Está en la página 1de 66

Universidad Andrs Bello

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales


Departamento de Ciencias Qumicas

MANUAL DE LABORATORIO
Qumica General y Orgnica

QUI 002

Compilado por:

Profesora

Margarita Otero

Revisado por:

Coordinadores de Qumica del departamento de Ciencias


Qumicas

Dr. William Tiznado Vsquez, wtiznado@unab.cl


Dr. Andrs Olea Carrasco, aolea@unab.cl
Mg.Sc. Betzabe Acevedo Pizarro, bacevedo@unab.cl

Marzo del 2010.


TABLA DE CONTENIDO
QUI-002, 2010

Seguridad en el laboratorio 3
Normas generales de trabajo en el laboratorio 6
Pauta general para elaboracin de informe de laboratorio 7
Materiales y Equipos de laboratorio 8

Laboratorio No. 1. Mediciones gravimtricas y volumtricas 10


Laboratorio No. 2. Dimensiones moleculares, estimacin del nmero de Avogadro 17
Laboratorio No. 3. Titulacin de un cido fuerte con una base fuerte 21
Laboratorio No. 4. Identificacin de funciones orgnicas 24
Laboratorio No. 5.Aislamiento y purificacin de un principio activo.
Obtencin de la cafena del t. 36
Laboratorio No. 6. Cromatografa de placa fina 46

Laboratorio Recuperativo: Soluciones amortiguadoras 53

Anexo I. Tratamiento de datos experimentales. 56


Anexo II. Elaboracin de grficos y anlisis de regresin. 62
Anexo III. Ecuaciones cuadrticas. 63

Bibliografa. 66

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 2


SEGURIDAD EN EL LABORATORIO
La qumica es esencialmente una disciplina experimental y su enseanza implica, por tanto,
la realizacin de experiencias que ayuden a la comprensin de los conocimientos tericos
adquiridos en las aulas. Los experimentos qumicos se realizan en un lugar especial
acondicionado para este efecto que se denomina laboratorio. El laboratorio qumico puede
ser un lugar potencialmente peligroso, dado que para su funcionamiento cuenta con
material de vidrio frgil, aparatos elctricos y electrnicos, compuestos qumicos corrosivos
y/o txicos, lquidos inflamables, mecheros, etc. Sin embargo, si se toman las precauciones
debidas y se siguen los procedimientos de seguridad adecuados, el trabajo en el laboratorio
no involucra riesgos mayores. Por lo tanto, la seguridad personal y del grupo de trabajo
depende, en gran parte, del conocimiento que se tenga de los posibles peligros y de las
precauciones adecuadas que se deben adoptar para evitarlos o reducirlos al mximo.
Los peligros ms comunes en el laboratorio qumico pueden ser clasificados en tres
categoras, de acuerdo a los agentes que los causan:

A. Fuego y explosin
B. Qumico
C. Material de Vidrio

A. PRECAUCIONES PARA EL FUEGO Y EXPLOSIN

a) Evitar mantener mecheros encendidos sin necesidad.


b) Si se usan mecheros observar las siguientes precauciones: nunca calentar un lquido
inflamable en un recipiente abierto, es decir, slo se deber usar mechero cuando el
recipiente est provisto de un condensador. En caso contrario, usar bao de agua
caliente o calentador elctrico.
c) En una destilacin asegurar una buena refrigeracin en el condensador.
d) Nunca traspasar lquido inflamable de un recipiente a otro cerca de una llama.
e) No dejar gotear destilados inflamables o recipientes separados del refrigerante. Use
un adaptador.
f) No calentar baos de aceite a elevadas temperaturas.
g) Nunca calentar un aparato cerrado hermticamente aunque utilice un refrigerante
puesto. Al aumentar la presin puede producir una explosin.
h) Si se va a efectuar una reaccin exotrmica, preparar un bao de hielo o de agua y
tenerlo a mano, de forma que ste pueda ser usado en caso de que la reaccin escape
de su control por excesivo aumento de temperatura.
i) Identificar el lugar donde se encuentran los extintores y asegurarse de conocer su
funcionamiento.
j) No abandonar su puesto de observador cuando est efectuando una reaccin que
implique riesgos de inflamacin o explosin.

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 3


B. PRECAUCIONES QUMICAS

a) Evite el contacto directo de la piel con compuestos qumicos: los materiales slidos
deben transferirse con esptulas u otros utensilios apropiados. Si algn compuesto
toca la piel, lavarse inmediatamente con abundante agua y jabn.
b) Preguntar al profesor si se tienen dudas en cuanto a la toxicidad de los compuestos
qumicos. Tener especial cuidado de que las heridas no estn en contacto con
compuestos qumicos.
c) Nunca usar solventes orgnicos, tales como acetona o alcohol, para lavar
compuestos orgnicos depositados en la piel, puesto que tales solventes aumentan la
absorcin del producto. Siempre lave sus manos al final del trabajo experimental.
d) Nunca debe probar (o degustar) productos qumicos.
e) Evitar la inhalacin de humos o vapores de compuestos orgnicos y solventes tanto
como sea posible. Aunque el olor de los compuestos es, a menudo, criterio de
identificacin de sustancias, debe ser discreto al efectuar dicha operacin. Cabe
hacer notar que algunos compuestos son irritantes sin ser txicos.
f) El laboratorio debe estar bien ventilado cuando se trabaje con sustancias voltiles en
sistemas abiertos. En este caso es preferible trabajar en campana.
g) Si en una reaccin se producen gases nocivos (HCl, HCN, H2S, etc.), debe trabajar
en campana con una trampa de gases en el sistema.
h) Recuerde lavar el material inmediatamente despus de haber sido usado.

C. PRECAUCIONES PARA EL MATERIAL DE VIDRIO

a) La regla fundamental con material de vidrio es: no aplicar nunca presiones


indebidas o forzar las piezas de vidrio. Esta regla se aplica a la colocacin de
termmetros o tubos de vidrio en tapones de goma, mangueras o corchos comunes.
b) Al introducir un tubo de vidrio en un corcho perforado es conveniente que ste se
encuentre lubricado. Adems, protjase con un pao al tomar el vidrio de la parte
ms cercana al corcho.
c) Estos peligros disminuyen en gran medida, cuando se trabaja con materiales
esmerilados. Si se usa material esmerilado, es importante que las uniones estn
lubricadas apropiadamente. Se entiende por una buena lubricacin, el aplicar una
delgada capa de grasa en dos puntos opuestos y en el tercio superior de la unin
macho, y luego rotar las partes para lubricar la superficie de las uniones, con un
delgado revestimiento.
d) El material de vidrio debe ser lavado inmediatamente despus de su uso. La mayora
de los residuos pueden ser removidos con detergente y agua. Nunca botar los
slidos a los lavatorios; los slidos deben ser desechados en recipientes especiales.
Los solventes deben ser vertidos en botellas que para este efecto dispondr en el
laboratorio.

PROCEDIMIENTOS EN CASO DE ACCIDENTE

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 4


En caso que ocurra un accidente, por no seguir las normas de seguridad recin descritas, se
deben seguir las siguientes instrucciones. Los accidentes se clasifican tambin de acuerdo
al agente que los produce.

FUEGO

a) La primera reaccin deber ser alejarse del peligro. Avisar inmediatamente al


profesor. Para ayudar a prevenir la propagacin del fuego, alejar todos los
recipientes de solventes inflamables de las zonas afectadas y apagar los mecheros.
Para una mayor eficiencia en el uso del extinguidor, dirigir la boca de ste hacia la
base de las llamas. Si se incendia la ropa no correr, ya que los movimientos rpidos
activan el fuego. Rodar por el suelo para sofocarlo y cuidar de que ste no alcance
la cabeza.
b) Los compaeros pueden ayudar a extinguir el fuego usando las mantas de asbesto
disponibles, delantales, etc.
c) No titubear en ayudar a un compaero envuelto en tal emergencia, puesto que unos
pocos segundos de retardo pueden agravar seriamente las lesiones producidas.
d) Si las quemaduras son leves, aplicar un ungento adecuado. En caso de quemaduras
serias, no aplicar ningn tipo de ungento, sino procurar un tratamiento mdico al
momento (Posta Central).

QUEMADURAS QUMICAS

a) El rea de la piel afectada por este tipo de quemaduras debe ser lavado
inmediatamente con agua y jabn. Si la quemadura es leve aplicar ungento, y para
quemaduras ms serias acuda al mdico.
b) Si reactivos corrosivos o calientes caen en los ojos, lavarlos inmediatamente con
abundante agua y enseguida con suero fisiolgico que el laboratorio dispone. No
debe tocar los ojos. El prpado y el globo del ojo deben lavarse con agua por
muchos minutos. Vaya al mdico tan pronto como sea posible.

CORTADURAS

a) Las cortaduras leves deben tratarse con los procedimientos conocidos de primeros
auxilios. Si la cortadura indica que ha sido daada una arteria, aplicar torniquetes
justo antes de la lesin.
b) Cualquier persona afectada que deba acudir al mdico rpidamente, debe ir
acompaada, aunque el paciente no lo estime as. Personas en estado de shock,
especialmente despus de sufrir quemaduras, estn a menudo ms graves de lo que
parece.

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 5


NORMAS GENERALES DE TRABAJO EN EL
LABORATORIO

1. Todo equipo armado por l (o los) estudiante deber ser revisado por su profesor
antes de ser usado.
2. Los reactivos de uso general debern permanecer en los lugares asignados a ellos.
3. Todo reactivo, luego de ser usado, deber permanecer tapado.
4. Los desechos slidos no deben vaciarse en los lavatorios o desages; habr
depsitos especiales para ellos.
5. Las mezclas de lquidos o solventes no recuperables debern guardarse en frascos
especialmente rotulados.
6. Si se necesita trasvasijar en producto slido, deber utilizar esptula fina o gruesa,
segn sea el caso. Nunca use las manos directamente.
7. Antes de utilizar cualquier material, asegrese de su limpieza.
8. Las balanzas deben permanecer limpias y sin tara. Su utilizacin exige proteccin
del plato (utilizar vidrio de reloj).

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 6


PAUTA PARA CONSTRUIR SU INFORME DE
LABORATORIO

En ste curso, como en los futuros aos en que usted estudie Qumica, debe usar su
cuaderno de laboratorio como una ayuda importante en su trabajo de investigacin. En l,
debe anotar toda la informacin relativa al trabajo realizado en una forma clara, ordenada y
legible. Para sacar el mximo provecho de los datos puestos en su cuaderno aconsejo las
siguientes normas:

a) El informe ser realizado al trmino del laboratorio bajo la supervisin del Profesor
y/o Ayudante. Para ello se le entregar una pauta, la cual debe ser completada y
desarrollada en base a los datos y observaciones realizadas por el grupo de trabajo.

b) Anotar fecha y nombre del experimento. Luego anotar los datos experimentales tan
pronto como sea posible, ojal despus de hacer la observacin.

c) Registre claramente los datos obtenidos y si es posible construya una Tabla de


Datos, para mayor claridad.

d) Indique las operaciones realizadas, con detalles. Si se hicieron modificaciones,


deber incluirlas.

e) Anote las conclusiones y comentarios pertinentes. Si obtiene un (o ms) dato(s)


numrico(s) interprtelo(s) a la luz de sus observaciones experimentales. Para hacer
ms rica su discusin compare este dato con datos bibliogrficos de referencia.
Busque en Handbooks, libros o Internet toda informacin que le pueda ser til para
complementar su discusin.

En cada informe usted debe incluir una portada en la cual se destaquen claramente
los siguientes datos: el nombre y nmero del prctico realizado, la seccin de
laboratorio respectiva, el profesor de la seccin que corresponde y los integrantes del
grupo de trabajo.

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 7


MATERIALES Y EQUIPOS DE LABORATORIO

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 8


MATERIALES Y EQUIPOS DE LABORATORIO

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 9


Universidad Andrs Bello
Facultad de Ecologa y Recursos Naturales
Departamento de Ciencias Qumicas

LABORATORIO N 1

MEDICIONES GRAVIMETRICAS Y VOLUMTRICAS

INTRODUCCIN

En los experimentos qumicos se realizan mediciones de distinta naturaleza y con diversos


instrumentos. Las mediciones ms comunes son las que permiten determinar la cantidad de
una sustancia expresada en unidades de peso o volumen, gravimetra y volumetra
respectivamente. Estas mediciones, al igual que todas, tienen siempre asociado un error que
afecta el resultado final del experimento. El origen de los errores se debe a la imposibilidad
de obtener medidas exactas, ya que los aparatos de medicin no son absolutamente
perfectos y nuestros sentidos tienen una capacidad de percepcin limitada.
Por lo anterior los nmeros obtenidos a travs de mediciones, son siempre inexactos.
Entonces nuestro trabajo consiste en cuantificar el error, en ningn caso ignorarlo.
En el anexo de esta gua se hace un tratamiento adecuado del manejo de error, as como el
manejo correcto de cifras significativas. Tambin esta presente el trabajo de grficos que
usted deber estudiar para el desarrollo ptimo de este trabajo prctico.

Masa y Peso

La masa de un cuerpo es una propiedad caracterstica del mismo, y es una medida de la


cantidad de materia que lo compone. La unidad SI para la masa es el kilogramo (kg).

El peso de un cuerpo es la fuerza que su masa ejerce por efecto de la gravedad. De acuerdo
a la primera ley de Newton la fuerza es el producto de la masa por la aceleracin. En la
Tierra la aceleracin de gravedad es 9,79 m/s2. El peso se mide en Newtons (N), kg-fuerza,
dinas, libras-fuerza, onzas-fuerza, etc.

El kg es por tanto una unidad de masa, no de peso. Sin embargo, muchos aparatos
utilizados para medir pesos (bsculas, balanzas), tienen sus escalas graduadas en kg en
lugar de kg-fuerza. Esto no suele representar, normalmente, ningn problema ya que 1 kg-
fuerza es el peso en la superficie de la Tierra de un objeto de 1 kg de masa. Por lo tanto,
una persona de 60 kg de masa pesa en la superficie de la Tierra 60 kg-Fuerza. Sin embargo,
la misma persona en la Luna pesara solo 10 kg-fuerza, aunque su masa seguira siendo de
60 kg.
Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 10
Volumen

El volumen de un cuerpo representa la cantidad de espacio que ocupa, y que no puede ser
ocupado por otro cuerpo, ya que los cuerpos son impenetrables.
El volumen, como la masa, puede medirse en muchas unidades, sobre todo dependiendo de
la nacin o la comarca en la que se vive. En el Sistema Internacional (SI) el volumen se
mide en metros cbicos (m3), y representa el volumen de un cubo que mide 1 m por cada
lado. En qumica se usan unidades ms pequeas como el centmetro cbico (cm3). Otra
unidad de volumen muy utilizada es el litro L, el cual equivale a un decmetro cbico
(dm3). En un litro hay 1000 mililitros (mL), y cada mL representa el mismo volumen de un
cm3.

Densidad

La densidad es una propiedad de la materia que se define como la razn entre la masa de un
cuerpo y el volumen que ocupa

masa
densidad =
volumen

Las densidades de slidos y lquidos se expresan en gramos por centmetro cbico (g/cm3)
o bien gramos por mililitro (g/mL).
La densidad de un cuerpo est relacionada con su flotabilidad, una sustancia flotar sobre
otra si su densidad es menor. La madera flota sobre el agua y el plomo se hunde en ella.
Esto se debe a que el plomo posee mayor densidad que el agua mientras que la densidad de
la madera es menor. Ambas sustancias se hundirn en la gasolina, de densidad ms baja.

Sistema mtrico.

En el sistema mtrico se utilizan prefijos para indicar fracciones decimales o bien mltiplos
de una unidad. Por ejemplo, hemos usado el prefijo centi para representar un centsimo de
un metro cbico (cm3), y el prefijo kilo para representar un mltiplo de mil de un kilo (kg).
Los prefijos ms utilizados aparecen en la siguiente tabla.

Mltiplos Fracciones
x 10 deca da x 10-1 deci d
x 102 hecto h x 10-2 centi c

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 11


x 103 kilo k x 10-3 mili m
6 -6
x 10 mega M x 10 micro
9 -9
x 10 giga G x 10 nano n
12 -12
x 10 tera T x 10 pico p

OBJETIVOS

Realizar mediciones de masa y volumen con diferentes aparatos y material volumtrico de


laboratorio y en cada caso cuantificar el error. Con los datos obtenidos calcular la densidad
de un lquido, el error asociado a la medicin y la desviacin estndar en la densidad.
Comparar el error medido en los diferentes experimentos, discutir su magnitud. Calcular el
error relativo, en cada medicin.

PARTE EXPERIMENTAL

Experimento N 1

Determinacin de la densidad de un lquido

Medicin de masa
Etiquete e identifique los tres vasos de precipitados de 50 mL que recibi en su bandeja de
trabajo. Verifique que estn limpios y secos. Mase el vaso N 1 en una balanza analtica, y
los otros dos en una balanza granataria. Los valores obtenidos tendrn 4 y 2 cifras
decimales respectivamente, y una incerteza caracterstica de cada instrumento. Anote sus
resultados en la tabla 1.

Tabla N 1: Medicin de masa del vaso vaco


Vaso N Masa [g]

Medicin de volumen
A los vasos 1, 2 y 3 ya masados transfiera 5 mL del lquido asignado usando bureta,
probeta de 25 mL y pipeta graduada de 10 mL, respectivamente. Mase nuevamente los
vasos y su contenido. El vaso 1 en balanza analtica y los otros dos en balanza granataria.

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 12


Repita la operacin agregando 5 mL ms de lquido de tal manera que el volumen total sea
de 10 mL, luego de 15, y finalmente de 20 mL. No olvide masar en la balanza
correspondiente cada vez que se agrega una nueva porcin de lquido.
Anote sus resultados en la tabla 2.

Tabla N 2: Medicin de volmenes en los tres materiales volumtricos y de masa en balanza


analtica o granataria
Vaso 1: volumen medido con Vaso 2: volumen medido con Vaso 3: volumen medido con
bureta, masa en balanza probeta, masa en balanza pipeta graduada, masa en
analtica granataria balanza granataria
Volumen Masa del Volumen Masa del Volumen Masa del
[mL] lquido [g] [mL] lquido [g] [mL] lquido [g]

Note que cada columna incluye el error mximo, que es igual a la incerteza respectiva a
cada medicin. Para simplificar los clculos hemos supuesto que las mediciones
consecutivas de volumen y masa en cada vaso son independientes entre s. Note que en la
columna de masa dice masa del lquido, por lo que deber previamente descontar la masa
del vaso vaco. El error de esta medicin debe ser calculado de acuerdo a las instrucciones
detalladas en el Anexo 1. No olvide anotar la masa medida en la balanza, que corresponde a
la suma del lquido ms vaso vaco, para luego informar en la tabla el valor solicitado.

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 13


Con los datos anteriores deber calcular la densidad del lquido asignado (Tabla 3).

Tabla N 3: Clculo de densidad del lquido


densidad 1 [g/mL] densidad 2 [g/mL] densidad 3 [g/mL]

En la penltima fila deber calcular el valor promedio de las 4 mediciones con la incerteza
correspondiente. En la ltima fila debe incluir el valor promedio ms su desviacin
estndar.
En el anexo 1 encontrar las frmulas para calcular el cuociente de dos cantidades con
error, y la forma de calcular la desviacin estndar.
No olvide informar las unidades correctas y ser consistente en el nmero de cifras
significativas y decimales tanto del error como de la cantidad misma.
Escoja la columna de densidad con menor error y con los datos originales construya un
grfico de masa vs. volumen. Calcule la pendiente de la recta. De preferencia este grfico
deber construirse en papel milimetrado

Discusin

En su informe deber incluir los siguientes aspectos:

Discutir los errores individuales de la tabla 2, y como afectan al valor de la densidad y su


error en la tabla 3. En el grfico, qu representa la pendiente de la recta obtenida?
Compare el respectivo valor promedio de densidad de la tabla 3, con el valor de la
pendiente obtenido de la grfica. Haciendo uso de su grfico responda: Cul ser la masa
de 18 mL del lquido? Cul es la masa de 25 mL del lquido?

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 14


Averige la densidad del lquido en dos o ms libros de Qumica. Con estos datos discuta
la exactitud de sus mediciones.

Experimento N 2:

Determinacin de la densidad del vidrio, comparacin de dos mtodos.

a) Medicin del volumen haciendo uso del Principio de Arqumedes

En una balanza granataria mase entre 25 -30 de perlas de vidrio (despus de masarlas
cuntelas y anote su nmero).
En una probeta de 50 mL mida 25 mL de agua destilada y ponga las perlas de vidrio ya
masadas. Tenga precaucin de no dejar ocluidas burbujas de aire. De ser as preocpese
de removerlas con cuidado.
Lea y anote el nuevo volumen alcanzado por el agua.
Realice sus clculos y exprese la densidad obtenida con el nmero correcto de cifras
significativas y con su respectivo error.

Con el fin de ordenar la informacin obtenida, en su cuaderno confeccione una tabla


con los siguientes datos.

Masa de las perlas de vidrio [g] Volumen ocupado por las Densidad del vidrio [g/mL]
perlas de vidrio [mL]

Tenga presente que el error en el volumen requiere de un clculo previo que involucra
una resta de errores y el error en la densidad involucra trabajar con la expresin del
error en un cuociente.

b) Medicin del volumen a travs de la frmula geomtrica.

Con la ayuda de un pie de metro determine el dimetro de una perla de vidrio. Su


profesor le ensear a usar este instrumento de medicin.

Luego determine su volumen a travs de clculos, por la frmula geomtrica.


La masa puede obtenerla del experimento anterior, dividiendo la masa total por el
4 r 3
nmero de esferas o si prefiere puede masar una esfera ( V = )
3

Realice sus clculos y exprese la densidad obtenida con el nmero correcto de cifras
significativas. Tambin calcule el error relativo. Para todos sus clculos use el anexo 1
que aparece al final de este manual.
Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 15
Masa de una perla de vidrio [g] Volumen a partir de la Densidad del vidrio [g/mL]
frmula geomtrica para una
perla de vidrio [mL]

En su informe, en la seccin de Discusin, incluya las respuestas a las siguientes preguntas:

1. Cul de los dos mtodos utilizados en la determinacin de la densidad del vidrio es


ms exacto? por qu?
2. Averige la densidad del vidrio en dos o ms libros de Qumica. Con estos datos
discuta la exactitud de sus mediciones.
3. Discuta la magnitud del error cometido en ambos mtodos.

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 16


Universidad Nacional Andrs Bello
Facultad de Ecologa y Recursos Naturales
Departamento de Ciencias Qumicas

LABORATORIO N 2

DIMENSIONES MOLECULARES, ESTIMACIN DEL NUMERO DE


AVOGADRO

INTRODUCCIN

El aporte de John Dalton a la consolidacin de la Qumica como Ciencia, a travs de la


teora atmica, es indiscutible. Sin embargo, l estaba tan involucrado con la idea de
atomismo que no pudo vislumbrar una posible estructura poliatmica para los gases
simples. Como consecuencia, Dalton no acept los resultados experimentales de Gay-
Lussac acerca de volmenes de combinacin entre elementos. La reconciliacin entre la
teora de Dalton y los datos de Gay-Lussac fue realizada por Amedeo Avogadro quien
introdujo el concepto de molcula, y enunci la hiptesis que iguales volmenes de
gases, en las mismas condiciones de presin y temperatura, contienen el mismo
nmero de molculas

Por ejemplo, si se asume que tanto el hidrgeno como el cloro son monoatmicos y que
igual volmenes de gases, en las mismas condiciones de presin y temperatura, contienen
igual nmero de tomos, entonces un volumen de hidrgeno debera reaccionar con un
volumen de cloro para formar un volumen de HCI, de acuerdo a la ecuacin.

H + Cl HCl

Sin embargo, experimentalmente se encuentra que se producen 2 volmenes de HCl.


Avogadro interpret este resultado, suponiendo que, en condiciones normales, la unidad
estable ms pequea de Cloro y de Hidrgeno es una molcula diatmica, y no un tomo.
La ecuacin que representa la reaccin la escribi de la siguiente manera.

H2 + Cl2 2HCl

Muchos experimentos hechos con posterioridad han probado que la explicacin de


Avogadro era correcta.

La hiptesis, publicada en 1811, era tal vez muy revolucionaria para la poca y pas
inadvertida. Pasaron ms de 50 aos antes de que Cannizzaro, en un artculo publicado en
Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 17
1858, demostrara la aplicabilidad general de la hiptesis de Avogadro. Este artculo que
fue distribuido en forma de panfleto en el primer Congreso Internacional de Qumica
Karlsruhe, realizado en Alemania en 1860, discuta tan claramente los conceptos de
tomos, molculas, pesos atmicos, y pesos moleculares, que los qumicos se convencieron
de sus puntos de vista y los incorporaron desde entonces al pensamiento qumico. En su
presentacin, Cannizzaro reivindic a Avogadro y salv a su hiptesis de ser abolida. Hoy
en da llamamos nmero de Avogadro al nmero de partculas contenidas en un mol.
Cuantas partculas hay en un mol? Avogadro nunca lo supo. Jean Perrin, un cientfico
francs hizo la primera determinacin en 1908. El midi la distribucin vertical en el
campo gravitacional de la tierra de partculas de Gamboge (una resina natural) suspendida
en agua y obtuvo valores entre 5,4 y 5,6 x 1023. Lorchmidt, basndose en la teora cintica
de los gases obtuvo un valor de 4,4 x 1023 para el nmero de Avogadro. Despus que
Robert Mulliken determin la carga de electrn (1915) se obtuvieron valores exactos para
este nmero. Se han obtenido resultados ms refinados a travs de mediciones acuciosas de
difraccin de rayos X en cristales de silicio (el cuociente entre el volumen de un mol de
silicio y el volumen efectivo de un tomo de silicio, da como resultado el nmero de
Avogadro).

Con posterioridad se han realizado nuevas determinaciones utilizando tcnicas ms precisas


y el valor ms exacto obtenido para el nmero de Avogadro, NA, es 6,0229 x 1023
partculas/mol. Este es uno de los nmeros que usted encontrar a menudo en qumica
bsica y que es recomendable recordar.

El mol es una unidad fundamental en el Sistema Internacional de unidades (SI), y se define


como la cantidad de materia que contiene tantas unidades como tomos hay en 0,012
kilogramos de carbono 12. As, el nmero de moles, n, es igual a n = N/NA donde N es el
nmero de partculas de la sustancia que se considera, y NA el nmero de Avogadro.

El mtodo que utilizaremos en este laboratorio no pretende obtener una medida refinada
del nmero de Avogadro, sin embargo, se obtienen resultados razonables.

El acido oleico, C17H33COOH, tiene una densidad de 0,895 g/mL y no es apreciablemente


soluble en agua. Por esta razn flota sobre la superficie del agua formando una pelcula.
Hay evidencia que la pelcula est formada por una monocapa de molculas de acido
oleico, en que cada molcula tiene el grupo COOH sumergido en el agua y el esqueleto de
tomos de carbono perpendicular a ella.

En este experimento, se agregar una pequea cantidad de cido oleico sobre una superficie
de agua. Conociendo el volumen de cido oleico presente en la pelcula y el rea que cubre
sobre el agua, podemos calcular la altura de la monocapa, que correspondera a la altura de
una molcula de acido oleico. Si la forma de la molcula es conocida, podemos calcular el
nmero de molculas presentes en la monocapa. Con este resultado y usando la densidad y
masa molar, podremos calcular el nmero de molculas contenida en un mol de cido
oleico, esto es el nmero de Avogadro.
Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 18
Para depositar una cantidad muy pequea de cido oleico sobre la superficie, ste se
disuelve en algn solvente voltil o soluble en agua. As, al agregar la solucin sobre el
agua, el solvente se evapora o se disuelve y el cido oleico formar una pelcula sobre la
superficie del agua.

Para visualizar la capa de cido oleico, se cubre la superficie del agua con polvos talco, o lo
que se le indique.

OBJETIVOS

1. Estimar el orden de magnitud del tamao y masa de una molcula de cido oleico.
2. Hacer una estimacin del nmero de Avogadro.

PARTE EXPERIMENTAL

Llene con agua, hasta aproximadamente un centmetro del borde, un recipiente poco
profundo con una superficie aproximada de 40 x 30 cm. Espere que el agua quede en
reposo. Sobre la superficie del agua, esparza uniformemente talco, formando una capa muy
delgada. En el centro del recipiente, y desde una altura aproximada de 5 cm, deposite con la
pipeta una gota de disolucin de cido oleico (cido octadecanoico) etiquetadas como S1 o
S2 ambas de concentracin diferente. Estas soluciones las proveer el profesor gua.

ATENCIN: Se estn manipulando sustancias muy voltiles; adems de las medidas de


seguridad acostumbradas, tome las precauciones necesarias para no alterar la concentracin
de la disolucin.

Espere unos minutos para que el soluto forme la pelcula monomolecular. Mida el dimetro
de la mancha formada. Calcule el rea de la mancha aproximando a una geometra circular,
A = r2. Repita el experimento por lo menos tres o cuatro veces para obtener un valor
promedio del rea de la capa monomolecular que forma el
cido oleico (cido 9-octadecenoico) contenido en una gota de disolucin. Anote el dato en
la tabla.
Con la pipeta que se us para poner la gota, mida 1,0 mL de disolucin de cido oleico y
cuente el nmero de gotas que pueden formarse con dicho volumen. Repita varias veces la
operacin y obtenga un valor promedio del nmero de gotas/mL de disolucin.
Anote el dato en la tabla.
A partir de la concentracin de la disolucin y del nmero de gotas/mL de disolucin,
calcule cuntos gramos de cido oleico hay en cada gota de disolucin. Anote el dato en la
tabla. Este resultado es equivalente a cuntos gramos de cido oleico forman la monocapa.
Con este dato y la densidad del cido oleico calcule el volumen que ocupa el cido oleico,
que en definitiva corresponde al volumen de la monocapa. Anote el dato en la tabla.

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 19


Este volumen es igual a V = A h, donde A es el rea de la mancha y h el espesor de la
monocapa. Como usted ya conoce el rea y el volumen, calcule el espesor de la monocapa
en cm. Anote el dato en la tabla.
Con el fin de determinar el nmero de molculas que forma la monocapa debemos calcular
el volumen que ocupa una molcula de cido oleico. As, VT = Vm x N, donde VT es el
volumen de la monocapa, Vm es el volumen ocupado por una molcula y N es el nmero de
molculas adsorbidas en la superficie.
Para determinar Vm haremos las siguientes suposiciones:
- La molcula de cido oleico se orienta en forma perpendicular a la superficie,
anclndose a la fase acuosa por el grupo COOH.
- El espesor de la monocapa es igual al largo de la molcula de cido oleico
- La distancia C-C, C-H, y C-O son iguales. De esta forma h es igual a 18 veces la
distancia C-C.
CH3-CH2-CH2- CH2-CH2- CH2-CH2- CH2-CH= CH-CH2- CH2-CH2- CH2-CH2- CH2-CH2-COOH
- El ancho de la molcula viene dado por el grupo CH3, esto es dos veces la
distancia C-H, lo cual es igual a h/9.
- El alto de la molcula est dado por la distancia C-O, esto es h/18
- Con esta aproximacin el volumen ocupado por una molcula es igual al producto
del largo de la molcula (h) por el ancho (h/9) y por el alto (h/18)

Vm = h3 / 162

Con el valor promedio que obtuvo para h calcule Vm. Anote el dato en la tabla.
Usando VT y Vm calcule el nmero de molculas de cido oleico presentes en la monocapa.
Anote el dato en la tabla.
Usando el peso molecular y la masa de cido oleico depositada en la monocapa determine
el valor del nmero de Avogadro. Anote el dato en la tabla.

Frmula
Masa molar, g/mol
Densidad, g/cm3
Concentracin, M
rea promedio monocapa, cm2
Nmero promedio de gotas por mL
Masa de soluto por gota de solucin, g
Volumen de soluto por gota de solucin, mL
Espesor de la monocapa, h, en cm
Volumen ocupado por una molcula, cm3
Nmero de molculas en la monocapa, N
Nmero de Avogadro, NA

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 20


Universidad Nacional Andrs Bello
Facultad de Ecologa y Recursos Naturales
Departamento de Ciencias Qumicas

LABORATORIO N 3

TITULACIN DE UN CIDO FUERTE CON UNA BASE FUERTE

INTRODUCCIN

Cmo podemos determinar la concentracin de una solucin? Una forma comn es utilizar
una segunda solucin de concentracin conocida, llamada solucin estndar.
Esta solucin estndar se somete a una reaccin qumica de estequiometra conocida al
mezclarse con la solucin de concentracin desconocida. Este procedimiento se llama
titulacin.

Por ejemplo, suponga que tiene una solucin de HCl de concentracin desconocida y una
solucin de NaOH que se sabe que su concentracin es 0,1 M. Para determinar la
concentracin de la solucin de HCl tomamos un volumen medido de ella (pipeta aforada)
y agregamos lentamente (desde la bureta) la solucin estndar de NaOH hasta que la
reaccin de neutralizacin entre HCl y NaOH sea total (esto lo podemos visualizar con un
indicador cido-base). El punto en que se renen cantidades estequiomtricas equivalentes
se denomina punto de equivalencia de la titulacin.

Como ya se dijo arriba, para poder titular una solucin desconocida con una solucin
estndar, debe haber una forma de determinar cundo se ha llegado al punto de
equivalencia de la titulacin, para ello se hace uso de un indicador cido-base.
Por ejemplo, la fenolftaleina, es incolora en una solucin cida pero rosada en una solucin
bsica. Si agregamos fenolftaleina a una solucin cida de concentracin desconocida, la
solucin ser incolora. Luego podemos agregar desde una bureta, una solucin bsica,
previamente estandarizada, hasta que la solucin apenas pase de incolora a rosada. Este
cambio de color indica que el cido se ha neutralizado y que la gota de base que hizo que la
solucin adquiera el color levemente rosado, no encontr cido con el cual reaccionar. Por
tanto, la solucin se vuelve bsica y el indicador vira de incoloro a rosado. El cambio de
color marca el punto final, que por lo regular coincide con mucha exactitud con el punto de
equivalencia.

Otra manera de seguir el avance de la reaccin es con un medidor de pH (pH-meter).

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 21


Un grfico de pH en funcin del volumen de titulante adicionado se conoce como curva de
titulacin. En esta curva se aprecia claramente un salto en el valor de pH a un cierto
volumen de base agregada. Este salto corresponde al punto de equivalencia. H2SO4.

14
12
10
8
H
p 6
4
2
0
0 5 10 15 20 25
V(NaOH, mL)

OBJETIVOS

1. Estandarizacin de una solucin de NaOH haciendo uso de un patrn primario.


2. Realizar una titulacin potenciomtrica.
3. Obtener la grfica de la curva de titulacin. Identificar algunas zonas de la curva.

PARTE EXPERIMENTAL

Experimento 1: Preparacin de la solucin de NaOH

Prepare 250 mL de solucin de NaOH aproximadamente 0,1 M. Previamente realice sus


clculos para saber que cantidad (gramos) de soluto (NaOH) debe pesar.
En un vaso de precipitado de 50 mL disuelva el NaOH slido con un poco de agua
destilada, una vez disuelto transfiralo cuidadosamente a un matraz de aforo de 250 mL.
Enjuague el vaso con agua destilada y agregue esta agua al matraz. Finalmente afore el
matraz con agua destilada. Tape, agite fuertemente y etiquete su matraz.

Experimento 2: Estandarizacin de la solucin de NaOH

Para la estandarizacin de la solucin de NaOH se usa un patrn primario conocido como


hidrgenoftalato de potasio: KC8H5O4 (se abrevia KHP, pero tenga presente que no esta
abreviacin no es su frmula qumica)
Pese 0,3063 g de KC8H5O4 con una aproximacin de 0,0001 (balanza analtica). Ponga la
sal en un matraz erlenmeyer y disulvala en 5,0 mL de agua destilada (volumen
aproximado) Agregue 1 o 2 gotas del indicador cido base fenolftaleina.
Llene la bureta (previamente ambientada) con el NaOH preparado. Ajuste el volumen
inicial en el valor cero (0).
Coloque un papel blanco debajo del matraz. Agregue NaOH lentamente mientras agita
levemente el matraz. Cuando usted se aproxime al punto final podr observar que aparece
un color rosado plido, en torno al punto en que cae la gota de NaOH dentro del matraz.
Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 22
Cuando suceda esto agregue agua destilada (con su piceta) al matraz y as lavar las paredes
de ste. Ahora agregue gota a gota el NaOH hasta que el color rosado persista en toda la
solucin por al menos 1 minuto. En el punto final, la solucin completa toma el color
rosado plido.

Tenga presente que al agregar ms base de la necesaria, se comete un error experimental ya


que el punto final ya ocurri. Usted podr visualizarlo porque la intensidad del color rosado
aumenta.

Registre la lectura final de la bureta con NaOH. Repita el procedimiento haciendo una
nueva valoracin.

Realice sus clculos y obtenga la concentracin molar real de la solucin de NaOH,


infrmela con tres decimales. Antela en su cuaderno. Si en las dos valoraciones anteriores
obtiene valores de concentracin semejantes, no es necesario realizar una tercera
valoracin.

Experimento 3: Titulacin pH mtrica de una solucin de cido clorhdrico

Una vez que estandarice su solucin de NaOH realice la curva de titulacin para el HCl.
Para ello prepare el equipo de titulacin tal como se lo indiquen sus profesores.

Verifique que el medidor de pH est bien calibrado usando los tampones que sus profesores
le facilitarn.

Con una pipeta total de 20,0 mL tome una alcuota de solucin de HCl de concentracin
desconocida que se le proporcionar y pngala en un matraz erlenmeyer limpio y seco.
Proceda a la titulacin agregando pequeos volmenes de NaOH (gotas) desde la bureta,
con el fin de producir variaciones de 0,5 a 0,9 unidades de pH aproximadamente. Haga una
tabla de pH y volumen de base agregada. Agregue base hasta que el valor del pH sea
constante.
Luego grafique en papel milimetrado pH (eje y) versus volumen agregado de NaOH (eje x).

En la preparacin de su informe de Laboratorio incluya la respuesta a las siguientes


preguntas:
1. Qu es un patrn primario?
2. Cul es la reaccin qumica que ocurre en la reaccin de estandarizacin del NaOH
con el KHP?
3. Por qu la solucin de NaOH preparada es aproximadamente 0,1 M?
4. A partir del grfico calcule el volumen de NaOH en el punto de equivalencia.
5. Determine la concentracin molar del HCl, desde el grfico y a travs de clculos.

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 23


Universidad Andrs Bello
Facultad de Ecologa y Recursos Naturales
Departamento de Ciencias Qumicas

LABORATORIO N 4

IDENTIFICACIN DE FUNCIONES ORGNICAS

INTRODUCCIN

El anlisis cualitativo y caracterizacin de compuestos orgnicos desconocidos es


importante en qumica orgnica. As por ejemplo, el anlisis elemental cualitativo nos
indicar los elementos que conforman un compuesto orgnico (H, C, O, N, etc). No
obstante, este anlisis no nos indica el tipo de ordenamiento molecular de estos elementos
en el compuesto y, por tanto, no sabremos que tipo de grupo funcional se encuentra
presente en la sustancia en estudio. Conocido el grupo funcional podremos entender o dar
cuenta de la reactividad especfica de un compuesto orgnico. La determinacin del grupo
funcional presente es un anlisis que se puede llevar a cabo a travs de pruebas de tipo
qumico o por mtodos espectroscpicos. En una primera etapa se determina a que clase de
compuesto corresponde la sustancia a ser analizado mediante un mtodo general. Una vez
determinado el tipo de compuestos, se realiza un estudio ms especfico para saber que tipo
de compuesto es, por ejemplo cetonas, alcoholes, aminas, etc. Las reacciones de
clasificacin deben efectuarse de acuerdo con la siguiente secuencia: aminas, amidas,
cidos carboxlicos, fenoles, steres, aldehdos y cetonas, alcoholes, alquenos y alquinos, y,
finalmente, alcanos. Este orden garantiza que la presencia de los grupos funcionales que
aparecen primero en la lista, harn una mnima interferencia en las pruebas especficas de
otros grupos tambin presentes.

Como clasificacin general se determina el color, aroma y estado fsico (Slido, lquido o
gas).

Como referencia de color, los compuestos con alto grado de aromaticidad son coloreados,
de amarillo a rojo.

Los esteres aromticos se caracterizan por un olor a frutas y flores. Los cidos se
caracterizan por un olor punzante y las aminas tienen olor a pescado.

ADVERTENCIA: Se debe tener la precaucin de inhalar muy levemente, debido a que


algunos vapores pueden ser dainos para el ser humano.

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 24


Pruebas de solubilidad. Debido a que la solubilidad de una sustancia depende de su
polaridad, es decir, el reordenamiento de sus tomos en las molculas, una primera
instancia para determinar los grupos funcionales presentes en un compuesto orgnico,
podra ser encontrar los solventes en los cuales dicho compuesto puede ser soluble. El
siguiente esquema ilustra un mtodo adecuado para determinar, segn los datos de
solubilidad, el posible grupo funcional presente en una sustancia orgnica en estudio.

Papel pH Azul---Base Aminas

Papel pH Rojo---Acido Ac.


Carboxilicos

Papel pH S/color---Neutro Neutro


Soluble

Compuesto H2O

Soluble
Ac. Fuertes Ac. Carboxilicos
Insoluble NaHCO3 5%

Insoluble Fenoles
Soluble Ac. Debiles

NaOH
5% Bases Aminas

Insoluble Soluble

HCl 5% Alquenos, estere


Soluble alquinos, amidas
Compuestos cetonas, aldehidos
Insoluble neutros nitro compuestos.

H2SO4
Compuestos Alcanos,
Haluros de alquilo
Insoluble Inertes Compuestos Aromticos

Esquema general de pruebas especficas para grupos funcionales.


Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 25
Halgenos (-F, -Cl, -Br, I )

Prueba Beilstein: Es el mtodo ms simple para determinar la presencia de un halogenuro


de alquilo pero no diferencia si el halgeno es cloro, bromo o yodo, porque todos ellos
producen resultado positivo. Un test de Beilstein positivo es el resultado de la generacin
del haluro de cobre voltil, cuando un halogenuro de alquilo es calentado con xido de
cobre. El haluro de cobre (CuX excitado) proporciona a la llama un color azul-verdoso.

Prueba del nitrato de plata: Un reactivo compuesto por nitrato de plata disuelto en
etanol, es til para clasificar los halogenuros de alquilo de acuerdo a su reactividad. El in
nitrato es un nuclefilo pobre y el etanol es un solvente de moderado poder ionizante. El
in plata, debido a su habilidad para coordinar al in halogenuro saliente para formar un
halogenuro de plata precipitado, asiste en gran medida a la ionizacin del halogenuro de
alquilo. Nuevamente, como uno de los productos de reaccin es un precipitado, aumenta el
rendimiento de la reaccin.

CH3CH2OH
R-X + Ag+NO3- AgX + R+NO3- ROCH2CH3

cidos carboxlicos.

En el laboratorio de qumica orgnica los cidos carboxlicos pueden ser


O
identificados porque tien de rojo el papel pH, forman sales y adems
C H experimentan reacciones de esterificacin.
O Debido a su acidez los cidos carboxlicos reaccionan con bases formando
sales. Por ejemplo, la reaccin de un cido carboxlico con bicarbonato de
sodio (NaHCO3) o carbonato de sodio (Na2CO3) para formar carboxilatos de sodio. Esta
reaccin es fcilmente observable en el laboratorio debido a la liberacin de CO2 (gas).

CH3COOH + NaHCO3 CH3COONa + CO2 + H2O

Grupo Ciano (-CN)

Prueba de la hidrlisis del grupo ciano: Un compuesto que contiene el grupo ciano, al ser
tratado con hidrxido de sodio y calentado vigorosamente hasta ebullicin, produce
amoniaco.

NaOH, Calor
R C N + 2H2O R COOH + NH 3

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 26


Dobles enlaces

Prueba de Insaturacin: Se disuelve un alqueno en CCl4 y se agregan gotas de Br 2 en CCl4.


Se observa la desaparicin del color rojo de la solucin de Bromo, debido a la siguiente
reaccin.
Br

+ Br2

Rojo Br
Incoloro
Prueba de Baeyer: Los alquenos reaccionan con el permanganato de potasio (KMnO4)
segn la siguiente reaccin.

+ KMnO4 + MnO2
HO OH
Violeta Incoloro Precipitado

El test es positivo si el color purpura caracterstico del permanganato de potasio desaparece,


con formacin de un precipitado marrn.

Aldehdos y cetonas

Prueba de 2,4-dinitrofenilhidrazina: Esta es una reaccin que permite identificar


aldehdos y cetonas. La prueba es positiva cuando se forma un precipitado color Amarillo,
indicando la presencia de un grupo carbonilo. En algunos casos la formacin de precipitado
requiere de un tiempo apropiado de formacin, mximo 15 minutos.

O 2N O2N
R
R
O H
H
R1
+ H2N N NO2 N N NO2

R1

Para diferenciar si el grupo carbonilo es de una cetona o un aldehdo, se puede realizar una
de las siguientes pruebas:

Prueba de Tollens (aldehdos): Esta prueba se basa en la reduccin del ion plata (Ag+) a
plata metlica segn la siguiente reaccin.

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 27


O O

R H + 2 Ag(NH3)+ + 2OH- R ONH4 + NH3 + H2O + Ag (s)


La formacin del Ag(NH3)+ se produce mediante la reaccin del nitrato de plata
(AgNO3)con una solucin de hidrxido de sodio (NaOH) hasta formar un precipitado
negro, posteriormente se disuelve este precipitado con amoniaco concentrado.

Prueba de Fehling (aldehdos): La reaccin del tartrato de cobre II con los aldehdos
produce oxido cuproso (Cu2O) de color rojizo.

O
O
R H + 2 Cu(CHOHCO2)2 + 5OH-
R ONa
+ Cu2O + 3H2O + 4CHOHCO22-

El tartrato de cobre se genera mezclando la solucin de Fehling A (Sulfato de cobre II) con
solucin de Fehling B (Tartrato de sodio y potasio en solucin de hidrxido de sodio)

Alcoholes (-OH)

Prueba de alcoholes primarios y secundarios: Esta prueba se basa en la oxidacin de


alcoholes primarios a aldehdos y posteriormente a cidos carboxlicos y la oxidacin de los
alcoholes secundarios a cetonas, en presencia de un agente oxidante. Que en este caso es el
dicromato de sodio potasio y derivados (cido crmico).
El cido crmico se prepara disolviendo dicromato sdico o potsico en una mezcla de
cido sulfrico y agua. El agente de oxidacin es probablemente el cido crmico H2CrO4,
o bien el cromato cido, HCrO4-.

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 28


Prueba de alcoholes terciarios y secundarios: A una muestra de alcohol se le
agrega cido clorhdrico concentrado (HCl) y cloruro de zinc (ZnCl 2). En 5 minutos o
menos, reacciona el alcohol terciario, se enturbia la solucin y se forma una capa bien
definida. Los alcoholes secundarios reaccionan ms lentamente y los primarios no
reaccionan.

Fenoles (Ar-OH)

Los fenoles interactan con el ion Fe3+ para formar un complejo de color azul, segn la
siguiente reaccin.

OBJETIVOS

1. Ud. se familiarizara con las pruebas simples para identificar los principales grupos
funcionales en qumica orgnica.
2. Aplicara estas pruebas para identificar una muestra desconocida.
3. Discutir sus resultados en funcin de los mecanismos de reaccin
correspondientes.

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 29


PARTE EXPERIMENTAL

Experimento N1. Reconocimiento de Diferentes Grupos Funcionales

Halogenuros de Alquilo (-F, -Cl, -Br, I )

Prueba Beilstein

Sobre llama de mechero se calienta un alambre de cobre, se enfra y se pone en contacto


con tetracloruro de carbono, CCl4. Se vuelve a calentar. Anote sus observaciones en la
Tabla N1.

Prueba del nitrato de plata

En un tubo de ensayo agregue 1 mL de cloruro de terbutilo y se adicionan 2 mL de una


solucin de nitrato de plata, AgNO3, al 2% en etanol, C2H5OH, si no se observa ningn
cambio transcurrido 5 minutos, la solucin se calienta suavemente en un manto calefactor.
Anote sus observaciones en la Tabla N1.

TABLA N1

Reaccin Observacin

Prueba Beilstein

Prueba del nitrato de plata

cidos carboxlicos

1. En un tubo de ensayo coloque 6 gotas del de cido actico, CH3COOH, EN LA


CAMPANA Y USE LENTES.

2. Agregue luego punta de una esptula de carbonato de sodio, Na2CO3. Anote sus
observaciones en la Tabla N2.

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 30


TABLA N2

Reaccin Observacin

Reaccin con Na2CO3

Dobles enlaces

Prueba de Insaturacin

En un tubo de ensayo tres gotas de cido oleico,C17H33COOH, en 1 mL de tetracloruro de


carbono, CCl4, y adicione 2 gotas de una solucin al 2 % de Bromo, Br2 en CCl4 . Anote
sus observaciones en la Tabla N3.

Prueba de Baeyer

Se disuelven tres gotas de cido oleico en 2 mL de agua o etanol. Lentamente adicione


gota a gota una solucin de permanganato de potasio. Anote sus observaciones en la Tabla
N3.

TABLA N3

Reaccin Observacin

Prueba de Insaturacin

Prueba de Baeyer

Aldehdos y cetonas

Prueba de 2,4-dinitrofenilhidrazina

Se colocan 6 gotas de de acetona en un tubo de ensayo y en otro 6 gotas de formaldehdo


CH2O y se adicionan 4 gotas del reactivo de 2,4-dinitrofenilhidrazina a cada tubo.

1. Agite vigorosamente.

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 31


2. En algunos casos se requiere de un tiempo apropiado de formacin del producto,
mximo 15 minutos.

3. Repita el mismo procedimiento con acetona, (CH3)2CO. Anote sus observaciones en


la Tabla N4.

TABLA N4

Reaccin Observacin

2,4-dinitrofenilhidrazina
Formaldehdo

2,4-dinitrofenilhidrazina
Acetona

Para diferenciar si el grupo carbonilo es de una cetona o un aldehdo, se puede realizar una
de las siguientes pruebas, ya que slo uno de los grupos funcionales antes mencionado da
positivo:

Prueba de Tollens

1. En un tubo de ensayo coloque 10 gotas de una solucin al 2% de nitrato de plata


(AgNO3) en agua. Agregue 2 gotas de NaOH al 10% para que se forme un
precipitado negro. Disuelva este precipitado con adiciones gota a gota y con
agitacin, agregue una solucin de amoniaco al 5% justo hasta que se disuelva el
xido de plata que precipit, evitando cualquier exceso de NH3, EN LA
CAMPANA Y USE LENTES. Anote sus observaciones en la Tabla N5.

2. Entonces aada 3 gotas de formaldehdo que desea diferenciar y caliente en bao


Maria por 3 minutos. Enfre y observe las paredes del tubo.

3. Repita en otro tubo de ensayo pero con 10 gotas de acetona, (CH3)2CO. Anote sus
observaciones en la Tabla N5.

Prueba de Fehling

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 32


1. En un tubo de ensayo coloque 1,0 mL de solucin de Fehling A y 1,0 mL de
solucin de Fehling B.

2. Agregue 3 gotas del formaldehdo y caliente al bao Maria por 5 minutos.

3. Repita los punto 1 y 2 pero usando Acetona.

(Solucin Fehling A. Solucin al 3% de sulfato cprico cristalizado. Pesar en un matraz 30


g de sulfato cprico y aforar a 1 litro con agua destilada.
Solucin Fehling B Solucin al 15% de sal de Rochelle (Tartrato de sodio y potasio) en
solucin acuosa al 5% de NaOH. Preparar un litro de hidrxido de sodio al 5% y agregarle
150 g de tartrato de sodio y potasio.)
TABLA N5

Reaccin Observacin
Prueba de Tollens
Formaldehdo
Prueba de Tollens
Acetona
Prueba de Fehling
Formaldehdo

Prueba de Fehling
Acetona

Alcoholes

Prueba de alcoholes primarios y secundarios

1. En un tubos de ensayo coloque 10 gotas de una solucin de dicromato de potasio,


K2Cr2O7, al 5%, EN LA CAMPANA Y USE LENTES.

2. Agregue 3 gotas de etanol o n-butanol, C4H10O.

3. Agregue 3 gotas de cido sulfrico concentrado (H2SO4). Mida el tiempo de


reaccin, si la hay.

4. Repita los mismos pasos con isobutanol y terbutanol. Anote sus observaciones en la
Tabla N6.

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 33


TABLA N6

Reaccin Observacin
Etanol o Butanol
Alcohol Primario

Isobutanol
Alcohol Secundario

Terbutanol
Alcohol Terciario

Prueba de alcoholes terciarios y secundarios

1. En un tubo de ensayo coloque 15 gotas de etanol o butanol, 1 mL de cido


clorhdrico concentrado (HCl) EN LA CAMPANA Y USE LENTES

2. Agregue una punta de esptula de cloruro de zinc (ZnCl2).

3. Mida el tiempo de reaccin, si la hay.

4. Repita los mismos pasos con isobutanol y terbutanol. Anote sus observaciones en la
Tabla N7.

TABLA N7

Reaccin Observacin
Etanol o Butanol
Alcohol Primario

Isobutanol
Alcohol Secundario

Terbutanol
Alcohol Terciario

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 34


Fenoles (Ar-OH)

Fenoles solubles en agua

1. En un tubo de ensayo coloque 1 mL de solucin de fenol, C6H5OH, 1-3%.

2. Agregue 2-3 gotas de solucin acuosa de cloruro frrico, FeCl3, al 2,5%. Anote sus
observaciones en la Tabla N8.

TABLA N8

Reaccin Observacin

Fenol

Experimento N2

Identificacin del grupo Funcional de una Muestra Problema

En el siguiente experimento se le entregar una muestra problema a la cual Ud. deber


identificar a que grupo funcional al que pertenece, para lo cual deber tomar en cuenta los
anlisis realizados en el Experimento N1. Adems de revisar los Antecedentes
bibliogrficos en cuanto al orden de anlisis. Anote sus observaciones en la Tabla N9, el
test que dio positivo y el grupo funcional de su muestra.

TABLA N9

TEST Observacin Grupo Funcional

En la preparacin de su informe de Laboratorio incluya la respuesta a las siguientes


preguntas:

1. Justifique las observaciones en cada grupo funcional con una ecuacin qumica.
2. Qu producto de los obtenidos en cada reconocimiento de los grupos
funcionales fue indicativo del cambio qumico observado?
3. Qu cambio observ en la muestra problema?
4. Cul es el grupo funcional de su muestra problema?

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 35


Universidad Nacional Andrs Bello
Facultad de Ecologa y Recursos Naturales
Departamento de Ciencias Qumicas

LABORATORIO N 5

AISLAMIENTO Y PURIFICACIN DE UN PRINCIPIO ACTIVO. OBTENCIN


DE LA CAFENA DEL TE

INTRODUCCIN

La cafena es un estimulante del sistema nervioso autnomo que puede quitar la


somnolencia y restaurar el nivel de alerta. Las bebidas que contienen cafena, como el caf,
t, refrescos de cola y bebidas energticas tienen una gran popularidad: la cafena es la
sustancia psicoactiva ms ampliamente consumida en el mundo. En Norteamrica, el 90%
de los adultos consumen cafena todos los das. Para la mayora de las personas, la cantidad
de cafena contenida en entre dos y cuatro tazas de caf diarias, no es daina. Sin embargo,
demasiada cafena puede dejarlo inquieto, ansioso e irritable. Tambin puede impedirle
dormir bien y causarle dolores de cabeza, ritmos cardacos anormales u otros problemas. Si
interrumpe el uso de la cafena puede presentar sntomas de abstinencia.

Composicin qumica del t

Su frmula qumica es C8H10N4O2, su nombre sistemtico es 1,3,7-trimetilxantina o 3,7-


dihidro-1,3,7-trimetil-1H-purina-2,6-diona y su estructura puede verse en los diagramas
incluidos. La cafena pertenece al grupo de los compuestos naturales del tipo XANTINAS.
Las Xantinas son los estimulantes ms antiguos conocidos hasta ahora. Con ligeras
variantes, estos compuestos estimulan el sistema nervioso central. Esta estimulacin
provoca insomnio y una acentuada hiperactividad, siendo la cafena, la xantina ms
poderosa.

CAFEINA

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 36


Aislamiento de la Cafena desde un t comercial

En el aislamiento de la cafena desde las hojas del t, la dificultad principal reside en la


separacin de los otros productos naturales que estn presentes en las hojas,
particularmente celulosa que forma parte de todas las paredes celulares de los tejidos
vegetales. La celulosa es insoluble en agua, pero la cafena si lo es. Compuestos
adicionales como: Protenas solubles en agua, azcares, aceites esenciales, flavonoides,
taninos, productos de hidrlisis de estos ltimos, complican considerablemente la
separacin de la cafena. La cafena constituye el 5% en masa del material de las hojas del
t. Los taninos son compuestos fenlicos que se dividen en dos clases: aquellos que pueden
hidrolizar y aquellos no. Los Taninos del primer tipo son los que normalmente se
encuentran en el t, dando por hidrlisis glucosas y cido glico, de ah que los TANINOS
sean steres de la glucosa y el cido glico.
H2O
TANINOS HIDROLISABLES GLUCOSA + ACIDO GALICO

La naturaleza acdica de los taninos y del cido glico se aprovecha para su separacin.
As, si una base tal como Na2CO3 est presente en el agua de t, tanto los taninos como el
cido glico se convierten en sales sdicas, insolubles en solvente orgnicos como CH2Cl2.
La cafena sin embargo por su naturaleza no acdica es soluble en CH2Cl2 y puede separarse
desde el medio.
Na2CO3
TANINOS, ACIDO GALICO SALES SODICAS Insolubles en CH2Cl2

Na2CO3
CAFEINA N.H.R. La cafena permanece
soluble en CH2Cl2

El color caf oscuro de la solucin de t se debe a los pigmentos de los flavonoides,


clorofilas y a productos de oxidacin de los mismos.
Es por ello que un intenso color caf oscuro (t oscuro) no siempre es sinnimo de un
buen sabor; al contrario, color muy recargado significa acentuada presencia de taninos
que le dan el caracterstico sabor amargo del t recalentado.
Ya que la mayora de las otras sustancias presentes en la infusin de t son solubles en
CH2Cl2, la extraccin con este solvente del medio alcalino remueve la cafena casi pura,
despus de evaporar el CH2Cl2 se puede purificar por recristalizacin o sublimacin.

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 37


Extraaccin disco
ontinua

Cuanddo se agita una


u solucin acuosa de una u sustanciaa con un disoolvente orgnico en el que q
la susstancia es all menos alggo soluble, el compuesto se disuellve parcialm mente en caada
disolvente.
La rellacin de laas concentrraciones en ambos solvventes, COrggnica (CO) y CAcuosa (C CA)
proporrcionales a las
l solubilidaades respecttivas SOrgnicaa (SO) y SAcuuosa(SA), cuanndo se alcannza
el estaado de equiliibrio a una teemperatura determinada
d a, se llama cooeficiente dee distribucin
o de reparto, KD.

Disolvventes orgn nicos muy utilizados son s el tolueeno (C6H5-C CH3), el teer de petrlleo
(mezcla de alcano os de bajo peeso moleculaar), el cloruroo de metilenno (CH2Cl2), el cloroformmo
(CHCll3), el tetraclloruro de carrbono (CCl4), el acetato de etilo (CH H3-COOC2H5) y el alcohhol
n-butllico (CH3CH2CH2CH2OH). O La eleeccin del disolvente se realiza en cada caaso
teniendo en cuentta la solubiliidad en el mismom de la sustancia a extraer y laa facilidad con
c
que puuede separarrse sta del disolvente.
d
El terr dietlico ess el ms utiliizado por la gran solubilidad en el mismo
m de la mayor
m parte de
los coompuestos orrgnicos y por p su bajo punto de ebbullicin (355). Sin embbargo, su grran
volatillidad y su fcil inflamabilidad exigenn manejarlo con las preccauciones deebidas.

Qu volumen
v de solvente se debe
d agregaar?

En el mtodo de extraccin discontinua


d el volumen de solventee a agregar depender deld
valor de
d la constannte de particcin del prodducto (Kd) y de la conceentracin solubilidad
s d
del
compuuesto en la mezcla
m inicial. De todoss modos siem mpre ser ms
m eficientee llevar a caabo
varias extraccionees con pequeeas cantidaddes de solvente que una sola extracccin utilizanndo
el voluumen total de
d la fase.
Por ejemplo, si Va es el voluumen iniciall de la fase acuosa, w0 es la masa (expresada en
gramoos) de sustanncia a extraerr disueltos en
e dicho voluumen y se agregan
a Vs mL
m de solvennte
orgniico:

Manual de laboratorio
o de Qumica General
G y Orgnica. QUI-0022. Semestre ottoo 2010 38
dondee w1 es la maasa (expresada en gramoos) de soluto remanente ene la fase accuosa luego de
d
la prim
mer extraccin. Si realizaamos una segunda extracccin con el mismo voluumen de
solvennte orgnico obtendremoos:

donde w2 es la maasa (expresadda en gramoss) que permaanece en la fase


f acuosa luego
l de la
segundda extraccin
n. Luego de n extraccionnes obtendreemos anlogamente la siguiente
frmula:

Esta ltima
expressin slo valle cuando am
mbos solventtes son totalm
mente inmiscibles.

La eficciencia de laa extraccin mltiple auumenta cuanddo pequeass porciones ded volumen de
disolvente se usann en vez de una
u sola porccin de una cantidad graande de voluumen, como se
muestrra en la figura
fi N1. La eficieencia de laas extraccioones mltiplles disminuuye
rpidaamente a medida que aum menta el nm mero de extrracciones coonsecutivas y por esto ms
m
de cinco o seis exttracciones noo aumentan la eficienciaa de separaciin.

FIIGURA 1

Extraccin y Separacin con


n cidos y lcalis

Con frrecuencia see consiguen separacionees muy netass de compueestos orgniccos, utilizanndo
solucioones cidas o alcalinas capaces de convertir dichas sustanncias en salees, solubles en
agua e insolubless en solventtes orgnicos. Una soluucin de hiddrxido sdiico al 5-10 %
convieerte, por ejemplo, los ccidos carboxxlicos, R-C
COOH, en suus sales sddicas, R-COO O-,
Manual de laboratorio
o de Qumica General
G y Orgnica. QUI-0022. Semestre ottoo 2010 39
Na+. Los compuestos fenlicos experimentan una transformacin semejante con el mismo
reactivo.
Por esta causa puede utilizarse una solucin de hidrxido sdico para extraer un cido
carboxlico o un compuesto fenlico de su solucin en un disolvente orgnico o,
recprocamente, liberar estos tipos de compuestos de sus impurezas orgnicas por
extraccin de sus soluciones alcalinas con un disolvente adecuado.
Las soluciones acuosas de bicarbonato sdico convierten tambin los cidos carboxlicos en
sus respectivas sales sdicas, pero no son lo suficientemente bsicas para formar sales con
los compuestos fenlicos, excepto aquellos ms activos como los taninos.

Importancia de secado de muestras

Pequeas cantidades de humedad inhiben la cristalizacin de muchos slidos. Adems,


muchos lquidos, cuando destilan en presencia de agua, reaccionan con sta (se hidrolizan)
o destilan con el agua (se arrastran) a temperaturas bastantes distantes de sus puntos de
ebullicin. Por estas razones, el paso final, antes de la recristalizacin de un slido o de la
destilacin de un lquido, es la eliminacin del agua que lleva consigo mediante algn
proceso de secado. En general, como mejor se seca una sustancia orgnica es en solucin
(generalmente en el disolvente de extraccin).
Frecuentemente, la agitacin, que ayuda a alcanzar el equilibrio, acelera la velocidad de
secado.
Sulfato magnsico anhidro (MgSO4) es un desecante excelente para todos los fines.
Presenta gran capacidad y eficacia y es barato y bastante rpido.

Sulfato sdico (NaSO4) es barato y presenta una gran capacidad, sin embargo, es lento y,
debido a su baja eficacia, es casi siempre inservible para disolventes tales como el benceno,
tolueno y cloroformo, en los que el agua se disuelve muy poco. Es recomendable como
agente de secado preliminar para la eliminacin de cantidades grandes de agua.
Cloruro clcico anhidro (CaCl2) se utiliza mucho por ser de gran capacidad y
relativamente barato.

Purificacin de un slido por recristalizacin

Los productos slidos que se obtienen en una reaccin suelen estar acompaados de
impurezas que hay que eliminar para poder disponer del producto deseado en el mayor
grado de pureza posible. El mtodo ms adecuado para la eliminacin de las impurezas que
contamina un slido es por cristalizaciones sucesivas bien en un disolvente puro, o bien en
una mezcla de disolventes. Al procedimiento se le da el nombre genrico de
recristalizacin.
El slido que se va a purificar se disuelve en el disolvente caliente, generalmente a
ebullicin, la mezcla caliente se filtra para eliminar todas las impurezas insolubles, y
entonces la solucin se deja enfriar a temperatura ambiente y luego con hielo, para que se
produzca la cristalizacin.

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 40


Eleccin del disolvente. El punto crucial de en el proceso de cristalizacin es la eleccin
adecuada del disolvente que debe cumplir las siguientes propiedades:

a) Alto poder de disolucin de la sustancia que se va a purificar a elevadas temperaturas y


muy baja a temperatura ambiente.
b) Baja capacidad de disolucin de las impurezas que contaminan al producto en cualquier
rango de temperatura.
c) Generar buenos cristales del producto que se va a purificar, enfriando a temperatura
ambiente y luego con hielo.
d) No debe reaccionar con el soluto.
e) No debe ser peligroso (inflamable).
f) Debe ser barato.
g) Fcil de eliminar, volatil.

Determinacin Punto de Fusin

La pureza e identidad de una sustancia orgnica puede quedar establecida cuando sus
constantes fsicas (punto de fusin, punto de ebullicin, color, densidad, ndice de
refraccin, rotacin ptica, etc.), corresponden con las indicadas en la literatura. Por ser de
fcil determinacin y por ser los ms citados, tanto el punto de fusin como el de ebullicin
son operaciones de rutina en los laboratorios de Qumica Orgnica.
El punto de fusin de un compuesto slido cristalino es la temperatura a la cual se
encuentran en equilibrio la fase slida y la fase lquida y generalmente es informado dando
el intervalo entre dos temperaturas: la primera es cuando aparece la primera gotita de
lquido y la segunda es cuando la masa cristalina termina de fundir. Por ejem., el pf del
cido benzoico se informa como:

pf = 121 122

El punto de fusin de un compuesto puro, en muchos casos se d como una sola


temperatura, ya que el intervalo de fusin puede ser muy pequeo (menor a 1).
En cambio, si hay impurezas, stas provocan que el pf disminuya y el intervalo defusin se
ample. Por ejem., el pf del cido benzoico impuro podra ser:

pf = 117 120

OBJETIVOS

Familiarizarse con tcnicas de sntesis, purificacin y anlisis de compuestos orgnicos.

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 41


PARTE EXPERIMENTAL

Experimento 1:

Coloque 12.5 g de hojas t seco, 5g de CaCO3 en polvo, piedras de ebullicin y 125mL de


agua en un baln de 250mL, equipado con un refrigerante a reflujo y un manto calefactor,
figura 2.

FIGURA 2

1. Calentar por 20 minutos de manera que el reflujo sea lento y no se produzcan saltos.
2. Mientras la solucin est an caliente filtre al vaco en un embudo Buchner provisto
de un Kitazato de 250mL. Tome el baln con la pinza que est sujeto en el sistema
de destilacin para no tener el riesgo de quemarse.
3. A continuacin se concentra el filtrado por ebullicin en un vaso precipitado de
200mL en una placa calefactora con agitacin magntica, hasta reducir su volumen a
la mitad del volumen.
4. Enfriar el filtrado a temperatura ambiente y trasvasjelo a un embudo de separacin
de 250mL al cual agregue una porcin de 25 mL de CH2Cl2, agitando durante un
minuto, y abriendo y cerrando la llave varias veces durante el proceso, para igualar la
presin interior y exterior (Antecedentes Bibliogrficos, LaboratotioN1).

Con frecuencia, sobre todo cuando se trabaja con soluciones alcalinas, se forman
emulsiones durante el proceso de extraccin, como es el caso de la extraccin de la cafena.
Estas pueden romperse, de ordinario, mediante:

a) Un movimiento de giro suave al lquido del embudo de separacin, mantenido en su


posicin normal.
b) Agitacin vigorosa de la capa emulsionada con una varilla de vidrio.

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 42


c) Saturacin de la capa acuosa con sal comn, el cual tiene una doble ventaja: hace
disminuir la solubilidad en agua de la mayor parte de los solutos y de los
disolventes orgnicos. Su nombre es efecto salino.

5. Se deja reposar el embudo en un aro, hasta que se separen ntidamente las dos
capas, figura N3.

FIGURA N3

6. Despus se deja caer la capa inferior (la de diclorometano) en un matraz erlenmeyer


de 250mL.
7. La capa superior (acuosa) se vuelve a extraer con otros 25 mL de diclorometano,
procediendo de la misma manera. Ese segundo extracto se junta con el primero.
8. A la disolucin de diclorometano se le agrega con la punta de la esptula, un poco de
sulfato de sodio anhidro. Se deja actuar durante unos minutos, agitando suavemente
el matraz erlenmeyer de vez en cuando. Cuando la disolucin est transparente es que
est seca, si an permanece turbia agregar ms desecante.
9. El desecante se separa por filtracin (filtro de pliegues), (Antecedentes
Bibliogrficos, LaboratotioN1), recogindose el filtrado en un baln previamente
masado.
10. El matraz con el filtrado se acopla a un rotavapor para eliminar el disolvente.
Quedar un residuo slido de color blanco o ligeramente amarillento (segn el grado
de pureza) que es la cafena.
11. Se masa y se calcula el porcentaje, aproximado, de cafena en el t. Para realizar
este clculo es necesario saber qu tipo de t se ha tratado; este dato lo facilita el
fabricante y se puede leer en el envase del t.
12. Antes de purificar guarde una pequea cantidad para tomarle punto de fusin y
adems cromatografa en capa, laboratorio N6, guardndola en un papel aluminio
que se le proporcionar.

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 43


Experimento N2 : Recristalizacin de la Cafena

1. Agregue acetona al baln, unos 20 mL y caliente suavemente para disolverla con el


manto calefactor, y trasvasije a un vaso precipitado de 50 mL, enjuague las veces que
sea necesario con pociones de 2 mL hasta que no quede nada de sta en el baln.
2. Calentar el vaso de precipitado con la solucin de acetona a ebullicin, en un
calefactor con agitacin magntica hasta menos de la mitad del volumen.
3. Enfriar la solucin a temperatura ambiente y luego con hielo. Si no cristaliza la
cafena raspe las paredes con una varilla de vidrio. Si an as no cristaliza concentre
ms la solucin y repita el proceso.
4. Mase un vidrio de reloj con el papel que usar para filtrar la cafena.
5. Filtrar, entonces, al vaco en un embudo Bchner pequeo con un Kitazato adecuado
y lave con pequeas porciones, con una pipeta Pasteur, de acetona previamente
enfriada en hielo y con ter de petrleo.
6. Secar el producto con el papel filtro en el vidrio de reloj en la estufa.
7. Masar luego de que tenga temperatura ambiente. Guarde el compuesto purificado en
papel aluminio para utilizar en el experimento N6.

Experimento N3: Punto de fusin

1. Introducir la muestra en un capilar, hasta unos 3 4 mm de altura. Para ello se


recoge con el mismo capilar y se deja caer por un tubo de vidrio de unos 70 cm,
para compactarlo, figura 4. Entonces tome el punto de fusin en el equipo que se le
indicar.
2. Tome tambin el punto de fusin de la cafena impura obtenida y de la cafena
comercial.
3. La muestra que le quede despus de tomar el punto de fusin debe guardarla para la
cromatografa en capa fina, laboratorio N6, guardndola en un papel aluminio que
se le proporcionar.

FIGURA 4
Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 44
En la preparacin de su informe de Laboratorio incluya la respuesta a las siguientes
preguntas:

Las preguntas 1 a la 8 deben ser realizadas antes de efectuar el laboratorio.

1. A qu se le llama punto de fusin?


2. Por qu deben anotarse las dos temperaturas (inicio y trmino) de un punto de
fusin?
3. A 25 C, la solubilidad de la cafena en agua es 2,1 g/100 mL de disolvente, y en
diclorometano, 10 g/100 mL de disolvente. Explique en base a estos datos porqu
la cafena puede extraerse con diclorometano?
4. Por qu se realizan varias extracciones con volmenes bajos y no una sla con una
gran cantidad de ste?
5. El cido benzoico, como la cafena, es bastante ms solubles en diclorometano que
en agua; justo lo contrario de lo que le ocurre al benzoato sdico. Por qu?
6. La cafena es mucho ms soluble en agua caliente que en agua fra. De qu manera
podra aprovechar esta propiedad para purificarla mediante la tcnica de
recristalizacin? (Escriba un diagrama del procedimiento que seguira).
7. Suponga que se trata de separar una mezcla de cafena y cido benzoico. Dispone de
agua, diclorometano, disolucin acuosa de NaOH y disolucin acuosa de HCl.
Cmo realizara una separacin de esos compuestos aprovechando el carcter
cido del cido del benzoico? (Dibuje un diagrama de flujo mostrando los pasos a
seguir).
8. El mtodo seguido en este experimento, permite separar de la cafena a las muy
solubles en agua que existan en las hojas de t? Explique qu pasa con ellas.
9. Calcule el rendimiento de la cafena en el t utilizado el masa de te inicial.
Compar con los datos dados en el paquete de t
10. Si el punto de fusin de la cafena es 236C. El producto obtenido por Ud. es
cafena?. Qu puede decir de su pureza?

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 45


Universidad Andrs Bello
Facultad de Ecologa y Recursos Naturales
Departamento de Ciencias Qumicas

LABORATORIO N 6

CROMATOGRAFIA EN PLACA FINA

INTRODUCCIN

La cromatografa de adsorcin emplea una fase estacionaria slida de carcter polar,


(adsorbente) y una fase mvil lquida (eluyente). Se utiliza tanto con fines analticos
como preparativos y la separacin de los componentes de la mezcla viene determinada por
las interacciones polares de los componentes de la misma con las fases estacionaria y
mvil. Por lo tanto, los compuestos ms difciles de separar mediante este tipo de
cromatografa, sern aquellos que tengan una polaridad muy similar.
La fase estacionaria (adsorbente) est constituida por un slido poroso, finamente
granulado, con centros activos polares en su superficie donde se adsorben las molculas de
los compuestos que se van a cromatografiar. Cuanto menor sea el tamao de partcula de
este material mayor ser la capacidad de adsorcin. La adsorcin se debe a interacciones
intermoleculares del tipo dipolo-dipolo, dipolo-dipolo inducido o enlaces de hidrgeno
entre el adsorbente y el soluto. El adsorbente ms utilizado es el gel de slice, donde las
interacciones tienen lugar entre los grupos Si-OH y Si-O-Si; tambin se emplea con relativa
frecuencia almina (Al2O3). El adsorbente debe ser inerte con las sustancias a
cromatografiar. El gel de slice presenta carcter cido y la almina puede adquirirse con
carcter neutro, cido o bsico.
La fase mvil (eluyente), es un disolvente en el cual los componentes de las mezcla son al
menos parcialmente solubles. Al aumentar la polaridad del disolvente aumenta la velocidad
de elucin de los compuestos de la mezcla. Se puede utilizar un nico disolvente o una
mezcla de disolventes e incluso llevar a cabo la elucin con un gradiente de polaridad
aumentando progresivamente la proporcin del disolvente ms polar.
Retencin. Las molculas de soluto S se adsorben en los centros polares de la fase
estacionaria X y, a medida que se produce la elucin, van siendo desplazadas por las
molculas de disolvente/s que constituyen la fase mvil M. La retencin de un soluto se
puede justificar por la competencia que se establece entre S y M por adsorberse a los
centros polares X, es decir, depende de los valores de las constantes de los equilibrios:

X + S XS y X + M XM

que estn en funcin de:

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 46


a) Polaridad del compuesto a eluir que depende de sus grupos funcionales
b) Naturaleza del adsorbente
c) Naturaleza del disolvente

Orden de polaridad de los compuestos orgnicos

Acidos carboxlicos > Fenoles > Alcoholes y Tioles > Aminas > steres >Aldehdos y
Cetonas> Hc. Aromticos > Hc. Halogenados > teres > Hidrocarburos Insaturados >
Alcanos. Cuanto ms polar sea un compuesto ms se retendr en la fase estacionaria. Por
ejemplo, se retiene ms un alcohol que un hidrocarburo

Orden de polaridad de los eluyentes ms habituales

H2O > CH3-OH > (CH3)2CH-OH > CH3-CN > Dioxano > CH3COOEt > THF > CH2Cl2
(Cloruro de metileno) > CHCl3 (Cloroformo) > CCl4 (Tetracloruro de carbono) >
CH3(CH2)4CH3
Para un mismo compuesto, un aumento en la polaridad de la fase mvil hace que se
desplace con ms facilidad de la fase estacionaria. Por ejemplo, se eluir ms rpidamente
una amina en acetonitrilo que en hexano.

a) Para compuestos poco polares, que se retienen poco en el adsorbente, se utilizan


eluyentes apolares o poco polares como, por ejemplo, hexano.
b) Para compuestos muy polares, que quedan muy retenidos en el adsorbente, se
emplean eluyentes muy polares como, por ejemplo, metanol o mezclas metanol-
diclorometano.
c) Para compuestos de polaridad media se emplean eluyentes de polaridad intermedia y
son muy aconsejables en estos casos las mezclas en distintas proporciones de hexano-
acetato de etilo.

Cromatografa analtica en capa fina (ccf)

a) La fase estacionaria (adsorbente) se encuentra depositada, formando una capa fina de


un espesor uniforme sobre una placa de vidrio, plstico o una lmina metlica.
b) La mezcla a analizar se deposita con un capilar a una distancia de 1,0 cm del borde
del borde inferior de la placa, figura 1. Esta se introduce en una cubeta donde est la
fase mvil (eluyente), que ascender a lo largo de la capa por capilaridad, eluyendo a
los componentes de la mezcla a distintas velocidades, lo que provoca su separacin,
figura 2.
c) Cuando el frente del disolvente se encuentra a 0,5 cm del borde superior, se saca la
placa de la cubeta, se marca hasta donde ha llegado el eluyente y se deja secar para, a
continuacin, proceder a la visualizacin de las manchas correspondientes a los
productos cromatografiados.
d) Las marcas deben realizarse con lpiz mina, nunca con lpiz de tinta, esto debido a
que la tinta tiene varios colorantes que pueden confundir el cromatograma.

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 47


FIGURA 1: Aplicacin de la muestra FIGURA 2: Desarrollo de la placa

Determinacin del Rf

Se conoce como Rf (rate factor) la relacin entre las distancias recorridas por un
compuesto y por el disolvente desde el origen del cromatograma.

Cada compuesto en unas condiciones cromatogrficas determinadas: adsorbente,


disolvente, temperatura, etc., tiene un valor constante y caracterstico de Rf. Sin embargo,
solo se pueden establecer comparaciones entre los Rf de dos compuestos cuando los
dos se eluyan juntos en la misma placa. La distancia recorrida por el compuesto se mide
desde el centro de la mancha, figura 3.

FIGURA 3:Determinacin del


Rf de dos compuestos A y B

Visualizacin del Cromatograma

a) Con luz UV (ultravioleta). Las placas suelen llevan incorporado un indicador


fluorescente que absorbe luz UV y emite luz visible, generalmente verde. Cuando se
cromatografan sustancias que absorben en el UV donde se encuentra el compuesto no
absorbe el indicador y como resultado vemos una mancha que indica su presencia.

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 48


b) Con un agente revelador. Se emplea cuando las sustancias no absorben radiacin UV.
El revelador reacciona con los productos absorbidos dando lugar a compuestos
coloreados y por tanto se utilizar uno u otro en funcin del compuesto que se quiera
visualizar. Ejemplos:
i) H2SO4 concentrado en etanol para azcares
ii) Ninhidrina para aminocidos
iii) Yodo para compuestos insaturados y aromticos.

Aplicaciones de la C.C.F.

a) Determinar el nmero de componentes de una muestra: Precaucin si solo hay una


mancha muy retenida o aparece junto al frente del disolvente hay que probar otro
eluyente, figura 4.

FIGURA 4: Separacin de dos componentes A y B de una mezcla. (a) Eluyente poco


polar (b) Eluyente de polaridad adecuada (c) Eluyente muy polar

b) Comprobar la pureza de un compuesto: Si el compuesto es puro aparecer una sola


mancha. Se debe comprobar que solo hay una mancha utilizando distintos eluyentes.
c) Determinar la identidad de dos compuestos, o su pureza. Esto se hace comparando
los Rf de compuestos estndar con el obtenido al cromatografiar una mezcla.
Hay que tener precaucin, pues valores de Rf iguales (o prcticamente iguales) para dos
compuestos en una misma placa no garantizan inequvocamente su identidad. En la
misma placa hay que cromatografiar una mezcla de los compuestos cuya identidad se
quiere comprobar, figura 5.

FIGURA 5:Comprobacin de la no
identidad de dos compuestos A y B.
M, Mezcla de ambos

d) Seguir la evolucin de una reaccin: cada cierto tiempo se cromatografan en una


misma placa los reactivos y la mezcla de reaccin, figura 6.
Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 49
FIGURA 6: Evolucin de una
reaccin entre dos compuestos A y B
(reactivos) para dar lugar a un
compuesto C. Mezcla de reaccin =
MR

OBJETIVOS

1. Conocer la tcnica de cromatografa en capa fina, c.c.f., sus caractersticas y los


factores que en ella intervienen.
2. Calcular valores de Rf de varias sustancias
3. Aplicar la tcnica de c.c.f. como criterio de pureza e identificacin de sustancias.

PARTE EXPERIMENTAL

Experimento 1: Verificacin de Identidad y la Pureza de la Cafena obtenida en el


Laboratorio N5

Poner 10 15 mL de disolvente Acetona/n-hexano (1:1 v/v) en la cmara y cerrar


hermticamente.

Mientras el vapor se distribuye por la cmara, preparar las cromatoplacas de la siguiente


manera:

a) Recortar las placas al tamao de la cmara.


b) Disuelva en tres tubos de ensayo la muestra de cafena antes de recristalizar, despus de
recristalizada (obtenidas en el Laboratorio N9), y comercial en una mnima cantidad de
diclorometano.
b) Marcar aproximadamente a 1 cm de la base (borde inferior) con un lpiz mina
suavemente, una lnea paralela a dicho borde y colocar con un capilar unas microgotas
de cada una de las muestras de cafena.
c) Las manchas deben estar sobre la lnea y espaciadas un mnimo de 1 cm.
d) A los 10 minutos, introducir la cromatoplaca en la cmara y volver a cerrar.
e) Comienza a funcionar el cromatograma, que se observa a travs de las paredes
transparentes. Vigilar el comienzo del flujo del disolvente a partir del origen y ver como
los componentes empiezan inmediatamente a separarse.

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 50


f) Cuando el frente del disolvente se aproxima al borde superior, como a medio centmetro
de ste, sacar el cromatograma, marcar el frente del disolvente con lpiz mina, calcular
el Rf.
g) Para revelar y poder marcar el cromatograma eludo utilice una lmpara UV y as marcar
el centro de las manchas como se indic en los Antecedentes Bibliogrficos.

Experimento 2: Identificacin de los componentes de una mezcla.

Poner 10 15 mL de disolvente 2-propanol/cido actico (10:2 v/v) en la cmara y cerrar


hermticamente.
Mientras el vapor se distribuye por la cmara, preparar las cromatoplacas de la siguiente
manera:

a) Recortar las placas al tamao de la cmara.


b) Marcar aproximadamente a 1 cm de la base (borde inferior) con un lpiz mina, una lnea
paralela a dicho borde y colocar con un capilar unas microgotas de cada uno de los
cuatro colorantes:

i) Solucin de Azul de Metileno


ii) Solucin de Fucsina Bsica
iii) Solucin de Rojo de Metilo
iv) Una cuarta gota con mezcla de los tres

b) Las manchas deben estar sobre la lnea y espaciadas un mnimo de 1 cm.


c) A los 10 minutos, introducir la cromatoplaca en la cmara y volver a cerrar.
d) Comienza a funcionar el cromatograma, que se observa a travs de las paredes
transparentes.
e) Vigilar el comienzo del flujo del disolvente a partir del origen y ver como los pigmentos
empiezan inmediatamente a separarse.
f) Cuando el frente del disolvente se aproxima al borde superior, a 0,5 cm, sacar el
cromatograma, marcar el frente del disolvente y calcular el Rf.
g) Hacer una tabla de Rf para los colorantes, para el disolvente propuesto.
h) Identificar los componentes de la mezcla.
i) Hacer dibujos en colores con los resultados de las cromatoplacas y de su identificacin.

En la preparacin de su informe de Laboratorio debe incluir:

1. Hacer dibujos en colores con los resultados de las cromatoplacas de la cafena


antes de recristalizarla, despus de recristalizarla y la cafena comercial
2. Hacer una tabla de Rf para la cafena antes de recristalizar, despus de
recristalizada, y la cafena comercial, para el disolvente propuesto.
Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 51
3. La cafena antes de recristalizar est pura segn la cromatografa en capa fina?
4. La cafena fue purificada al recristalizarla segn la cromatografa en capa fina?
5. Hacer dibujos en colores con los resultados de las cromatoplaca de los indicadores
e identifquelos en la mezcla de ellos
6. Hacer una tabla de Rf para los colorantes, para el disolvente propuesto.
7. Identificar los componentes de la mezcla de colorantes.
8. Discuta la tcnica de cromatografa en cuanto a identificacin de una muestra y a
determinacin de la pureza de la misma.

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 52


Universidad Andrs Bello
Facultad de Ecologa y Recursos Naturales
Departamento de Ciencias Qumicas

LABORATORIO N 7 (RECUPERATIVO)

SOLUCIONES AMORTIGUADORAS

INTRODUCCIN

Las enzimas que catalizan la mayora de los procesos bioqumicos son generalmente activas
slo dentro de un rango pequeo de pH. Es esencial pues, que los organismos vivos tengan
algn sistema para controlar el pH de las mezclas acuosas en las cuales actan las enzimas.
Estos controles de pH debern evitar fluctuaciones grandes de la acidez del medio
ambiente cuando se presentan especies qumicas conocidas como cidos y bases.
Por ejemplo, la sangre se mantiene a un pH aproximado de 7,4; rara vez este valor vara en
ms de 0,1 unidades de pH, una variacin de 0,4 unidades o ms podra causar la muerte.
La composicin de los sistemas de control de pH a nivel celular, son generalmente
complejos, pero los principios bsicos de su funcionamiento son relativamente simples.
Las soluciones que resisten cambios de pH son llamadas soluciones amortiguadoras,
tampones o simplemente buffer. Los amortiguadores resisten los cambios de pH porque
contienen al mismo tiempo una especie cida que neutraliza los iones OH- y una especie
bsica que neutraliza los iones H+. Esto se logra mezclando un cido dbil, o una base
dbil, con una sal del cido o la base, lo cual proporciona un par conjugado cido-base
dbil como por ejemplo CH3COOH/CH3COO- o NH4+/NH3.

Disoluciones Amortiguadoras.
Para entender cmo funciona un amortiguador consideremos una mezcla de un cido dbil
HX y una de sus sales MX, donde M+ podra ser Na+, K+. Al disolverse el cido se
establece el siguiente equilibrio

HX H+ + X-

La constante de equilibrio correspondiente es

K =
[H ][X ]
+

[HX ]
Despejando la concentracin de H+ se obtiene
Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 53
[H ]
+
= Ka
[HX ]
[X ]

De aqu se ve claramente que [H+] y por lo tanto el pH, dependen de la constante de


equilibrio Ka y de la razn entre las concentraciones del par conjugado cido-base,
[HX]/[X-]. Para calcular el pH tomemos el logaritmo negativo a ambos lados de la ecuacin

[ ]
log H + =

log K a
[HX ] = log K a log
[HX ]

X [ ] [X ]

puesto que log [H+] = pH, y log Ka = pKa,

pH = pK a log
[HX ] = pK a + log
[X ]-

[X ]
[HX ]
En general
pH = pK a + log
[base]
[cido]
donde [cido] y [base] son las concentraciones de equilibrio del par conjugado cido-base.
Ntese que cuando [cido] = [base], el pH es igual a pKa. Esta relacin se conoce como
ecuacin de Henderson-Hasselbach.
Capacidad amortiguadora y pH
La capacidad amortiguadora es la cantidad de cido o base que el amortiguador puede
neutralizar antes que el pH comience a cambiar de manera apreciable. Esta capacidad
depende de las cantidades de cido y base presentes en el amortiguador. Por ejemplo, de la
ecuacin anterior se ve que la [H+] es la misma si usamos una mezcla
CH3COOH/CH3COO- 1 M, o 0.1 M en cada componente. Obviamente, la primera mezcla
tendr una capacidad amortiguadora mayor que la segunda ya que la concentracin del par
cido-base es mayor.

OBJETIVOS

1. Preparar una solucin amortiguadora mezclando un cido dbil y su base conjugada


en diferentes proporciones.
2. Medir el pH de la solucin amortiguadora.
3. Determinar la capacidad amortiguadora de una estas disoluciones.

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 54


PARTE EXPERIMENTAL

Experimento 1:
Preparacin de soluciones amortiguadoras.

Prepare 250 mL de una solucin 0,1 M de acetato de sodio y 250 mL de cido actico 0,1
M. Mezcle los volmenes indicados en la siguiente tabla y mida el pH de cada mezcla.
Complete la siguiente tabla con los datos que all se piden.

Solucin N Volumen de Volumen de pH Concentracin de Concentracin


CH3COONa CH3COOH CH3COONa de CH3COOH
0,1 M 0,1 M en la mezcla en la mezcla
1 90 mL 0 mL
2 75 mL 15 mL
3 45 mL 45 mL
4 15 mL 75 mL
5 0 mL 90 mL

Experimento 2:
Medicin de la capacidad amortiguadora

Separe la solucin 3 en dos porciones de 45 mL cada una. Vierta 45 mL de la solucin en el


vaso que se le indique. Monte el sistema para medir el pH con el peachmetro
implementado con un agitador. Mida y anote el pH de la solucin. Agregue HCl 0,5 M
desde una bureta en alcuotas de 0,5 mL. Mida y anote el pH de cada solucin. Agregue
hasta 10 mL de HCl hasta que note un cambio brusco en el pH. Grafique pH versus
volumen de HCl agregado.

Repita este experimento sustituyendo la solucin de HCl por NaOH 0,5 M.

Escriba los equilibrios involucrados y las ecuaciones que permiten calcular el pH.

Compare sus resultados con los valores esperados. Interprete el grfico obtenido.

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 55


ANEXO I

Tratamiento de datos experimentales 1

Toda medida est sujeta a errores. Para que un resultado sea considerado vlido deber
incluir una estimacin de los errores inherentes a su determinacin. Las fuentes de estos
errores pueden ser de carcter instrumental pero tambin incluyen factores humanos. Los
errores en una medida directa o experimental se extendern a los clculos que involucran
dichas cantidades a travs de las frmulas o ecuaciones matemticas donde aparecen. Por
ejemplo si quisiramos determinar la densidad de un lquido determinando su masa y su
volumen, usaramos la frmula:
m
=
V

Puesto que la masa m y el volumen V son cantidades experimentales que incluyen errores
propios m y V , respectivamente, es de esperar que dicha incertidumbre necesariamente
se propague al valor calculado de la densidad, = f (m, V ) .

Los errores suelen ser clasificados en distintas categoras: Los errores accidentales o
crasos ocurren de manera ocasional llevando a resultados claramente atpicos. Ejemplos
son: tratamiento inadecuado, contaminacin de la muestra analizada, errores de
operatividad. Tambin tenemos errores sistemticos o determinados, que pueden
encontrarse y posiblemente evitarse o corregirse. Estos afectan los resultados siempre en el
mismo sentido. Por ejemplo: impurezas en los reactivos, errores instrumentales (mal
calibrado de balanzas, pH-metros), errores de operacin, errores de mtodo (co-
precipitacin de impurezas, ligera solubilidad de precipitados, pobre recuperacin). Son
justamente los errores sistemticos los que afectan principalmente a la exactitud del mtodo
de medida. Finalmente, se tienen errores aleatorios o indeterminados, que ocurren al azar
y cuya magnitud y signo no pueden predecirse ni calcularse. Se infieren a partir de
pequeas diferencias en mediciones sucesivas efectuadas bajo las mismas circunstancias.
Estos errores constituyen la principal fuente de incertidumbre en una determinacin. Se
atribuyen a: cambios en las condiciones ambientales tales como temperatura, presin o
humedad; fluctuaciones en el suministro elctrico; corrientes de aire cuando se usa una
balanza de precisin. Estos errores afectan principalmente a la precisin de la
determinacin experimental.
La precisin cuantifica el grado con que una serie repetida de medidas coinciden o se
parecen entre s. Cuanto menores sean los errores aleatorios mayor precisin tendr el

1
Para una presentacin detalla se recomienda al estudiante ver por ejemplo: Captulos 5 y 6 de Fundamentos
de Qumica Analtica. Octava Edicin. D. A. Skoog, D. M. West, F. J. Holler y S. R. Crouch. International
Thomson Editores S.A. Mxico 2005.
Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 56
proceso de mediccin. La preecisin soloo afecta la dispersin
d d los resulttados, no a su
de
desviaacin del vaalor aceptadoo como verddadero. Por otra parte, la exactitud d cuantifica el
grado en que una cierta medidda se aproxiima al valorr correcto o aceptado com mo verdaderro.
Es claaro que unaa medida precisa no neecesariamentte es exactaa. Por ejempplo podram mos
realizaar varios eensayos differentes del mismo expperimento y obtener reesultados muy m
similares. En este caso la meddicin experiimental resultara precisaa. Pero podrra suceder que
q
el insttrumento de medida esttuviese desccalibrado o defectuoso
d l que llevaara a un vallor
lo
bajo de
d exactitud (ver
( Figura 1)
1

Altta precisin Bajaa precisin Alta precisin


p Baja prrecisin
Bajja exactitud Alta exactitud Alta exactitud
e Baja exxactitud

Figuraa 1.

El trmino repeetibilidad se refiere al grado de concorrdancia enttre resultaddos


indepeendientes ob btenidos con un mism mo mtodo, una mismaa muestra, y las mism mas
condicciones (e.g., mismo operrador, equipoos, laboratorrio y en un corto
c intervaalo de tiempoo),
mientrras que con el trmino reproducib bilidad se inndica el graado de concoordancia enttre
resultaados indepeendientes obbtenidos con el mismoo mtodo, la misma muestra, m peero
diferenntes condiciiones (distinnto operadoor, aparatos, laboratorioos, e intervaalo de tiemmpo
diferennte).

El traatamiento estadstico
e para estimmar los erroores aleatoorios asumee en primeera
aproxiimacin que stos siguenn una distribbucin gaussiana o norm
mal.

Cuanttificacin dee los erroress

Para poder
p expressar la exactitud de unaa medida, see supone sieempre que existe
e un vallor
verdaddero (o de reeferencia) para establecer la compaaracin. Se puede
p calcullar entonces el
error absoluto ( E ) y/o errorr relativo ( Er ).
El errror absolutto es la difeerencia entrre el valor medido
m vi y el valor verdadero vr ,
E = vi vr , y se ex
xpresa en lass mismas unidades que la medicin.
1
repetiddas, v = i =1 vi , el errror
N
Cuanddo el valor medido
m es unn promedio de
d N mediciones
i
N
absoluuto se llama error medioo, E .
Manual de laboratorio
o de Qumica General
G y Orgnica. QUI-0022. Semestre ottoo 2010 57
El error relativo es el error absoluto o medio expresado como % del valor verdadero:
v v v vr
Er = i r 100 o Er = 100
vr vr

Por otra parte, la precisin puede expresarse en trminos de desviaciones. En este contexto,
la desviacin promedio por ejemplo corresponde a la suma de las desviaciones de las
1
medidas individuales respecto del valor promedio d = i =1 vi v .
N
N
( )
Para una muestra pequea de datos (que forman parte de una poblacin o universo general
de ellos), la desviacin estndar ( s ) expresa la dispersin de un resultado en torno a la
(v v)
N
media de dicha muestra: s = i =1 i ( N 1) .
Al cuadrado de la desviacin estndar se le llama varianza ( s 2 ) de la muestra, y constituye
una aproximacin a la varianza de la poblacin. El trmino (N 1) corresponde al nmero
de grados de libertad (valores asignados arbitrariamente) que N medidas de un sola
cantidad puede tener.

La desviacin estndar relativa (DER) corresponde a la forma ms apropiada de expresar


la precisin en trminos comparativos. Constituye un ejemplo de error relativo, es decir,
una estimacin del error dividido por una estimacin del valor absoluto de la cantidad
medida: DER = s / v . A la desviacin estndar relativa se le llama Coeficiente de Variacin
(CV), CV = DERx100% y proporciona una imagen ms clara de la calidad de los datos que
la desviacin estndar absoluta.

Ejemplo: Se repiti cinco veces la determinacin de la densidad de una sustancia:

0,82 g/mL 0,83 g/mL 0,85 g/mL 0,81 g/mL 0,84 g/mL

x i
4,15
El valor promedio viene dado por x= i =1
= = 0,83 g/mL
5 5
Con esto, la desviacin estndar es:

(0,82 0,83) 2 + (0,83 0,83) 2 + (0,85 0,83) 2 + (0,81 0,83) 2 + (0,84 0,83) 2
= = 0, 02
4

El valor experimental informado debera ser x = 0,83 0, 02 g/mL.

Los resultados experimentales han de ir acompaados de una estimacin de los errores


ocurridos durante la medida, escribiendo por ejemplo para la determinacin de la cantidad
Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 58
x , despus de varias medidas repetidas de su magnitud que x = v s , donde v es su valor
promedio y s la desviacin estndar, un indicativo de la precisin.

Estimacin de la desviacin estndar de medidas indirectas (resultados calculados)

La Tabla A1 resume la forma de calcula la desviacin estndar de operaciones algebraicas


comunes con cantidades procedentes de medidas experimentales. Hay ocasiones en que no
se pueden repetir mediciones conducentes a un resultado ms de una vez, como ocurre
frecuentemente en el laboratorio. En tales casos, slo se puede informar el error
experimental debido a los instrumentos usados (error sistemtico), que se denomina error
mximo. Dicho error mximo constituye una aproximacin al valor de desviacin estndar
( s ) antes discutido. Como error mximo de un instrumento se puede considerar a la mitad
de la divisin ms pequea de la escala usada. As por ejemplo, una balanza graduada en
miligramos (sensibilidad 1 mg) tiene un error de 0,0005 g y una bureta graduada en 0,1
mL tiene un error de 0,05 mL. Por lo general el valor de una medida se da estimando el
valor ledo ms probable x y su error x . Escribir x x significa que cabe esperar que el
valor exacto de la cantidad este entre x x y x + x , con x como el valor ms probable.
La operacin algebraica con cantidades con errores mximos sigue tambin las reglas de la
Tabla A1.

Cifras significativas y redondeo

Los resultados obtenidos directamente de una medicin siempre estn sujetos a


incertidumbre. La escala de medicin tiene un lmite que viene determinado por la
sensibilidad del instrumento empleado. Las cifras significativas del resultado de una
medicin son las cifras exactamente conocidas ms la cifra incierta (la ltima). Por
ejemplo, si el resultado de cierta medicin de masa fuera 8,03 0,01 g, la incertidumbre
absoluta sera de 1 en las centsimas. El valor real de la masa debera estar entre 8,02 y
8,04 g. Los criterios habituales para escribir las cifras significativas son los siguientes:

Todos los dgitos que no sean ceros son significativos. Por ejemplo la expresin de
longitud 457 cm tiene tres cifras significativas y la expresin de masa 0,25 g
tiene dos cifras significativas.

Los ceros entre dgitos diferentes de cero son significativos. Por ejemplo la cantidad
20003 Mg tiene cinco cifras significativas, y la cantidad 1,003 km tiene cuatro
cifras significativas.

Los ceros a la izquierda del primer dgito diferente de cero en un nmero, no son
cifras significativas, solamente indican la posicin del punto decimal. Por ejemplo
0,00005 g tiene una cifra significativa y 0,00011 cm tiene dos cifras
significativas.

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 59


Los ceros que estn al final de un nmero o a la derecha del punto decimal, son
significativos. Por ejemplo en la cantidad 0,001000 g se tienen cuatro cifras
significativas.

Las operaciones matemticas con nmeros que provienen de mediciones deben reportarse
con un nmero correcto de cifras significativas, como se especifica a continuacin:

El nmero de cifras decimales en el resultado de operaciones de adicin y/o


sustraccin, est determinado por el sumando que tenga menor nmero de ellas.
Por ejemplo, el resultado de la operacin: 0,011 m + 325,1 m 22,34 m = 302,771
m, debe reportarse como 302,8 m ya que el sumando 325,1 m tiene un solo decimal.
As, en la adicin y la sustraccin, el nmero de cifras significativas a la derecha del
punto decimal en la operacin final est determinado por el nmero ms pequeo de
cifras significativas a la derecha del punto decimal en cualquiera de los nmeros
originales. Por ejemplo: 79,442 + 3,5 = 82,942 ~ 82,9; 2,097- 0,12 = 1,977~1.98.
El nmero de cifras significativas en el resultado de un producto y/o cuociente es
igual al nmero de cifras significativas en el factor con menos cifras significativas.
Por ejemplo, el resultado de la operacin:

(0,322 atm) (514,3 L)


= 5, 7374 moles
(0, 082 atm L mol1 K 1 )(352 K)

debe reportarse como 5,7 moles ya que el menor nmero de cifras significativas en
los factores es dos (0,082).

Note que es necesario redondear el resultado de operaciones matemticas con nmeros que
provienen de mediciones para expresar dicho resultado correctamente. Es aconsejable
redondear slo el resultado final al nmero apropiado de cifras significativas y no durante
operaciones intermedias. Las reglas bsicas para efectuar tal redondeo son:

Si la cifra siguiente a la que se ha de redondear es menor que 5, la cifra a redondear


no se cambia. Por ejemplo, al redondear a 4 cifras el nmero 0,165234 se escribir
como 0,1652.
Si la cifra siguiente a la cifra a redondear es mayor que 5, sta se aumenta en una
unidad. As, el nmero 0,446756 redondeado a 3 cifras significativas queda como
0,447.
Si la cifra siguiente a la que se ha de redondear es exactamente 5, sta se aumenta
en una unidad si es impar, o se deja como tal si es par. Por ejemplo, al redondear a
dos cifras significativas los nmeros 1,1500; 1,2500 el resultado es 1,2 en ambos
casos.

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 60


Tabla A1. Resumen de frmulas para el clculo de la propagacin de la incertidumbre en
operaciones algebraicas simples
Resultado de la operacin y
Operacin Ejemplo estimacin del error estndar del
resultado ( sx )

x = ab;
Suma y Resta ( x sx ) = ( a sa ) ( b sb ) sx = sa2 + sb2
1/ 2

x = a (b c ) ;
Multiplicaciones
( x sx ) = ( a sa ) ( b sb ) ( c sc ) 1/ 2
sx = x ( sa a ) + ( sb b ) + ( sc c )
y divisiones 2 2 2

x = ak ;
( x sx ) = ( a sa )
k

sx = x ( sa a )
Potenciacin

x = log10 ( a ) ;
Logaritmos ( x sx ) = log10 ( a sa )
sx = 0, 434 ( sa a )

x = 10a ;
Antilogaritmos ( x sx ) = Antilog10 (a sa ) = 10 ( a sa )
sx = 2,303 x sa

Ejercicios Adicionales (Incluir en el laboratorio No. 1)

Escriba el resultado de las siguientes operaciones. Indique el nmero de cifras


significativas correctas en su resultado (a) ( 0,335 0.005 ) ( 0,534 0.002 ) ; (b)
( 0,53412 0.00001) ; (c)
( 0,333 0.001) + ( 0,111 0.003) ( 0.7534 0.0005) ( 0, 7777 0.0002 )

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 61


ANEXO II

Elaboracin de grficos y anlisis de regresin

Una grfica ayuda a encontrar la relacin f existente entre las diferentes variables en un
cierto experimento. Uno puede escribir y = f ( x) o y es una funcin de x, cuando los
valores de y dependen de los de x en la forma dada por f . La determinacin de la forma de
f puede lograrse en un mapa bidimensional donde los valores de la variable dependiente y
aparezcan en el eje vertical (ordenada) y las de la variable independiente x en el eje
horizontal (abscisa) en un sistema cartesiano. Los puntos entonces pueden ajustarse a un
tipo particular de funcin f . Toda grfica tiene asociada una Tabla de datos (organizados
en filas o columnas), con un ttulo explicativo que indique claramente el significado de los
datos y el cmo se determinaron. La eleccin de escalas para los dos ejes de coordenadas
es un aspecto central en la elaboracin de un grfico. Cada eje DEBE estar plenamente
identificado, tanto las magnitudes como las unidades que representan. Tome nota de las
siguientes sugerencias para la elaboracin de sus grficos en este Laboratorio:

El ttulo debe ser breve pero suficientemente explicativo y claro.


Las escalas de los ejes deben facilitar la representacin y la lectura de los datos.
Elija subdivisiones fcilmente manejables. Por ejemplo valores basados en
incrementos de 1, 2, 5, 10, etc. unidades son fciles de seguir. Escalas basadas en
divisiones de 3, 7, 6, 9, etc. son difciles de usar para localizar y leer los valores en
un grfico. Procure que el grfico llene la mayor parte del espacio disponible.
No es necesario que las escalas sean las mismas en ambos ejes, pero si que los
tamaos de los ejes sean similares. Tampoco es obligatorio que las escalas
comiencen en cero
Represente todos los datos observados, usando smbolos claros de identificar, como
crculos, tringulos, etc.
Si desea unir el mayor nmero posible de puntos con una curva suave, trate de que
los que queden por fuera de la curva queden igualmente repartidos por encima y por
debajo.
El uso de herramientas de software (por ejemplo Excel, Origin, etc) basadas en
hojas de clculo facilitan las anteriores tareas, posibilitando el ajuste de los datos a
rectas o curvas, e incorporando el correspondiente anlisis estadstico para la
correlacin.

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 62


ANEXO III

ECUACIONES CUADRTICAS

Una ecuacin algebraica de la forma ax 2 + bx + c = 0 se conoce como una ecuacin


cuadrtica. Las dos soluciones de una ecuacin de este tipo estn dadas por:

b + b 2 4ac b b 2 4ac
x1 = x2 =
2a 2a

Por ejemplo, la ecuacin 2 x 2 + 4 x 1 = 0 implica que a = 2, b = 4, c = 1 . Por lo tanto


podemos escribir que:

4 42 4(2)(1) 4 16 + 8 4 24 4 4,899
x= = = =
2(2) 4 4 4

0,899 8,899
y las dos soluciones sern : x1 = = 0, 225 y x2 = = 2, 225
4 4

En los problemas de qumica que llevan a ecuaciones cuadrticas, la solucin esta


restringida por la naturaleza misma del problema. Por ejemplo, el valor de la solucin debe
estar en cierto rango, o debe ser mayor que cierto valor o no puede ser negativo. As por lo
general slo una de las soluciones tendr sentido fsico para la resolucin.

Ejemplo 1. Para calcular el pH de un cido dbil, en forma exacta, se requiere resolver una
ecuacin cuadrtica. Por ejemplo, si queremos calcular el pH de una solucin de cido
actico 0,3 M, es necesario plantear el siguiente equilibrio:

HC2 H 3O2 (ac) ' H + (ac) + C2 H 3O2 (ac)

Inicial 0,30 M 0 0
Cambio -x M +x M +x M
Equilibrio (0,30-x) M +x M +x M

[ H + ][C2 H 3O2 ]
Ka = = 1,8 105
[ HC2 H 3O2 ]

de donde:
Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 63
[ H + ][C2 H 3O2 ] ( x)( x)
Ka = = = 1,8 105
[ HC2 H 3O2 ] 0,30 x

que conduce entonces a la ecuacin:

x 2 + 1,8 105 x 5, 4 106 = 0

cuyas soluciones son:

x1 = 2,3 103 y x2 = 2,3 103

Como x representa la concentracin de H+, es claro que la solucin negativa carece de


sentido fsico. Por lo tanto, la solucin real es x = [ H + ] = x1 = 2,3 103 , y entonces el valor
del pH ser:

pH = log[ H + ] = 2, 64 .

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 64


Unidades SI bsicas

Cantidad fundamental Nombre de la unidad Smbolo

Longitud metro m
Masa kilogramo kg

Tiempo segundo s

Corriente elctrica ampere A


Temperatura kelvin K

Cantidad de sustancia mol mol

Intensidad luminosa candela cd

Prefijos comunes utilizados con unidades SI

Prefijo Smbolo Significado

Tera- T 1012

Giga- G 109

Mega- M 106

Kilo- k 103
Deci- d 10-1
Centi- c 10-2
Milli- m 10-3
Micro- m 10-6
Nano- n 10-9
Pico- p 10-12

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 65


Bibliografa

1. Chemistry. The Central Science. T. L. Brown, H. E. Lemay and B. Bursten. 7th


Edition, 1997.

2. Qumica. La Ciencia Central. T. L. Brown ,H. E. Lemay and B. Bursten. 7


Edicin, Prentice Hall Hispanoamericana S.A.., 1998.

3. Qumica General. K. W. Whitten, R. E. Davis y M. L. Peck, Mc Graw-Hill, 5


Edicin, 1998.

4. Qumica. R. Chang, 4 Edicin, Mc Graw-Hill, 1992.

5. Chemistry. S.Zumdahl. D.C.Heath and Co. 1986

6. Qumica General. D. D. Ebbing, Mc Graw-Hill, 5 Edicin, 1996.

7. General Chemistry. 2nd Edition. D. A. McQuarrie and P.A. Rock. W.H.Freeman


and Co. 1987.

8. Chemistry 2A,2B, 2C: Laboratory Manuals. Department of Chemistry,


University of California-Davis (1999)

9. Laboratory Experiments: Chemistry the Central Science. J. H. Nelson & K.


Kemp, Prentice Hall 1997.

10. General Chemistry Experiments. Raymond M. Keefer y Thomas L. Allen.

11. Introduction to Organic laboratory Techniques, Donald L. Pavia, Third edition,


(1995)

12. Organic Experiments, Fieser Louis F Raytheon Education Co., 2 Ed., 1968.

Manual de laboratorio de Qumica General y Orgnica. QUI-002. Semestre otoo 2010 66

También podría gustarte