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15 Suplementos de Acidificación Fluidos
15 Suplementos de Acidificación Fluidos
15-1. INTRODUCCIN
La seleccin adecuada de fluido es crtico para el xito de un tratamiento matriz. La figura 15-1
muestra los tipos del dao que se puede producir y qu tipo de tratamiento sera necesario. El
tratamiento puede ser un fracaso si no se utilizan los aditivos apropiados. El fluido de tratamiento
est diseado para que sea efectiva o eludir el dao, mientras que los aditivos se utilizan para
evitar la excesiva corrosin, evitar espesamiento y emulsiones, prevenir precipitacin de hierro,
mejorar la limpieza, mejorar la cobertura de la zona y evitar la precipitacin de reaccin productos.
Los aditivos tambin se utilizan en preflushes y overflushes para estabilizar las arcillas y dispersar
parafinas y asfaltenos. Las funciones de algunos de los aditivos se discuten brevemente en este
captulo.
A lo largo de este captulo se hacen referencias a las interacciones de los aditivos con la
formacin. Schechter (1992) proporciona una excelente discusin de las propiedades qumicas de
los materiales de formacin y sus interacciones con fluidos. Los minerales de arcilla son
importantes debido a su gran rea de superficie y porque la superficie lleva una carga elctrica.
Aunque, algo de carga relativamente menor superficie resultados de la sustitucin inica y las
imperfecciones estructurales.
Por ejemplo, la sustitucin de Al3 + por Si4 + en hojas tetradricas o Mg2 + o Fe2 + por Al3 + en
hojas octadricas es el origen de cargas negativas en la red de esmectitas. Estos son inalterada
por cambios en las soluciones que les contacto.
Todas las soluciones de cido no inhibidas corroer el acero. La ataque del cido sobre el acero se
produce a travs de la disociada iones de hidrgeno en la solucin de cido. Esto resulta en la la
oxidacin y la disolucin de hierro en los sitios andicos
Figura 15-2. Una superficie de metal compuesto tanto andica y sitios catdicos (Schechter, 1992).
en las superficies de metal, junto con la reduccin de iones de hidrgeno y la formacin de
hidrgeno en la sitios catdica.
+ 2+
Fe + 2H Fe + H2
La eficacia de un inhibidor de la corrosin dada depende del metal. McDougall (1969) reportaron
pruebas de cinco inhibidores de la corrosin comerciales diferentes el N80, J55 y P105 tubulares.
Estos resultados claramente
mostrar la necesidad de hacer coincidir el inhibidor a la de acero, debido a una amplia gama de
respuestas era obtenido para un inhibidor dado. Smith et al. (1978) seal que el Instituto
Americano del Petrleo (API) designaciones de los aceros son insuficientes para distinguir
velocidades de corrosin porque identifican lmite elstico, mientras que las caractersticas de
corrosin se determinan principalmente por su composicin qumica. Debido a que el rendimiento
la fuerza se puede lograr ya sea por medios fsicos o modificaciones qumicas en la industria
manufacturera, es esencial que los cupones metlicos probados son representativos de los
tubulares a ser protegidos.
En las soluciones de cido no inhibidas, la corrosin del acero es por lo general uniforme. El
desplazamiento constante de andico y reas catdicas se propaga la corrosin bastante
uniformemente sobre toda la superficie del metal. En los cidos inhibidos, picaduras de la
superficie se produce en algunas situaciones como un resultado de la descomposicin inhibidor, el
inhibidor insuficiente o impurezas de metal.
Desglose Inhibidor
De tipo corrosin por picadura no es poco comn sobre el acero que contiene un inhibidor de
corrosin inferior que es expuesto a soluciones de cido. Todos los inhibidores de la corrosin
finalmente romper despus de un cierto perodo de tiempo, dependiendo de varios factores
incluyendo la temperatura, la fuerza del cido y el tipo de metal. Cuando este punto se alcanza, un
inhibidor de la inferior puede en realidad promover picaduras por desorcin de la superficie
metlica en reas localizadas.
Insuficiente inhibidor
impurezas metlicas
El N80, P110 y Q125 grados de tubos y carcasa son propensos a la fragilizacin como resultado
de la acidificacin.
Esta clase de inhibidores incluye las sales de cinc, nquel, cobre, arsnico, antimonio y otros varios
metales. De stos, el ms ampliamente utilizado son los compuestos de arsnico. Cuando estos
compuestos de arsnico se aaden a una solucin de cido, que "Plate "de acuerdo a los sitios
catdicos de superficies de acero expuestas.
El chapado disminuye la tasa de iones de hidrgeno de cambio, debido a que el sulfuro de hierro
que se forma entre el acero y los cido acta como una barrera. Lo es un proceso dinmico en el
que el cido reacciona con sulfuro de hierro, en lugar de metal.
- Trabajar con eficacia a altas temperaturas durante mucho tiempo tiempos de contacto
- Tienden a perder su eficacia en soluciones cidas ms fuerte que aproximadamente 17% de HCl
- Reaccionar con sulfuro de hidrgeno (H2S) a travs de la sulfuro de hierro que pueden estar
presentes para formar una insolubles precipitar tales como sulfuro de arsnico
- Se puede utilizar en presencia de H2S sin la precipitacin de sales, tales como sulfuro de
arsnico (que se puede tapar el pozo)
(Tabla 15-3)
Ayudas Inhibidor
Aunque estos aditivos no funcionan como inhibidores, que aumentan la eficacia de la orgnica
inhibidores. Las ayudas inhibidores comunes son de potasio yoduro, yoduro cuproso, cloruro
cuproso y cido frmico. La adicin de estos materiales a formulaciones de inhibidores orgnicos
existentes en gran medida extiende el rango de su eficacia, en particular en aplicaciones de alta
temperatura.
Cualquier aditivo que altera la tendencia de la corrosin inhibidor para adsorber tambin cambiar
su eficacia.
Por ejemplo, agentes tensioactivos aadidos al cido para diversos propsitos pueden formar
micelas que solubilizan el inhibidor, disminuyendo de ese modo la tendencia para el inhibidor
para adsorber en la superficie metlica. inorgnico sales y disolventes mutuos tambin pueden
interferir con inhibidor de adsorcin. Si es posible, los aditivos que reducen la eficacia de los
inhibidores debe ser incluido en un de pre-limpieza o sobredesplazamiento en lugar de en la
solucin de cido.
Grado de agitacin
Tipo de metal
El tiempo de exposicin
Temperatura
Tipo cido y la concentracin
Tipo inhibidor y concentracin
El ndice de volumen de metal con cido
La composicin del gas (si una interfaz est presente)
Presin
Presencia de otros aditivos tales como agentes tensioactivos.
Alguna prdida de metal de las tuberas para perforacin de pozos se espera cuando existe
acidificacin, y el tema principal es qu nivel se puede tolerar. La mayor empresa de servicios
informacin se basa en la suposicin de que un metal pierda 0,02 lbm/ft2 como parmetro que se
puede tolerar durante el tratamiento, si no se produce la picadura. Para algunos casos una
cantidad tan alta como 0.095 lbm/ft2 es permisible. Sin estos metales las prdidas no pueden
sostenerse sin efectos adversos, un inhibidor ms eficaz debe ser encontrado.
Si el costo se convierte en un factor a considerar, puede ser posible reducir el coste por
tratamiento cuidadoso diseo. El pre-enfriamiento del tubo mediante la inyeccin de un gran
waterpreflush ser til. El uso de cido frmico en lugar de HCl ayuda a reducir el problema de la
corrosin.
Los agentes tensioactivos, o agentes de superficie activa, se utilizan en acidificacin para romper
emulsiones indeseables, reducir superficie y / o la tensin interfacial, alterar la humectabilidad,
Velocidad de limpieza, dispersar aditivos y prevenir los lodos formacin. El uso de tensioactivos
requiere una cuidadosa seleccin de una molcula apropiada. Sorprendentemente, en el diseo de
la mayora de los tratamientos, as los tensioactivos son seleccionados con poco o nada de los
datos de laboratorio de apoyo, y a veces sin el pleno conocimiento de sus propiedades en las
condiciones en que lo harn ser aplicado. Seleccionar un surfactante inadecuadamente puede dar
lugar a resultados contrarios a los previstos y pueden ser perjudiciales para el xito del
tratamiento.
Los surfactantes deben sus propiedades a su "dipolar" composicin (Fig. 15-4). La molcula de
tensioactivo consiste en un grupo soluble en agua (hidrfilo) y un grupo soluble en aceite
(lipoflico), que estn separados unos de otros aunque unido por un fuerte covalente enlace
qumico. Las molculas se clasifican en cinco grupos de acuerdo a la carga inica realizado por el
soluble en agua del grupo de:
Aninico
Catinico
No inico
Anftero
Fluorocarbonos.
Los tensioactivos aninicos se aaden habitualmente para as los fluidos de tratamiento. Estos
tensioactivos tienen una negativa cargar cuando se ionizan en solucin acuosa.
Debido a que la mayora de los minerales del yacimiento tambin son negativamente cargado a
valores de pH casi neutros y superiores, aninico tensioactivos exhiben adsorcin mnima. Algunos
ejemplos de tensioactivos aninicos son
Sulfatos R-O-SO3
Sulfonatos R-SO3
Fosfatos R-O-PO3
Los fosfonatos R-PO3
De stos, los tensioactivos aninicos ms comunes son sulfatos y sulfonatos. Los tensioactivos
aninicos son sensibles a los iones multivalentes, tales como Ca2 + y Mg2 +.
Estos tienden a precipitar tensioactivos aninicos, aunque esta tendencia puede ser superado
hasta cierto medida mediante el aumento de la concentracin de tensioactivo.
Los tensioactivos catinicos tienen una carga positiva cuando ionizan en soluciones acuosas. Hay
dos categoras generales de tensioactivos catinicos. La primera categora consta de primaria de
cadena larga, secundaria y aminas terciarias. Estos son solubles slo en cido soluciones, donde
se ionizan para formar una cadena larga de cationes y de aniones sal sencilla. La figura 15-5
muestra varios estructuras moleculares catinicos.
Por lo tanto, el mismo se debe tener cuidado en su aplicacin como con agentes tensioactivos
aninicos.
Los tensioactivos no inicos no tienen ningn cargo en absoluto en el grupo hidrfilo y una cadena
larga orgnica (R) para el grupo lipfilo. El grupo soluble en agua es un polmero hecho a partir de
cualquiera de xido de etileno o de propileno xido. Otros tipos incluyen condensados de amina
alcanol y xidos de amina. Las frmulas generales para estos productos son los siguientes:
Los tensioactivos anfteros tienen un grupo hidrfilo que los cambios de catinico a no inico a los
tensioactivos aninicos al aumentar el pH. En otras palabras, si la solucin es, los actos de
agentes tensioactivos anfteros cidos como un catinica tensioactivo; si la solucin es neutra,
acta como un tensioactivo no inico; y si la solucin es bsico, se acta como un agente
tensioactivo aninico. Estas propiedades son derivado de los dos grupos de carga opuesta en la
cabeza de tensioactivo. Los anfteros son generalmente o bien sulfonatos o fosfatos de amina de
amina. Las frmulas generales son las siguientes:
Los fluorocarbonos forman superficies de menor energa libre que las superficies de hidrocarburos.
En consecuencia, de fluorocarbono.
Los tensioactivos reducen la tensin superficial de las soluciones en mayor medida que los
tensioactivos de hidrocarburos.
Las tensiones superficiales tan bajas como de 30 dinas / cm pueden ser obtenidos utilizando
surfactantes con una cola de hidrocarburos.
Valores tan bajos como 17 dinas / cm se han reportado el uso de agentes tensioactivos de
fluorocarbono. Los fluorocarbonos son disponible comercialmente en aninicos, catinicos y no
inicos
Las principales propiedades de un fluido o un mineral afectados por tensioactivos son la superficie
y las tensiones interfaciales, tendencia emulsificacin, humectabilidad, la formacin de micela y la
dispersabilidad.
Rosen (1989) present una buena discusin de cmo tensiones superficiales interfaciales y se
reducen por tensioactivos.
Los trminos Aaa y ABB en la fig. 15-6 representan la energa de interaccin entre las molculas
en la interfase y molculas similares en la masa del lquido mientras que Aab representa la energa
de interaccin entre las molculas diferentes en la interfaz.
I = a + b - 2ab, (15-1)
El valor de ab tiende a ser grande cuando similares lquidos estn en contacto; esto provoca I a
ser pequea.
En este caso, la interfaz es el superficie del lquido. La interaccin entre un molcula de gas y otras
molculas de gas es insignificante, como es la interaccin entre las molculas de gas y el lquido.
Por lo tanto, I = b; En otras palabras, la tensin interfacial es simplemente la tensin superficial
del lquido.
Un agente tensioactivo, cuando se aade a dos fases inmiscible, se adsorbe en la interfaz. Si uno
de los lquidos es agua y el otro es un hidrocarburo, la extremo hidrfobo del tensioactivo se
orientar hacia el hidrocarburo, y el grupo hidrfilo se orientar hacia la fase acuosa. Esto causa
un cambio en la interfaz. Ahora la interaccin es entre el grupo hidrfilo del agente tensioactivo y la
fase acuosa y el grupo hidrfobo de la tensioactivo y la fase de hidrocarburo. Estas interacciones
son mucho ms fuerte que la interaccin original, entre el agua y de hidrocarburos, el cual conduce
efectivamente a un aumento en ab y una concomitante disminuir en I.
tendencia emulsificacin
Una emulsin es una mezcla de dos fluidos en la que finas gotitas de un fluido se suspenden en la
otra. Las emulsiones pueden ser de aceite externo o agua externa. En el primer caso, el petrleo
es la continua fase con las gotas de agua dispersa a travs.
Muchos crudos contienen agentes tensioactivos de origen natural que reducen la tensin
superficial entre el petrleo y agua de formacin y as promover el desarrollo de emulsiones.
Tratamiento de la formacin con ciertos tensioactivos tambin pueden conducir al desarrollo de
emulsiones. Sin embargo, los tensioactivos adecuados se puede utilizar para el tratamiento de
pozos con problemas emulsin. Se requiere una prueba de laboratorio para determinar el agente
tensioactivo apropiado.
Mojabilidad
Aceite y el agua son lquidos inmiscibles que compiten por el espacio en la superficie de formacin.
Cul lquido preferencialmente moja la superficie de la roca? es un importante factor en la
acidificacin. Cuando la superficie de formacin es completamente cubierto por una capa de
aceite, la formacin que se denomina aceite mojado. A la inversa, cuando est cubierto por agua,
la formacin es humedecida con agua.
Esto deja el grupo soluble en aceite a la influencia humectabilidad. Como resultado, los
tensioactivos catinicos en general crear una arena-aceite hmedo, aunque tensioactivos
catinicos puede ser modificado qumicamente para producir un arena humedecida con agua.
Cuando tensioactivos aninicos son utilizado, los minerales de arena y de silicato son
generalmente dejado en su estado humedecido con agua natural. Mojabilidad caractersticas
exhibidas por aninico y catinico tensioactivos sobre una partcula de silicato se muestran en la
La figura. 15-8.
Los carbonatos tienen una pcc a un pH de 9-10 y por lo tanto son normalmente de aceite-en
hmedo por tensioactivos catinicos por encima de un pH de 9 surfactantes aninicos, mientras
que aceite humedeci la roca por debajo de un pH de 9.
La formacin de micelas
Los tensioactivos pueden formar micelas en lquidos cuando est presente por encima de una
concentracin especfica para cada molcula, disolvente y la temperatura. Esta concentracin se
conoce como la concentracin micelar crtica (CMC). Por debajo de la CMC, muchas propiedades
de la sistema son dependiente de la concentracin. Algunos de estos propiedades son la tensin
superficial, tensin interfacial, estabilidad de la espuma y las tendencias de emulsin. Figura 15-9
muestra ejemplos de micelas de tensioactivo.
Dispersabilidad
Para separar una estructura altamente asociada (por ejemplo, un lodo) en sus elementos
particulados generalmente requiere energa. Si la fase dispersa no es en contacto ntimo con la
fase lquida continua, a continuacin, la transferencia de energa no ser muy eficiente.
Un agente tensioactivo humectante que moja la fase dispersa con la fase lquida mejora en gran
medida la capacidad de dispersin. Este es un aspecto de ayudar a la dispersin. Una vez que el
agregado se ha dispersado, un diferente tensioactivo puede ser necesaria para prevenir la
dispersada partcula de reincorporacin.
En los ltimos aos, los usos de agentes tensioactivos han crecido rpidamente. Esta clase nica
de productos qumicos ha encontrado aplicacin en casi todas las fases de la acidificacin. Una
completa opinin est ms all del alcance de este captulo. Sin embargo, una breve resea a
continuacin.
De-emulsionantes
Un de-emulsionante se utiliza para romper las emulsiones de aceite en agua, que se producen
comnmente. La accin de un deemulsifier depende de lo rpido que se puede concentrar en la
interfase aceite / agua. El ms rpido de la concentracin en la interfaz, ms rpido ser la tasa de
rotura de la emulsin. Estos tensioactivos son por lo general productos qumicos solubles en aceite
que se mezclan con otros tensioactivos desemulsionante para lograr un respuesta sinrgica.
No emulsionante
Los productos qumicos son generalmente mezclas de tensioactivos y disolventes que se mezclan
para obtener una final composicin con aplicaciones ms amplias. Normalmente, los tensioactivos
se eligen de modo que van a regar mojar la formacin. Tambin deben mezclarse fcilmente con
el tratamiento o lquidos workover (reacondicionamiento) y evitar la formacin de emulsiones con
los fluidos del yacimiento.
Emulsionantes
Con estas propiedades, las emulsiones son eficientes sistemas de eliminacin de escala. Cuando
una escala inorgnico es depositado en combinacin con una escala de hidrocarburos (Parafina o
asfaltenos), una eliminacin eficiente escala sistema se puede formular mediante la emulsin de
un disolvente para la escala inorgnico-generalmente-HCl con la de hidrocarburos. Por lo general,
la emulsin tiene una viscosidad baja con una estabilidad de hasta varias horas en el fondo del
pozo condiciones. La estabilidad de la emulsin es baja para minimizar la posibilidad de daos en
el pozo con la emulsin durante la paliza. El hidrocarburo fase vara de 10% a 30% en volumen
con un fluido a base de agua como la fase externa. La mayora de los emulsionantes utilizado en
esta solicitud son no inicos.
Los agentes de limo-suspensin
Los tensioactivos tambin pueden ser usados para eliminar el cido insoluble arcilla y limo durante
un tratamiento de acidificacin. La tensioactivo se aade que se adsorbe sobre la arcilla o
partculas de silicato y los mantiene suspendidos por repulsin electrosttica. Con este tensioactivo
presente, residuos insolubles perjudiciales se pueden eliminar con el cido gastado. Estas
partculas, si no removidos, pueden estabilizar emulsiones o asentarse y bloquear las gargantas de
poros de la formacin productora.
El mecanismo para la suspensin de sedimentos con un agente tensioactivo puede tambin ser
mejor entendida por un electroqumica enfoque. Partculas de limo son minerales, tales como
cuarzo, feldespatos y arcillas, que, suponiendo que el fluido de tratamiento tiene un pH por encima
de la pcz, llevar un negativo carga superficial. Surfactantes limo-suspensin son, catinico, y el
extremo cargado positivamente de la molcula adsorbe sobre la superficie de estos minerales.
Esto hace que normalmente las partculas de aceite mojado y les lleva a actuar ms como gotitas
de aceite que partculas slidas. Siempre y cuando se mantengan aceite mojados, tienden a
permanecer en suspensin en el cido gastado.
Otra fuerza de trabajo para suspender las partculas de limo es la repulsin electrosttica. Debido
a que todas las partculas llevar la misma carga, las partculas se repelen entre s y tienden a no
aglomerarse. Esta combinacin de aceite humectante y repulsin electrosttica hace que un
sistema de limo-suspensin eficaz.
Anti-Agentes de lodos
Cuando el cido de algunos aceites crudos, un lodo puede Formulario en la interfaz de cido /
aceite. Esto es ms grave con los sistemas de cido de alta resistencia (20% o superior). Una vez
formado, el lodo es difcil de redisolver en el aceite. Como resultado, el lodo se acumula en la
formacin y disminuye la permeabilidad.
Para luchar contra la formacin de lodos, catinicos y Los tensioactivos aninicos se utilizan para
adsorber y proporcionar una capa continua de proteccin en el cido / aceite interfaz. Desarrollo de
lodos a menudo se puede prevenir mediante la reduccin de la fuerza del cido.
reductores de la tensin superficial
Bactericidas
Cuando el tratamiento de una formacin, por lo general es deseable dejarlo humedecida con agua
para ayudar a la produccin de aceite.
Esto se hace con un agente tensioactivo apropiado. Es tambin conveniente dejar la libre
formacin de contaminantes bacterias que pueden haber sido inadvertidamente bombeado en el
pozo con el fluido de tratamiento. Muchos tensioactivos catinicos poseen esta biocida propiedad y
se usan comnmente en conjuncin con otros agentes tensioactivos humectantes.
tratadores de arcilla
Las propiedades de hinchamiento de esmectita pueden ser cambiado por reacciones qumicas,
porque todas las arcillas estn cargados negativamente a valores de pH por encima de su valores
PZC. Por lo tanto, con carga positiva cationes (calcio, de sodio, de potasio y de hidrgeno) pueden
estar atrado a la arcilla y se conocen como intercambiable cationes. El catin particular y la
cantidad presente en un sistema de arcilla regulan el grado de hinchazn de agua o expansin de
arcilla. Por ejemplo, esmectita hidrgeno se hincha menos en el agua que esmectita de sodio. Por
reaccin de esmectita de sodio (Bentonita) con cido, los iones de hidrgeno reemplazarn la
iones de sodio por el proceso de intercambio de cationes.
Debido a que la arcilla de hidrgeno retiene menos agua que arcilla de sodio, el tratamiento de
lodo de perforacin con cido puede reducir esmectita y limpiar el filtro de barro pastel. Sin
embargo, el cido tambin puede causar que las partculas de arcilla para flocular. Esta floculacin
resultados en grande partculas de arcilla que pueden ser ms difciles de eliminar desde el pozo.
Los tensioactivos han sido desarrollados para inhibir la floculacin de arcillas, incluso en
soluciones de alto fuerza inica. Esto se logra mediante el uso de un tensioactivo que se dispersa
eficazmente las partculas de arcilla y minimiza la formacin de agregados. En Adems, las
partculas ms pequeas son ms fciles de suspender, lo que resulta en una eliminacin ms
eficiente del pozo.
Agentes espumantes
Los tensioactivos se usan para generar una espuma estable. La siguientes pautas son
generalmente aplicables para surfactante aplicacin:
- De espuma no inico-estable con el cido o salmuera; porque de los problemas del punto de
enturbiamiento, no inicos normalmente no se pueden utilizar por encima de 200 a 250 F [95
a 120 C]
- Espuma aninico estable con salmuera; se puede utilizar hasta a 300 F [150 C]
- Espuma catinico estable con el cido o salmuera; puede ser utilizado hasta 300 F
- Espuma anftero-estable con el cido o salmuera; lata utilizarse hasta el [175 C] 350 F.
Productos qumicos utilizados para estabilizar las arcillas y multas funcin al ser adsorbido, por lo
general por atraccin electrosttica o de intercambio inico, en los minerales a ser estabilizado.
Debido silicatos encima de sus valores PZC tienen un negativo carga, el estabilizador ms efectivo
tiene un efecto positivo cargo (catinico). Estabilizadores de arcilla comunes son cationes
altamente cargadas, tensioactivos cuaternarios, poliaminas, aminas y organosilano
policuaternarios.
15-4,1. Cationes altamente cargadas
Dos cationes altamente cargadas que alguna vez fueron ampliamente usados como
estabilizadores de arcilla son hidroxialuminio
(Al6 (OH) 12 (H2O) 12 6 +) y zirconio (Zr4 +) aadido como de oxicloruro de zirconio (ZrOCl2). Las
soluciones que contienen frmacos estabilizadores suelen ser bombeado despus de varios
preflushes. La solucin estabilizadora se overflushed luego con un fluido compatible, para eliminar
el exceso de estabilizador de arcilla de la regin cercana al pozo, y el pozo es cerrar pulg Estos
sistemas no afectan apreciablemente la formacin humectabilidad.
barato
Sistemas tales como hidroxialuminio tambin pueden ser utilizado en el tratamiento de pozos de
inyeccin y disposicin de aguas silicatos para estabilizar y minimizar futuro taponamiento desde
multas coloidales en el agua de inyeccin.
Tensioactivos cuaternarios se han usado como estabilizadores de arcilla para los pozos de gas
seco. En condiciones por encima de la pcc, estos tensioactivos se adsorben fcilmente por
silicatos debido a la atraccin electrosttica entre el positivamente cargada surfactante y con
carga negativa arcilla. La neutralizacin de la carga resultante reduce la capacidad de intercambio
inico de la arcilla. Por lo tanto, el arcilla no es tan susceptible a la inflamacin resultante de la
adsorcin de cationes hidratados. Tensioactivos cuaternarios promueven aceite mojado del
silicato, que tiende a minimizar la adsorcin de agua por el silicato. Sin embargo, si ningn
hidrocarburos lquidos estn presentes, el silicato puede convertirse fcilmente aceite mojado.
Esto, por supuesto, reduce la permeabilidad relativa de la roca a los hidrocarburos. Adems, las
arcillas se hinchan por embeber los fluidos en su estructura de celosa.
Las poliaminas son polmeros orgnicos que contienen ms de un grupo amina. Para el propsito
de esta discusin, aminas primarias solamente, secundarios y terciarios se consideran poliaminas.
Las poliaminas son positivamente cargada en los fluidos cidos. La estructura general de una
poliamina es el siguiente:
donde R es una unidad de repeticin de hidrocarburo, R 'puede ser ya sea una unidad de
hidrocarburo o un hidrgeno, y n es el nmero de unidades de amina en el polmero.
Debido a que el polmero tiene muchas unidades de amina, se puede adsorber fuertemente en el
silicato con muchos puntos de archivo adjunto. Los polmeros pueden neutralizar con eficacia la
carga negativa del silicato. Al controlar cuidadosamente la relacin carbono: nitrgeno, usualmente
8:01 o menos, los polmeros tambin promueven la humectacin por agua del silicato. Adems, los
polmeros de longitud suficiente puede promover puente polimrico entre partculas de silicato. Si
un silicato tratado se pone en contacto por salmueras,la poliamina puede perder su carga positiva
y sea lavado de la silicato. Cuando esto ocurre, que el silicato ya no est estabilizado.
dimetil dialil
cloruro de amonio
15-4.5. Organosilane
Kalfayan y Watkins (1990) proponen que un compuesto organosilane, puede utilizarse como
aditivo para mezclas HCl-HF con el fin de evitar la migracin de particulas. Organosilane tiene la
siguiente estructura general.
donde R y R son hidrolizables grupos orgnicos. Como aditivo al cido, organosilane que hidroliza
la forma silanols, tiene la estructura siguiente:
Los silanols reaccionan uno con el otro y con silanol (Si OH) presentes en superficies minerales
silceas para formar enlaces covalentes siloxano (Si O Si) por una condensacin / mecanismo
de la reaccin de polimerizacin. La reaccin de la silanols forma una capa de polisiloxano. La
longitud de la cadena de polisiloxano formada por la hidrlisis se desconoce pero se cree que es
corta. El cido cataliza la hidrlisis inicial de la organosilane y tambin retarda el crecimiento de las
cadenas del polmero.
El polisiloxano formado puede enlazar a los minerales que tienen una capacidad de intercambio
catinico-bajo (cuarzo), as como en cuanto a las arcillas que tienen una capacidad de intercambio
catinico-alta. Por lo tanto, el aditivo organosilane que est bien adaptado para las formaciones
que contienen partculas nonclay, as como partculas de arcilla.
15-5. Disolventes
Los disolventes, como su nombre indica, son sustancias qumicas que son mutuamente solubles
en hidrocarburos y agua. Los disolventes ms eficientes son teres de glicol, un producto de la
reaccin de alcoholes y xido de etileno. Estos productos qumicos son relativamente seguros y
fciles de usar en el campo. Los teres de glicol recomendados contienen al menos un butlico o
grupo de mayor peso molecular.
King y Lee (1988) estudiaron las propiedades de adsorcin de un disolvente con alcohol, una
mezcla de alcohol isoproplico y EGMBE. Encontraron que la adsorcin del disolvente puede ser
severa dependiendo del tipo de disolvente. Para la remocin de dao profundo, existen productos
que se pierden durante la inyeccin a travs de la formacin. Paktinat (1991) recomienda el uso de
etoxilados alcohol con EGMBE para minimizar la adsorcin, resultando as en una penetracin
ms profunda del disolvente y reduciendo tendencias a la emulsin.
King y Lee (1988) presentaron datos en la cloracin de disolventes con 15% y 28% HCl a
temperaturas de 70 a 250 F [20 a 120 C]. El tema de la cloracin ha sido de inters porque
hidrocarburos clorados son catalizadores dainos en la refinera. Los datos muestran que la
cloracin de disolventes estn en funcin de
Tipo de disolvente
La temperatura
Concentracin de cido clorhdrico
Cuando las cantidades apreciables de hierro son en forma de Fe3 (iones frricos), en lugar de la
habitual Fe2 (iones ferrosos), son disueltas por el cido. El hierro frrico se precipita a un pH de
alrededor de 2, mientras que el hierro ferroso se precipita a un pH de alrededor de 7 los valores
reales dependen de las concentraciones de los iones ferrosos y frricos. Las fuentes de hierro
incluyen:
El hierro se genera naturalmente en las aguas de formacin o en minerales de formacin (tabla 15-
5). Sin embargo, una de las ms importantes fuentes de hierro son los tubulares en el pozo. Antes
de que el cido alcance la formacin, fluye por un tiempo relativamente largo a travs del tubo. La
tubera generalmente contiene xido, que es disuelto por el cido
Cabe destacar que el cido disuelve
Los tres mtodos utilizados actualmente para ayudar a mantener el hierro en solucin son el
control del pH, agentes aislantes y agentes reductores. stos se pueden utilizar individualmente o
en combinacin, dependiendo de la fuente y la cantidad de disolucin de hierro esperada.
Control de pH
el control del pH se logra mediante la adicin de un cido dbil lentamente para que se
mantenga un pH bajo despus de que ha pasado el HCl. El cido actico se utiliza
normalmente para este propsito.
Agentes asilantes
cido ctrico, cido etilendiaminotetractico (EDTA) y cido nitrilotriactico (NTA) son algunos
de los agentes ms comunmente usados.
Reductores
cido eritrbico y eritorbato de sodio se utilizan como agentes reductores. cido eritrbico es
preferible. Hall y eneldo (1988) reportaron que el cido eritrbico es inestable con cido
clorhdrico caliente y se descompone para formar un precipitado insoluble. Si esto es cierto, el
proceso de descomposicin es lento y el cido normalmente se gasta mucho antes de la
precipitacin (Crowe, 1985).
La mayora de agentes reductores tambin eliminan el oxgeno del lquido disuelto. Los reductores
previenen la oxidacin de hierro ferroso a hierro frrico. Esto mantiene el hierro en solucin
impidiendo la precipitacin del hierro frrico. La cantidad de hierro que puede reducirse depende
de la cantidad de producto qumico aadido. Aireacin de la solucin puede introducir oxgeno
adicional.
La tabla 15-6 compara aditivos de control de hierro, mostrando sus ventajas y desventajas y la
cantidad de cada uno en 1000 gal de 15% HCl para aislar 5000 ppm de hierro frrico a 150 F
65C] durante un mnimo de 2 das.
15 7 ALCOHOLES
Los alcoholes son usados en fluidos cidos para remover bloques de agua, recortes del arrastre
por el fluido, retardar la reactividad del cido y bajar el contenido de agua.
Los alcoholes ms comnmente usados para fluidos cidos son el isopropanol y el metanol, en la
tabla 15-7 se puede observar las propiedades fsicas y qumicas de estos componentes.
Uno de los problemas que pueden afectar seriamente la produccin es el bloqueo de los poros de
agua, este es lo que comnmente se conoce como un bloque de agua puede formar bloques que
son las fuerzas capilares presentes en las rocas porosas. En las formaciones de permeabilidad de
gas son donde los bloques de agua ocasionan comnmente problemas, en menos de 120 md, el
alcohol del tratamiento reduce el lquido de las fuerzas capilares, donde el depsito permite facilitar
la extraccin de las fases liquidas
El alcohol tiene un efecto retardatario de reactividad cido, el retardo est relacionado con el tipo y
porcentaje de alcohol aadido. Disminucin de agua en los cidos
Algunas formaciones contienen una gran cantidad de agua dentro las arcillas, para reducir al
mnimo la cantidad de agua para reducir al mnimo la cantidad de agua los alcoholes son utilizados
en lugar del agua de dilucin.
Las principales desventajas de usar el alcohol de acidificacin en los fluidos son como sigue:
Concentracin efectiva
Tiene una gran cantidad de alcohol, el 20% o ms, proporcionar efectos beneficiosos.
Los costos
Reemplazando el agua con alcohol en la solucin de la acidificacin hacen que el tratamiento sea
ms caro.
Punto de inflamacin bajo
Ambos isopropanol y metanol, e incluso cido, soluciones que contengan 20% o ms del volumen
de o bien, tener un bajo punto de inflamacin.
Aumento de corrosividad
Pruebas de Corrosin han demostrado que el alcohol-cido, requieren una mayor concentracin de
inhibidor las mezclas de cido equivalente sin alcohol.
Reacciones adversas
Formacin salmueras con una alta concentracin de la disolucin sales se pueden "sal" en la
presencia de alcoholes. Para ayudar a prevenir la ocurrencia de precipitacin de sales, tratar las
soluciones no deben superar el 20% por volumen de isopropanol o 40% por volumen del metanol.
Incompatibilidad
Algunos aceites crudos son incompatibles con los el metanol y el isopropanol. Pruebas de
compatibilidad debe llevarse a cabo ante un pozo con acidificacin un lquido que contiene alcohol.
Algunos tipos formacin Incluso pueden ser extremadamente sensibles a las soluciones acuosas
que contienen altas concentraciones de alcoholes.
Las reacciones colaterales
Hay reacciones colaterales indeseables cuando los alcoholes se utilizan de acidificacin. Incluso en
temperatura moderada las condiciones, los alcoholes reaccionan fcilmente con cido. En el caso
de cidos orgnicos (p. ej., cido actico o cido frmico cido), estas reacciones resultan en
esteres, con el nico problema que resulta ser una posible prdida de disponibilidad para la
estimulacin de cido reaccin. Incluso esto puede ser de poca importancia, ya que la
transesterificacin, donde la reaccin es reversible y regeneracin de los cidos orgnicos de la
deseada estimulacin de la reaccin sea posible (Keeney y Frost, 1975):
Los ltimos ensayos de campo Shuchart y Ali (1992) Indican que el uso del 3% de cido actico en
la IC acidificacin las secuencias disminuye la ocurrencia de escalado. El uso de cido actico
retrasa la precipitacin de aluminosilicato escala de dos mecanismos de almacenamiento en bfer
como un efecto quelante.
Tal como se indica en la Fig. 15-1 Muestra, disolventes orgnicos utilizados solos o en
combinacin con cido y otros materiales son tiles para eliminar el agua y los slidos bloques.
Rey (1986) proporcion una buena discusin sobre los usos de estos disolventes sola y en
combinacin con cido para extraccin de daos. Disolventes orgnicos incluyen alcoholes
adems de las ms tradicionales, tales como disolventes Xileno, tolueno y el diesel. Los
disolventes orgnicos son particularmente tiles para la eliminacin de depsitos orgnicos. Un
disolvente orgnico puede mezclar con o sin recubiertos de asfaltenos y parafinas.
Una emulsin aceite-externo con el correspondiente cido, la fase interna es til para tratar los
depsitos mixtos.
15-11. Desviacin
Es necesario para garantizar que el tratamiento del lquido funcione eficazmente. Donde la funcin
de los desviadores es el igualar el caudal de las diferentes zonas de permeabilidad que puedan ser
tratados.
Schechter (1992) proporcion un nfasis, en esta seccin se indica que mediante el uso de
partculas aadidos al tratamiento de lquido y espuma en lugar del uso de packers o selladores de
bola
Todos los aditivos deben analizarse en el laboratorio, compatibilidad de aditivos con fluidos de
formacin deben analizarse utilizando un mtodo sandpack desarrollado por Ali et al (1994). Este
procedimiento es ms representativo de las condiciones de fondo de pozo y usos de arena que la
prueba en la API de prcticas recomendadas para las pruebas de laboratorio de agentes tenso
activos para pozo estimulacin (RP 42) (1977). El sistema cido con aditivos se dibuja a travs de
un paquete de la base de la formacin material o una mezcla compuesta por 10-wt %
illitebentonite, 10-wt % harina de slice y 80-wt % 100 mallas arena. No hay aditivos universales
para la formacin de todas las zonas o problemas que existan. Cualquier potencial incompatible
entre formacin y aditivos lquidos deben estar identificados y corregidos antes de la acidificacin.
Verificacin y optimizacin de los aditivos utilizados en estimulacin cida han sido solicitados
tratamientos por los operadores. Obtencin de una respuesta a la instalacin de tratamiento para
optimizar los tratamientos en la matriz puede tener un impacto tremendo en la acidificacin,
operaciones de reacondicionamiento. Investigacin por Bansal (1993) determinado las
concentraciones mximas siguientes de inhibidores, tensio activos y disolventes mutuos que
pueden estar presentes en los fluidos devueltos para mantener el aceite y los niveles de grasa por
debajo de 48 mg/L:
inhibitors: 80 ppm
surfactants: 10 ppm
El denominador comn de cada uno de estos aditivos es compuesto de tenso activos (es decir,
tensioactivos). Los tensioactivos proporcionan un rendimiento del fluido aceptable, como la
inhibicin de la corrosin, dispersin y las propiedades, como inicialmente fueron diseados para
el tratamiento con cido. Sin embargo, si se utilizan los aditivos en concentraciones excesivas,
pueden exacerbar las tendencias de la emulsificacin de fluidos durante el reflujo.
Estas interacciones de fluido pueden simular el fondo del pozo problemas de emulsin; Sin
embargo, estas pruebas incapaces de predecir con precisin la interaccin entre el tratamiento de
fluidos con los crudos sensibles al cido durante el reflujo.
Se han desarrollado mtodos de ensayo alternativos para mayor precisin simular las condiciones
de depsito. Ali et al., (1994) recomienda un procedimiento alternativo ms que la simulacin en
downhole y la estimulacin de los fluidos. El procedimiento consiste en filtrar una frmula que
contiene cido inhibidor, surfactantes, solventes mutuos y no-emulsadores, a travs de un
sandpack que contiene 10-wt % de slice, 10-wt % arcillas (como montmorillonita) y 80-wt % 100
mallas arena antes de la finalizacin de la prueba de emulsin. Este procedimiento simula la
filtracin del sistema cido dentro de la matriz de roca. Surfactantes, como los utilizados en
nonemulsifiers, son adsorbido en las superficies minerales. La adsorcin minimiza la disponibilidad
de los surfactantes en solucin para evitar las emulsiones.
Durham et al. (1995) informaron de que el petrleo y el agua emulsin alterada podra ser
minimizado mediante la adecuada seleccin del acidificacin de los aditivos y tratamiento
superficial, productos qumicos. Cuando el cido flowbacks se introduce en un sistema de
produccin, el control de las emulsiones por tratamiento qumico puede cambiar significativamente
en comparacin con el control durante el proceso de produccin del bien antes de iniciar el
tratamiento.