern ms rpido que las gruesas,
ya que se localizarn en la parte alta de la pelcula. En contraste las partculas de alta densidad se
movern ms lentamente y terminarn reportndose en el extremo de descarga.
Figura 3.5.- Movimiento de partculas y accin de rifles en una mesa concentradora (Curie 1973).
La alimentacin a mesas concentradoras suele ser a 25% de slidos en peso, el flujo de agua es
introducido en la parte lateral de la mesa de manera que forme una pelcula uniforme sobre toda la
superficie de la mesa, la pendiente se ajusta a manera que los pesados descarguen en el extremo
correspondiente, vase Figura 3.6.
Figura 3.6.- Ilustracin de las varias partes que constituyen una mesa (Curie 1973).
Describir la accin de concentracin en una mesa no es sencillo, las partculas se hayan sometidas a
dos fuerzas de clasificacin principales: la de la pelcula de agua y la del golpe del motor, adems de
estas la mesa se puede inclinar para hacer ms eficiente la separacin. No obstante esta complejidad,
veamos los principales efectos de estas fuerzas sobre las partculas a concentrar. Haciendo esto
tomemos como base de nuestra descripcin la Figura 3.7, en sta como se observa la pelcula de agua
ejerce una fuerza de arrastre sobre la partcula, las partculas pesadas por razn de su mayor velocidad
terminal van hacia el fondo de la pelcula de agua en donde la velocidad del agua es la mnima.
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(a)
v tx v t sen
vt v ty v t cos
(b)
Figura 3.7.- (a) Variacin de la velocidad de la pelcula de agua y su accin sobre la partcula y (b)
descripcin de la velocidad del agua con la posicin y y componentes de la velocidad terminal.
Calcular la velocidad terminal de partculas no representa problema, aun el hecho de que las partculas
no sean esferas puede ser fcilmente considerado. Contrariamente, la velocidad de arrastre debida al
flujo de agua parece ser ms complicada de calcular, ya que ello requiere de recurrir a nuestros
conocimientos de fenmenos de transporte, haciendo esto se tiene (Geiger and Poirier 1980):
y
z
y
L
Interfase aire-agua
0 y
w.L.y..g sen
w.L.y..g
La Figura 3.9 muestra como luce un volumen de control de la pelcula de agua que desciende sobre la
superficie de la mesa.
W
L y
z
El balance de momento en un volumen de control (y) de la pelcula de agua que desciende sera:
Generacin de Momento
Momento Viscoso
Momento Convectivo
wLy v z
v z ywv z v z ywv z (3.5)
z 0 zL t
Rearreglando, se tiene:
Entrada Salida
yz wL y yz wL yy pyw z 0 pyw z L
wLy v z
+ = (3.6)
t
v 2z yw z 0 v 2z yw z L wLy g sen
Ahora bien en este control de volumen no cambia el producto wLy, igualmente el fluido es
incompresible. Diviendo entonces la ecuacin (3.6) por wLy, sta simplifica a:
yz y yz yy b =0
y
p z 0 p z L v z
en estado
estable
+ = (3.7)
a 2
v v z2
L t
L
z z 0
zL g sen
(wyL )
wyv z z 0 wyv z z L
y
z=L t
ywL son independientes de tiempo, adems, para un fluido incompresible constante y por lo
tanto t 0.0 , lo que simplifica nuestra relacin previa a lo siguiente:
wyv z z 0 wyv z z L wyL 0.0
t
wyv z z 0 wyv z z L 0.0
v z z 0 v z z L 0.0; vz z 0 vz z L
yz y yz yy
gsen 0.0 (3.8)
y
[f (x h) f (x)] d f (x)
Lim
h0 h dx
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yz yy yz y
Lim gsen
y0 y
d yz
gsen
dy
Esta ecuacin nos dice que la derivada d yz dy cons tan te , lo que significa que es una lnea recta.
Integrado y usando la condicin de frontera; @ y = 0 yz 0.0 , se tiene:
yz gsen
d vz
gsen y
dy
dv z gsen y dy
y2
v z gsen c2
2
gsen 2 y
2
vz 1 (3.9)
2
gsen 3w
Q (3.10)
3
La ecuacin (3.9) proporciona la velocidad del fluido que desciende sobre la superficie de la mesa, la
velocidad est dada por centmetro de ancho de mesa. Por su parte, la ecuacin (3.10) proporciona el
gasto de agua que debe mantenerse para proporcionar un espesor dado de pelcula de agua sobre la
mesa. Las implicaciones que tienen estas relaciones durante la concentracin son las siguientes: el
movimiento de partculas durante su estratificacin-concentracin es de dos gneros, deslizamiento y
rodamiento. El movimiento de deslizamiento depende de la profundidad de la pelcula de agua y el
ngulo de mesa, ambos complementarios entre s. As para un espesor de pelcula de agua igual al
dimetro de una partcula de galena, el ngulo de mesa por debajo del cual no ocurrir el deslizamiento
de sta es 9. Si el espesor de espesor de pelcula es dos veces el dimetro de partcula el ngulo por
debajo del cual no existe deslizamiento ser 4.5, y para un espesor de pelcula de agua de 10 veces el
dimetro de partcula el ngulo caer a 1. Por su parte el movimiento de rodamiento de las partculas
es ms dependiente del factor de forma de estas, as que las de cuarzo, que durante su reduccin
tienden a tomar formas esfricas, tendrn una mayor tendencia a rodar que las de galena.
De lo anterior resulta obvio que proveer de una frmula sencilla que permita al potencial usuario de
una mesa concentradora prever las condiciones para una ptima estratificacin-concentracin no es
fcil. No obstante ello, en prrafos anteriores hemos establecido la frmula de la velocidad mxima
descenso del fluido, la que permite calcular la velocidad de partculas de varios tamaos.
Velocidad de partcula, valor relativo
Figura 3.10.- Grfico de velocidad relativa contra tamao de partcula en una pelcula de fluido
que desciende sobre superficies de 2 y 5 grados de inclinacin.
Pendiente de 5 :
Si se quiere separar cuarzo de galena en una mesa con pendiente de 5, la galena deber tener
tamaos de 0 a 0.35 ( es el espesor de la pelcula de agua) mientras que el cuarzo deber
tener tamaos de 0.28 a 1.35. Cuarzo menor a 0.28 se mover junto con la galena ya que
para este tamao la velocidad de esta partcula no excede la mxima de cuarzo. Por lo tanto,
usando una alimentacin clasificada entre 0.28 y 1.0, galena y cuarzo podrn ser
adecuadamente separadas.
La seleccin de las condiciones adecuadas para una separacin dada requiere: ajuste y optimizacin de
pendiente de mesa, espesor de pelcula de agua, gasto de agua y tamao de partcula. La velocidad y
gasto de la pelcula de agua afecta principalmente a las partculas en la parte baja del espesor de sta,
esto de acuerdo a:
Pendiente de la superficie
Profundidad o espesor de la pelcula de fluido
Viscosidad del fluido
Friccin entre la superficie de la mesa y la partcula
Forma de la partcula
Densidad de la partcula
Los rifles regularmente espaciados y de altura definida de acuerdo a la distribucin de tamaos del
material, actan como barreras que permiten la estratificacin, en estos valles entre rifle y rifle los
finos rebosan y los pesados sedimentan hacia el fondo, ver Figura 3.11.
Figura 3.11.- La altura de rifles y la distancia entre estos permite que las partculas se reclasifiquen
(Curie 1973).
El impacto o stroke adicional que la mesa imparte, origina que las partculas pesadas se desplacen en
sentido perpendicular al flujo de la pelcula de agua. Este movimiento no es exclusivo de las partculas
pesadas, tambin las partculas finas se vern influenciadas por ste, sin embargo como son ligeras y
se localizan en la parte media-alta de la pelcula de agua, su trayectoria termina por ser la misma que
la de la pelcula de agua. La Figura 3.12 muestra la trayectoria de partculas.
Tipo de superficie.
La separacin tambin es afectada por la longitud y frecuencia del stroke, los vendedores de
mesas recomiendan:
Las mesas poseen pendientes en dos direcciones, a lo largo y a travs de los rifles. La primera mejora
la separacin ya que permite a las partculas pesadas brincar moderadas pendientes en respuesta al
movimiento de sacudida de la mesa.
Cuando las distribuciones de tamao son amplias, es comn separar en dos fracciones: fina y gruesa, y
cada una tratarla por separado. La capacidad de mesas disminuye con el tamao:
Por ltimo trataremos de analizar el principio de operacin de los concentradores Knelson, esto debido
a que son equipos que permiten hacer concentraciones de partculas, las cuales por razn de su fina
diseminacin en la ganga han de ser molidas a tamaos muy finos. La Figura 3.13 nos muestra la
ilustracin de un concentrador Knelson.
El concentrador Nelson es un concentrador centrfugo de forma de tazn, desarrollado por Lee Mar
Industries, Inc. de Burnaby (Canad). Es una unidad de cono acanalado que rota a alta velocidad. La
pulpa conteniendo aproximadamente 25% de slidos es alimentada por el fondo de la unidad. Como en
todos los concentradores de tazn, el concentrado es retenido en el cono hasta ser limpiado, mientras
que las colas; partculas ligeras y otras consideradas de ganga, son continuamente lavadas y salen por
la parte superior.
De acuerdo a los conceptos bsicos de fsica se tiene que la fuerza centrfuga es una fuerza ficticia,
que aparece cuando se describe el movimiento de un cuerpo en un sistema de referencia en rotacin, o
equivalentemente la fuerza aparente que percibe un observador no inercial que se encuentra en un
sistema de referencia giratorio. El calificativo de "centrfuga" significa que "huye del centro". En
efecto, un observador no inercial situado sobre una plataforma giratoria siente que existe una fuerza
que acta sobre l, que le impide permanecer en reposo sobre la plataforma a menos que l mismo
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realice otra fuerza dirigida hacia el centro del eje de rotacin. As, aparentemente, la fuerza centrfuga
tiende a alejar los objetos del eje de rotacin. En general, la fuerza centrfuga asociada a una partcula
de masa m en un sistema de referencia en rotacin con una velocidad angular y en una posicin
r respecto del eje de rotacin se expresa por la relacin :
Fcf m 2 r (3.11)
En el caso del concentrador Knelson, las partculas entonces se vern sometidas a diferentes fuerzas
centrfugas, pero como hay una inyeccin de agua a presin entonces la suma de fuerzas en xx ser
diferente para una y otra, lo que dar como resultados que las ligeras salgan con el flujo que asciende,
mientras que las pesadas vayan hacia la periferia y se colecten en las nervaduras, para despus ser
extradas como concentrado.
1
m Volumen x Densidad d 3 (3.12)
6
1
Fcf d 3 2 r (3.13)
6
2 f
As para partculas de oro ( oro 19.3 g/cm3) y cuarzo ( cuarzo 2.7 g/cm3) de 212 micras dimetro, en
un concentrador de 7.5 (19.05 cm) de dimetro girando a 800 rpm (f), las respectivas fuerzas
centrfugas sobre cada una de estas partculas son:
1
Fcf oro D3 4 2 (f 2 ) (r)
6
1 kg
(2.12x104 m)3 19.3x103 3 (4 2 )(800 min 1 ) 2 (0.1905m)
6 m
kg m 1min 2 kg m g cm
0.474 2 2 2
1.31x104 2
13.1
min 60 s s s2
1
Fcf cuarzo D3 4 2 f 2 (r)
6
1 kg
(2.12x104 m)3 2.7x103 3 (4 2 )(800 min 1 ) 2 (0.1905m)
6 m
kg m 1min 2 kg m g cm
0.065 2 2 2
1.80 x105 2
1.8 2
min 60 s s s
De la magnitud de estas fuerzas se puede observar, vase Figura 3.14, que conforme ascienden las
partculas por el tazn del concentrador, sus posiciones horizontales varan, lo que da como resultado
la clasificacin deseada. El agua alimentada a presin a lo largo del tazn adems de fluidizar la cama
de concentrado acenta esta separacin, permitiendo que las partculas ligeras salgan a la corriente que
asciende hacia la salida de colas. Las presiones del agua alimentada en los equipos varan segn el
tamao de partcula de stas, y en lo general se tiene que para partculas de dimetro pequeo se usan
presiones-flujos bajos y viceversa.
y y
Partcula de cuarzo Fcf cuarzo Fagua
Partcula de oro
Fcf oro Fagua
x x
t = 0.0 t=t
Figura 3.14.- Movimiento de partculas en funcin de la fuerza de ascenso y centrfuga sobre ellas.
Las presiones de alimentacin de esta agua van desde 1 a 5 lb/pulg2 (703.1 a 3 515.5 kgf/m2). As, s
para nuestras partculas alimentsemos en el tazn agua una presin de 1 lb/pulg2, la fuerza que se
contrapondra a su fuerza centrfuga sera:
kg kg m g cm
Fagua P A 703.1 2f (2.12x104 m)2 2.48x105 kgf 2.43x104 24.3
m 4
2
s s2
Aunque aqu hemos determinado una fuerza, asumindola perpendicular a las partculas, esto no es del
todo correcto ya que el agua de fluidizacin se alimenta de manera tangencial, ver Figura 3.15, as que
solo una fraccin de esta fuerza es la que se opone a la fuerza centrfuga de las partculas.
Figura 3.15.- Vista interior tazones del concentrador Knelson seccin A-A, entrada de agua y
magnitud de las fuerzas centrfugas que se desarrollan (Knelson and Edwards 1990).
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Cuando un mineral es colocado en agua, las regiones interfaciales de las dos fases se alteran para
acomodarse al nuevo ambiente. Establecindose as una doble capa en la interface slido-lquido, la
cual se encarga de balancear la carga elctrica del sistema. Esta ltima afecta el comportamiento de la
superficie mineral y sus interacciones con los reactivos qumicos, factor que es de trascendencia a los
procesos de separacin o concentracin basados en la qumica de superficies.
La magnitud de la carga de superficial est definida por la densidad de los iones determinantes de
potencial adsorbidos, en el caso de los minerales de xidos como slice (SiO2) los iones determinantes
de potencial son OH- y H+. La estructura idealizada de la doble capa elctrica para una superficie
cargada negativamente se mostrada en la Figura 3.16. En esta ilustracin, los iones positivos en
solucin son atrados a la superficie constituyendo un plano de carga positiva, el que entonces es
balanceado una menos estructurada coleccin de los iones negativos en la solucin. Estos por supuesto
son denominados contra-iones, y constituyen la parte difusa de la doble capa, manteniendo la
electroneutralidad elctrica. La consecuencia es que disminuyen el potencial a lo largo de la doble
capa, lo que por ende determina su actividad qumica.
Potencial
Figura 3.16.- Ilustracin de la doble capa de acuerdo al modelo de Stern (Marsden and House
2006).
En el caso de los sulfuros minerales, los iones determinantes de potencial son ms difciles de
identificar, la carga de sus superficies es mucho menor que la de los xidos. Lo anterior es
consecuencia de la nula hidratacin de las superficies minerales, estas no tienen la habilidad para
formar enlaces con el hidrgeno. En consecuencia sus superficies son menos hidroflicas (afines al
agua), y debido a su baja carga sus propiedades son altamente influenciadas por pequeas cantidades
de reactivos. Lo anterior da la posibilidad que con pequeas cantidades de reactivos sea posible separar
eficientemente sulfuros de xidos (Marsden and House 2006).
Las propiedades de la doble capa elctrica de un mineral afectan el desempeo de los procesos de
concentracin o separacin, tales como la flotacin, en los aspectos siguientes:
Una alta carga superficial puede inhibir la quimisorcin o adsorcin qumica de los colectores.
El grado de floculacin o dispersin de las suspensiones minerales est controlado por la doble
capa elctrica.
La ocurrencia y magnitud del recubrimiento por lamas est determinado por interacciones de
doble capa.
La magnitud de estos efectos es ms pronunciada en partculas finas, y los resumidos en la Figura 3.17.
PARTCULAS FINAS
Rpida oxidacin
Baja velocidad de Dispersin o (R)
Bajo momento
flotacin (R) floculacin
Incremento de la
disolucin
Alta energa
superficial de los
superficial
Baja probabilidad complejos
de colisin minerales
Figura 3.17.- Diagrama mostrando la relacin entre las propiedades fsicas y qumicas de las
partculas finas durante su flotacin, (G) refiere a que afecta grado y (R) a que afecta recuperacin
(Marsden and House 2006).
En un medio acuoso no-complejante, el oro es no reactivo debido a que los iones de oro y sus xidos
son termodinmicamente inestables, se requieren fuertes condiciones oxidantes para su formacin:
La quimisorcin de oxgeno sobre oro inicia a potenciales por encima de los 1.4 Voltios con una
cubrindose por una monocapa a aproximandamente 2.0 Voltios. Lo anterior es atribuido al
crecimiento, en soluciones cidas, de una capa de Au2O3 y de Au(OH)3 en soluciones alcalinas. Los
estudios de voltamperimetra han determinado que los rangos de estos crecimientos dependen de la
orientacin de los cristales y las impurezas presentes. El oro puro, de superficies limpias es
naturalmente hidrofilico, no obstante, las pequeas capas de contaminantes carbonaceos, deposita del
aire o soluciones, son suficientes para volverlo hidrofbico, como resultado de ello el oro es uno de los
componentes naturales ms hidrofbico en los sistemas de extraccin (Marsden and House 2006).
Comnmente el oro libre metlico puede ser eficientemente recuperado por flotacin, aunque
generalmente es recuperado junto con otros sulfuros, con los que se encuentra ntimamente asociado en
la forma de finas diseminaciones o finos granos no liberados (en solucin slida o inclusiones
discretas), u ocurriendo con sulfuros hidrofbicos. Los minerales a los que regularmente se suele
asociar son pirita, arsenopirita, y en menor frecuencia a la pirrotita. La slice suele ser tambin un
mineral comn al que se suele asociar, y en menor frecuencia con cobre.
La flotacin de oro de menas que no presentan sulfuros, en las que ste se encuentra en bajas
concentraciones y libre son difciles, las razones son la baja cantidad de material que se recupera y la
alta densidad de la especie. A pesar de ello, si se optimizan las condiciones de flotacin y se usan los
reactivos adecuado es posible obtener buenas recuperaciones con concentraciones de 30:1 a 300:1.
Comparada con la flotacin de sulfuros, la de oro es un proceso lento. Su mineraloga tiene un
profundo efecto en las condiciones que deben usarse para su flotacin, as que resumiremos algunas
sugerencias segn el caso:
Flotacin de Oro Libre con Ganga de Slice: en el tratamiento de estos materiales de placer o depsitos
gravimtricos, la mayora de los minerales de ganga est constituida por silicatos y xidos, los cuales
como sabemos son hidroflicos, as que se debern usar fuertes colectores para su recuperacin. Este tipo
de flotaciones se recomiendan para menas de bajo grado en donde el oro se encuentra finamente
diseminado y la concentracin gravimtrica no puede recuperarlo.
Oro Libre con Ganga de Sulfuros: si el sulfuro carece de valor, se debern buscar condiciones que
conlleven a una buena recuperacin y grado. En estas se requiere una buena seleccin de las condiciones y
combinacin de reactivos, desde luego que no se podr evitar el co-recuperar algo de los sulfuros.
Comnmente, el oro libre puede ser flotado bajo condiciones de pH neutrales con poca o nula adicin de
xantato, esto ltimo poco comn pero en ocasiones se presenta, sobre todo en depsitos en los que las
aguas muestran alta durezas.
Si los sulfuros asociados tienen valor econmico, entonces las condiciones debern ser tales que se
obtenga el producto de produzca el mayor valor de retorno.
Oro no Libre en Ganga de Sulfuros: si el oro es fino (< 10 m) y se encuentra ntimamente asociado o en
solucin slida con los sulfuros, la cianuracin resultar en bajas recuperaciones. La flotacin entonces
ser usada para preconcentrar, y enseguida utilizar un proceso de tratamiento de los llamados para menas
refractarias, los que de manera general son costosos. Como es obvio habr de flotarse buscando tener la
mayor recuperacin y el mejor grado posible, esto porque como se dijo, los tratamientos son de muy alto
costo.
Flotacin de Minerales de Ganga: aunque poco frecuente, se desconocen plantas que tengan
documentada esta prctica, los minerales de ganga pueden flotarse antes que los oro, esto con la finalidad
de reducir el costo de reactivos o bien remover impurezas que pueden afectar el subsecuente proceso de
tratamiento, pudindose entonces decir que en dicho caso el proceso de flotacin es de preconcentracin
(Marsden and House 2006).
La flotacin de menas de oro-plata es poco comn, no obstante cuando se hace se utilizan circuitos
simples en donde el pH suele ser neutro o ligeramente bsico. Tpicamente los minerales de oro-plata
son flotados usando uno o dos promotores, un espumante y como colector un xantato (343 o 350). No
obstante, es posible que la gran variedad de minerales de plata (ms de 200); as como sus complejas
asociaciones bajo las que suele presentarse, demanden en determinadas circunstancias el uso de
circuitos ms complejos, los cuales pudieran incluir: deslamado, sulfurizacin, etc.
La flotacin de partculas de oro libre ha sido extensamente estudiada, sin embargo estas
investigaciones se han enfocado o realizado partiendo de mezclas sintticas y no de minerales. Las
pocas investigaciones relacionadas con la flotacin de oro libre contenido en menas de sulfuros o de
matriz silcea indican que la flotacin de oro libre es afectada tanto por condiciones qumicas como
fsicas. Los primeros estudios por Taggart y Lange (1927-1935), establecieron claramente que el oro
nativo es difcil de flotar cuando se encuentra cubierto por una patina, o su tamao es extremadamente
fino, en cualquier caso estos mismos investigadores establecieron que la recuperacin de oro era
mxima usando altas densidades de pulpa (Deventer, Teague et al.). Estudios ms recientes sugieren
que la recuperacin de oro libre pueda ser afectada por su inhabilidad a fijarse a las burbujas de aire,
esto como resultado de su morfologa, la cual generalmente se presenta como placas con una gran
cantidad de crestas y valles (Aksoy and Yarar 1989; Yarar and Pine 1989).
Los esquemas de flotacin para oro nativo son relativamente simples e incluyen variables como:
molienda en presencia de un promotor (A-404, A-31), acondicionamiento por espacio de 5 a 10
minutos con 50-300 g/ton de CuSO4, flotacin a 40-45% de slidos en peso en presencia de 25-50
g/ton de xantato amlico de potasio y 60 g/ton de espumante. El CuSO4 usado durante la flotacin de
oro libre, se menciona puede aumentar la recuperacin de oro reactivando aquellas partculas que se
encuentran empaadas o bien estabilizando la espuma de manera que el oro acarreado entre los
intersticios de burbujas no se pierda al emerger stas a la interfase lquido-aire.
Recientemente, estudios sobre flotacin de menas de plomo, cobre y metales preciosos de minerales
que contienen altos niveles de pirita han permitido aplicar el uso de colectores no convencionales
logrando un alto grado de selectividad. En este sentido la Aerophina 3418A (di-isobutil ditiofosfinato
de sodio), usada en lugar de xantato permite obtener concentrados de muy alto grado de metales
preciosos con el mnimo de sulfuros (Pecina, Uribe et al. 2002). La fuerza de este colector y su alto
costo permiten que usado en menores cantidades se obtengan mejores resultados a aproximadamente al
mismo costo que usando xantato. El libro Advances in Gold Ore Processing, editado por M.D. Adams
(Adams 2005), en su captulo 14 (Flotation of Gold and Gold-Bearing Ores por R. Duane), expone de
manera breve y concisa las caractersticas de flotacin del oro, as como colectores y promotores que
pueden ser usados para su apropiada recuperacin, entre estos sobresalen los siguientes, ver Tabla 3.2:
Tabla 3.2.- Lista de colectores y/o mezclas usadas en la flotacin de oro (Adams, 2005).
Despus de la introduccin de colectores solubles en agua, inicios de los 30s, es que comenz la
aplicacin de la flotacin a una escala relativamente razonable en la industria minera del oro. Xantatos
y Ditiofosfatos permitieron la flotacin diferencial de sulfuros, previo a stos los colectores eran
aceites que producan concentrados bulk de baja ley. Durante la segunda guerra mundial, y quiz
hasta finales de los 60s, la mayor parte de la actividad en la industria del oro tuvo lugar en Canad.
Durante todo este periodo, este pas fue reconocido como el segundo mayor productor de dicho metal
precioso, este oro provena del tratamiento de concentrados de cobre y menas refractarias y/o
complejas de oro.
Ms tarde, en Sudfrica, la gran demanda de cido sulfrico ocasionada por la industria del uranio
hacia finales de los 60s, origino un sinnmero de instalaciones; anexas a las plantas de oro, para flotar
pirita. Despus de tostar los concentrados para generar dixido de azufre para las plantas de cido, las
calcinas eran cianuradas para recuperar el oro liberado. El boom del oro en los aos 80s y 90s
tambin cre nuevas oportunidades en Australia
El oro ocurre en conjunto con muchos minerales, pero principalmente se presenta como oro nativo o
una aleacin oro-plata (electrum, la cual puede contener hasta 40% de plata). Los teluros o teleruros,
sean de oro u oro-plata son de menor importancia, aunque en algunos depsitos stos pueden estar
presentes en cantidades significativas. La auroestibinita (AuSb2) y maldonita (Au2Bi) son tambin
minerales de oro raros, pero pueden estar presentes en algunos depsitos de oro.
La mayora del trabajo de investigacin bsica en relacin con la flotacin de oro se ha hecho sobre
aleaciones de oro o plata-oro de alta pureza, as como sobre partculas recuperadas en placeres. En
suma a ello, gran parte de esta investigacin ha sido encaminada a discernir si el oro posee
hidrofobicidad natural o cierto grado de flotabilidad natural. La escasez de partculas para su estudio,
aunado a las bajas concentraciones con las que suele presentarse este metal precioso, son las
principales causas de la ausencia de trabajo fundamental con relacin a ste. No obstante lo anterior, es
generalmente aceptado que el oro fino liberado, de tamao de aproximadamente de 150 micras flota
rpidamente con la mayora de los colectores y en particular con los xantatos y ditiofosfatos.
Recientemente, a fin de mejorar las eficiencias de separacin; sobre todo cuando se tratan menas
complejas de baja concentracin, se ha visto la necesidad de operar los circuitos de flotacin a pH
moderados, lo que ha llevado a la investigacin y desarrollo de reactivos ms solubles y estables en un
amplio rango de pHs. Nuevas investigaciones han mostrado que las partculas de oro puras y limpias
poseen una aceptable hidrofobicidad, y pueden ser adecuadamente flotadas usando solo espumante,
ello siempre y cuando su tamao no sea demasiado grande o se tenga la presencia de xido de calcio o
sulfuro de sodio.
El efecto positivo que tiene la presencia de plata durante la flotacin de oro, fue primeramente
reconocido durante los experimentos con placas de plata-oro. La adsorcin del xantato etlico sobre
plata es a travs de un mecanismo electroqumico que involucra la formacin un xantato del metal
sobre la superficie. La formacin de este xantato de plata, ocurre a un potencial comparativamente ms
bajo que el de formacin del xantato de oro. La formacin de dixantogeno puede contribuir a una ms
rpida flotacin. Los dithiofosfatos son tiles como colectores secundarios, a este respecto el
Aeropromotor 208 es un efectivo promotor en la flotacin de oro. Cuando existe una gran cantidad de
plata, los monothiofosfatos proveen de una buena selectividad hacia oro, y son capaces de recuperarlo
selectivamente de algunas menas de sulfuros. Los monothiofosfatos son ms estables y fuertes que los
xantatos, y han encontrado buena aplicacin en la flotacin selectiva de menas primarias de oro y/o de
metales base.
bsicos, y es ms estable que el xantato. Los colectores basados en fosfinas (Aerophina 3418A) han
encontrado extensa aplicacin en la flotacin de plata y sulfuros de plata. Siendo tambin tiles
colectores secundarios en el tratamiento de menas de cobre-oro, se caracterizan por espumas altamente
mineralizadas y de rpida cintica. El dicresil monothiofosfinato y el di-isobutil monothiofosfinato
cuando se usan en combinacin con colectores thiol, se han encontrado que aumentan
significativamente la recuperacin, ya sea de menas primarias o colas que contienen oro. En presencia
de plata, la adsorcin del di- y mono- thiofosfinato es por formacin de complejos de plata.
Con relacin al uso del sulfato de cobre podemos resumir que su uso es ampliamente aceptado en la
flotacin de menas de oro, ya que mejora la flotabilidad de las partculas de ste. Trabajo reciente sobre
menas refractarias de oro, indican mejoras de recuperacin del mencionado metal de hasta un 5%. La
mejora en recuperacin y rpida cintica observada no es resultado del mismo mecanismo observado
en los sulfuros, existe s, pero es diferente, a la fecha no hay una explicacin convincente de ste.
Aunque en apariencia la flotacin de oro es fcil, esto no es del todo correcto, la hidrofobicidad natural
que pudiese presentar el oro limpio, puede ver afectada por la presencia de agentes pulidores residuales
y restos de contaminantes orgnicos. As, las condiciones de su apropiada flotacin deben ser
cuidadosamente investigadas y adecuadas a las caractersticas que presenten las superficies de ste.
Se tiene as que, la fuerza y estabilidad del espumante es importante cuando se flota oro libre. La
mayora de las plantas muestran preferencia por espumantes del tipo plyglycol-ether combinados stos
con otros espumantes. No obstante cuando se requiere selectividad, como en el caso de menas de la
flotacin de menas de cobre-oro, se prefiere un espumante dbil como el metil-isobutil carbinol
(MIBC). Asimismo es de importancia la seleccin tamao de partcula-espumante ya que ello permitir
la recuperacin de partculas asociadas durante la etapa agotativa. En general, y por regla, los
espumantes de glicoles o polipropilen glicoles son ideales para las aplicaciones que comprenden la
flotacin de oro y sus asociaciones.
La flotacin diferencial de los sulfuros de hierro: pirita, pirrotita y arsenopirita es un proceso nico en
la industria del oro. En algunas minas de oro existen actividades o procesos de flotacin diferencial de
arsenopirita de pirita o viceversa, esto como resultado de que el oro en la pirita no es refractario, y una
vez liberado por molienda fina puede ser recuperado, en cambio, cuando ste se encuentra en la
arsenopirita, se suele presentar en la forma de una fina diseminacin o en solucin slida lo cual hace
extremadamente difcil su separacin-recuperacin. Por un corto periodo de tiempo, 1987 a 1988, una
mina de Australia utiliz un proceso de flotacin diferencial para separar arsenopirita de pirita, ste
involucraba la depresin de arsenopirita con permanganato de potasio a un potencial redox controlado
entre +450 a +500 mV.
Xantatos: la frmula general del ion xantato (alquil dithiocarbonato) es ROCS2 ; donde R es una
cadena de hidrocarburo. Las solubilidades de los xantatos disminuye del etil (C2) al amil o pentil (C5),
este ltimo es el xantato de cadena ms larga usado de manera comn en la industria. Por regla general
se tiene que cuanto ms larga la cadena del xantato ste es ms fuerte y la recuperacin aumenta pero
el grado o selectividad disminuyen.
Dialquil dithiofosfato
Mercaptobenzothiozalato
Dialquil thionocarbamatos
Esteres xnticos
Thiocarbanilida
Los xantato pueden ser preparados a partir de la reaccin entre un alcohol, disulfuro de carbn e
hidrxido de sodio, esto segn la reaccin:
X2 2e 2 X (3.16)
El dixantogeno es la especie activa durante la flotacin de oro, pirita, y ciertos otros sulfuros
encontrados en las concentraciones de oro. Las soluciones de xantato son inestables debido a varias
reacciones, entre las que podemos resumir las siguientes:
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Tabla 3.4.- Vida media de soluciones de xantato a 25 y 40 en funcin de pH, bajo nitrgeno
(Marsden and House 2006).
Dithiofosfatos: los colectores de dithiofosfato (DTP) son colectores que bajo condiciones cidas son
ms estables que los xantatos y por lo tanto son usados cuando se desea flotar a condiciones de pH
menores a 8. Estos colectores no flotan eficientemente la pirita y por lo tanto tienen buena selectividad
en la recuperacin de otros sulfuros no-ferrosos.
DTPs generalmente proporcionan recuperaciones ms bajas que los xantatos y se oxidan menos
rpido, formado dmeros neutrales de dithiofosfageno:
Mercaptabenzothionato: dejando de lado que son usados en muchas plantas, incluyendo aquellas en
las que se flotan minerales de cobre oxidado y zinc, el mercaptabenzothionato(MBT) es un colector
poco investigado. Se utiliza ampliamente en la flotacin de oro y pirita bajo condiciones cidas. El
MBT tiene un pKa de aproximadamente 7 y se ioniza completamente en soluciones alcalina, posee
baja tendencia a formar dithiolato (MTB2).
el potencial de electrodo (E) para el dietil (DTC) es del orden de -0.068 a -0.010 Voltios. Las
especies hidrofbicas formadas sobre las superficies minerales pueden ser dithiolatos, como en el caso
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de la prita, o un compuesto de metal-DTC, v.g.: plomo, molibdeno, y sulfuros de cobre (Marsden and
House 2006).
3.3.- Cianuracin
En Octubre 19 de 1887, John Stewart McArthur, R.W. Forrest y W. Forrest descubrieron el proceso de
obtencin de oro-plata a partir de sus menas mediante la accin disolvente de cianuro. Este proceso el
cual se ha nombrado cianuracin, recibi uso inmediato en Nueva Zelanda y Sudfrica. El proceso de
cianuracin reemplaz al antiguo mtodo de clorinacin y desde entonces ha sido uno de los proceso
hidrometalrgico estndar para recuperar oro y/o plata de sus menas.
La accin disolvente de las soluciones de cianuro sobre oro metlico fue conocida desde 1793, sin
embargo, no fue hasta que este proceso fue aplicado industrialmente cuando se inici la gran mayora
de las investigaciones en las universidades. La ms importante de stas fue la de Bdlaunder en 1896,
cuyas contribuciones se pueden resumir a: (1) Confirm que el oxgeno era necesario para la disolucin
como lo haban clamado Elsner y Faraday y dudado McArthur y (2) Descubri que el peroxido de
hidrgeno era formado como un producto intermedio durante la disolucin de oro, y propuso las
siguientes ecuaciones para representar las reacciones de disolucin.
La formacin y disociacin de iones complejos son reacciones reversibles, las cuales estn asociadas a
un valor numrico, llamado constante de estabilidad. El valor de dicha constante proporciona
informacin sobre la estabilidad de los complejos (Reynolds 1945), as si escribimos stas ecuaciones
como disociaciones entre ms pequeo es el valor ms estable es el complejo; ecuaciones (3.21) y
(3.22). Algunas constantes de estabilidad de complejos de cianuro de metales comunes son listadas en
Tabla 3.4.
39 [Au ][CN ]
k Dis 5.0X10 (3.22)
[Au(CN)2 ]
Entre las muchas reacciones de disolucin propuestas para la cianuracin sobresalen aquellas en
presencia y ausencia de oxgeno, reacciones (3.23) y (3.24). Los clculos termodinmicos realizados
sobre estas ltimas conducen a la reafirmacin de una disolucin en presencia de oxgeno (Reynolds
1945). Sin embargo, tambin resalta el hecho que las reacciones de zinc y fierro con o sin oxgeno,
tienen valores positivos de k, ver Tabla 3.6. Es decir desde el punto de vista puramente termodinmico,
pueden disolverse con o sin la presencia de oxgeno.
Tabla 3.6.- Constantes de equilibrio de la disolucin de metales en soluciones de cianuro, con y sin
presencia de oxgeno (Reynolds 1945).
Durante los siguientes aos las reacciones de disolucin propuestas fueron motivo de arduas
discusiones e investigaciones. Finalmente Habashi (Habashi 1966) puntualiz que la disolucin de oro
o plata ocurre principalmente de acuerdo a la reaccin (1), la segunda reaccin procede a velocidad
muy lenta. La no-deteccin del perxido durante el curso de la disolucin es posible que se deba a su
rpida descomposicin, catalizada sta por imperfecciones de la estructura cristalina de los minerales.
Tanto la cianuracin del oro como de plata son reacciones heterogneas, las cuales pueden ser
interpretadas en trminos de diagramas de Pourbaix Eh/pH. La Figura 3.18 muestra el diagrama Eh-
pH para el sistema Au-CN-H2O a 25 C. Esta figura indica que cuando el cianuro (CN-), agente
complejante, est presente en el medio acuoso, el potencial de oxidacin del oro a pH de 0 es 0,60 V,
ecuacin (3.25) y a pH de 10 de 0,4 V. Como la cianuracin convencional es conducida a valores de
pH de 10 o ms, un medio ligeramente oxidante ser suficiente para disolver el oro. Lo anterior puede
ser conseguido aplicando aire u oxgeno. Adems, como se puede observar los potenciales de
disolucin de oro a todos los valores de pH estn por debajo o por encima de los potenciales de
oxidacin y reduccin del agua, respectivamente, ecuaciones (3.26) y (3.27), es decir son estables en
medio acuoso (Pourbaix 1974; Dadgar 1989).
2.0
3+
Au (OH) 3
Au Au O 2
1.2 Au (OH)
2-
5
0.4 -
Au (CN) 2
Eh (V)
-0.4
O
Au
-1.2
-2.0
0 2 4 6 8 10 1 14
2
Figura 3.18.- Diagrama Eh-pH para el sistema Au-H2O-CN (Haque 1992).
Es adems evidente que la regin de solubilidad del oro como Au(CN) 2- se extiende tanto a las
regiones cidas como a las bsicas. Debido al alto valor del pKa (9.4) del HCN y su extrema toxicidad,
generalmente la cianuracin es conducida en un rango de pH entre 10 y 12. Adems, siendo el HCN un
cido dbil, la concentracin de CN- es mucho ms sensible a los cambios de pH, incrementndose con
el aumento de pH.
A pesar de que el proceso de cianuracin tiene ms de 100 aos de aplicarse en la extraccin de los
metales preciosos, an existe controversia y desconocimiento sobre el efecto que tienen algunos
minerales durante el proceso (Zhang, Fang et al. 1997). Este desconocimiento se agrava cuando el oro
se presenta con sulfuros, ya que debido a sus bajas concentraciones (< 3.0 g/ton) y fina diseminacin,
los primeros se descomponen y forman compuestos que pueden afectar tanto el paso de disolucin
como el de recuperacin (Osseo-Asare, Xue et al. 1989). De los cinco sulfuros metlicos que
comnmente acompaan las menas de oro-plata, tres forman fuertes complejos de cianuro (Cu, Fe y
Hg), otro forma complejos hidroxil (Pb) y slo el zinc forma ambos tipos de complejos. La disolucin
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de los sulfuros metlicos en las soluciones de cianuro suele ir acompaada de un alto consumo de
cianuro y el agotamiento del oxgeno. Esto ltimo como resultado de la oxidacin de los iones sulfuro
o bisulfuro a tiosulfato y finalmente a sulfato (Zhang, Fang et al. 1997), segn las reacciones
siguientes:
De no haber suficiente oxgeno en solucin, se cree que el ion sulfuro puede precipitar la plata en
solucin y formar pelculas pasivantes sobre las superficies del oro (Osseo-Asare, Xue et al. 1989;
Zhang, Fang et al. 1997). La preaireacin con aire u oxgeno a una pulpa alcalina (pH > 10) antes de
agregar el cianuro es una prctica comn en el tratamiento de menas de oro y/o plata asociadas a
sulfuros (Haque 1992). Sin embargo, cuando los materiales que consumen oxgeno existen en gran
cantidad y adems presentan alta reactividad: marcasita, pirrotita y arsenopirita -la pirita reacciona en
muy baja proporcin- el pretratamiento no ser suficiente y la velocidad de disolucin de los metales
preciosos disminuir. Por lo anterior, en la industria el suministro de oxgeno o aire a travs de lanzas o
dispersores sumergidos en los tanques suele extenderse a toda la etapa de agitacin, y complementarse
mediante la adicin de sales de plomo o mercurio que permitan remover el ion sulfuro (Deschnes,
Lastra et al. 2000; Tshilombo and Sandenbergh 2001). El mecanismo mediante el cual las sales de
plomo aceleran la disolucin de oro no est del todo definido, se cree que ste reacciona con el oro
formando compuestos intermetlicos (AuPb2 y AuPb3) (Deschnes, Lastra et al. 2000), u otros
compuestos que poseen mayores velocidades de disolucin (Tshilombo and Sandenbergh 2001). El
efecto acelerante de las sales de plomo est relacionado con el tipo de sulfuro al que viene asociado el
oro. Cuando los sulfuros son pirrotita o calcopirita las sales de plomo slo tienen un efecto sutil, es
decir, el plomo es menos efectivo en evitar las reacciones entre cianuro-sulfuro y oxgeno-fierro
(Deschnes, Lastra et al. 2000). La demanda de oxgeno por parte de una mena debe ser determinada
experimentalmente, ya que aunque la pirrotita suele mostrar los mayores consumos [consumo
estequiomtrico segn reaccin de Habashi ec. (3.41) 0.08 g O2/g Au, mena no refractaria de oro 5.2 g
O2/ton/h y mena de oro con 60% pirrotita 156.5 g O2/ton/h)] (Jara and Bustos 1992), es muy probable
que la presencia de alteraciones o imperfecciones en las fases cristalinas ocasionen una alta reactividad
entre el oxgeno y el fierro.
El suministro de oxgeno durante la etapa inicial de disolucin en las soluciones de cianuro es de vital
importancia para evitar la formacin de pelculas pasivantes y mantener satisfecha la alta demanda
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inicial (Degussa 1995). Adems del uso de oxgeno lquido, otros oxidantes como: H2O2, CaO2, Na2O2
u O3, han sido propuestos para acelerar la disolucin de oro y alcanzar altas recuperaciones en pocas
horas (Haque 1992). Sin embargo, la dosificacin de estos debe ser cuidadosamente investigada ya que
pueden causar la oxidacin del cianuro, lo que conducir a un alto consumo de ste. Recientemente, las
estrictas regulaciones ambientales impuestas a la industria de procesamiento y extraccin de minerales,
han hecho que sta dirija sus investigaciones hacia el desarrollo de procesos ms limpios.
Las reacciones electroqumicas a diferencia de las qumicas involucran electrones, los que reaccionan
en la interfase de la fase slida y la solucin de electrolito. Asociadas a estas reacciones puede haber
otras de naturaleza qumica o de transporte de iones, y que pueden en un momento dado ser las etapas
controlantes del proceso. La Figura 3.19 muestra la transferencia conceptual de electrones y iones entre
un electrodo y un electrolito. La densidad de corriente neta (I) es la suma de las densidades parciales (I-
, I+). Si esta suma (I) es negativa el proceso ser catdico, y si es positiva el proceso ser andico.
Alternativamente se tiene que para un proceso catdico el potencial de electrodo E es menor que Eo y
para un proceso andico E > Eo. La diferencia entre E, voltaje a una cierta densidad de corriente y Eo,
voltaje cuando la densidad de corriente neta es cero es denominada sobrevoltaje y se le suele asignar la
letra griega eta (), = E Eo es positivo para corrientes andicas y positivo para corrientes catdicas.
El sobrevoltaje puede resultar de cualquiera de los n pasos involucrados en una reaccin
heterognea; solvatacin, difusin superficial, reaccin qumica, reaccin de transferencia. En tal caso
el nombre del sobrevoltaje se debe asociar al del paso que lo genera, v.g.: sobrevoltaje de difusin,
sobrevoltaje de reaccin, etctera (Sohn and Wadsworth 1979).
PROCESO NETAMENTE CATDICO
(+) Electrones
(-) I+ + I- = I < 0
E < EO
Iones
-
e
PROCESO NETAMENTE ANDICO
(+)
Electrones
(-)
I+ + I- = I > 0
E > EO
Iones
Figura 3.19.- Flujo de electrones y iones entre un electrodo y un electrolito en un proceso catdico
y andico (Sohn and Wadsworth 1979).
corrosin de un metal, en la cual el oxgeno disuelto es reducido a H2O2 y OH-. La Figura 3.20 muestra
la representacin esquemtica de la disolucin de oro en soluciones de cianuro.
SOLUCIN DE CIANURO
rea Catdica O2 O2
O2 + 2e- = O=
FLUJO O= + H2O = 2OH-
DE
ELECTRONES CN-
rea Andica
Au = Au+ + e-
Au- + 2CN- = Au (CN)2- CN-
d (O 2 ) D O 2
A 1 [O 2 ] [O 2 ]S (3.44)
dt
d(CN ) DCN
A 2 [CN ] [CN ]S (3.45)
dt
Considerando la suposicin de Nernst, las reacciones qumicas en la interfase son rpidas comparadas
con las velocidades de difusin, las concentraciones en la superficie son aproximadamente igual a cero.
Adems de acuerdo a la reaccin de disolucin se tiene que por cada mol de metal disuelto se
consumen dos de cianuro y 0.5 de oxgeno, es decir la velocidad de disolucin de oro es igual a un
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medio de la de cianuro y dos veces la de oxgeno (rAu = rCN- = 2 rO2) y dado que A = A1 + A2,
entonces la expresin de velocidad de disolucin de oro es:
Donde:
A = rea expuesta a la disolucin, cm2.
DCN- y DO2 = coeficientes de difusin de cianuro y oxgeno disuelto; 1,83X10-5 y
2,76X10-5 cm2 s-1, respectivamente.
[CN-] y [O2] = concentraciones (moles/litro) de cianuro y oxgeno disuelto,
respectivamente.
= espesor de la capa lmite; vara entre 2 y 9X10-3 cm, dependiendo de la
velocidad y mtodo de agitacin.
De esta ecuacin se tiene que a una baja concentracin de cianuro, el primer trmino del denominador
puede ser despreciado en comparacin con el segundo, as que la ecuacin se simplifica a:
ADCN [CN ]
Velocidad de Disolucin r (3.47)
2
2 ADO2 [O2 ]
Velocidad de Disolucin r (3.48)
Figura 3.21.- Efecto de la concentracin de cianuro y presin de oxgeno ( 3.40, 7.40 atm.) en
la velocidad de disolucin de plata (Sohn and Wadsworth 1979).
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Figura 3.22.- Clasificacin de las diferentes razones que pueden causar refractariedad en una mena
de oro (Yannopoulus 1991).
En los siguientes prrafos resumiremos brevemente algunas de los procesos que han sido desarrollados
con la finalidad de tratar de manera econmica estos minerales refractarios. Los procesos de
pretratamiento son caros de instalar y operar, as que para que las menas sean factibles de pretratar
deben ser de alta ley (Michaelis 1993). Adems de esto otros factores a considerar durante la etapa de
diseo del proceso lo son: (1) Definicin de las caractersticas mineralgicas de la mena (Brunk, Glynn
et al. 1998) y (2) Condiciones y regulaciones del lugar (Michaelis 1993). Entre algunos de los procesos
de pretratamiento ms comunes y los casos en los que se aplican se tienen los resumidos a
continuacin.
CIL (Carbn en Lixiviacin): es una variante del mtodo CIP (carbn en pulpa), aplica aquellas
menas que presentan prerrobamiento de valores de oro de la solucin, ya sea por presencia de carbn
natural, arcillas, madera, etc. Si el carbn natural presenta una mayor afinidad que el carbn activado
se deber considerar otra alternativa de tratamiento (Habashi 1987).
Clorinacin: hasta antes de la cianuracin era el mtodo tradicional para recuperar oro. La clorinacin
como pretratamiento se utiliz por primera vez en Carlin en 1971 (Habashi 1987). El gas cloro al ser
inyectado forma HCl, el cual oxida cualquier carbonato y desactiva el carbn natural. La desactivacin
del carbn no est bien entendida, se cree que es posible que el hipoclorito oxide el carbn a dixido de
carbn, segn la reaccin (Seymour and Ramadorai 1989):
La otra posibilidad es que el cloro cree grupos carboxlicos (COOH), los que entonces pasivan la
superficie del carbn bloqueando los lugares activos y/o creando una superficie negativa la cual repele
los complejos de cianuro (Brunk, Glynn et al. 1998).
Tostacin: por razones ambientales suele descartarse como proceso de pretratamiento, sin embargo
debe incluirse en el anlisis econmico cuando el oro se encuentre: (1) Encapsulado en pirita, pirrotita
o arsenopirita, (2) Asociado a carbn, (3) Cubierto por pelculas, (4) Combinado o en forma de teluros
insolubles en cianuro y (5) Encapsulado en otros sulfuros.
El proceso de tostacin debe ser optimizado para cada mena a travs de un largo proceso de pruebas,
en ocasiones malas condiciones operacionales pueden conducir a compuestos ms refractarios que los
iniciales o bien a transformaciones no deseadas o incompletas, lo que sin duda conducir a bajas
recuperaciones (Yannopoulus 1991; Brunk, Glynn et al. 1998). Adems en presencia de NaCl se
pueden generar cloruros voltiles, con la consecuente prdida del oro.
Procesos de Oxidacin a Alta Presin: La primera aplicacin de una oxidacin a presin fue
realizada y patentada por American Cyanamid. Los costos de capital y operacin de este pretratamiento
son tan altos como los de la tostacin. Los procesos de alta presin y sus variantes requieren de
personal bien capacitado. Bsicamente, el proceso consiste en la liberacin de las partculas
submicroscpicas de oro por oxidacin de los minerales sulfurados, en los cuales se encuentran
encapsuladas (Yannopoulus 1991; Lehman, O'Leary et al. 1999).
Dependiendo de las circunstancias, pueden tratarse ya sea menas o concentrados de oro refractarios. La
principal ventaja de tratar concentrados es que el proceso es autotrmico, asimismo la concentracin
elimina una gran proporcin de los materiales consumidores de cido. Sin embargo, no debe
sacrificarse la recuperacin de oro en la flotacin a fin de obtener un concentrado alto en sulfuros, ya
que adems de la prdida de oro se har necesario diluir el concentrado para disipar el exceso de calor
generado durante la oxidacin por el alto contenido de azufre.
El propsito de la oxidacin a alta presin es liberar las partculas submicroscpicas de oro por
oxidacin de los minerales sulfurados en los cuales se encuentra encapsulado, ver Tabla 3.7. Los
sulfuros ms comunes en estos depsitos de menas refractarias de oro son pirita (FeS 2) y arsenopirita
(FeAsS). Otros sulfuros menos comunes, incluyen; pirrotita (Fe7S8), rejalgar (As2S2), oropimente
(As2S3), estibinita (Sb2S3) y calcopirita (CuFeS2). Es importante distinguir las formas en las que se
presentan los sulfuros ya que los calores de reaccin difieren ampliamente.
Tabla 3.7.- Calores de reaccin de las principales reacciones en los procesos de alta temperatura
(Mason 1990).
CALOR REACCION
REACCIONES (kJ/mol)
PIRITA:
4 FeS2 + 15 O2 + 2 H2O 2 Fe2(SO4)3 + 2 H2SO4 - 1 430.8
4 FeS2 + 15 O2 + 8 H2O 2 Fe2O3 + 8 H2SO4 - 1 484.5
PIRROTITA:
4 Fe7S8 + 69 O2 + 10 H2SO4 14 Fe2(SO4)3 + 10 H2O - 6 750.0
4 FeS + 9 O2 + 2 H2SO4 2 Fe2(SO4)3 + 2 H2O - 885.3
ARSENOPIRITA:
2FeAsS + 7O2 + 6 H2O 2 FeAsO4.2H2O+ 2H2SO4 - 1 493.3
REJALGAR:
2As2S2+ 2Fe2(SO4)3+ 11O2+ 18H2O 4 FeAsO4.2H2O + 10 H2SO4 - 2 209.8
OROPIMENTE:
2As2O3+2Fe2(SO4)3+14O2+20H2O 4FeAsO4.2H2O + 12H2SO4 - 2 805.2
Las reacciones de destruccin de sulfuros tienen lugar dentro de una autoclave la que es mantenida a
una temperatura de 205 C ya sea de manera autotrmica, oxidacin de sulfuros, o bien mediante la
inyeccin de vapor en dos o tres etapas de precalentamiento. El oxgeno necesario para la oxidacin es
suministrado en una cantidad en exceso a la estequiomtrica, y es introducido junto con nitrgeno y
argn. Las presiones de operacin oscilan entre 700-2000 Pa. Al trmino del proceso de oxidacin la
pulpa es enfriada y pasada a tanques en donde se agrega cianuro, hidrxido de sodio y carbn activado
para recuperar el oro y la plata presentes en la mena. El carbn cargado es enviado a la seccin de
despojo y los residuos del proceso son bombeados a la presa de jales (Mason 1990).
En el caso de los minerales preciosos el pretratamiento debe realizarse bajo condiciones que no
generen o den lugar a azufre elemental, esto porque los ocluye e impide su disolucin con cianuro. La
formacin de argentojarositas debe evitarse, en el tratamiento de menas o concentrados con
arsenopirita, se ha propuesto la introduccin de cal caliente para descomponer estas jarositas y poder
recuperar la plata (Demopoulus, Papangelakis et al. 1990). Una variante al proceso de oxidacin cida
a presin es el llamado O2-NaCl-H2SO4, ste permite la recuperacin de ambos metales preciosos,
combinando un medio altamente oxidante y un agente capaz de complejar tanto el oro como la plata
(Demopoulus, Papangelakis et al. 1990).
Oxidacin Qumica: a finales de los 60s el Bureau of Mines de E.U. demostr que las menas
carbonosas que contienen oro, podan ser eficientemente tratadas, sometindolas para ello a un
pretratamiento con cloro o hipoclorito de sodio. En los casos en los que consumo de cloro sea
prohibitivo, el proceso de doble oxidacin puede ser usado para disminuir el consumo de ste. La
doble oxidacin consiste en preairear la pulpa caliente en presencia de carbonato de sodio. Terminada
la oxidacin la pulpa a 45% de slidos se pone en contacto con caliza y se clorina. Finalmente el
producto final es cianurado (Yannopoulus 1991).
Termfilas
Oxidan Fe, S y
Sulfolobus species Esfrica sulfuros minerales
55-90 1-3.5
Oxidan Fe, S y
Acidianus Brierleyi Esfrica sulfuros minerales
55-90 1-3.5
Tanto la biolixiviacin como la biooxidacin son tecnologas comerciales y, aunque a menudo se usan
de manera indistinta, tcnicamente son distintas. La biolixiviacin refiere al uso de bacterias,
principalmente Thiobacillus ferrooxidans y Leptospirillum ferrooxidans y ciertas bacterias termfilas
para lixiviar un metal de valor como cobre, zinc, cobalto, etc. de un sulfuro mineral. Por otro lado, la
biooxidacin refiere al proceso de pretratamiento que usa las mismas bacterias para catalizar la
degradacin de los sulfuros minerales (Brierley 1998). Una vez que las bacterias rompen el sulfuro
mineral, usualmente pirita o arsenopirita, los metales preciosos expuestos pueden entonces ser
disueltos usando lixiviantes como cianuro, tiosulfato o tiourea. La biooxidacin emplea bacterias
especficas que obtienen su energa para crecimiento y reproduccin de la oxidacin de formas
reducidas de azufre o hierro.
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