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TERMODINÁMICA BÁSICA PARA INGENIEROS G ERARDO ARAroN GoNZÁlEZ AURELlO CANALES PAL~,IA ALEJANDRO L EÓN GAlI
TERMODINÁMICA BÁSICA
PARA INGENIEROS
G ERARDO ARAroN GoNZÁlEZ
AURELlO CANALES PAL~,IA
ALEJANDRO L EÓN GAlI C IA
GER A ROO AR AGÓN Go NZÁ l EZ Lic nciado en Física y Mat~m¡jtkas
GER A ROO AR AGÓN Go NZÁ l EZ
Lic
nciado
en Física y Mat~m¡jtkas
~gr~sado d~1 Instituto Politécnico
Nacional ( 1975). Obtuvo ~I g rad o d~
Maestro tn Ciencias. en Mat~máticas
(1979), en la 5e<:ció n de Estudios de
Posgrado e In vestigación de la ESFM,
en el Institu to Politémiro Nacional. Es
profesor titular en el Depan amento
de
Energia, en la UAM·Azcapot:r.alco.
e
integrante del Programa de De·
sarrollo Profesional en Automa ·
tización enesa universidad.
I.ic nci ad o en Físic a y Matemáti c as
egresad o d el Inst itut o Po litécnico
Nacional (1966) . Obtuvo el grado de
Maestro en Cienci as, en Matemáticas
(1973), en la 5e<:ción de Estud ios de
Posgrado e Investigación de la ESFM,
en el Instituto Politécnico Naciona l. Es
profesor titular en el Departamento
de
Energía, en la UAM·Azcapol1.alco,
e
in tegrante del Programa de De-
sa
rrollo ProfUional en Automa ·
n:r.ación en esa uni versid ad .
TERMODINÁMICA BÁSICA PARA INGENIEROS Ge ra rdo ~ ragón Gonzá le~ A urel io Ca
TERMODINÁMICA
BÁSICA
PARA
INGENIEROS
Ge ra rdo ~ ragón Gonzá le~
A urel io Ca nales Pa lm a
A lejandro León Ca li cia
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Dr. Ricardo Soli. Rosales
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Primer. edición. 2004
O.R.e 2004 Uni ve",idad Autónoma Melrtll"'libna
Unidad i\uapottako
Av. San Pablo 180. Col. Rey,."
Ta""'ulipas
C. P 02200, M;hico, O F.
e.mail : <eC-
ditori a l!kO H CO .• lc.uam .m~
D,"";o, producció n edito rlal . napase. Eus.nia H.,r. ra /l
lIustra",on de po rtada . eoliaS. COn imagen de C M. C. E
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PR ESENTAC i ÓN Este texto desarrolla el curso basico de Termadillámica, que se imparte
PR ESENTAC i ÓN
Este texto desarrolla el curso basico de Termadillámica, que se imparte en el Tron co Ge-
neral de las diez licenciaturas de la División de Ciencias Básicas e IIrge,riería de la UA M-
Azcapotzalco. Durante su elaboración mantuvimos un compromiso para balancear dos
aspectos: al la o btención de resu ltados amplios a partir de unos cuan tos conceptos pri-
marios - para lo cu al es extremadamente adecuada la Termodinámica- y b) el ¡nte-
res práctico de la ingeniería, consistente enemplear las propiedades de las s us tancias más
que aVQCarse a estable«>rlas.
La consecu ción de tal com promiso se ha facili tado en la actualidad debido a que en
las últimas décadas, encontramos esfue rzo;¡ -e n paises dcsarrollados - que promue-
V('n la armonía entre los legítimos intereses de la ingeniería y los correspon dientes a las
diferentes cie ncias. Las siguientes palabras, del profesor E. E. Blanco del MllsSIlchusetts
lllstifllfro/Thenrologr¡, son un ejemplo al respecto:
Parece que hemos olv idado que la ingeniería tambien ha
sen tado pautas
de desarro-
llo
tenem os la irrigaci ón qu e precedió en siglos al estudio formal de la Hidrodin~­
mica, la máquina de Wat!
cons truida
años antes que (S<! enunciara) la primera ley
de la Termodinámica y medio siglo antes (que la m~quina) de Carnot . Los mecanis-
mos de con t rol de Wau (puestos en ope ración ) siglo y medio antes de (que se
es tabl.!cicra) la cibernética . El aeroplano inventado mucho antes d e la aerodin~mi ­
ca formal y conside rado como imposible por gra nd es cientifi CQS como Lo rd Kelvin
Hemos incorporado en es te texto alguno;¡ lineami en to;¡ curricul ares y suge renci as de
actividades provenientes de trabajos de investigación educativa. Pero sólo despues
de sopesarlos en nues tro ámbi to de traba;o concreto. Así mi s mo, mante nemos un con-
tinu o apego a la s máquinas térmicas, a su transfe rencia de calor y a la optimización de
su eficiencia té rm ica, con el fin de no tomar demasiada distancia de nues tros alumnos
de ingenie ría y porquedichos temas parecen refo rzar su interes en la ma teria .
En pa rticular, el desarrollo del texto s igue un
de r rotero si milar
al camino que reco-
rrió la
humanidad en s us afanes por comprender
y establece r las herrami en ta s concep-
tuales
que le permitieron analizar lo s fen ó men os de calor y trabajo . El texto inicia co n
UIM detallada descripción de una máquina actual -e l motor de gasolina - sin exigir
UIM detallada descripción de una máquina actual -e l motor de gasolina - sin exigir d el
estudiante preparación alguna en termodinámica, tal como sucedió a los que emplearon
la m,'iquina de Watt. la lógica interna de este te xto es consecuencia de lo ante rior; por
eso departe del orden tradicional de los textos básicos: dime,¡sio/le5 y unidades; sistema.
clasificació ,r de sistl.'mu s (abil.'r to, cerrado, ais/ado
.), estado,
Il.'mperatura,
vo/uml.' n especi-
fico,
presión,
y posponemos el concepto de reversibilidad hasta contarconel deen tro p ia.
El lector interesad o puede encontrar propuestas curriculares con un edificio conct'p-
tu,ll impecabl¡omente terminado y vigilad o (po r ejemp lo, Hatsoupolos, G. N . & Kcenan,
J. H. Prúrcil,ll.'s o/&lIl.'ra/
Tlrermodynamics. J. Wiley ,); o bien, pu ede acercarse a otros tex-
tos que se destacan po r su buena calid ad científica y la gran cantidad de temas útiles
para ingenierí a que co nt ie n en (Wark, K. Jr . Tmnodi rHimica . McC raw Hill ).
A lo la rgo del texto el lector es continuamente inv itado a examinar [os ciclos de
Otto, Diesel, Brayton y Camot, al momento de contar con más y mejores herramien-
tas conceptuales. la sustancia de trabajo puede ser una mezcla (aire, aire-gasolina,
aire-diesel,
) pero siempre se rá considerada como un gas ideal. Y, por su pu es to, el
tex to hace refe rencia ún icamente a la tcrmod inamica de equilibrio.
I NTRODU CC iÓN El empleo del cal or como agente tecnológico data de épocas
I NTRODU CC iÓN
El empleo del cal or como agente tecnológico data de épocas remotas. Durante mile-
nios diferentes culturas emplt'aron calo r para elaborar utensilios d e coci na, d esa rr o-
llar armas (espadas, lanzas, cañones), herramientas para la producción (azadones,
arad os, h
chas)
y objt'tos ornamen tales . Inclu so, alguna s etapa s históricas las id en-
tificamos con base en la tecnología de al gUn mate rial dominante: edad de cob re, de
bronce, del hierro. Con ello sintetizamos los profundos cambios socio-ewnómicos
derivados del diseño, construcción y -so bre todo- del empleo de objetos elaborados
con las difert'ntes metalurgias de esos tres metales.
Tales etapas históricas palidecen ante la desencadenada por el movimiento rotato rio
obtenido a partir del calor -es decir, la posibilidad de producir trabajo útil mediante un
eje que gira -o
Esta rea lización, ob tenida alrededor de
1770, es corresponsable de la eta·
pa histórica en la cual todavía vivimos . Al movimiento rotatorio leotorgamos la categoría
de realización porque en ese momento la humanidad estaba a lejada, al menos setenta
años, de una teona satisfactoria sobre la transformación de calor en trabajo. Hoy en día,
1'1 diseno, constru cción, ensamble y optimi7.ación de maquinas o dispositivos que trans-
fieren calor o trabajo, son actividades sus tanti vas de la ingl'Iliería.
El dispositivo distintivo de es ta nueva época fue la máquina de vapor - la maquina
de Wall (1770)- cuyos an tecedentes son d.os maquinas: la construida en 1698 por Tho-
mas Sa!Jt'ry, y la de Thomas Nel/KOIIU'1l en 1712. El hallazgo tecnológico de lames Walt
consistió en mantener permanentemente calien te una parte de la maquina, mientras
que otril se mantenía fría. Este hallazgo permitió desarrollar una m.iquina con mayor
eficiencia térmica qut' sus antecesoras y la mayor eficiencia se reflejó en una disminu-
ción significativa de los costos de la energía térmica requerida para su funcionamiento.
Adt'mas, la maquina auto controlaba su operación mediante un mecanismo notable: el
"gobemadordeWatt ".
Hacia 1790 la maquina de Jamt's Watt era empleada no sólo para extraer agua de
las profundas minas de ca rbón, sino en distintas ramas industriales; por ejemplo en la
fabricación de telas. Entrado el siglo XIX la maquina de WiltI se conv irt ió en prototipo
pa ra el motor de vapor marino (el barco de vapor fue desarrollado en 1807, por Robal
FuIIOIl); y para la locomotora de ferrocarril (George Slephl'llSOIl, en 1829). Hacia fines
dI.'! !oíglo XIX su rgieTOn otras maquillas capaces de produci r, con mayo r eficiC'flcia
dI.'! !oíglo XIX su rgieTOn otras maquillas capaces de produci r, con mayo r eficiC'flcia térmica,
I.'! movimiento gi r,ltorio de Ull eje (trab,l jo) a put ir de la transferencia de calor. Estas
maquinas formiln parte de nU('Slro enlomo más familiar, los veh ículos movidos con
motoresdC'combuslion interna.
F igu r~ 1. Locomotora de Geo r g e S t ephenson, u s~da en las mlnJS de Inglater r a
"
CAPiTULO I L os C I C LOS DE OT TO y DE DIE SE
CAPiTULO I
L os C I C LOS
DE OT TO y
DE DIE SE L
En la actualidad el t ransporte marítimo y terrestre. tanto de pasajeros como de mer-
candas, es tá basado en el funcionamiento de dos máquinas : la máquina de
Nicho/li s
Olla (1876) y la de Rudo/ph Dil'Sl'/ (1891). Otto y Diesel, ambos ingenieros alemanes,
realizaron sus diseños cuando la Termodinámica ya estaba establecida como una parte
del conocimiento técnico-cientifico.
Por lo ante rior, hemos elegido describir cómo operan ambas máquinas en lugar
de hacerlo con la de Watt. De sp ué s, inidaremos el estudio termodinámico de estas
máquinas. Partiremos de un hecho fundamen tal : después de que sus pa rtes se despla-
¡o;an en de rta forma precisa, la máquina regresa a un estado semejan te al que tenia al
iniciar su o peradón. Este retomo al punto de partida es el o rigen del concepto
termodinámico de rido.
1.1 CICLO aTTO
Dividiremos el análisis de la máquina de 0110 en cuatro etapas (llamadas tiem pos). Ca-
da etapa corresponde a cie rta situ ación del funcionamiento de la máquina, aunque en
ningún momento la máquina suspende su movimiento mientras funciona. Al termino
del cuarto tiempo la máquina de Otto queda en la posición de inicio del primer tiempo.
Es decir, la máquina funciona cíclicamente. Los cuatro tiempos del ciclo son: admi-
SiÓ/I, compresión, txpllnsión y tXpotlsión.
La figura 2 muestra un cilind ro con su émbolo o pistón deslizable y un mecanismo
de biela-manivela, el cual transforma el movimiento lineal del pistón - de arriba a abajo
y nuevamente hacia a rribil - en el movimiento rotiltorio d e un eje. Un motor basado
en el ciclo de Qtto cons ta usualmente de cuatro, seis u ocho cilind ros . Las cuatro par-
tes de la figura 1 corresponden a los tiempos o etapas que se suceden en cada uno de
los dlindros.
Figur~ 2. Los cuatr o tiempos del ciclo de la máquina de 0110 Los cu
Figur~ 2. Los cuatr o tiempos del ciclo de la máquina de 0110
Los cu at ro tiempos de la
máquina de OIto
consisten en 10 s iguiente:
1" tiempo: Admisión . Al desplazarse el p is tó n verticalmente hacia abajo, una mez-
cla de aire y gasolina ingresa a través de la voilvlIlll de admis;ó¡¡ (situada arriba a la
izquierdil). El volumen máximo que se llena con la mezcla dentro del pistón lo de-
no tilremos con VI ' Durilnte es te tiempo la válvula de expulsión, situ ada arriba a la dere-
cha, permanece cerrada.
2"" tiempo: Compresión. Du rante este tiempo ambas válvulas permanecen cerra-
das . El pistón se d esplaza hacia arriba y comp rime la mezcla aire-gasolina, desde VI ha s-
ta un volumen final menor VI' Con los instrumentos de medición adecuados, se pue-
de de tect ar y regist rar el sigu ien te hech o: durante es te tiempo conforme el volu men de
la mezcla di sminuye su tempe ratu ra y presión
aumentan.
3" tiempo: Expallsión. a) El terce r tiempo se inida cuando una bujía produce una
chispa el&:trica, originando un3 explosión de la mezcla de gasolina-aire y gene rando los
consecuentes gases de combustión. Los instrumentos de medición indicarlan un au-
mento notable de la presión y 13 temperatura de los g ases re sul tantes . b) Se permite al
pis tón desplazarse, hacia abajo, hasta el volumen maximo VI' En este momento la
temperatura y presión de los gases son notoriamente inferiores a los del inicio d el ter-
ce r tiempo. e) Finalmente, se transfie re calor de los gases al exterior hasta que la pre-
s iÓn alcanza el valor de la presión de admisión .
"
4" tiempo: ExpulsiólI. Con la válvula de admi sión cerrada y la de expulsión abier-
4" tiempo: ExpulsiólI. Con la válvula de admi sión cerrada y la de expulsión abier-
ta, el desplazamiento hacia arriba del pis tón pe rmite expu lsar los residuos derivados
dI.' la combustión de la mezcla airl.'-gasolina. Así concluyl.' 1.'1 ciclo de cuatro tiempos
El pistón está listo para iniciar un nuevo ciclo de Otto.
Ahora explicaremos el funcionamiento de l ciclo O1to, y su sucesión de cua tro
tiempos con ayuda de un diagrama p resión-volumen (figura 3).
•.
•.
Fi gu ra 3. Ciclo Ottoen e l diagrama p-V
El primer tiempo (,¡dmisiÓII) inicia en el punto ron coordenadas (V
P,) Ytermina en
(V" P,), Durante la admisión, mientras el volumen de la mezcla aumenta, la presión
permanece cons tante (la gráfica es un segmento de recta paralelo al eje horizontal). El
segun do tiempo (compresión) lleva la mezcla de (V" p ,) ha sta (V
p,); se genera una cur-
va cóncava hacia arriba y la gráfica evidencia que la presión aumenta conforme el
volumen disminuye.
Durante el tercer tiempo, la comb ustión de la mezcla origina una liberación de calor
- derivada de la reacción química entre el combustible y el aire ocasionada por una
chispa I.'léctrica - y de nueva cuenta la presión de la mezcla au menta, pero el volumen
permanece constan te. A este proceso le corresponde en la figura el segmento de recta
limitado por (Vl' p¡ ) Y(V1' PJ)' Después, los gases se expanden (el volumen aumenta) y
la presión disminuye. La gráfica es ahora cóncava hada arriba y delimitad a por (Vl' PJ)
y (VI' P.) . A continuació n se tran sfiere calor al exterior a lo largo de! segmen to entre
(V" P.) Y(V" p,). Aquí te rmin,l el tercer tiempo.
El cu arto tiempo está asoci,ldo, ver figura 3, con la rec ta horizont,ll que va de (V " p ,)
a (Vl' p,) y corresponde al desalojo de residuos de la combustión. Al concluir la ex-
pulsión la máquina de Otto ha vuelto justo a las mismas condiciones que tenia al ini-
cio del primer tiempo.
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OE OTTO '" CE
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1.2 C ICLO D IES El I'ar,:¡ describir es te ciclo nos apo yaremos simu
1.2 C ICLO D IES
El
I'ar,:¡ describir es te ciclo nos apo yaremos simu lt a neam en te e n la figura numero 2 y en
la gráfica mostradil en la figura 4. Sigamos el razonamiento en trela zando la figu ra 2
(Un la s posiciones del cilindro- pi slón, la
figura 4 y el lenguaje
esc rito.
p
.,
T,
T,
p,
~"
p,
"'1;
T,
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"
p,
T,
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V
v,
v,
Figura 4. Ciclo Diesel en el diagrama pN
1"' t ie m po : Adm;siÓIJ. El pis tó n , ver figura 1,
se desplaza ha
cia a b a jo permitiend o
la enlrada de la sustancia de trabajo. Sólo que ahora no se admi te aire-gasolina, como
("n el ciclo O tto, sino exclusivam("nte ai re. Este proceso está ligad o geométricamente
con un segmen to de recta perpendicular al eje de las orden adas. Como es el eje de las
presiones la adm isión del aire es a pres ión constan te.
2"" t ie mp o: Compresión.
Con las dos válvulas del cili ndr o cerradas y el é mbo lo
desplazándose hacia arriba , justo como en el ciclo OIto, el aire es comprimido hasta
determinada presión p,. A esta acción le corresponde una cu rva cóncava hacia arriba
en el diagrama mos trad o en la figu ra 4, la pres ión del aire aumenta mientras el volu-
men di s minuye. La temperatura del aire aumenta hasta quedar acorde con la temperll -
turll de combustiÓ IJ del düsel .
3" tiempo: Explllls iótI. a) El ter cer tiempo se inicia pe rm itiendo la entrad a de una
dosis de diesel pulverizado que al contactarse con el aire caliente en el cilindro-pistón
se inflama instantáneament e. El pi stón comienza s u d es pla zamient o hacia abajo con-
servando la mi sma presión y aumentan doel volumen de la mezcl a aire-diese!' Todo este
proceso ('Stá represen tado por el segmen to d e recta
con o rdenada (p" b). Terminada la
combustiÓn de la mezcla la expansión de los gases continua mediante una curva cón-
cava hacia arriba . La presión disminu ye ha sta q ue la mezcla alcan za el volumen máxi-
mo del ciclo. e) Después, la v31vula de e xpuls ión se ab re y conforme se transfiere calor
al exterior la presión y temperatura d e la mezcla disminuyen .
4'· t iempo: Expulsióu, Se dcsalo/an todos los gases que permanecian dentro del cilindro. ()IlS~
4'·
t iempo:
Expulsióu,
Se dcsalo/an
todos
los
gases que
permanecian
dentro
del cilindro.
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,\( 10:\1 S
1. En el ciclo OIto la combustión se efectúa a vo lum en constante, En ('1 DiCS<'1 sucroe
a presión constante
2.
El ciclo de OIto admite una mezcla de aire y un combustible (gasolina o g as natural) .
3.
El
ciclo
de
Diesel admite inicialmente solamen te aire .
4.
En ambos ciclos la combustión de la sustancia, con la consiguiente generación de calor,
sed a al interior del cilindro pistón; por lo lanto, el ca lornose t ransfiere del exterior. Por
ello los ciclos de Otto y de Diesel dan pie al funcionamiento de máquinas de combus-
tión ;'rtenllf.
5.
El
cociente formado por los volúmenes máximo y minimodel ciclo, V, I Vl' se conoce
como relllriórr de comprf>Siótr. Los motores comerciales que operan ron el ciclo de Dtto
tienen una reJaci ón de compresión en tr e [7,10 1. Los Diesel la
tienen entre [12, 18 1.
6.
Los cuatro tiempos de los c iclos presentados requieren dos revoluciones completas
del eje.
7.
Las figu ras 3 y 4 son aproximaciones de lo que realmente sucede durante cada ciclo.
Por ejemplo, las figuras insinúan que el desplazamiento del pistón se suspende
durante la transferencia de calor al ex teri o r, cua ndo en realidad este proceso pertene-
ce
a un movimiento cont inuo; es decir, sin paro y marcha .
8.
Supusimos que el área sombreada, en las dos fi guras anteriores, se puroe obtener
acoplando ron un cilindro-pistón los instrumentos para medir tres variables de la
mezcla : temperatura (f), presión (p) y volumen (V). Al incluir las mediciones en un
diagrama p-V se obtiene
la fronte ra del a rca sombreada,
Hasta aquí hemos presentado cOmo funcionan máquinas que siguen el ciclo Otto o
el ciclo Diese l. Es deci r, la prCS<'ntación se aprovech a de nuestra cotidiana familiaridad
con términos romo temperatura, presión o volumen. La enorme importancia que estos
términos tienen en si mismos -y las relaciones que entre ellos guardan - hace in-
dispensable que nos adentremos en su estudio y comprensión.
1.3 TEMPERATURA Y EQUILIBRIO TERM IC O
La temperatura es un concepto central en todo el q uehacer cientifico-ternico . En nucs-
lro caso, su importancia radica en que las propiedades d e la ma teria dependen
significativamente de su temperatura. lo cual cs crucial para cuantificar tasas de
tr.m~fl'rl'ncia dt' cil lor y, por lo tanto, pilril dectu,lT el ,m.ilisis de máquinas como
tr.m~fl'rl'ncia dt' cil lor y, por lo tanto, pilril dectu,lT el ,m.ilisis de máquinas como lils
d~' Dil'~1'1 )' Ott o.
Lil I'nergi.l cinétic,l moll'culilr p roml-dio -co rrespond iente ill movimiento
de
tr,hlación de las molécula s de un cu('rpo- es lo que nosotros relacionilmos
~l'nsurialmt'ntl' con lo fdo o caliente. La temperaturil es, entonces, un registro dl' la
en~'rgia cinético-molecular que posee un cuerpo en determinado momento. Una
temperatur,l baja ('stá asociada con menor energía cinelica promedio de las molécu-
las; una temperiltura más alta con una mayor energía cinetico-molecular.
Cuando dos cuerpos con diferente energía cinetico-molc<:ular promedio son pues-
tos
n cont.1cto entre sí -a islados de cualquier influencia extema - después de cierto
tiempo establecerán su muy particular equilibrio térmico . Es decir, las energías cinéti-
Cil S promedio de s us respl.'"ctivas moléculas a1cam:arán finalmente un equilibrio. La
propil.'"dad qul' I.'"stos cuerpos tendriln en comun, en ese momento, es su temperatura.
Notemos que el párrafo antI'Tior estab lece un
vinculo en tre una propiedad
macroscópica de la materia, la temperatura, con otra microscópica, su energía cinéti-
co-molecul,lr promedio.
El equilibrio térmico no depende de la forma, tamañ o, masa o del material de los
dos cue rpos . Tampoco impo rta cómo las moléculas de cad a cuerpo adquirieron su
particular velocidad promedio. El concepto de equi librio térmico de la materia juega
un papel fundamental en
la
TermodinamiC3. Es d el
todo semejante al concepto de "~­
lado di I'qllilibrio es/lÍtico", el cual sirve de punto de partida de cualquier análisis de la
Es tática y por lo tanto de la Me canica.
1.4 LEY CERO DE LA TERMODINÁM I CA
Para ,lfirmar que dos cuerpos se encuentran en equilibrio térmico no es indispensa-
ble ponerlos ('n contacto directo e l uno con el ot ro . En efecto, si dos cue rpos A y B están
-c ada uno por sepa rad o- en equilibrio térmico oon un mi s mo tercer cue rpo C, enton-
ces A y B están en equilibrio tCrmico. La valid l.'"z de la afi rmación anter io r consti tuye la
Ley Cao de la Tamodinámica.
Esta leyes algo más que el principio de Euclides: "Cosas ql<e SOll igl<a/es Q 1<110 tercera
SOIl igllul,>s "II/r<' si ". El cual, trasladado al álgebra, señala que "Si a · b Y b - e, entonces
' o,
Veamos. Sea que una pieza de acero y determinada cantidad de agua están en
equilibrio tcrmico; además la pieza de acero también está en equilibrio térmico con un
volumen dado de aceite. La ley cero de la termodinamica establece que forzosamente el
act'ite y el agua estarán en equilibrio termioo. Pero no establece que el agua y
act'ite y el agua estarán en equilibrio termioo. Pero no establece que el agua y el acei te
son iguales.
De la misma suerte, si dos cuerpos diferentes A y Bestán en equilibri o mecánico con
un tercero
C. entonces -comoC
esromún a ello s - A y B inexorablem en te gua rdan un
equilibrio mecánico entre si. Un último ejemplo pero aho ra de electricidad, sean A y B
dos fuentes de voltaje -o de corrien te - de constitución dife rente; pero cada una con la
misma diferencia de voltaje que otra fuente C (fuent e constru ida con materiales,
elemen tos y di seño totalm e nte di stin t o a las fuentes A y B). De manera
obligad a, la s
fuente d e voltaje A y B tiene la misma diferencia de voltaje.
Estos ejemplos provenientes de dife rentes disciplinas, indican que la ley cero de la
termodinámica es un caso particular de una ley má s general de la f ísica. Pos teriormente,
veremos que cuando dos cuerpos están en equil ibrio termico no existe flujo de calo r
avanzando del de mayo r temperatura al de menor tempe ratura.
1.4.1 Termómetros y la ley cero
Mucho antes qu e se desarrollara la tcoría cinetica de la materia se sabía de sustancias que,
al cambiar su temperatura muestran un comportamiento uniforme, regular, en alguna
de sus magnitudes. Además este comportamiento es relativamente sencillo de medir.
Por ejemp lo, en los lí quidos so metidos a un cambio continuo de temperatura, la
p ropi edad observable relati vamente fáci l de cuantifica r es s u ca mb io de
volumen. Yesta
medición es todavía más sencilla cuando los líquidos están confinados en cilindros, de
altura 20 o 30 veces su diámetro. Aprovechando este comportamiento regular de los
líquidos se 10gTÓ regi s trar la temperatura de un cuerpo.
Los termómetros de columna de líquido miden en realidad su propia temperatura;
la miden con base en la var iación del volumen del liquido que con tie ne n . Los te rm opares
miden su temperatura en fun ción del cambio de voltaje proveniente de los conducto res
que J,,) constituyen. Así, cuando ponemos en contacto un termó me tro (en realidad el
líquido de un termómetro) con otro cue rpo, a parti r del momento en que el volumen del
líquido no varía, aseguramos que la temperatu ra del termómetro (d el líquido en su
in terior) es igual a la de l cuerpo. Es d eci r, la tempe ratura de un cuerpo se mide en for-
ma indirecta.
La temperatura se e x pres a con base en
escalas num é ricas. La escala centígrada , o de
Ct lsius, exige que en los extremos de un intervalo de cien unidades (cie n grados ) el agua
se encuentre en dos estados precisos. Cuando a nivel de mar se da el congelamiento del
agua. el termómetro en contacto con ella recibe la marca derero; lambicn a nivel del mar,
al hervir el agua (ebullición), el termómetro queda con 1 marca del núme ro 100.
"
La escala de Fahrt nhtit tambié n ca lib ra al termó metro partiendo de
La escala de Fahrt nhtit tambié n ca lib ra al termó metro partiendo de los puntos d e
congelamiento y ebullición del agua , Aunque asoci a el número 32 a la congelación y 212
a la ebullición , La escala Kelvin asocia el núme ro 273.15 al congelamien to del agua y
373.15 a su ebullición . En este tex lo sólo emp learemos las esca las Celsius y Kelvin .
OH
¡ In
\( 1(l~1'"
1. La medición de la temperatura da inicio con Galileo ( 1564-1642), quien emplea el
antecedente del term ómetro: el termoscop io. Fahrenheit (1689- 1736), construyó
termó metros encapsulando alcoholo mercurio en cilindros de vidrio. Cels iu s (1 70 1-
1744) s u girió y empleo cotidianamente la escala centígrada .
2. La me di ción de tem perarura rela ciona lo macroscópico con
lo mic roscó pi co. Por
ejemplo, el cam bio de volumt>n d e un cuerpo
(e l líqu ido en un te rm ómetro),
con la
energia cinética promedio d e las moléculas de Olro cuerpo (cue rpo del cual se quiere
obtener
un regis tro de su temperatura).
3. La TtT modindmica Es tadís tica elabora modelos físiro- ma temá ticos para explicar el
comportami e nto ma croscópico de la ma teria, con base en su comportamiento
microscópico. Para ello cons idera a la maleria constituida de enormes cantidades de
moléculas. Un cubo cuyas aristas miden l cm contiene unas 2.7 x IO" moléculasde aire;
entonces, las hipótesis de dicha termodinámica quedan ahi validadas sensatamente.
En este curso supondremos a las sustancias sin es pacios vacios en s u interior.
Ejerddo l . Cuand o un fluido no lle na el reci piente cilíndri co que lo contiene -y la
alrura del recipiente es mucho mayor al di ámetro de s u base, digamos 1:30- se puede
suponer que los cambios de su volumen son prá ctica mente linea les respecto a los
cambios de su temperarura (su gráfica en un diag rama volumen - temperatura es una
recta). Bajo esta hipótesis'
a) Determine la ecuación de la linea recta que permite convertir mediciones de
Fahrenhei t a Celsius . Así mismo la de Celsius a Kelvin. Tam bién determine fó rmulas
para conve rtir Celsius a Fah renheit y de Kel vin
a Celsius.
bl
¿Para qué temperatura la escalas Celsius y la Fahrenheit proporcionan el mis mo
valor?
el
¿Exis te una tempe raru ra en la cu al las escal as Kelvin y Celsius asocien
el mismo
número?
dI ¿Cuá l de la s dos unidades es mayor, un g rado Ce\sius o un grado Fahrenheit?
"
1.5 PRES iÓN, PR ES iÓN ATMOSFERI CA Justo como en el caso de la
1.5 PRES iÓN,
PR ES iÓN ATMOSFERI CA
Justo como en el caso de la temperatura, las mediciones de pres ión se iniciaron siglos
antes
de que la humanidad adqui riera una
comp rensión
satis fac toria de su significado.
En 1643 Toricelli llevó a cabo experimentos para medir la presi ón de la atmósfe ra terres-
tre (presión atmosférica). Para ello trabajó con un cilind ro de vidrio cerrado sólo en un
extremo, de longitud ce rcan a a un metro y tota lmente lleno de mercurio.
Torricelli tapó con un dedo el extremo abierto del tubo y no lo quitó hasta que ese
extremo qued ó ligerame nte sumer gido en e l mercurio contenido e n una cubeta. El
mercurio del tubo y el me rcurio de la cubeta formaron un sólo cuerpo que reaccionó ante
la influencia de la atmósfera . Torricelli observó que si bien el tubo de vidrio desaloj aba
parte del mercurio hacia la cubeta, siempre se sostenía una columna de mercuri o dentro
del tu bo. Dedujo -co rrectamente- que la columna de mercurio, aferrada al tubo
cilíndrico, se mantenía ahí debid o a que la atmósfera actuaba empujando con
determinada in tensi dad sob re la s uperficie libre de mercurio en la cubeta (ve r figura S).
,
!
'-
Figur~ 5. Medición de Torricelli
Como la parte superior de la col umna de mercurio dentro d el tubo -e l meni sco -
quedó a una altu ra deO .76O metros (con respecto a la superficie libre de la cubeta), resultó
que la pres ión atm os féri ca es mensurable : una atm ós fera normal -
a ni ve l del ma r, 45° de
latitud y 20"C de temperatura - produce una columna de 760 mm de mercuri o. En
consecuencia la intensidad de la p resión atmos féri ca es num erica mente igual al peso
de esta colu mna de me rcu rio.
La un idad de presi ón se fo nna con la un idad de fuerza entre la unidad de área. En el
Sis tem a Internacional de Unidades (SI) la p resión se mide en PllsC/1I (Pa); un Pa equivale
a la fuerza de un Newlon apli cado sobre un m'. Por una "lmás!"" se entiende la ca ntid ad
c "p i rU LO I . LOS C.CLOS O E OlTO
l
'
O (
O'(S(L
"
fija de 101,325 Pa , El equivale a un kgf que término atmósfera norma\, todavía
fija de 101,325 Pa , El
equivale a un kgf que
término atmósfera norma\, todavía de empleo muy difundido,
actúa sobre un cm l .
la teoría cinético-molecular de la materia e:o:plica la pres ión de un fluido como
resultado del
impacto promedio de sus molécu las, sob re las paredes del recipiente que
lo contiene. La presión, entonces, depende del número de impactos por unidad de
tiempo, de la masa y velocidad de las partículas que forman el fluido. la fuerza así
producida, actúa en di rección perpendicular sob re el área en la superficie del recipiente.
En este te:o:to emplearemos las e:o:presiones kilopQSCQ/ (kPa) - 1 • 10 1 Pa; megapQsca/
(MPa ) -
1 • 10" Pa y bar -100 kPa .
(lB<.;! R\
\U(l:\l S
1. Quizá porque vivimos cómodamente sume rgidos en el fondo de un océano de aire. la
acción ejercida por la atmósfera terrestre - y algunas de sus propiedades. como su
elasticidad- pasan desapercibidas a nuestra conciencia , Es
necesario rcrordamos
con tinuamente que la atmósfera terrestre se encuentra involucrada en la medición de
la presión que ejerce- (o que es ejercida en) un cuerpo .
2. Si registramos la presión atmosférica en lugares de diferente altura respecto al nivel de
mar, la marca alcanzada por la sus tancia den tr o del tubo cambi.:t. El barómetro es el
instrumento emplead o para medir la presión de la atmósfera. El baTÓmetro puede
emple.:tTSC para medir la altura de un punlo de la tierra respecto al nivel de mar.
3. Si Torricelli hubiese empleado co mo fluid o agua en lugar de mercurio, en el tubo
cilíndrico se quedaria una columna de 10.34 m de agua .
4. El manómetrQ es un di s p os it ivo d iseñado pa r a m edir la dif ere n cia e ntr e d os
presio nes: la presión del fluido confinado en un recipiente y la presión edema al
recipiente (generalmente la atmosférica) . La lectura proporcionada por un manómetro
sedenominapresiÓI1 l1Zal1omélrica. El funcionamiento de los manó metros
la medición del desplazamiento lin eal o angular de alguna sustancia.
está basadoen
1 .6 MA NÓ METR O D E C O LUMNAS PA RA LE LA S. PR ES iÓ N MA NO M ÉT RI C A
Este tipo de manómetro consta de un tubo cilindrico transparente, cuya sección
t ransversal denotaremos con A, doblado en forma de U y lleno con algún fluido
manométrico (generalmente mercurio ), como se mues tra en la figura 6. Una de las
columnas del manómetro se acopla al recipiente que contiene un fluido de presión p, la
otra columna permanece abierta a la atmósfera. Supongamos que la presión del fluido p
·
es mayor que la atmosférica P
A p Hg Figura 6. Manóm<'lro de colu mna s pa ralelas Sobre el mercurio
A
p
Hg
Figura
6. Manóm<'lro de colu mna s pa ralelas
Sobre el mercurio actúan tres fuerzas : la del extremo superio r de la columna iz-
quierda, cuya magnitud equivale al producto p.,
A; la manifestada en la columna
de recha, equivalente a pA ; y la debida al peso del me rcurio, en el tramo de tubo que
corresponde a la diferencia de alturas (h es positiva, pues supus im os p mayor que P
!-
Las tres fuerzas descritas logran su equilibrio mecanioo sólo cuando el mercu rio en
la
columna de la de recha regi s tra una cierta altura h. A partir de ese momento se cumple:
pA -
p
A+
'fhA .
al
cance lar
A,
la
presión
no depende del área de contacto, tendr emos:
(1)
p .
p
+'fh
Enton ces, la ecuación (1) muestra que la presión del recipiente, su pr/'Sión abso/¡lIa,
depende del valor de d os const antes locales: P
y. En cuanto a la a ltu ra h, la o btene·
m 05 del manó metro de columnas paralela s. La presión p se denomina absoluta, p
,.;
y a
yh se le denomina presión mallom"trica, P
Ento nces la ecuación (1) se puede esc ribir:
P - P
+
- P"
+ yh
La constante local P
se mide con un barómetro y su valo r, cotidiano o promedio, es
propo rcionado por observatorios u oficinas de meteorologia . El valor del peso especifico
se consu lta en tilblas como la siguien tl'.
T.b l. l. Pesos espedficos d e líq u idos. 20 6 C Sust. nci.
T.b l. l. Pesos espedficos d e líq u idos. 20 6 C
Sust. nci.
Dens id.d
Peso especifico
Ikglm']
INfm' ]
998.2
9792.34
A
""
Alcohol etilico
790.0
7749.9
Amoniaco
611.8
6001.76
Glicerina
Glkol de etileno
1264
12399.84
1 116.6
10953.85
Aceite de motor
Mercurio
888.2
8 713.24
13579
133210
OB'>I I{\ \UO:\¡ '>
1. La presión absoluta es la presión total - incluida la atmosférica - que un fluido ejerce
sobre las paredes del recipiente que lo contiene. La presión absolu ta es igual a ce ro
cuando en el interior del r ecipiente no existe presencia de fluido (vad o absoluto).
2. La presión manométrica puede se r negativ a, cero o positiva . Imaginemos
que me-
dimos la presión de una llanta de automóvil a la cual le hemos introducido o extraí-
do aire a nuestro arbi trio . Se obtiene una lectura positiva del manómetro cuando el
a ire introducido a la llanta genera mayor presión que la atmósfe ra local. Si su lectura
indica cero, es que el ai re introduddo y la atmósfera local tienen igual presión. Por
último, un registro negativo indica que la presión atmosférica local es mayor que la
presión en el interior de la llanta (la llanta está parcialmente evacuad a; a esta lectu ra
se le denomina presión d e vacio).
3. En el manómetro de columnas paralelas el valor de h se estabi liza ruando se tiene
equilibrio mecánico, entre las fuerzil s de presión y el peso de la column a de mercu-
rio. En ese momento, a nivel microscópico, los impactos de las moléculils del fluido
en el recipiente alcilm:an un promedio fijo por unidad de tiempo .
1.7 VOLUMEN ESPECi FI CO Y DENSIDAD
Junto con la temperatura y la presión, el concepto de volumen especifico es fundamentill
para el es tud io termodinámico de una sus tanci a. La razón es simple, los cambios de
presión o de temperatura de un fluido están acompafiados generalmente por la varia-
ción en el volumen y viceversa . En el Sistt ma In/tnlacio/lal de unidades (SI) el volu-
men tiene como unidad al metro cUbico. En este texto emplearemos también el litro
(1 ml _ lOOO litros).
"
y El volu men específico es el cociente del volu men de una sustancia (V
y
El volu men específico es el cociente del volu men de una sustancia (V en m') y de su
masa m expresada en kg; por lo tanto, v • V/m (m' {kg). El reciproco del volumen
específico, la densidad, se denota con la letra griega rho minúscula: p (kg 1 m').
Densidad y peso específico de una sustancia se relacionan mediante la ecuación
pg. Notemos entonces que la ecuación entre las presión manométrica absoluta y
atmosférica queda:
P
· P
+ yh-
p.,
+pgh
Ejercicio 2. Muestre que las unidades de y (y - pg) en el Sis tema Internacional son
Newton sob re metro cúbico.
Ejercicio 3. ¿Son ciertas las siguien tes relaciones entre (peso específico), (densi-
dad), g (gravedad ) y w (peso)? a) w - m (y/p); b) Y " wN . Grafique cada una de ('S-
tas ecuaciones.
Eje mp lo 1. Una columna de me rcurio se alza 0.15 m en un tubo cilínd ri co. La
densidad del mercurio es 13,579 kg/ml. La presión atmosférica local es P - 79 kPa y
la aceleradón gravitadonal local es g
y manométrica en la base del cilindro.
7.3 mN. Determine las presiones absoluta
.-
Figura del ejemplo 1
La presión es igual a la fuerza que ejerce el mercurio dividida ent re el area del
recipiente que lo contiene . Esta fuerza es igual al peso w del mercurio. Pero, a su vez, el
peso lo podemos exp resar en fundón del area . En efecto:
w- yV - pgV-pgAh
C "P! TU l O
1
lO S
CIC LO S
OE
01 ro
'" CE
CI ESEL
donde A es el á re a del recipiente cilínd rico y h la altura
donde A es el á re a del recipiente cilínd rico y h la altura de la columna de mercurio. La
presión manométrica en la base es:
p", - (pgAh/A) -
pgh
p", - 13,579 (kglm') . 7.3 (m/s l ). 0. 15 (m)
Po. - 14 869.0 (N 1m') - 14.87 kl'a
La p r esión a bsoluta es P
-
Poi,. +
Pg h ·
p ",. + p ,.
p - 14.87 kPa + 79 kPa · 93.87 kPa
Ej erci ci o
4. Con base en la ecuación P
-
P oi
+ P , explique qué sucede con la
magnitud de la presión manométrica cuando:
a)La presión a tmosférica y la presión del fluido en el recipien te son iguales.
b)La presión atmosférica es mayo r que la presión del fluido en el reci piente.
el ¿Qué signific a que la presión manomé t rica sea negativa?
el
¿Puede dars e el caso P
< O?
Ej e m p lo 2. Muestre ('Il una figura la rela ción entre la presión absoluta, presión de
vacio. atmosférica y manométrica.
Figur~ dt'1 ejemp lo 2
En la figur,l s~ muestra en forma gráfica la diferenci.l entre p,¡>;;ióll absolula y 1',,-:;
En la figur,l s~ muestra en forma gráfica la diferenci.l entre p,¡>;;ióll absolula y 1',,-:; ;011
ma"omb,ica. con ayuda del recipiente G cuya presión es supe rio r a la a tmosfériC<l y el
r~cipiente E que tiene pres ión inferior a la atmosfé rica.
Por su puesto. para cambia r de p,/.'SióII absolula a pr/.'Sió ,¡ mallométrica basta con su-
mar o r~'Star la p
l ocal·
p- "' P
+P
Ejercicio 5. En la parte inferio r de un tubo cilíndrico. de un metro de altura, se
encuentra atrapado aire median te un pistón que se puede desliz<lr verticalmente. l.1
presión del aire en estas condici ones es de 300 kPa . Se vie rte mercurio en el tubo y
la presión y el volumen del aire sa tisfacen, en tod o momen to, pV " 1.8 k Pa·m). ¿C uan-
to disminuye la altura del pistón antes de que se derrame el mercu rio por el borde del
tubo? Repita los cálculos para agua en lugar de me rcurio.
En la siguiente tabla
principales mab'llitudes
se resumen las unidades -en el Sis tema lntem acional -
fís icas que hemos empleado hasta aquí.
de las
TabJ. 2. Unidad",s del SI
Longi tu d
metro, m
M~ sa
kilogramo, kg
Temperatura
kelvin, K
Tiempo
segundo, S
ATea
m'
Volumm
m'
Fut'rza
Newton. N
I kg'm/s'
Act'leraci6n
mis'
Presión
Pa
N m'
Volumt'n especifico
v, m'fl<¡::
Dt-nsidad
:
kglm'
Pt'SO t'Specilico
N/m '
CA Pi T ULO 2 RELA C i Ó N ENT RE PRES i Ó
CA Pi T ULO 2
RELA C i Ó N ENT RE PRES i Ó N,
VO L UM EN Y
T EMP ERATURA
PARA LOS GASES
El es t udio experimen tal, científico, del comportamiento d e los gases se inicia con los
experimentos sobre flui d os efectuados por Torricelli (1644). A continuación se desarro-
ll a el trabajo de Boyle sobre el ai re (1662) y el de Charles (1787) . Poste rio rmen te dicho
estudio reci bió un fuerte impulso con los trabajos experimental{'s y tcóricos de Gay -
Lus~c ( 1805), Dalto ,! (1808) y Avogadro (lSI I ).
En {'st{' capitulo mostra r{'mos tres resultados muy im portan t{'s: la Ley de Boy/e, la
Ley Charles y la Ley de Gay-Lussac. También mostraremos el empleo de estas leyes pa-
ra analizar el comportamien to de los gases
2.1 ESTADO Y PROCESO TERMODINÁMICO
Un cuerpo se encuentra en de terminado estado termodinámico, cuando conocemos valo-
res inequívocos que d escriben su existencia materiaL Un estado termodin.imico queda
definido al conoce r, po r ejemplo, t res magnitudes: su tempe ratu ra, su presión y su vo-
lumen específico.
Dos es tados tcrmodinamicos son igua les si lo son sus valores respectivos de
tempe ratu ra, pres ión y volumen específico. Entonces, un cambio de estado ocurre al
variar al menos uno de esos valores. Por ejemplo, si dos p iezas de metal difieren en
temperatura, al contactarse cambiaran de est ado en estado hasta que amba s piezas
alcanzan la mis m a temperatu ra (alcanzan su equilib rio té rm ico). En un cuerpo aislado
- que no in tercambia m¡:sa o energía con sus al rededores - volumen, pres ión y
temperaNra se estabilizan con el tiempo. Es deci r, a p artir de cíerto momentos el estado
termodinamico de este cuerpo es invariable.
El cambio de es tado puede deberse a un sin fin de motivos : que el fluido se man-
tuvo en contacto térmico di recto con ot ro cuerpo; o el fluido fue agit ado con una s pale-
tas; o recibió energia solar; ose comprimió med iante una pared móvil. Pero cualquiera
que haya sido su cambio de estado, queda cuantificado exclusivamente por el ca mbio en
los valores de presión, tempe ratura y volumen desde el es tad o inicial al estado fin a l:
"
P1- p" V 1 - V" TI - T ,> El cambio de estado de
P1- p" V 1 - V" TI - T ,> El cambio de estado de un fluido a todo lo largo de un dc\oes ce-
ro; aunque desconozcamos la causa que modificó las variables de un estado a otro.
El cambio de uno a otro e stad o se denomina proceso termodi"ámico. La colección
sucesiva de es tados termod inámicos, que llevan d e un o a ot ro esta d o, se d enomina
trayectoria. En adelante emplearemos p roceso y trayecto ria como sinónimos
En todo el texto s u pond remos que al efectuar mediciones en cierto cuerpo no se
altera o modifica su estado termodinámico. Es decir, el cuerpo pe rmanece en un estado
determinado salvo que en s us al rededores se produzcan cambios que lo modifiquen.
()1\"'I I\\
\lll):\ 1
1. Si fr a gmenta m os un cue rpo y
sumamos el
volumen de estos fr agme n tos, e l re su lta -
do numérico coincide con el volumen original del cuerpo comple to. Entonces, el
volumen de un cue rpo es invariante respecto a la descomposición que de él hagd-
mos, siempre y c u ando volva m os a reunir todos los trozos. El volumen es ejemplo de
una variable ex tensi va, de una variable que depende de la cantidad d e ma te ri a que
se considere en un tiempo dado.
2. En cambio, presión y temperatu ra, volumen especifico y densidad, son variables
intellsivas. Su va lor no se modifica aunque efectuemos una divis ión en el cue rpo. Cada
una de las p artes en que dividamos al cuerpo tendrá la misma presión, temperatu ra
y volumen espedfico.
3. Si man tenemos fijas determinadas propiedades de u n cuerpo
n o sie m pre se pod
inducir
cambios en las restantes. En efecto, suponga mos que d eseamos estud ia r el
cambio de estad o de un fluido, mediante variaciones de su peso especifico
, Pg. Si
man tenemos fija p no varía el peso especifico, p ues la aceleración gravitacion al g es
constante si nos man tenemos en un mismo lugar físico (por ejemplo dent ro de un
labo ratorio). Es dec ir, peso especifico y densidad del cuerpo no so n variables
independientes en un espacio tan pequeño.
Un caso di feren te
lo p resenta el estudio de un g,lS en un ci lind ro-pis tón. Fijemos
su presión en una atmósfera; al variar la temperatu ra conseguimos camb ios en su
volumen. Es deci r para qu e p-V-T de l gas se man tengan fijas, deberemos ma"tmer
constan/es dos ma8nitudes cualrsquiera. En tonces la tema p-V-T está fo rmada con varia-
bles termodinám ic as independientes en t re si, p ues al fij ar una pod remos todavía
logra r que [as d os restantes cambien
2.2 LEY DE BOYL E El ingles, Roberl Boylr n'alizó el primer estudio cien tifico
2.2 LEY DE BOYL E
El ingles, Roberl Boylr n'alizó el primer estudio cien tifico entre el volumen y la presión de
un gas. rara ello se aseguró que una masa d{' aire y su tempe ratu ra perm,lIlecier,lIl
constantes. A
con tinuación propo rcionamos un breve esq uema del dispositivo que
empleó en sus experimentos (figura 7) y de la interpretación de s us observaciones .
Figura
7. Aparato para el experimento de Boy le
El tubo de vidrio de la figura 7 está formado con dos columnas d e diferente lon gi-
tud; la más co rta tiene cer rado el extremo superio r, pero la columna más larga está
abi e rta a la atmÓ sfe ril. El d iáme tr o D es el mi s mo pa ra todo el tubo y el área tran sver-
sal es fá ci l de calcular : A - IIDI / 4.
Al introducir mercurio en este dispositivo,
una canti d ad fij a d e aire queda a t rapada
en la co lumna izq uie rda del tubo. La esca la de la izq uie rda - trazad a sobre papel y con
sus divisiones en pulgadas - permite d eterminil r la altu ra del aire atrapado. Por su
parte, la escala a la de recha propo rciona la altura de la columna de mercu rio que presiona
al volumen de aire a trapado.
En la tabla 3 se p roporcionan algunos da tos origina les recopilados por Rowrl Boyle y
Richard Hookr,
en s u estudio de la
aire.
El va lo r inicial de la p rimera
el asticidad volumétrica del
columna es la lon gitud del
aire
CUilndo el mercu rio ejerce un a presi ón equivalente a la atmos féri ca
atrapad o en el tubo,
(tal y como atestigua
el primer valor de la segund a columna, h - O). En efecto, el primer valor de la terce ra
columna indica que el mercuri o está ejerciendo pres ión equivalente a la atmos feri ca. Por
su parte, el cuarto renglón, primera columna, atestigu a que el aire atrapado registró una
red ucción del 50% en su volumen; ahora su altura es la mi tad y a esta situa ción le
corresponde el doble de p resión, pues la altura h del mercuri o pasó de
corresponde el doble de p resión, pues la altura h del mercuri o pasó de 29 211 6 a 58 13/16
pulgadas.
T bl
3 Result"dos del experimento de Boy]e
longitud del
ire
Diferencia
del Hg (pul
"
Presió n ab500 lut
(pulg)
g)
(29 " 21Hi .
1 atm
.)
Producto de lo~ valores
de las columnas 1 y 3
"
O
29 'f' l
3"
"
6 '/
35 ' f
353
8
15 ' f
44 'f
353
6
29 " "1
353
" '/
87 'f
349
'/
3
88 '/ ,.
117 ' 1,.
353
Los valores de la cuarta columna, para cada renglón, se fo rman con el producto de 105
números correspondientes en la In y 3" columna (volumen y presión del aire atrapado).
La conclusión del e xperi mento anterior puede expresa rse así: en una masa de aire,
mantenida a temperatura constante, el !JQ/u m en y
la
prf>Sión
del aire varian
de maneTlI
inm!TSIlmenle proporcionlll . En ot ras palabras, en un gas sujeto al experimento anterior el
p roduclo de la presión y el volumen es, en cada estado, el mismo núme ro.
Si en
lu ga r de ap li car el peso de l mercurio sobre una
masa
fija de gas emp leamos un
peso que se incremen ta ligeramente (u na carga crec iente 1, 2 ,3
6), regi s tram os las
mediciones de presión y volumen en cada estado y los incluimos en un diagrama
obtend remos un a sucesión de pun tos (estados) que sugieren una gráfica como la
mos trada en la figura 8.
Figura 8 . Compresión isotérmiCil del aire mediante la aplicación de pt'W
La Uy de Boylt' tambien se puede expresar mediante la igua ldad s iguiente: pV
La Uy de Boylt' tambien se puede expresar mediante la igua ldad s iguiente:
pV - cons tante - cte
en este cu rso p est ará en Pascal y Ven m'. La constante e n es ta ecuación sie mpre es
positiva y sus unidades son : (pascal)(m') - N · m - Joul e.
Cuando se e fectúan expe rimentos isoténnicos -
temperatura - se obtienen, por s upu es to, constantes
para diferentes magnitudes de
disti ntas. Entonces, la cantidad
de Joules del producto pVes el mi s mo e n cada proceso isoté rm ico, pe ro diferente pa-
ra procesos isoté nn icos distintos.
La relación que guard an dos estld os diferentes (P "V , ) y (Pl'V,) en un proceso
isotérmico es:
p, V,- p,V,
o empleando el volu men específico v - V / m:
P, V, - P, V,
Ejemplo 3. En un proceso isoténni co el estado de un gas es de 100 kPa y 0.01 m J •
Calcule el volumen pa ra 1 kPa; 10 kPa; 1,000 kPa; 0. 1 kPa; 0.01 kPa ; 0.00 1 kPa .
La ecuación del proceso es pV - cte. Para d ete rminar los vo h.i.menes es necesario
calcular la cons tante. Sabemos que la isote rma pasa por el es tado (100 kPa , 0.01 m'),
entonces:
pV -
(100 kPa ) ~ (0.01 m') -
1, 000 J
Entonces, el primer volumen es VI- 1,000 J / 1,000 Pa '" 1 m'. Los volúmenes restantes
se calculan d e mane ra semejante y son: 1.0; 0.1; 0.001; la; 100 y 1,000 metros cúbicos.
Ejercicio 6. Dibuje en un di ag ram a p-V
los siguien te s procesos:
.,) p - -1000 V + 300. ¿Es este proceso isotérmico? ¿Porqué?
b) Sean A - (0 .1 m', 200 k Pa )y
8 - (0.2 m', lOOkPa) ¿Sone s lados del proceso anteri or?
c) Aho ra mu estre la isotenna que pasa por estos dos es tados.
Eje mpl o 4. Determine si el ciclo de Otto tiene algUn proceso isoté rmico.
En un ciclo deOtto, el único proceso cuya gráfica se asemeja a la de un isotérm ico se
da entre los estados 1 - 2 o bien entre 3 - 4.
" '~ , " " Figura del ejemplo 4 Pero sabemos que durante la admisión
"
'~
,
"
"
Figura del ejemplo 4
Pero sabemos que durante la admisión ld s temperaturas regi stran un aumento
constante, y que durante la expansión señalan un continuo de<:remento. Entonces en es te
cieJo ningún proceso es isotérmico.
Ejercicio ,. Examine el ciclo de Diesel y determine si algUn de sus procesos es
isotérmico.
Ejemplo 5. Muestre que la ecuación pV
etc se puede e¡(presar como:
dV
V
dji""
- p
Al diferenciar la ecuación pV " etc s e obtiene pdV
Vdp " O; al despej ar dV / dp
obtenemos lo pedido. Para recordar que la ecuación anterior la obtuvimos suponiendo
que la temperatura T es constante, se escribe:
dV)
~
(
dp
'
P
Entonces, en un proceso isotérmico la razón de cambio del volumen respecto a la
presión es igual a menos el cociente del volumen y la pres ión ,
2.3 S ISTEMA Para precisar los objetos de nuestro estudio nos vale mos de palabras.
2.3 S ISTEMA
Para precisar los objetos de nuestro estudio nos vale mos de palabras. fig uras. fotogr~.
fías o esquemas. De tal forma que aquello que deseamos analizar - un<1 sustancia. una
máquina. un di sposi t ivo- queda claramente d~mar c ad o. Para es t o mediante u n a fron-
te ra lo separamos d e s u ex terior. Un ob}eto de es tudi o así precisado redbe 1'1 nom-
bre gencrico de sistema. Para rep resentar los sistemas usamos g ráfiCilS. ecuaciones o
palab ras En 1,1 práctica cotidiana - yen la enseñan za - no hacemos énfasis en d i-
krenciar entre el sistema y su representación.
Por ('jem plo, ('n el experimen to de Boyl(' el sis tema fue la masa invariable de aire
encapsulado mantenido a temperatura constante. Fuera del sistema - aquello que no
es el sistema. su exte rio r, sus
alredl'dores- se en cuentra la atmós fera, las escalas de pa-
pe-I, el propio Boyle, Hooke, etcétera. Entre este sis tema y sus al rededores existe unil
cla ra fronte ra, el tubo de vidrio y el menisco izquierdo del mercurio. La cuidadosa ex-
peri mentación que reali zó 50yle
sob re es te sis tema le
llevó a una rrpresell tadóll. Que
puede se r: la tilblil 1; o bien la descripción:"En un p roceso isotérmico la presió ,¡ 'f 1'1
voll/mel¡ del aire se euwentrall eu re/ación iuversaml'nte proporcional"; o la grafica de la fi -
gura 8; o la fórmula pV - cons tan te. Sistemas como el es tudiado por Boyle, que no
intercambian masa pc ro si energía, se denominan (I'rrados .
La representa ción d el sis tema
deja en nuestras manos un mecanismo poderoso.
Por ejemplo, es más Ci:onómico - en todos sentidos - analizar los comportamientos
de nu estro ob jeto de
recu rsos unicamente
trabajo con base en la represen tación del sistema, que invertir
en más experimenl<1ciones. Po r represen ta ción adecuada del
sist('ma entendemos 1<1 exis tencia de un dominio, o región, en el cual la represen tación
del sis tema es sa ti s fa cto ri amen te cercana al comportamiento observable del s istema .
Por ejemplo, actualmente sabe rnos que el compo rtamiento de u na masa invariable
de air(' - durante un proceso isotérmico- está represent ado sen satamente por la
ecuación pV . const ante; siem pre y cuando nos man tengam os den tro de una
región
delimitada po r va lo res supe riores a cero Celsius e in fe riores a 10 MPa .
En cambio. cuando 1,1 p resión d e trabajo está en vCi:i ndad es de 30 Mra, resul-
ta ins('nsato em pl ear la ecuación de 5o}' le para representar cambios d e est ado de un gas
en un procesos isotérmico. Subsanamos esta dificultad recurriendo a otras ecuacio-
nes, ll amada s de gases reales. El estudio de es tas ul~imas ecuaciones no es tá incluido
en es te texto
El
dclode O tt o pe-nni teotroejemplo de sis tem a. La mezcla de aire-g asolina admit i-
da fue nu,'s tro sis tema . Debido a que la ca ntidad de aire es mu chísimo mayo r que la de
gasolina. la mezcla la podemos con siderar como si fuese sólo aire. La represl.'n tadón
d(' nu es tr o sis l('ma la hi ci mos mediante palabra s, una figura y un diag rama p-V . La
289H
f("gión d(" valid("z la establecen los intervalos determinados por los máximos y míni- mos valores
f("gión d(" valid("z la establecen los intervalos determinados por los máximos y míni-
mos valores de temperatura, presión y volumen que suceden durante el ciclo.
A continuación analizaremos un gas someti do a la ley de Boyle. Para ello em-
plearemos la fórmula pV - cte como representación del sistema .
Eje mp lo 6. Analice el comportamiento de la presión en un proceso isotérmico, para
valores de volumen muy grandes o muy pequeños.
De la ecuación pV
cte despejamos la presión,
cto
p
-
v
cuando V sea muy grande:
limp
lim~ " O
v
y
para V muy cercano a cero:
limp
_ Iimete
_ <o
v
Entonces, para cualquier sistema (gas) que satisface la ecuación pV" cte, conforme
su volumen aumenta su presión se aproxima a la del vacío. En camb io, si el volumen
del sistema se aprox ima a cero, su presión será inmensamente grande.
Ejem p lo 7. Empleando la primera y segu nda derivada, analice el comportamiento
de la presión en un proceso que satisface la ley de Boyle.
La primera derivada de p respecto al volumen es:
Puesto que el signo de la primera derivada sera siempre negativo, la presión
disminuye - estado por esta do - al aumentar el volumen. La segunda derivada respec-
to al volumen es:
p" " cte/V 3
y entonces la segunda derivada de p respecto a V siempre es positiva (V siempre lo es).
COnSff"Uentemen te, su gráfica es la de una curva cóncav a hada arriba.
El dia gr ama p- V de la figu ra siguien te muestra los resul
El dia gr ama p- V de la figu ra siguien te muestra los resul
tados obtenidos sobre la
ecua ción pV . cte. las isotermas son curvas cóncavas hacia a rriba y con dos asín totas:
el eje vertical (p res ión) y e l de volumen (eje horizontal ).
""'
.~
,
"
~~~~~~~~~- ,
Figura del ejemplo 7. Isotermas en diagrama p-V
2.4 APLI CACIONES DEL CONCEPTO DE SISTEMA Y DE LA R EPRESENTAC iÓN
DEL SISTEMA
A continuación analizaremos el comportamiento termodinámico de dos dispositivos.
diseñados pa ra modifica r la presión del gas contenido en un recipien te O almacén . Su-
pondremos que su ope ra ción es isotérmica.
2.4.1 Bomba de vacio
l a bomba de vado se emplea para desalojar el gas con ten ido en un recipiente. La mode-
laremos con un cilindro-p istón. dos válvulas y un recipiente adosa d o al cilindro.
Denotaremos con VII'I volumen del almacén (parte sombreada del diagrama de la
figura 9) y con
Vp el volumen izquie rd o (cámara del pi stón). La interacción de los
elementos es la siguiente: cuando el pistón inicie su desplazamiento de derecha a iz-
quie rda, la válvula A se abre y algo de gas abandona el almacén; la válvula B se man-
tiene cerrad a. Después. durante la carre ra del pistón de izquierda a derecha. la válvulil
A se cie rr il y al abrirse B el gas es expulsado al exte rior.
Almacén B Figura 9. Bomba de vado Para analizar la bomba de vacio elegimos al
Almacén
B
Figura 9. Bomba de vado
Para analizar la bomba de vacio elegimos al fluido de l almacen como nuest ro siste-
ma ; d os est ad os de este s istema se muestran en
la figura lO.
Almacén
Almacén
Estado 1
Estado 2
J
]
Figu ra 10_ Desplazamiento del pistón de dl're<:ha a
izquierda
El volumen del primer est ado del gas 10 denotamos con Vr y su presión con Po' En el
estado 2, la presión con P, y al volume n Vr + Vp ' Ahora, si el gas mantiene la misma
temperatura durante el desplazamiento del pistón, estos dos estados están relacionados
con la ecuación :
(2)
De la ecuación (2) con cluimos que P , es meno r que Po' Ahora el siguiente movimien-
to El gas en el alm acé n tiene la presión P " la va lvu la A ce rró cuando e l g as tenia esa
presión y ocupa el volumen V T ; cuando el pistón termine su des plazamiento hacia la
izquierd a el gas tendrá d e nuevo el vo lumen V I + V,.
izquierd a el
gas tendrá d e nuevo el
vo lumen V I + V,. pero su pre sión (ambiar;i a p ,< L.l
eruadón de Soyle enlaza estos dos últimos estados
(3)
Para comparar p¡ con la presión inicial P cr bas t a ob tene r p , de la igualdad (2). s u s ti-
tuir en (3) y despejar :
p,- p
i
--'- v
)'
(4)
V,+V.
Como Poes tá mu ltiplicado por un número menor a la unidad. p, ~ meuor que Po. Al
termino de n d{'splazamientos del pistón. la rela dó n entre la presión Po Y 1<1 p resión
inicial Poes:
y esta ecu ación es un buen candid<lto d{' la rep resentación d el comporti!miento d{' nues-
tro s is te ma . En
declO. debido a que
_ V_,_ <
I
resul ta que
p"-.O. cuando n
_U)
V, +V.
En consecuencia. nuestro sis tema tendrá
(vado). confo rme el número de recorridos del
una presión
más y más cercana a cero
pis tón sea suficientemente grande
2.4.2 Compresor
La figura II mues tra un bosquejo de este dispositivo. empleado para aumentar la pre-
sión de un gas - aire, oxígeno. nitrógeno, gas natural -
mediante la
dismi nución del
volumen geométrico ocupildo por el gas (o incrementar la masa de gas contenida en
cierto volumen).
Almacén
Figura 11 . Comp. t"SOT
En el compreso r, durante el movimiento de derecha a izquie rda d el pistón,
En el compreso r, durante el movimiento de derecha a izquie rda d el pistón,
mos A cerrada y B abierta; d e modo qu e una porción d el gas del exterior es
tendre-
as pira·
do h acia la cám ara del cilindro-pistón. Durante el movi miento de l pistón d e izquie rda
de recha se abre la válvu la A y se cierra la B. Fijemos nuestra a ten ción en la sustan -
cia contenida en el almacén y en los dos es tad os que se muestran en la figu ra 12.
Si la ecuación de Boy le es válida en tre estos dos estad os,
a
(S)
onde PoY (VT + V) SQn la presión y el volumen del prime r es tad o. Los valores corres-
pondientes al segundo estado los denotamos con P1y V r La igualdad ( 5) muestra que
d
P1> Po·
Antes de in icia r el p róximo recorrido notemos que la presión en el volumen (V T + Vp)
es P1; así sucede po rque la presión del tanque se impone sobre la presión de la masa
e aire que entró del ex terior. Conclu ido el segundo recorrido de izquierda a de recha
del pistón, tendremos:
d
(6)
Almacén
Estado 2
1.
Figura 12 . Desplazamiento del pis tón ha d a la d e re.:ha
en el compresor
De (5 ) Y (6) se ob ti ene,
v,.V, ),
(
p,- p.
-
V-,-
y
después de efectu ad os n des pla zamientos, la pr esió n Po
siguiente representación:
Y la ini cia l Po sa ti sfacen la
(7)
"
v, y por consiguiente P ro, cuando n ro, ya que > 1 V," V,
v,
y por consiguiente P
ro, cuando n
ro, ya que
>
1
V," V,
OU
,f
H\ \ll()'\~'"
1.
Las figuras 10 y 12 no están a escala, usualmente la cámara del pistón tiene un volu·
men muchísimo menor que el volumen del almacón (una relación de volumen 1:1,200
no es extraña).
2.
La s válvulas A y B se denominan wiluulas Imt i r(/o rn o; s u cons tru cción es relativa-
mente sencilla y son de empleo frecuente en el control del movimiento de fluid os.
3.
Los compresores de pistón como el que hemos analizado, denominados reciproca,¡tes,
se emplean en una gran variedad de aplicaciones en la industria .
4.
En la termodinámica es frecuente emplear el concepto de volumen de co n trol para
precisar nu estro objeto de análisis. El volumen de control es una regi ó n en el es pacio,
que contiene alguna sust ancia u objeto que nos in teresa es tud iar y que puede recibir
Oentregar masa, de o hacia los alrededores. En Termodinámica, la representadón de
un volumen de cont rol (o de un sistema) es mediante ecuaciones, gráficas O tablas
de va lo res que invo lucran masa, presión, volumen y temperatura .
S.
A parti r de es te momento dejaremos de
enfatizar
la s di s tincion es entre sis tema , su
representación y la correspondiente región de validez de las afirmaciones. Diremos
por ejemplo : "Al aplicar la ecuación de Boyle, tendremos
como representadón de la ley d e Boy le la ecuación pV - cte,
" en lugar d e "Al tomar
Eje mp lo 8. Una bomba de vacio funciona isotérmicamente . ¿Cuántos recorridos
realiza el pis tón para que la presión del gas sea la centési ma parte de la inicia]? Suponga
que el almacén tiene un volumen de 300 litros y el volumen de la cáma ra del pi stón es
V • " 0.001 m ) .
Hemos visto que la presión inicial y cualquier otra presión mantienen la relación :
p . - P . ( v,~'V,r
Co mo en e s te ca so PD/ P. " 100, V p " 0,001 m l , V 1
0.300 m':
V,)"
1
0.3)"
1
(
(
~
""'OJOj'"""
"'~
VT+V p
'"'
Para despejar n, el número d e los desplazamientos del pistón, empleamos logarit-
mos en ambos miembros de la ecuación. Y al efectua r cálculos tendrem os:
. r. (0.01) " 1,383.8 r. (0.99966) En tonces bastan 1,384 recorridos del pistón 2.5
.
r. (0.01)
"
1,383.8
r. (0.99966)
En tonces bastan 1,384 recorridos del pistón
2.5 lEY DE GAY-lUSSAC
En
('Sta
sL'Cción COnOCI' TCmOS los resultados del estudio cie nl ifico que
determinó otra
r el ació n funcional para la ¡cm
p , Y, T. Gay-Lussac, científico fran ees, en 1802 mostró
~'vid('n(ia experimental corr('Cla sobre Jos cambios de volumen en una masa fija d e gas.
con forn1l' varj<lb" s u tl'mperatura . E l procl.'so lerrnodin;\mico se llevó a cabo 11 pre-
sión const ante (proceso isobárico o isóbaru). Sus resultados experimentales se sin t ti-
;w n con l¡¡s palllbras siguientes:
El aument o en la te mper a tura d" una masa fija de g,l S, origina la misma razó n de
ilum<.'nto en su
volumen; si emprl'
y
cU ilnrlo la pr
siÓn
('n tod o moment o se manten -
La gráfica ,l., la figura 13 rnu('s lra el Tl'Sultado de tres experimentos efectuados por
C ay-Lussac. V" representa el volumen inicial d el gas a la temperatura de ce ro Celsius.
V(m')
•.
'.
'.
••
.re>
Fif;ura IJ . I~""ult"dos d
I"'pt,.iml'nlO
d," Gay- tu $sac
Con la figura concl uimo s 10 siguicl1Ie : ('n todo proc(>S() isobárico cerrado la relación
en tre Vy t q u edn expre s ada con la ec u ,lción d e l a linea r ec ta : V - V . Cl p t + YO' donde V. es
1'1 volumen inicial del gas , Ct r es llamado el c()(fidrnle de dilaladóu cúbica a prrsión COIlS-
/antr y la to:'m]X'riltura t en Celsius. Por lo tanto, las unidades de!l r son
/antr y la to:'m]X'riltura t en Celsius. Por lo tanto, las unidades de!l r son do:' grad os Celsius
~ lil menos uno.
2,6 LEY DE CHARLES
Es til ley. de rivada también de mimera e)(]X'rimental en 1806, muestr~ la relación fun -
cional entre Id p resión y la temper~tura de u na misma mas a de gas, mantenida a vo-
lumen
co nstante .
La ecuación va lida para este proceso es,
do n de p. es Id presión del gas, a la tem]X'ratura t
O oC, !l. es el coeficie n tl' de expansió n (1
ro/limen cous/aule y t s u temperatura cen tigrada . La ley de Charles puede ex presarse con
las pal<lbr<lSsiguientes:
L, r~lón dE' cambio de la tempe ratura. de una misma masa dE' gas mante nida il vo-
1um!!n constant!!, es ig U,,1 ~ la r~z6n de ca mbio de s u presión.
En
la figura 14 se mues tr<ln los Ires procesos
vis tos, iSQCÓrico, isotérmico e isoba rico,
en tres diferentl's diagramJs.
V(m~
p(Pal
'"
FIgura 14. Reprl'wnlación de los procesos iso<:órico, i:;Olermíco e ,:;obárico
OH ¡¡{\ \l¡O:\:¡ 1. Cuando la variadón d e p, V o T de un
OH
¡¡{\
\l¡O:\:¡
1. Cuando la variadón d e p, V o T de un gas está en concordancia con alguna de las tres
leyes anteriores, se di ce que el gas se compo rta perfectamente, que se trata de un gas
perfecto o que
es un gas idea l.
2. al p roceso a te m peratura constante como isotérmico o
Nominarem os
isote rmo, al de
presión constante isobá rico o isóbaro, y al proceso que deja fijo e l volumen como
is0c6rico, isócoro o isométrico. Lo
anterior facilita nu estra
escritu ra.
3. Efectuamos un cambio en el modo descriptivo al pasar del proceso isoté rmico (Boyle)
al proceso
is0c6 rico (Charles) . Del primero p resentamos una descripdón d el
experi.
men to, los valores reportad os por los autores en su trabajo original. el enunciad o de la
ley
y la ecu ación co rrespondiente. En el caso de Gay- Lussac presentamos sólo gráfi.
cas
de sus resu ltados ex perimentales, el en unciado y la ecuación . Del expe rimento de
Charles se in cluyó solamente el enunciado y la ecuación correspondiente.
Este cambi o de tónica en la presentación debe entenderse como una seria invita·
ción para que cada quien co mplete la información . En particular s uge rimos poner
atención
especial
tanto en el diseño d e los expe rim en tos como en los d ispos itivos cm·
pleados, pues tal afán resulta provechoso en la formación de un ingeniero. Ocasio-
nalmente haremos invitaciones d e este tipo, median te la sugerencia de alguna activ i·
dad
co mo la siguien te.
a. Elaborar una propuesta para efectuar experimentos con aire, dirigidos a lograr
mediciones razonables tanto en un proceso isobá ri co como en uno isométrico. Su·
ponga escasos
recu rsos
económicos, pe ro
no intelectu al es.
b. Elaborar un sencillo reporte, nO más de doscientas palabras, explicando tan to los
dispositivos como los proced imientos emplead os - históricamen te - para llevar
acabo los experimentos de Charles y de Gay- Lussac.
Ejercido 8. La figu ra siguiente muestra gráficas de procesos termodinámi cos. ¿So-
bre cuál isoterma la temperatura es mayor? ¿Sobre cuál isóbara [a presión es mayo r?
Demuestre sus afirmaciones.
Tt R"' OO' N A
'CA 8AS'CA PAR A ,NC EN IER OS
"
PIPa) V(m'} ., ~ V(m) trq Fi gura del ejl'r cicio 8 . Dos procesos
PIPa)
V(m'}
.,
~
V(m)
trq
Fi gura del ejl'r cicio 8 . Dos procesos ;soto'rmicos y d os proco'sos isobáricos
Ejercic io 9. Con diferentes colo res señale la s partes del diagram~ p-V en las c\lales
las tempe rah.Ira s sean mayores, iguales o menores a
una temperatura
T~ fija .
Ejemplo 9. ¿En un ciclo de Otto se dan procesos isobaricos? ¿Isócoros?
.,
.,
':--.,.
.,
.,
Figura del ejemplo 9
Se dan d('" los dos tipos. Por ej('"mplo, durante la admisión y la expulsión (descarga)
cla ram ente los procesos son isóbaros. En cambio, durante la combustión y ('"n la transf('"-
rencia de ca lor tenemos procesos isócoros.
2.7 L¡
co nst¡ nl e Q
Tan to
en la ecu ación V ,. V o (lp t + V o como
en p
,. Po Q . t + Poes necesa rio determinar
los coe fi cien tes (lp y (1 , . La tabla 4 muestra
estimac ion('S numericas de estos coeficien-
tes, para dif('"r('"ntes intervalos de temperatura en grados Celsius.
Tab b ~. V~lo rrs dr lo s co d i c i e nt
Tab b
~. V~lo rrs dr lo s co d i c i e nt rs Cl.p y Cl.V p~ '~ ditr.en t n
t
e mp er~ tu .;os
Intervalo de temperatura, oC
Aire
0- 50
0-100
O-ISO
0-200
Cl.p x
a v x
J O"
3675
3675
3674
3674
3673
10"
3676
3674
3672
La máxima d iferencia numerica entre 105 valo res de a p y a . es de cuatro millonesi·
mas . Para otros gases las diferencias son muy semejan tes; por consiguiente supondre.
mos que u p y u , tienen el mi s mo valor, el cual sera denotado con Ct. Las ecuaciones de
Gay- Lu ssac
y
de Cha rles quedan :
V - Vo (Ctt+ l
);
p " p o (at +l)
En la actualidad, se ha estimado que a - 0.00366099 "C ". Este valor es igual al recio
proco de 273.15 oC
2.8 ESCALA KELV I N
Esta escala de temperatura debe su nombre al cientifi co inglés William Thomson,
Lord Kel vin (1824 . 1907) . Es posible anticipa r es ta escala pa rtiend o de la ecu ación
V
V o (a l + 1). En efecto, d os estados en una misma isóbara satisfa cen:
y
Al dividir
V¡ con V" factoriza r Vo Ys im plifi ca r tenemo s:
V,
V,
(al, + 1)
(a l, +1)
o.
y
al fact o ri zar
o. y s implificar,
V,
t, +
"
v.- ~
Como o. es num~ricamenle igual a 1/273. 15, 1,lI"0 en el numerador como en el
Como o. es num~ricamenle igual a 1/273. 15, 1,lI"0 en el numerador como en el deno-
minador podemos efectuar el cambio de variable :
que hace corresponder a cada lemperalura cenlígrada t el valor T - 273. 15 + t La ley
de Cay-Lussac queda:
V,
T,
V.
T,
o lo que es 10 mismo,
T· v
ete
Ej e rci cio 10_ Mue s tre que si empleamos el cambio de variable T · I + 273. 15, la ley de
Cha rl es p -
Pn (al i
1) queda
P,
T,
P
T,
-
T,
o simplemente
T
=
etc
Ej e mp lo 10 . Demuestre que la ley de Cay-Lussac se puede escribir en forma dik~
rendal como dV/ dT - V{f.
Al diferenciar la ecuación V - cle ~ T, obtenemos dV - (ele) dI. Pero comocte - V{f,
tendremos dV- (VfI) dI. De aquí concluimos que dV/ dT · V{f. Entonces, en un pro-
ceso isob<irico la razón d e cambio del volumen respecto a la temperatura absoluta es
constante, e igual al cocien te del volumen entre la temperatura Kel vin .
()IlS~R\ \(I():'\~S
1 . La temperatura T no pert{'nece a la escala Ce l sius. Por etemplo, a -273.15 OC le corres-
ponde el c('ro de la escal a con 1.1 cual se mide' I. De hecho, la fórmula T - (1 /0.) + I
coincide con la ('scala Kdvin o escala absoluta de temperaturas; sus unidades se re-
pres<'nlan con la l('\ r.1
K.
2_Se puedl' anticipar la transformación T · t + 273. 15, prolongando al sc~'Undo cuadran-
te las rectas V - V o (a l + 1) oblenid as por Cay-Lussac (ver la figura 14) . El resultado se
muestra en la figura 15.
~~ .27~ 1 Figura 1~.Determinación g ráfica de la Iransform~d6n T . t 273.15 Ej
~~
.27~
1
Figura 1~.Determinación g ráfica de la
Iransform~d6n T . t
273.15
Ej e r cicio 11. Muestre que la ley de C ha rles se p uede escri bi r en fonna difere ncial
como dpl d T
prr. (En un proceso isocórico, la razón de cambio de presión respecto a
temperatura absoluta es constante, e igual al cociente de la presión y la tempe ratura
absoluta de cualquiera de sus estados).
Eje mp lo 11 . Dem ues tre que entre dos esta dos de un proceso isobárico la tempe ra-
tu ra mayor la tiene el estado más alejado de! ori gen .
Oen otemos los dos es tados co mo (V" T,) Y (Vl' T¡). La d istan cia de l prim er es ta -
d o al o rig en, 0 01' es:
Puesto que la presión es la misma, la distancia mayor la tendrá el estad o con mayor
volumen . Di gamos que es (V y T I); entonces VI>
V 1 y romo
tendremos que T I >T,"
Ejercicio 12. Muestre que en tre los estados in idal y final de un proceso isócoro la
temperatu ra mayor la tiene el estad o más alejado del o rigen.
Ejemplo 12. Dadas dos isotermas diferentes en un diagrama p.V, determine cual de ellas tiene
Ejemplo 12. Dadas dos isotermas diferentes en un diagrama p.V, determine cual de
ellas tiene mayor temperatura.
v
Figur. del ejemplo 12
Siempre podemos elegir tres estados como los mostrados en la figura 12. Pero ya
sabemos que T l >T, Yque T 1 >T v en ton ces T¡ > T, .
Por ot ra parte, es
estado uno.
claro que la distancia del
es tad o tres al ori gen es mayor que la del
Ejemplo 13. Una misma masa de gas pasa por los cuatro estados siguientes:
1. (0. 1 m l, 200 kPa);
2. (0.2 m l , 600 kPa),
3.
(0.3
m l , 400 kPa
),
4.
(0.5 m l , 100 kPa).
Grafíquelos en un diagrama p-V y ordénelos de menor a mayor temperatura.
p
v
Figur. del ejemplo 13
En la figura ante rior se encuentran los cuatro estados. Debido a que los pro-
En la figura ante rior se encuentran los cuatro estados. Debido a que los pro-
ductos pV de son: p,V,. 20 kJ; P1V?- 120
kJ; p J V j .
l20 kJ ; P.V. - 50 kJ,
los est ado s (p z- VI)
y (P3' V.J están sobre la misma isoterma.
Luego T, < T.
< T, -
T l ,
Ejercicio 13. Mu estre los cua tro est ados anteriores en diagramas p-T YV-T.
Ejerci cio 14. Una masa fija de gas es tá en un cilind ro pistón a 300 K Y 60 kPa
lsobáricamentcdup!ica su volumen, para después -e n un cambio isocórico- sextuplicar
su presión. Finalmente, un proceso isotermo reduce su volumen a la mitad. Grafíque el
enunciado anterior en un diag rama p-Vy calcule la temperatura final del gas .
Eje rci ci o 15. Una masa fija de gas ocupa O.OOlm l . lsobáricamente triplica su volu-
men para después, mediante un proceso isocórico y después un isotermo, efectuar un
ciclo. Grafique el enunciado anterior en un diagrama p-V; calcule la presión inicial del
gas suponiendo que la pres ión es 200 kPa al inicio del proceso isotérmico .
Ej erci ci o 16. Una masa fija de gas ocupa O.OOlm l a 300 K Y60 kPa, lsocóricamente
duplica su presión para des pués isobáricamente sextuplicar su volumen. Finalmente
un proceso isotermo duplica su volumen. Grafique el enunciado anterior en un p-V;
ca lcule la temperatura final.
Eje rcicio 17. Una masa fija de gas disminuye su presión en un proceso isÓCOro.
Luego, mediante un proceso isóbaro y después uno isotermo, efectúa un ciclo. Grafique
el enunciado anterior en un diagrama p-V, suponiendo que pV en el estado inicial es
igual a 60 J y que al término del proceso isóbaro el gas ocupa 0.01 ml; calcular la p resión
en el segundo estado.
Ejercicio 18. Una masa fija de gas está a 3OOK. lsotérmicamente aumenta de volu-
men, posteriormente en un proceso isócorosu temperatu ra se triplica y un procesoisóbaro
le reduce el volumen a la terce ra parte. Grafique e l enunciado anterior en un diagrama
p-V; determine la temperatura final del gas.
Ejercicio 19. Una masa fija de gas disminuye isotérmicamente en 6 veces su volu-
men. Después, mediante un proceso isocórico su temperatura cae a un tercio; poste-
riormente un isóbaro le reduce la temperatura 4 veces. Grafique el enundado ante rior
en un di a grama p-V; calcule la tempe ratu ra inidal si la tempe ratura final es de 100 K.
Ejercido 20. Una ma sa fija de gas, con volumen micial de dos litro s
Ejercido 20. Una ma sa fija de gas, con volumen micial de dos litro s y 300 K, aumenta
de temperatura en un proceso isocórico; un proceso isotermo le aumenta el volumen;
luego uno isóbaro finaliza cuando su temperatur3 se duplica. Finalmente aumenta su
presión sobre la isoterma de 400 oC y 60 J. Dete rmine la presión inidal del gas.
Eje mplo 14. Un kg de aire a 30 oC y 100 kPa, confinado en un cilindro-pistón, duo
plica su volumen en forma isobárica. Luego duplica su presión: en un proceso isometri·
co; en seguida cuadriplica su temperatura en un proceso isobárico. Despues, sin variar
de
volumen, obtiene la
presión del es tad o inicial; por último, sin cambia r presión, su
volumen aumenta en la mitad.
a) Grafíque el proceso anterior en un p-V.
b) C alcule la temperatura en los cuatro estados donde se cambia de un proceso a
otro, así como la temperatura final.
el Calcule el área en la región del plano p-V comp rend ida entre el eje de las orde·
nadas y la gráfica del proceso.
Los cinco p rocesos se muestran en un diagrama p·V, en la figura 18.
\f'
'-----~
-
':v.
V (m'l
Flgur~ del ejemplo 14. El<pansión para I kg de aire, inicialmente a 30 oC
Las temperaturas [as calcul arem os con apoyo de la ley de Gay Lussac y de Charles.
Entre el estado 1 y el estado 2:
T ,
-
T,~ -
2T , -
606.3 K
Entre 2 Y3, la ley de C harles afirma:
II11I1IIII
2894486
Para los estados 3 y 4 la ley de GQy-Lussac permite ob tener, T. -
Para los estados 3 y 4 la ley de GQy-Lussac permite ob tener, T. - 4T, . Es decir
T," - 4,850.4
K. De 4 a 5 con la ecuac ión de Charles tenemos TI - 1f.! " T,
2,425.2 K.
Por último, T 6 la obtenemos con la ecuación de Gay-Lussac: T. - 1.5" TI" 3,637.8 K.
El área de la figura es la suma de dos áreas rectangulares. El primer rectángulo tie-
ne de base
(V. -
V, ) -
(12 V, -
V,) Y su altu ra es 1000. La base del segundo es (V! - V¡) "
(8V, - 2V,) y su altura (2 p , - p,) - 1000. Las operaciones dan por re sultado un valo r
numériro del á rea igual a 1,479 (k Pa . mJ - 1.479 (kJ) .
Ej e rcici o 21 . En un recipien te, con paredes rígidas de 0.2 ml, se tiene un gas ideal
a 100 kPa y 3(X) K. Después de cierto calentamien to el gas obtiene una temperatura de
400 K. Dete rminar
la pres ión final del gas .
Eje mplo 15. Un gas, inicialmente en el estado A, pasa s uces ivamente a
los estados
B, e y D, co mo se muestra en la figura. En cada uno de los estados B, C. D, calcular
p,VyT.
,.
"'.
V
Figura
del ejemplo 15 . Es tad os A, 6, e y o
En este ejemplo no se prop orciona n valores numéricos de las mediciones p, V, T. por
lo que los parámetro s de los estados B, C. y O -como es lo usual- los expresa remos en
función de los parámetros del estado inicial A.
Notemos que el p roceso que liga al estado A con el Bes isocó rico; B y e están relacio-
nados mediante un proceso isóbaro; e y o ron un isócoro y finalmente O y A lo están
isobáricamente. Para el estado B, tenemos Va - VA' Pa - 2 PA' La Ley de Charles nos per-
mite escribir la temperatura del estado B en función de la temperatura en A:
T
-
TE!. "
2T
A
P
A
A
Entonces B está determinado por (2PA' VA' 2T A ). En el estado C se
Entonces B está determinado por (2PA' VA' 2T A ). En el estado C se tiene P," P.,. 2PA
Yademás Ve - V" - 2VA; la ecuación de Gay-LusSólc nos apoyil paril calcularTe:
Entonces Ces tá determinado po r (2PA' 2VA' 4T A ). Finalmente, al estado O le co rres-
ponden los parámetros (PA' 2VA' 2T A )·
Ejercicio 22 . Dos muestras de un cierto gas se encuentran a la misma tempera-
tura, presión y volumen. Una se comprime isotérmica mientras que la otra isoba ricamen-
te, pero en ambas el volumen del gas se reduce a la mitad. Determine la relación entre
las presiones fina les de estos dos procesos, en función de lils temperaturas.
Eje rci cio 23. Supon gamos que oxígeno gaseoso siltis filcc lilley de Boy/e, con la cons-
tante de la ecuación igual a 120. Si el volumen del gils pasa de 6 a 60 m ' . ¿La presión
aumenta tambie n 10 veces?
Ejercicio 24. Aire en un cilindro-pislón OCupa un volumen de 0.004 m l a 60 kPa .
Mediante un p roceso isoté rmico,
a 20 oC, su presión alcanza 5 kPa. Después, mediante
un proceso isobárico, su volumen aumenta en doce litros. Dibuje una gráfica del proceso
y calcule la temperatura en el último estado.
Ejercicio 25. CO gaseoso, cuya presión es una atmósfera y su temperatura 20 oC, se
encuentra dentro de un ci lindro-pi stón con volumen d e 0.3 m'. Un proceso isotérmico
aumenta seis veces su presión y, pos teri ormen te, un isobárico aumenta su volumen en
1.5 veces. Calcular la pres ión, el volumen y la temperatura en el estado final.
Ejercicio 26. Hid rógenose encuentra en un cilindro--pistón a oOC, 1.5 m l yO.2 MPa de
presión inicial. El gas es llevado po r el proceso siguiente: primero, sin cambiar su
volumen llega a un estado a partir del cual se inicia un proceso isobárico (la presión aquí
es 12 veces la inicial), el cual termina al duplicar su volumen; por último, sin cambia r su
volumen, alcilnza unil presión 24 veces milyor a la inicial. Calcular la temperatura,
presión y volumen en los es tad os 2, 3, 4 así como e l áreil que gene ra e l proceso.
Ej e rcicio 27. Un k g de gas ideal exp ande s u volumen mediilnte un proceso iso-
térmico. Luego alcanza su volumen inicial mediante un proceso isobárico. Por último,
sin cambiar de volumen es llevado a su estado inicial. La temperatura d el estado 3 es
igual a un sexto de la inicial. G rafique el proceso total en diagramas pN
igual a un sexto de la inicial. G rafique el proceso total en diagramas pN ; p-T YV-T. En
colda eslold o ex pre sar p , V, T en función del es tado iniciaL
Ejercicio 28. Un reporte afirma que un recipiente rceien sellado, cuyo volumen es
20 m l , contiene un gas que apo rta lcet\Jras de presión y temperatura distintas en tumos
<:ünsceutivos de trabajo. La lectura en el prime r tumo es 0.3 MPa y 30 oC; en el segundo
276 kPa y OoC; la del tercero 285 kPa y 3 oC ¿El sellad o del tanque es perfecto?
Eje r c i c i o 29. Un kg de gas tiene una presión de l OO kPa cua nd o ocupa 0 . 15 mm ) en la
cáma ra de un cilind ro-pistón . Con base en resultados experimentales, la presión y
volumen del gas están relacionados numéricamente mediante la ecuación·
p - b - I500V
G rafique en un diagrama p-V la ecuación ante rior. ¿Qué pres ión le corresponde al
volumen 3 x 10 -~ m ) ?¿Cuál seria el máximo intervalo de validez de esta ecuación?
Ejercicio 30. La s s iguientes
ecuaciones muestran relaciones numéricas experimen-
tales entre las variab les p, V, T de un kilo gramo de cie rtos gases. Mediante el cá lcul o
diferenc ial
gr afíque cada relación en un diagrama p- V.
a)p - 2.5V-1.75Vl
ov
b)p
22Ve
c) p -
(121 V) + 6 + 0.24 V
d)p - V(2.4-Vr '
e) T
(18 VJ I R) + (2 V1/R)
f)T - 12V / R + O.16\fl/ R + 0.6VI~/ R
g) p -
(V+l) / V
a. En no más de 150 palabras explique el funcionamiento del manóme tro de tu-
bo de Bourdon.
b . En una segunda pa rte del reporte, en no más de 150 palabras, presentar cómo mi·
de la presión sanguínea el dispositivo médico co rrespondiente.
c. En una lercera parte induir, en no más de 100 palabras, la medición de tempe·
ratura mediante un lennopar.
"
d . Explique, en no mas de 200 palabras, el conce pto de calib raci
d . Explique, en no mas de 200 palabras, el conce pto de calib raci ón y los procedi-
mientos para calibrar
alguno de es tos tres dispositivos.
2_9 LA ECUA C IÓN DE G A S IDEAL
Los procesos termodinámicos estudiados Boyle, Gay-Lussac y Charles mantienen
alguna va riable de la tem a (p , V, T) consta nt e . Sin embargo, haci a 1825 se pudo es-
tablecer que pa ra cualquie r proceso termodi namico la ecuación basica es
(8)
pV - mRT
que se denomina ecullció" de los gases idea/es
Una justificación intuitiva de esta ecuación es la siguiente. Supongamos que una
mas a m d{" gas se encuentra en un cilindro-pis tó n en el es tado (p " V" T, ); en seguida,
mediante un proceso desconocido, dicha masa de ga s alcanza el estado termodinámi-
co (p 1' Vl' T). La pregun ta es la sigu i{"nte: ¿Cual e s la relaci ó n e n tre p, V, T entre esto s
dos estados arbitrarios?
Prime ro, mediante un proceso isotérmico obliguemos al gas a
adquirir el estado
(P1'
V" T,). La ley de Boyle asegura que
entre (p" V" T ,) Y (p2' V" T , ) la relación entre
la s variables es :
Ahora, como ( p 2' V"
T , ) Y ( P1'
V2'
T,) tie n en l a misma presión podemos ligar-
los mediante la ley de Gay-Lussac. Sus volúmenes y tempe ratu ras correspondien-
tes sa ti sfacen:
V.
V,
T,
T,
Al despei a r V, obtene mos:
y al s ustituir este vol u men en p , V, - p, V, se tiene:
~T"p,V,
T,
\
de donde p ,V, ~ T, T, Entonces, en todos los estados posibles de una
de donde
p ,V,
~
T,
T,
Entonces, en todos los estados posibles de una misma masa de gas se generan, con
el cociente pV I T, un o y el mismo valor num é rico. Es deci r, cualquier estado de un
proceso tennodinámico cerrado, sin cambio de masa, satisface:
p;
cte
Para calcular la constante de esta ecuación basta recordar la Ley de Avogadro: un
kmol de cualquier gas, a la presión de 101,325 Pa y temperatura de O°C (273.15 K),
ocupa siempre un volumen de 22.4143 m l . Al susti tuir estos valores en la igualdad
anterior obtenemos:
(101 .325
kPa) (22.4143 m'IKmol)
].J
273.15 K
8.314
~
El valo r 8.314 kJ/kmolK se denota con 9i y se le denomina constante universal de los
gases. Entonces tenemos pv ., lRT, donde v ., V I n (n es el nume ro de males), o bien se
puede escribi r pV - n9{T. Pero a s u vez n es igual al cocien te de la masa (m) y el peso
molecular (M ). Luego podemos escribir:
pV - mRT
donde p se expresa en Pa, V en m l , m en kg T en K y R
RI M; por lo tanto, las unidades
de R son J/kgK.
La tabla 5 muestra el número y peso a tómico, la masa molar y el valor de R de
algunas sus tan cias . Conviene notar que R está expresado en kJ (1 kJ
1000 D·
T~bl~ 5. Peso molecu lar y (on$t~nte R p~r~ diferen tes gases SW$ I""ti,, Pe
T~bl~ 5. Peso molecu lar y (on$t~nte R p~r~ diferen tes gases
SW$ I""ti,,
Pe so molecub.r
Ikglkmoll
R
( kJ / k g K)
Oxígeno
(NúlfW>ro y peso atóm,co
S y]5.999oI)
31.999
0.2598
Aire
28.97
0.2870
Vapor de agua
18.015
0.4616
Hidrógeno
(Número y p<"SO atómico:
2.016
4.1243
1
y 1.()()794 )
Ni trógeno
(Núm~ro y p<"SO atómico:
28 .0\3
0.2968
' y lU1(674)
Ej e m p l o 16. Un
gas ide a l mant iene entre su pr esión y volume n la Tela ción pV ' 12 - ct.
Calcula r la
temperatura del gas cu and o duplique s u volumen.
T
p,V,
p,(2V,)
,-- ----
mR
mR
Pero la igualdad p¡ V,' "o. ctt? permite afirmar qut? p, V,' ll
p ,V,lll. De aquí:
p ,
-
p, (2) " 11
(0.43) P I
)' en tonces :
T, " 086~ -
0.86T,
La tempe ratura final d el gas es 14% menor respecto a la tem]X"ratura inicial.
Ej~mplo 17. Diferenciar la ecuación pv RT para obtener relacio nes de razón de Cilmbio
Ej~mplo 17. Diferenciar la ecuación pv
RT para obtener relacio nes de razón de
Cilmbio entre las variables p , v, T. en [os procesos, isócoro, isóba ro e isotermo .
Al dif{"renciar pV " RT tenemos: p dv + v dp " RdT .
a ) Si
ves co n s tan te
(isóco ro)-
dp
R
d'f
b)
Si
P es cons tante (¡sóba r o):
,
R
T
P
c)
Si
Tes
cons ta nte (isote rm o):
dp
E
RT
dV
v
Vz
Ejercicio 31. Muestre que:
Ejemp[o 18. Para la ecuación V
V (r, p), obtene r la diferencial total del volumen
respecto dl' la temperatura y la p resión.
La dife Tl'ncial to tal de V
V (r, p) es, por defi ni ción,
dV " (~) . dT+ (Z), dp
(9)
notl'mOS que es ta diferencial to ma en cuenta tanto la variación de V respecto de T, como
la dl' V respecto a p. El prime r s umand o de la ecuación tiene un té rmino entre parénte-
sis; es la de rivada de V respecto a T, manteniend o la presión constan te (p roceso
isobárico) . Análogamente, el segundo sumando tiene en tre paréntesis el co mportamien-
to en forma diferencial d{"l proceso isotérmico _
Eje rcicio 32. Muestre que si T
T (V, p) y P " P (T, V), entonces la diferencial total
de la temperatu ra y de la
presión de un gas ideal son. respectivamen te:
"
(lO) (11) dp' (!';). dT. (~),dV Eje mp lo 19. Dad a la ecuación: dT
(lO)
(11)
dp' (!';). dT. (~),dV
Eje mp lo
19. Dad a la ecuación:
dT - (~) dV+
(z )dP
muestre que el primer término entre p.lréntesis corresponde ~ un proceso isobárico y el
segundo a uno isocórico
Tr abajemos con I
kg de
gas . Si
el
proceso es isóba ro dp
-
O Y del ejemplo
17
obtenemos que el paréntesis restante es p I R - T I v . Entonces la eCU,lción (10) S(' re-
duce a:
dT _
T
dv
"
dT
dv
T
,
Al integrar la ultima igu.lld ad entre los est.ldos (T, v) y (T", v.,), 5(' tient':
o 10 que es lo mismo,
v. _ etc
T T.
Luego, el primer término entre pilréntcsis de (10) corresponde en dl.'cto a un proce-
so isóbara. Supongamos aho r.l al p roceso como isocórioo; con
SI' reduce a:
V · c tl.' la ecuación (10)
pero del ejemp lo 17 sabemos que
dT
T
dP
R
P
por lo tan to, la ecu ación (10) queda : dT !.dp P de donde:
por lo tan to, la ecu ación (10) queda :
dT
!.dp
P
de donde:
flt
T _ r.
p
T.
p.
y al elimin ar
logaritmos
y despeja r T / p se obtiene:
1:
E!.- •
ete
T
T,
Ej e mp
lo
20 . Ob tenga la ecuación pV
m RT
a par tir de
la ecuación (9):
Sabemos que para un proceso isobárico dV/dT
V I T, Y que en un proceso isotér-
mico se cumple dV l dp · - (V Ip). Al sustituir est as expresio n es en (9) obtenemos:
dV . ~dT- ~dp
T
P
al dividir entre V se tiene'
Al int egrar la iguald ad anterior entre los lími tes (PQ' VQ' T.J y otro estado cualquiera
(P, V, T) se obtiene:
fIt .Y
r.
.2
f!
• r. Trr.
PTP
V.
T,
P
y al eliminar logaritmos:
entonces:
~ p.T, _ etc
V
V,
A partir de aqu í podemos determinar la constante, justo en la forma que lo
A partir de aqu í podemos determinar la constante, justo en la forma que lo hicimos
anteriormente y obtenemos
pV - mRT
Ejercicio 33. A partir de la ec:uación (1 1):
(~}v
dp '
(: )
dT.
a) Obtenga la ecuación pV " mRT. b) Muestre que la ec:uación se reduce a la ley de
Boyle para un proceso isotérmico y a la ley de Charles para uno isócoro.
OB
II{\
\{ 10"'"
1. Si en es te texto hubiéramos postulado la validez de la ecuación pV " mRT, las leyes de
Boy/t , Char//":; y Gay-LusSQc las obtend ríamos de la manera siguiente:
al Pa ra elprouSD isobárico, la ecuación pV " m RT queda V
KT, donde K
mRJp
y el volumen es fun ción de la temperatura. Es daro que dos estados cuales-
quiera de este proceso satis fa cen V, T, - V, T, Yesta ecuación es la ley de Gay-
Lussac. En un diagrama V-T la gráfica de V - K T es una recta con pendiente
igual a
K (ver figura 16).
b) Si el proceso es isocórico la ecuación de gas ideal pV mRT se reduce a
p - kT. En un diagrama p-T se tendrán rec:tas con pendiente igual a mR/v y
ahora la presión est á en función de la temperatura . Dos estados distintos en
este proceso satisfacen p, T," p¡ T, (ley de Charles) . La gráfica de este proceso
se mues tra en la figu ra
17.
el Por ultimo, para el isotérmico la ecuación pV
mRT se reduce a pV
cte
(ley d e Boylt·) y en un diag rama p, V la ecuación co rrespondiente genera una
hipérbola, para ca(la constante k - mRT (ver figura 18) .
Figura 16. Pr(>Cero isobárico el diagrama V -T en Figura 17, Procero iromtlriro en el
Figura 16. Pr(>Cero isobárico
el diagrama V -T
en
Figura 17, Procero iromtlriro
en el diagrama p-T
Figura18. Proceso iso!trmiro
en el diagrama p-V
Ejercicio 34. En la fi gura se muestra un par de procesos ce rrados en sendos d iag ra -
mas p-Y. Co mpru ebe que en ambos procesos se s atisfa ce la ecuación T ¡ PI V I " TI PI VI'
,,, ,
VI'" ')
Figura del ejercicio 34
Ejemplo 21. Nitrógeno gaseoso se encuentra en un recipiente cerrado de paredes
rígidas . Su presión es I bar y [a temperatura 300 K. Calcular su volumen específico y
su densidad.
El volumen especí fico lo ob tenemos de la ecuación py
mRT,
RT
m'
p
v
" 1(0.2968 kJlkg-Kl (300K)]Il00k Pa - 0.8904 kg
y debido a que la densidad p es el recíproco del volumen especifico, p " l.l23t kg/m l .
Ejemplo 22. Un tanque de paredes rígidas y 3 m l conti ene inicialmente hidrógeno
(H l ) a 57 oC y 300 kPa. Del tanque se escapa un poco d e H,. Cuando el gas obtiene de
nuevo su temperatura inicia l, la presión es 200 kPa ¿Cuánto hidrógeno esca pó?
"
La masa q u(' ('Scapó es igual a la dif(' rencia ('nlr(' li! s ma
La masa q u(' ('Scapó es igual a la
dif(' rencia ('nlr(' li! s ma s il s ini ciil l y fi n al d c n t ro
del lanqu('. L.l ecuación pV - mRT nos proporcioni! la mas
respI.'Ctiva paril cad
esta-
do , Como (' 1volumen del hidrógeno es el mis mo durante todo el procCSQ, liI masa que
m -m
,_ (p,p,)V
_
(IOO
kPa )3 m'
_ 0.220kg
, .
RT
(4.1242 kJfkgK)
Ejemplo 23. Un tanque co nti('n e 200 m' de oxigeno a 2 MPa y 300 K. Se cuenta
con
una bomba d(' vado qu(' d csil loj
un
dosis de 5 mi por c da desplazamiento, a 0.198
bar y 26 .85 Q C ¿Cuantas dosis de oxigeno pued(, proporcionar este tanque?
La respuesta se ob tiene al div idir la ma sa inicial de o xigeno m" en el tanqu e, en·
trI.' la ma s a m , de cada dosis que eUr.lera la bomba . Co m o m, - p , V, I RT, - 5,13 1.56 kg
Ym, - p, V, I RT, - 0,000127 kg, tenemos q ue el número de d osis será 4,040A04
Ejemplo 24. Un globo de 70 m ' se lIenil con hidróg('no gaseoso a 300 K Y600 KPa.
¿Cuántos kg se pueden levantar con este globo?
Cu
ndo el globo adquieril una posición definitiva en el es pa cio, ocu pa ra un volumen
idéntico al que ocupa ría el aire a las condi ciones lermooinami cas dadas . A estos
volúmenes iguales les corresponden - sin embargo- masas distintas, pues la R dccada
gas es diferen te. En tonc('S, la carg" que se puede levan tar es tad dada por la d ife rencia
t'fItre la masa del aire y la masa del hidrógeno. Puesto que
pV
m_
- TI
-
4878 kg
Y
m
- 33.945 kg
se pued
(, ¡('vantar un
cMga de 453.854 kg .
Ejemplo 25. Un gas ocupa un vo lum('n V, a la pres ión p ,. Sin varia r de volumen s u
presión se reduce a la mitad ; después, sin variar la presión, el gas duplica su volumen;
finalmente. el gas es regresado a su presión y volumen original mediante un proce·
so isotérmico . Repr('sen te en un diagrama pV los p rocesos descri tos . Determine la
tempcratu ri! en cada uno de los estados donde se inician lo s procesos .
El diagrama d(' lil figura
Co n la Ll'y de Char ll'S p¡
función de T ,. Co mo
2
p,
siguiente mu es tr a los tre s procesos a que está s uje to el gas .
Ip, - T[f , se d('termina la tempcratur a en e l es tad o 2, en
-
p" ent onces T¡ - T / 2; es d eci r, la temperi!tu ri! de cae
exactam('nt(' a la mit ad . Entonces el es tado 2 esta defin id o por (lj¡ p ,. V" 'h T, ).
En tr(' los estados 2 y 3 1.1 presión es constante, p, - p , La e cu ació n válidi! e n
('ste
pr ocl'SO es TIT, - VjV " pcro T¡ - 2T¡- T, . Lueg o e l es t<ldo 3sedefine po r (p¡ - 'h p"
V¡ - 2V,.T¡ - T,),
w, Figura del ejemplo 25 Ejemp lo 26. Dos recipientes A y B están conectados
w,
Figura del ejemplo 25
Ejemp lo 26. Dos recipientes A y B están conectados mediante una válvula, ini-
cialmente cerrada. El volumen del tanque A es 0.3 m l y contiene un gas a 5 bar y 600 "C.
El tanque B está evacuado por completo. La válvula que los conecta se abre mo-
mentáneamente y se vuelve a cerrar. Ahora la pres ión y temperatura que registra el
('('¡piente A es 4 bar y 500 OC. En cuanto al recipiente B, registra una presión de 1.5 bar
y una tempe ratura de 270 OC. ¿Cuál es el volumen del recipiente B?
En el primer es tado, con la válvula cerrada, la masa total en ambos tanques es igual
a la masa inicial m'A en el tanque A. Cuando abrimos la válvula esta masa se reparte entre
ambos tanque s . Digamos que la masa final en A es fi ZA y la final en B es ffi:¡ , Las masas
deben satisfacer la igualdad:
La eGIación pY - mRTy los datos propo rcionados en el enunciado permiten expre-
sar estas masas en función de presión, volumen y tempera tura
m
)A
- (500 kPa
~ 0.3
m )
/
(R
~ 873.15 K ) - 0 .171791 R
[kJ / KJ
m
V, -
(400 k P a ~ 0.3
m)
/
(R ~ 773.15 K) -0.15521 1 R [kJ I K[
m'l- (150 kPa ~
) I (R
~ 543.15 K ) -
0.276 17 ~ V,.I R [kJ I K m )]
V n
En consecuencia , d espués de simplificar obtenemos:
0.17179 _ 0.155209 + (0.27617 x V II )/ m)
entonces el volumen el tanque B es V'I - O.OO6 m l •
"
Eje rcicio 35. Se tiene un tanque de paredes rí gida s en el cual
Eje rcicio 35. Se tiene un tanque de paredes rí gida s en el cual se introdu cirán 400
toneladas de gas. ¿Cómo podemos hacer regis tros de la masa sin transvasar todo el gas?
Ejercicio 36. Dos recipientes rígidos A y B contienen un mismo gas y están
conectados entre sí med iante una valvula. El recipiente A tiene un volumen de 3 m),
presión de 3 MPa y temperatura de SO "C. En B el gas está a 100 kPa y 283 . 15 K. De s pués
de poner los reci pientes en comunicación la presión en ambos recipientes es de 1400 kPa
y la t emperatu ra de 20 OC. Calcular el volumen del recipiente B.
UH<;I R\ \( IU"'<;
1. Es un hedlo experimental conocido que para los gases el cocien te pv{f se aproxima
al
valor R, cuando la
presión
p
es
cada
vez
más y
má s pequeña. Es decir,
experimentalmente los gases satisfacen la relación sigu ien te:
lím p
o(pv{f) - R
en consecuencia, para presiones bajas se sa ti s fa ce: pV - mRT.
2. Cuando gases como el aire, el nitrógeno o el oxigeno registran temperatu ras ma-
yor~ o iguall"s a O OC, y una presión de hasta 70 atmósfe ras (7 MPa), la ecuación
pV . mRT es adecuada para calcular sus variables termodinámicas . Y en tonces el
cociente pV/ mRT es prácti camente igual a uno. Fuera de ese intervalo de temperatura
y presión, el cociente difiere sensiblemente de uno y consecuentemente la ecuación
pierde su utilidad . Para asegurar valo res razonables de d ichas variables, se recurre
ya sea a otras ecuaciones (gases real es) o a valores de p, v ,T calculad os expe-
rimentalmente
(ta blas de propiedades).
3. Con base en la Troria Cinética o la Termodinamica Estadística, también se han
el abo ra do modelos que justifican
la ecuación pV - mRT.
4. Recordemos que si la masa de un sistema permanece constante a lo largo de un pro-
ceso el proceso es cerrado. Al caso contrario se le denomina abiert o. La ecuación
pVI T - etc es válida sólo para procesos ce rrad os
5. Si dos sistemas no están en equilibrio térmico - es decir, ti enen tempe ratu ras
diferentes - y son puestos en cont acto directo entre sí, se origina una transferencia
de ene rgia en forma de ca lor que viaja del sis tema calien te
ha cia el
fri o . Por 10
tant o,
la ecuación pV - mRT anticipa que el ca lor se encuentra ligado con la tema de varia·
bies (p, V, n.
6. Por
otra parte,
el té rm ino pV
de la ecuación de gas ideal está re lacionad o, como
ve remos, con el trabajo intercambiado por un sistema ce rrado . Resulta entonces que
pV - mRTtambién anticipa que el trabajo es tá involucrado con las variables (p. V, T).
Cj"6',,"· Elabore un reporte, de no más de 200 palabras, en el cual se indique
Cj"6',,"·
Elabore un reporte, de no más de 200 palabras, en el cual se indique el procedimien-
to que emplea la Termodinámica Estadistica para explicar la ecuación pV - mRT.
CA Pi T ULO 3 CAL OR Hacia finales del siglo xvm, la temperatura quedó
CA Pi T ULO 3
CAL OR
Hacia finales del siglo xvm, la temperatura quedó comprendid a como el numero
observado sobre la escala de un termómet ro y el calor como la interacción resultante
entre cuerpos en desequilibrio térmico. Esta diferenciación sustancial se logró mediante
la experimentación basad a en el
empleo del termómetro .
Algunos hechos "evidentes en sí mismos" fueron sopesados minuciosamente con
ayuda del termómetro. Por ejemplo, que dos masas dife ren tes de la misma sustancia y a
la misma
temperatura, colocadas
sob re calentad o res id énticos - d ura nte el mismo
tiempo - adquieren temperaturas finales diferentes (el calor total transferido en cada
caso influyó de mododistinlo sobre las masas diferentes). También que masas iguales de
sust ¡anci¡¡.s dife re n tes, a la misma te m peratura, puestas en el mismo calen tador du rante
1.'1 mismo tiempo, adquieren temperaturas diferentes (el calor transfe rido en cada
caso
influyó de modo d iferente sobre las sustancias distintas).
La termometría ayudó, también, a pre cisar la cantidad del calor necesaria para
conseguir determinado cambio de temperatura en las sustancias. En resumen, la
termometría permitió sustenta r que la cant idad de calor transferida duran te un proce-
so termodinámico está relacionada con la masa, el cambio d e temperatura logrado y las
ca racterísticas
de la prop ia sustancia .
3.7 ECUACIÓ N DEL CALOR
El análisis del compo rtamiento d e dos masas mio. Y ma en contac to térmico, res-
peCIOa sus cambios de temperatura, aTA y I1TII' condujo a resultados sustantivos pa ra
comprender el concepto de calor. Por ejemplo, que el cociente de los cambios de la
temperatura es inversamen te proporcional al de las masas respectivas:
es decir:
"
Este ultimo resultado facilitó establecer procedimientos de fundición y de hor- neado más confiables, menos
Este ultimo resultado facilitó establecer procedimientos de fundición y de hor-
neado más confiables, menos dependientes de nuestra percepción sensorial de Nfrio N
o Ncalien tc" . En efecto,
pensemos que nuestro objetivo es que cie rta cantidad de s ust an-
cia (m,.) pase de 20 oC a 1200 oC, y se man ten ga en esta temperatura durante cie rto
tiempo. Pa ra es to basta cuantificar la masa de otra sus tanc ia (m 8 ) Y su temperatura
inicial, para sabe r a qué temperatura final debe mantenerse para asegura r el nu jo de
calor necesario hacia la primera.
Con apoyo e n l a ley d e enfria mi ento de Newton; los tra b a ros del médico inglés J.
Blacle (1728-1799) sobre calo r y temperatura; los del francés Jeall-Baptiste Biot (1804)
acerca de la conducción del calor en un conjunto finito de cuerpos discretos y - muy
especialmente - los trabajos tcórico-experimentales de Josq¡h Fourier, se consiguió
establecer sensa tamen te que el calor Q trallsfrrido por una sustancia, satisface una ecua-
ción de la fo rma :
(12)
En el SI, 6Qestá en Joule; la masa m en kg; C en J/kg.K, y 6T se expresa en K o oc.
Emplea remos la n otación 6.Q (o bien 10l' 0 12 ) para indicar e l fl ulo de calo r
in terc ambiado por un sis tema que tran sita entre d os es tad os de un proceso. Sin embar-
go, en n in gún caso
Q debe e ntende rse como la "diferencia de
calor" en tre dos es tados.
Precisar el valo r de la constante C en la ecuación 6Q - m C óT, para sólidos, líquidos
o gases exigió también enormes esfuerzos experimentales. El procedimiento para de-
terminar la C del e l agua se basa en la siguiente definición:
Una ca loria (4.1841 Joule) es la cantidad de calo r requerida pa ra que un gramo de agua,
a presi ón atmosférica , camb ie s u temperatura de 14.5 oC a 15.5 oc.
A pa rti r de esta d efinición y con base en la ecuación óQ- m C óT, o btenemos de
inmedi3to que para el agua C' JU ' - 1 caloria Ig r oC - 4.1841 kJoule I kg · K.
Eje m plo 27. ¿Cuán tas calorias se requieren para que 700 kg de HP incremen ten
su temperatura, de]5 oC a 35 OC?
Supond remos que la cantidad de calor reque rid a para avanzar grado po r grado,
en el intervalo de temperatura 15 oC a 35 oc, es s ie mpre la misma. Entonces:
ó Q - ( 1. 0#t-)(700 000 gr)(35 -15) · C - 14 M cal
o lo que es lo mismo, se r equie ren Q - 58.58 MJ .
Notemos que el calo r transferi d o óQ tiene el mismo signo que el
Notemos que el calo r transferi d o óQ tiene el mismo signo que el cambio de
temper,ltu r,l óT. Cuando óQ es positivo decimos que 1,1 sust,lncia Te<:ibió, admitió o que
le fue tra nsfer id o calo r. Si óQ es neg<llivo emplC,lmos expresiones como: C,llor cedi-
do, rech,l z,ldo o disip,ldo.
3.2 CA PACIDAD TÉRM ICA D E UNA SUSTANCiA
Veamos e l ca.lculo de C p a ra un a sustanci a diferente al agu a. En un recipien te, cuyas
paredes no pe rmi ten la tr,lnsferenci a de calor, tenemos a gua y un te rmómet ro. Aho ra
introducimos al rl.'<ipiente la masa m, de 1,1 sust,lncia diferente, y espe raremos a que
alcance su equilibrio térmico con el agua . El calor tr ansferido por el ,lgua dur,lnte es te
p roceso e s:
(13)
Es fac ti ble de terminar e l v a lor f!.Q. suo' pues C,su, - 1 calori a Igr oC y, con la ayuda de
termómetro y balan za, podemos conocer 1,1 mas,l y el c,lmbio d e temperatu ra d el a gua
Aho ra bien, la constante C de la otra sus tancia es:
C,- óQ, /m, óT.
(14)
Es claro que la masa y el cambio de temperatura de la sustancia son fáciles de
calcular. Respe<to a óQ su cálculo se basa en la cons ide ración s iguien te. Co mo e l
recipien te es adiabático - no
permi te transferencii!
de calor con el ex terior - tend re-
mosque:
(calo r transferido po r li! sustancia) -+- (calor transferido po r el agu a) - O
o
bien'
Po r lo tanto, ya conocemos "'Q.
y con
esto qued a d e te rm inado el v,llor C. de la
s
ustancia con respecto
al de l agu a . Es
deci r, q u e un valor de C.
igual a uno implica q u e
1,1 sustancia respectiv,l y el agua tienen un compo rtamiento del todo semejante entre si,
en lo que se refiere a cambios de temperatura y transfe rencia de c,llor.
Al consid e r,l r un ki logra mo de sustancia (m, - I kg) Y obligarl,l a conseguir un
cambio de temperatura de sólo un kelvin (6T," 1), la ecuación (14) queda C, . "'q. Este
valor d e la cons t,m te e es denominada la capacidad térmica de la
valor d e la cons t,m te e es denominada la capacidad térmica de la sustancia (su capacidad
( alarifica, o s u calor
!'Spu
ifi ca ).
3.3 C AMB IO DE VOLUME N Y TEMPERAT URA
EN LAS SUSTAN C IAS
Los cambios d e tempe ratu ra en las sustancias gaseosas tienen consecuencias notables
sob re el comportamiento de su volumen y presión. En los líquidos y los sólid os esto no
es así. To memos u n sól ido con forma de cubo y arista de longitud igu al a un o. Digamos
que por cada grado de tempe ratura su arista mod ifica su longitud en L unidades; el
volumen del cubo entonces será:
Veamos u na tabla ( to m ada d e la
iugnli eros), con algunos valores de L.
p . 542 de
H olman J. P . Métodos
experimenlQ/rs para
T~bb 6. Dilat~ción d e algunos ma
ter ia les en fu nción de I~ temperatur~
Meul
la 21 .1 0 C)
l - Coeficie nt
e d e ex pan sión
linea l (' C ·'. 10')
Vo lum en del
cub o (t+l)'
I
Cob"
0.160
100004
Hlmo
0. 120
1 000036
0.126
~
Zlo,
0.320
Como vemos, por cad a g rado centíg rado los aumentos de vol umen estan en el o r-
d~'n de la s cienmilésimas.
Analiza rem os aho ra los ca mbi os de vo lumen y p resión de un gas. De la ecuación de
gas
ideal pV . mRT, tene mos
}' si
hacemos I'r.T ·
I K
Y m -
1 kg
l'r. (pV) -
R
68
y la s variaciont'S del produ cto (pV) son directamente proporcionales a la constan- te
y la s variaciont'S del produ cto (pV) son directamente proporcionales a la constan-
te R del gas. Finalmente, paril los procesos isobáricos y los isométricos, la ecuilción
anterior queda:
La siguiente tabla muestra valoH'sde Vy
p para lk g de
gas, inicialmente a lOOkPa
y Im l .
Tabla 7. Cam bi os d e p res ión y vo llime n pa u 1 kg de gn (IIya
te m pe rat u ra ali me nta t K
Gu( O" C )
();tano (C, H ,,)
Hidrógeno {H,l
Aire
R(kJ / k
g K I
llV( m ' l
IIp ( kP a )
0.07279
0.00073
0.073
4.12418
0.0414
4.124
0.287
0.00287
0.287
Como vemos los ca mbios no son minú scu los (espt'Cialmente los de presión).
OBSER VAClONES
1. El calor tran sfer ido en un proceso iso bárico o isométrico depende de la masa, del gas
particular que se trate y de su temperatura inicial y final (en consecuencia tambi én
d('Vyp).
2. Cuando un sist('ma no intercambia calor con sus al reded ores (t '" O) el proceso se
Q
denomina IIdiabat¡co . Este proceso lo estudiarem os más adelante .
3. En la pr óxima s('U""ión \' eremos que al c a lcul ar óQ '" m C L\T, pa r a un gas tendremos
dos opciones pil ra la constant(' C.
3.4 C APA C IDAD T ÉRM IC A
A PR ES IÓ N O VOLU M EN C O NS TAN TE
El valor de C en un p roceso a presió n co n stante lo denotaremos con C
y co n C y en un
p
p roceso isocÓ rico. La tabla sigu iente contiene valoT(,5 de R y de C p y de C y (calores
rsp«ijicos) de illgunas sus tilncias.
"
T abla 8 Va loru de R e • yC para diferentes ~5es G e
T abla 8 Va loru de R e
• yC
para diferentes ~5es
G
e
(kJ l kgKI
c. I kJ f kg K)
R IkJ /kg K)
A'r.'
1.00350
0.71650
0.28700
Hidrógeno
14 .20910
iO.OM90
4 .12418
O~igen()
0.92160
0.66180
O.2S983
Ni lró g
no
]-04160
0.7&480
0.2%80
Agua (Vapor )
1.87230
1.41 08
0 .46152
Notemos que para elevar un Kelvin la temperatura d{' un kg de agua requerimos.
1,872 .3 J en un proceso ¡sobaneo y 1,410.8 j en un proceso isocó ri co . Es deci r, el isocóro
requiere 24 .6 % menos energía para alcanzar la misma temperatura . La tabla anterior
también permite anticipar la re lación : C p - C. - R.
ju stificación analítica de esta c<:uación.
Posteriormente daremos una
En este texto, como es común en diversas aplicaciones de la ingeniería, C p y C. serán
consid,nados como constantes en cualquier intervalo de temperatura que trabaje-
mo s. En resuml'n, el in tercambio d e calor de un g a s sigue 13 ec ua ción:
~Q
-
m
C~T
y en particular
¡Q 2 - m
¡Q ¡. m
C" (T¡ -
Cv (T¡ -
T¡ ) para
el proceso isobilrico;
T ¡)
para el proceso isocÓrico.
El
proceso isotérmico requiere de
un
análi s is muy particular; el
experimento sob re el
cambi o de fa se del agua mostrado en la s iguiente sección (3.5) así [o indica.
3.5
CAMBIO DE FAS E
En
la figura 19s e mues tra un dispositivo que contiene agua en fase
sóli da, a 25"<: y
una
atmó s fe ra de pres ión . Las paredes D/'war consisten en hoja s de vidrio, sobre las que se
deposi ta un recubrimiento plateado (como un espejo). sl'paradas por un espacio en el
cual Sl' h3
he cho vacío . Un recipient e con esta s caracterís tic3S di fi culta en extremo que
[a
sust3ncia contenida transfiera energía en forma de calor. Los recipien tes de este tipo
reciben el nombre dl' ca/oríml'tros.
Continuemos
con
la
prescntilción
del
ex perimento .
Una
resistencia electrica,
sometida a una diferencia de voltajl', transfiere calor al hielo con el termómet ro re-
gis tramos los cambios de su temperatura confo rme transcurre el tiempo. Simultá -
neamente, a través d e una mirilla de vidrio colocad a en el dispositivo, observ.lmos
neamente, a través d e una mirilla de vidrio colocad a en el dispositivo, observ.lmos
Ja ap.l ri enci .l del .lgu.l conforme transcurra e l experi
mento. Con los reg is tro s de t iem-
po, tem peratur.l y la observación direct.l elaboramos una g ráfica (ver la figura 20).
,~,
," '. O
J,
"
-
-
-
.•
iI'
Figura ]9. Calorímetro
COn paredes Dew ar
Fi gu ra
20. Evol u ción de
la temperatura
del agua t'f1 fUll(:ión del tiempo
Entre los estados a y b el agu a se mantiene en fase sólida (hielo), au nqu e
continuamente .lUmenta de tempc r.ltura . En b es evidente la presencia de agua en fase
liquid a dentro del recipiente. En tr(' b y e paulatinaml"'nt(' ('1 hi('lo s(' convie rte en agua
(cambio de fase de sólido a liquido ), mientras la tempe ratu ra permanece constante.
Entre e
y d el agua ya
en fase liquida aumenta constanteme nte d e temperatura. En
el estado d observamos 1 formación de vapor de agua. En tr(' d y e el líquido pasa a va-
po r ~otro cambio d(' fase co n tem pe ratura in va riable ~ ya partir
del es t a d o
~el vapor
de agu.l de nueva cuenta aumenta su temperatura.
Nos interesa resaltar qu e durante los dos ca mbios de fase, los procesos b - e y d - f,
aunque
al agua se le con tinua p roporcionando calor s u tempera tura permanece
cons tante. En consecuencia, ('x isten procesos termodinámicos en los cu ales la s ustancia
es tá sometid a a una transferencia de calor y si n embargo su temperatu ra
es inva riable.
OB"1 In
\( 10:""]"
1. Una sustan cia pu ra es aqu (' lla cuya composición qui mica es l.l mis ma y se mantiene
uniforme en todo momento d('l proceso termodinámico que nos interesa. CU.lndo
indi(.lmos, por e;emplo, que trabajamos con oxigeno, nos referimos a l.l sustancia
molccul.lr pura formada excl u sivamente con dos moléculas de 0:>:i8eno, tal como lo
"
indica su si mbolo 02 . En e l caso de mezclas, como e l
indica su si mbolo 02 . En e l caso de mezclas, como e l ai re, se debe tener cuidado
cial durante los cambios de faS(".
t.'spe-
En este te xto nos restringiremos a sustancias puras y no ilnillizaremos C'l com-
portam iento termodinamico de una sustancia durante su cilmbio de fase.
+J e "",,,.
a. Elaborar un ensayo, de menos de ISO palabras, sobre la dilatación de los líqui-
dos. Eremplifique con agua y mercurio.
b_Supongamos que ponemos al interior de nuestro armario dos objetos: un pañue-
lo y una 011<1 de aluminio . Después de va ri os días ambos objetos estaran en equili-
brio térmico . Por consiguiente tendrán la misma temperatura del medio ambiente
que los rodea. Se nos p ropone poner en con tacto directo con la piel de nuest ro pe-
cho ya sea el pañuelo o la olla de alumin io. Explique te rmodimimicamente por
que elegiremos. algunos de nosotros, el pañuelo y no la olla.
c. Ponga agua en tres recipientes distintos . En el primer recipiente cuide que la
temperatu ra del agua sea de Q0C; en ot ro recipiente que esté a 30 ~c. En el último
recipiente la
maxima temperatu ril que usted sopo rte (no
exceda los 55°C). Sumerja
lil mano izquierda en el agua a mayor tempe ratura y la derecha en el agua a cero
grad os; deje p asar un minutos y sumerja ambas m anos en el recipiente con agua a
30 ~c. Según sus manos el agua en el r ecipien t e a 30 ~C no se encuent ra a l a mi s -
ma temperatura. ¿Porqué?
3.6 ECUACIÓN DEL PROCESO ADIABÁTICO
El proceso termodinamico en el cual no exis te un flujo
de calor se denomina adiabático.
Ahora estudiare mos los cambios de presión volumen y tempe ra tura a los que es tá sujeto
un gas ideal, sometido a procesos que no registran inte rcambio de calor alguno.
3.6.1 El pro ces o ad
iabático
La ecuación que representa es te proceso, para una masa invariable de gas. es :
pv '- c te
( 15)
con 'f .~ . La siguien te tabla muestra el valor de 'f para algunas
con 'f .~ .
La siguien te tabla muestra el valor de 'f para algunas susta n cias .
C.
Ta bla 9.
Valores d~ r para d¡fNenl~s gas~s
Si
en
la
ecuación pY )
cte despejamo s la presión, concluimos fácilmente lo
siguiente:
a. Cua ndo el volumen es muy grande (Y tiende a infinito) p tiende a ce ro.
b. Por el con trari o cuando
p tiende a infinito Y se aproxima a cero.
c. La prime ra derivada de p es negativa y la segunda derivada es positiva .
Enton ces, la gráfica del proceso adiabatico es como se muestra en la figura 21 .
'.
Fi gu ra 21 . Proceso adiabá t ico en el
diagrama p -V
Figura 22 . Adiabata y d os isotermas
Como vemos en un proceso adiabático la presión di sminuye al aumentar el volu-
men (es deci r, en
una expans ió n); la pres ió n aumenta al disminuir el volumen
(duran-
te una compresión). Si bien este comportamiento del proceso adiabático y su g ráfica
son analogos al los que posee e l proceso isotcrmico, en el siguiente ejemplo S(' sena-
I~ claramente que entre ellos existen diferencias esenciales .
Eje mpl o 27. Muestre que liltemperatura en un~ adiaba ta no es constante.
"
Dos estados ( P " V,) Y ( P r V2) de una adi abata
Dos estados ( P " V,) Y ( P r V2) de una adi abata siempre satisf ace n :
y
Al igualar las dos últi mas ecuaciones y simplifica r queda"
entonces,
~ _I~)'·'
T,
tv,
La ecuación ante rior a firma que los cambios de volumen, forzosos en una adi abata,
producen in evitablemen te cambios de temperatura . En la figu ra 22 una adiabata corta
a dos isotermas, puesto que la temperatura en la adiabata no es cons tante.
Ejemplo 28.
Mediante un p roceso adiabatico
H 2 pasa po r el es tad o 0.0 12 m) y
274 1<.
Determine su volumen para cada una de las temperaturas: 300 K, 350 K, 600 K, 200 K
Y 100 1<.
Para el Hidrógeno
, -1 .409. El volumen que le co rresponde a T
- 300 K en un pro-
1
ceso ad iabático lo obtenemos sustituyendo V,
-
0.012 m l y T, •
274 K en la ecuación
del ejemplo 27, p ara luego despeja r V2:
V 1 - (0.9133W" 499 (0.012
ml) - 0.009614 m l
Entonces, al estad o con tem pe ratu ra 300 K le corresponde el volumen 0.00961 4m l .
Los volúmenes restantes se determinan d e mane ra similar y sus valores son:
0.006595 m l , 0.001766 m l , 0.02591 m] y 0.14108 m J
Eje rcic io 37. De te rm ine la constan te de la adiabata d el p roblema an ter io r y g ra fi -
que la ecuación resultante en un diagrama p-V .
Ej e rcicio 38. Ju stificar analíticamen t e lo siguiente:
a. Una adiabata y una isoterma tienen un único estado termodinámico en común.
"
b. Que a partir de es te estado común, se cumple lo sigu ie nte
b. Que a partir de es te estado común, se cumple lo sigu ie nte : a s u izquierda la
presión de
la adi aba ta
siempre es mayor que
la pres ión
de la isote r ma; a la derecha
la presión de la isoterma siempre es mayor que la de la adiabata.
3.7 RElACIONES ENTRE P, V YT EN UN PROCESO ADIABÁTICO
Al aplica r la ecuación (15), pV'
cte,
a dos est a dos dife ren tes (P"
V,) Y (P2' V 2 ), se esta-
blece que P, V,'
so ad iabático es:
Pl V/. Luego, la relación entre volu men y presión en un proce-
-"'- • (Y~ \'
(16)
v;-¡
p,
Del ejemp lo 27 s abemos que la relación entre el volumen y la tempe ratura es :
-"-. (",,-) ,.,
(17)
T,
V,
En cuan lo a la presión y la temperatura; de la ecuación pV'
cte tenemos
-"'- .(""-),,""-
p,
V,
V,
La ecuación (17) pennite camb iar el primer cociente de volúmenes por uno de
tempe raturas, y con la'ecuación (16) el
unorle presiones'
cociente de volúmenes restan te se convie rte en
-"'- . -"-(-"'-):
p,
T,
p,
y al simplificar:
-"- . (-"'-) ";'
(18)
T,
P,
Entonces, en una expansión adiabática tenemos menor presión menor tempera-
tu
ra y mayo r volumen . Durante una compresión adiabática se obtiene mayor presión
y
tempe ratu ra, a meno r volumen.
Ejercicio 3 9. Gas octano, C~ H l!1' pasa por 273 K Y l OO kPa en un proceso adiabático .
il. Determine
la presión que rorres lxmde a las tempe ra turas 300 K. 6(X) K. 200 K Y lOO K.
b . En un diagrama p-V grafique la adiabata y las 4 isotennas co rrespondientes.
"
3.8 APLI CACIO N ES D E lO S PROCE SOS ADIABÁTI CO S Anali
3.8
APLI CACIO N ES D E lO S PROCE SOS ADIABÁTI CO S
Anali
aTemos
ahora los ciclos de DUQ y de Oil'Sel (ver figura 23) suponiendo que tanto
la comp res ión como la expansión d e l'Stos ciclos co rresponden a procesos adiabáticos.
Esta suposición, jus tificada en la práctica, se deriv a de los hechos siguientes: durante
l'Stos tiempos en los dos ciclos no sucede combustión alguna y las válvulas pe rmane-
cen cerradas ; en consecuenc ia, no escapa masa y no ex iste transfe re ncia de calor entre
la s ustancia
y el exterior.
En cada uno de estos ciclos, durante la admis ión y la descarga se transfiere calor en
la misma magnitud , si bien en la admisión es positivo y nega tivo en la descarga. En-
tonces , en un ciclo estos dos flujos de calo r se anulan mutuamen te.
Por 10 que respecta
a los procesos de expansión y compresión, como ya dijimos, son adiabáticos.
, '.
,.
T,I ¡ ¡ ¡ I Ir,
ó"
~=
,~
.'"
~
,
=~
'
--
,.
f_
r,
,
Figura 23 . E~pansión y comprensión adiabática en t05 ddo s de Otto y Diesel
En consecuencia, sólo existen dos transferencias de calor de inte res en cada uno
de los ciclos. La magnitud del calor transferido, por unid ad de masa Olkg), está de-
terminada por las ecuacionl'S:
Ciclo de a ft o:
Ciclo Di ese l:
2)q~
l)q ,," C p (TJ - T ¡)
Cy (T,-T,)
2)q~
1) q,," C"
C"
(T) - T 2 )
(T, -T.)
en las fórmula s anteriO T($ q" denota el calor admitido
sustancia
y q8 el cedido, po r cad a kg de
Eje mplo 29 . Un ciclo Dicsel cuya s us tancia de trabajo cs aire,
Eje mplo 29 . Un ciclo Dicsel cuya s us tancia de trabajo cs aire, tiene una rel ación de
compresión V/V I - 17. Al inicio de la comprcsión se rl'gi s t ra PI - IOOkP<l yT I _ 15°C. Se
s abe que la máxim a tempera tura d el ciclo es 2500 K. Calcu lar los calores, admitido y
cedido, po r 1 kg de aire.
Comoya sabemos, en es te ciclo existen dos flujos de calor: el admitido (proces02.J)
ycl T('Chazad o( 4 -1). As í, debcmo scalcu la r Q2l - C p (T) ·T 2 ) Y q - C v (TI-T.). ['ara aplicar
l'Stas ecuacionl's n('Cesitamos la s cuat ro temperaturas del ciclo.
La primera tempera tura es TI - 15 oC + 273 . 15 "C - 288.1 5 K Para ca lcu lar la
tempe riltu ra T 2 (final de la compresión) empleilmos,
( V,),
T, -
v,
T,
y ob tenemos T¡ - (17)°< (288. 15) - 895.0 K. La temperatura máxima de 2,500 K
corrO'sponde al final de la combustión, asi T J - 2500 K. Du rante la expans ión adiabática de
3 a 4 se satisface:
( V,)"
V.
T,_
T,
yel valor de T. es T 4 - T 1 (V¡VI)O'
T J (V 2 T¡VIT¡)O'
(2500) [(1117) (2500/895)r t
1214 K
Aho ra,
con las dos p rime r<lS tempe ra turas y C p - 1.IXB5 kJ/kg. ca lculamos q 21:
Pucs to que q:n es pos itivo este calor es el <ldmitido po r l<l sustancia du rante la
combus ti ón. En for m a análoga. con C. - 0.7165 kJ/kg se obtiene:
q' l " C. (T I -T.)
0.7165 (288 . 15 - 121 4)
-663.4 kJ/ kg
Ahora tffiemos un calor neg,ltivo. 0'1 que la sustancia transfie re al ex tO'rior
Ejercicio 40. Un ciclo Otto tiene una relación de compresión de docO' unidadcs
(VI I V ¡
12), Y el cociente de las presiones du r.-mte el tiempo d e co mbusti ón es de
cinco (p 1 /P2 - 5). Al in icio d e la
comp resión PI " 0.1 M Pa y T I " 280 K. Calcul a r p. V Y T
de cada e s t ado , asi como el calor admi t ido y el T('C h azado . Supong a '(
1 , 35. c
0 . 7 ~~
Y m- I kg.
Ejemplo 30. En un cilindro-pistó n se tienen 0.225 kg deO ¡ gaseoso a 300 KY0.010 m 1 .
Poste riormentO' el oxigeno duplica su p rO'sión a volumen cons t<lnte . Después, alc.:m za
¡¡
su presión inicial mediante un proceso adiabático. Finalmente obtiene su estado inicial mediante un proceso
su presión inicial mediante un proceso adiabático. Finalmente obtiene su estado inicial
mediante un proceso isobárico. Calcule (p, V, 1) en cada estado y los calo res transferidos.
Los valores de CI'"' C
calcular la presión PI :
R y se obtienen de tablas . En el estad o inicial debemos
(0.25983) (0.225) (300)
8 kP
PI
-
0.010
1753.
a
La presión en 2 duplica a la inicial, entonces Pl - 2 (1 753.85)
3 5(JJ.7 kPa. La pre-
s ión en el estado tres es la misma que PI' entonces P l - 1 753.8 kPa.
Como los volúmenes en el esta d o 1 y en el 2 son iguales, VI - VI - 0.0 1 m l . Debido
a que el proceso entre los estados 2 y 3 es adiabático, se tiene:
I)asemos a las temperaturas. Sabemos que TI - 300 K Y que los estados 1 y 2 están
ligados isocóricamente; entonces:
Pa ra la temperatura T] nos apoyamos en la ecuación de temperatura y volumen del
proceso adiabático:
por lo que:
T l - 6OO(0.8233)o.l'l'l -
494.0 K
Ahora finalmente, podemos obtener los calores. Entre el estado inicial y el segundo
se desarrolló un proceso is6coro, de modo que:
¡Q ¡
(0.225) (0.66 18)
(300) - 44 .7 kJ
Entre el esta d o 2 y el 3 e l calo r es cero Q l) - O. E l calo r restante se tnmsfiere e n un
proceso isobárico; entonces:
] Q I - (0.225) (0.9216) (-194)
-40.02 kJ
Ejempl o 31. En la figura siguiente se muestran dos procesos dife rentes llevan un
Ejempl o 31. En la figura siguiente se muestran dos procesos dife rentes llevan un kg
de gas ideal del estado A al estado C. La presión en S y el volumen en C dupli can ,
respectivamente, a los de A. Si Cy - 2R calcule el calor intercambiado en ASC y ADC
Fig ura del
ejemplo
31. Pr oc ews
Para calcular los cuatro calo res necesitamos las temperaturas en los estados A, B, C,
D. Expresaremos
estas temperaturas en función de T" . Entre
A y
S vale
y entonces:
Puesto que Te I T e - (Ve I VB)' la temperatura en C queda Te· 2T B • 4T". Finalmen-
te, para D se tiene To - (VDI V" l T,,; en consecuencia, T o • 2T".
El calor transferido por kilogramo de masa, entre A y C pasando por B, q """ es i
gual a la suma de los calo r es " q Hy Bqe:
Puesto que C p - Cy - R entonces C p - 3R Ycomo el proceso de B a C es a presión
constante, se tiene:
" "v lrUlO
l
. CA.lOR
"
El calor total transfe rido en ABC es q l\BC" 8 RT 1\. Para ADC
El calor total transfe rido en ABC es q l\BC" 8 RT 1\.
Para ADC los calores parciales son I\q o
el intercambio total de calor en ADC es :
3 RT 1\ Y o'lc
4 RT
; en consecuencia
Observe que am bos procesos, ADC y ABC, llevan a la sustanci a del estado A al B,
pero los calores intercambiados en uno y otro p roceso resullan diferentes. Así, a
difamaa del comportamiento de las IIllrillbles (p, 11, TI el calor tra n sferido de un es tll-
do a o t ro depmde del proceso considerado !J en un ciclo no ne ces llriamm te es cao . En
efecto, al invertir el sentido en que se efectúa el proceso CDA conseguimos un proce-
so cíclico ABCDA; el calor total intercambiado po r la sustancia en este ciclo es:
qT - 8RT-7RT - RT
3_9 CICLO BRAYTON
La figura 24 se muestra un ciclo diferente al d e Otto y el de Diesel. Se tra ta del ciclo de
BraytO/r. Este ciclo se emplea para diseñar turbinas de gas, como las de los aviones
comerciales, o en
plantas
generado ras de energia eléctrica.
Figura 24 . Ciclo de Bra yton
El desarrollo de este ciclo es e l siguiente. Durante el proceso isobárico de 1 a 2, la
sustancia adm ite calor; despues se exp ande adiabáticamente de 2 a 3; del estado 3 al 4
la sus tancia transfiere isobáricamente calo r al exterior; finalmente, otro proceso adia -
bático, de 4 a 1, lleva a la sustancia a su estado inicial
"
Ej~rcicio 41. Suponga qu~ 1 Kg d e 02 ~fectúa un ciclo Brayton. Si T¡
Ej~rcicio 41. Suponga
qu~ 1 Kg d e 02 ~fectúa un
ciclo Brayton.
Si
280
K,
p ¡ ,. 12 P y V 2 " 8V l' calcule ~I valor de las temperaturas
restantes .
Ejem plo 32. Sea que dos isotennas distintas cortan a dos adiabatas diferentes, co-
mo SI' muestra en la figura. Dete rmine la relación volumét rica que forzosamente
sa tisfacen los cua tro puntos de corte.
~,
' .
~T.
L--------,I".~>~T'."-------,V
Figura dell'jemplo 32. Dos adiabatas con dos isotermas
Entre los estados 2-3 y los estados 1-4 las relaciones entre temperatura y volu-
men son:
-'"- '(~I '"
T,
V,
y
-'"- ·I~I'·'
T.
V,
T¡ Y T)
T,; en tonc es los segundos miemb ros de las ecuaciones a n terio-
P~ro T 1
res son iguales entre sí. Como además el cocien te de volú menes respectivo tienen el
mismo exponente, [a rela ción volumétrica de los estados de corte es:
"
OB'>' ,n \l'O:\"<" 1. En este momento, contamos sólo con dos ecuaciones para calcular e
OB'>' ,n \l'O:\"<"
1. En este momento, contamos sólo con dos ecuaciones para calcular e l calor que
intercambia un gas ideal con o tros sis tema s. Sin e mbargo, son suficientes para
cuanti fic ar el ca lor transferido en los ciclos fundamen ta les como Otto, Diesel y el
Brayton.
2. En la ecuación p V'
- cte podemos camb ia r el
expo nente 't - e¡e v por k - a,Ib, donde
a y b son números reales positivos. Obtenemos la siguiente ecuación,
pVoib - cte
o equivalentemente
La última ecuaci ó n,
llam ada politrópica, tiene las siguientes caracterí sticas:
a) Si a - el' y b - e", el proceso politrópico es ad iabático.
b) Si a - b, tenemos la ecuación de Boyle; el p roceso politrópico es isotérmico.
c) Si a · 1 Y b · 0, tenem os un proceso isóco ro pu es V · c te.
d) Si a es cero y b - 1, tenemos un proceso isóba ro p - ctc,
Elabore un reporte, de
no más de 100 palabras, en el cual explique e l funcionamiento
d el ciclo Brayton para una tu rbina de gas em pleada en aviones.
"
HIIMOO1N"M'C" 8"5IC" '''"''
ING( NlEII05
CAPiTULO 4 TRABAJO El conocimiento adquirido en el siglo ~VlIl sobre las propIedades de la
CAPiTULO 4
TRABAJO
El conocimiento adquirido en el siglo ~VlIl sobre las propIedades de la materia, junto
con la experiencia práctica en el diseño y construcción de artefactos, mostraron de
manera contundente la ex istencia de un~ estrecha relaci ón entre el calor y el trabajo. Esta
relación se materializó en la construcción a escala industrial de la máquina de vapor,
alimentada con calor (fuego) y capaz de producir trabajo (un eje que gira). En esta
capítulo calcularemos el trabajo desarrollado por un gas ideal al efectua r diferentes
procesos: isotérmico, isobárico, is0c6 rico y adiabático.
El ingeniero militar, diseñador de turbinas y geómetra frances Poncelet J. V. (1782-
1867), propuso entender por trabajo mecánico toda acción encaminada a superar una
fuerza que se opone a determinado movimiento. En efecto, segUn Poncelet trab3jo
mecánico es: Ve ' lC/'r o elimina r una resistencia. la cual se restablece contiuuameute; vtncer-
la durante un determinado iutervalo de tiempo.
Por ejemplo, se efecrua trabajo mecánico cuando comprimimos un resorte o
elevamos una carga, cuando el agua en un matraz expulsa el tapón o cuando un pis-
tón se despl3za y produce el movimiento giratorio de un eje (figu r3 25).
)·v·~ ~
fl
.
:::,
1
1
Figura 25. Varios procesos termodinámi(QS en los cuales se efl'Ctúa trabajo
En cam bio, la figura 26 muestra un dispositivo que no produce t rabajo mecánico
En cam bio, la figura 26 muestra un dispositivo que no produce t rabajo mecánico
algunoa pesa r d el calor qu e recibe. Los pasadores impiden que la masa de vaporde agua
cam bie de volumen, si bien el movimiento de las molécul as de vapo r es cada vez mas
agitado. Sólo
si rem ovem os los pasadores y el p istón se
desplaza el trabajo será di stinto
de cero. Sólo entonces el agua habrá vencido la presión provenien te del peso del pistón
y la presión de la atm ósfe ra exte rior.
Figur~ 26 . Sistema que nO t'fe<:tua
trabajo
En la fi gura 27 se mues tra un cil indro-pis tón lleno con cie rto gas en equilibrio
mecánico con su s alrededores. El eq uilibr io conti nuará mientra s e l gas y los alrededores
eje rzan si multánea mente la misma fuerza, F - pA, sob re ambas caras del pistón.
1I ~=3
Figura 27. Cilind ro
con gas a la pTt'SiÓl1 p
Ahora calentemos el gas, de manera tal que el pistón se desplace isobárica mente
una dis tancia Ax. Es d el todo natura! y correcto deci r que la transferencia de calo r en este
caso origina ellrabajo:
w - F<.\x " (pA)Ax " p(AAx) - P AV
4.1 TRABAJO VOL UMÉTRICO DE UN G AS IDEAL Para determinar el trabajo efectuado en
4.1 TRABAJO VOL UMÉTRICO DE UN G AS IDEAL
Para determinar el trabajo efectuado en procesos con presión va ria ble, centraremos
nuestra atención
en dos estados muy próximos del proceso. Ent re ambos estados el
pistÓn realiza un desplazamiento diferencial d)(, mientras el gas cambi a de volumen en
dV. Po r la cercanía de los dos estad os bien podemos s uponer como isobárico a este
brevísimo proceso te rmodinámico (figura 28) .
.,
Fi g ura 28 . E>:.pansión nO isobáric a entre 10$ estadO$ A y B
Como ya sabemos, el trabajo dW será el producto de la presión por el camb io de
volum{"n respE?Ctivo:
dW -
Fd)( - (pA) dx -
pdV
La part{" somb reada de la figura 34 tiene área igual a la magnitud de dW . Para
determinar el trabajo efectuado entre V" YV. construimos toda una serie d e rectángulos
infinitt'simalcs , con una adecua da
rectángulos t'ntf{" A y B cumplirá:
partición de l intervalo IV", V. I. La
suma de tod os los
"W. -
(:PdV
Esta última ecuación ddine el trabajo volumé t rico de un gas . La magnitud de " W.
coincide con el area so mbread a ba jo toda la curva del proceso termodinámico en cues-
tión ( ve r figura 29) .
• , ~, , , , , , , , , , , , ,
,
~,
, ,
, ,
,
, , , ,
,
, , ,
,
,
,
, , , ,
,
f
,
t
.
,
,
o
Figura 29. El ~rea bajo la curva AB representa
eltralxljo efKtuado desde el estado A hasta el B
Figura JO. El trabajo neto de A hast a B
es la 5uma de los t ra b ajos intermedios
01-1'>1 In
\lIO'\I'"
La figura 30 ilustra la aditividad del área . El trabajo efectuado entre dos esta d os A y B
es igual a la suma de los traba}os intermedios entre A y B:
2. El valor del trabajo puede ser positivo , negativo o cero. En una co mpresi ón
( V,
,.j
:;.
V
,) el trabajo es negativo ( 1W 1 < O) Y diremos que proporcionamos o
,
cumple l W ¡:;. O Y diremos que el sistema efectúo trabajo. La unidad del trabajo en
suministramos trabajo al sis tema. En cambio, en una expans ión (V
< Vf.Nl) se
el Sistema IllternadOllU1 es el Joule
0) .
3. Denotaremos al trabajo entre
dos
estados con: W,2' ,W" " llW." Pera 110
debe f'nlendtrst
LlW (omo la diferencia eutre lus trabajus ejectuildus en lus estildus iuicial !J final del proceso.
La transferencia de trabajo y catar sólo tiene sentido a lo largo de un proceso ter-
modinámico; carece de sentido hablar del trabajo en un sólo estado termodinamico.
Ejercicio 42. En las tres grMicas de la figura siguiente el estado inicial y el inter-
vato de volúmenes es el mismo. Demuestre que se satisfacen las des igualdades:
Figura del ejercicio 42 . Áreas que definen el trabajo 4.2 GAS IDEAL Y TRABAJO
Figura del ejercicio 42 . Áreas que definen el trabajo
4.2 GAS IDEAL Y TRABAJO
A con tinuación dete rminaremos el trabajo desarrollado por un gas ideal, cuando tran-
sita por los procesos termodinamicos fundamentales: isocórico, ¡sobarico, isotérmico
y adiabático.
Prouso l socórico. En este p roceso dV a Oy el traba;o desarrollado es nu lo:
(19)
Esta situación correspond e, en la definición de Poncelet, a los casos cuando no se
puede vencer la resistencia y el sistema no cambia su volumen.
Proceso isobárico. El integrando es constante y entonces:
v,
v,
,\V,. J pdV - p JdV - p , ( V, -V,)
v,
v,
Pa ra un gas ideal, la fórmu la del traba;o isobárico también se puede escribir como:
,W, -
p, (V, - V,)-
m
R (T,- T ,)
(20)
Prouso isotérmico. Cuando se trata de un gas ideal, pV
mRT; el integrando
queda exclusivamente en función de V y la integral correspondiente queda :
",
1
V.
Tdv
RT
,\'11," {
'
mR T ,! V
dV mRT , Lt v.-
(2 1)
"
Si en 1,1 ultima ec uaci ó n cam bi am os mRT , por
Si en 1,1 ultima ec uaci ó n cam bi am os mRT , por P, V, tenemos,
V.
,\'1,. p,V'''' if,
(22 )
Por ultimo, una aplicación dc la ecuación P,V, • p¡V, deja a la igualdad anteri or
cn función dc la s presioncs inicial y final :
,W, . P,VIr
:~
(23)
Proct's o IIdillúá t ico. Para este proceso la ecuación dc un gas ideal es pVt . cte; al
despeja r p y s u stituir en
la defini ción dc trabajo
obtenemos
El término constante (etl' ) dI' la ecuación anteriore s igual tanto a p ,V, como a p¡V¡,
por lo
cua l:
w. (p,V, - p,V , )
(24)
" 1- ")'
Ahora bien, s i en cad a té rmino del numerador s e sus titu yc pV po r mRT, o btenemos,:
mR
,W,.
-¡:-y (T,- T,)
(25)
Para finaliz ar, si sustituim os (C r - C. ) por R, y al cocientc C / C, po r ")':
(26)
Eje mplo 33. Un gas ideal a la presión de 0. 1 MPa ocupa 0.001 m J • Un proceso iso-
térmico 10 conduce al vol umen 0.cX12 m J . Des pués, sin cambia r de vo lumen. su presión
es rcduci da
a la
mitad . Finalmente, el gas es llevado a p resión constante has ta regis trar
el volu m en V,. 0.003 m ). Calcula r el trabajo to tal.
El trilbajo tolal consta dc tres trabajos: cl primero isotérmico, el segundo is0c6rico
y I'l u llimo isobá ri co. El primero lo de terminamos con :
[(0.002) 1_ 69 . 3 J ,W , . p , V , ,.~ (0.\
[(0.002) 1_ 69 . 3 J
,W , .
p , V , ,.~
(0.\
Mpa • 0 .00 \ m ' ) r.
V,
0.001
De 2 a 3 no h
y cambio de volum en )' por consiguiente ¡IN , " Q. El último trabajo S{'
realiza en un proceso isob¡)rico:
De es ta ecuación conocemos la diferencia de volumencs peTO no la presión p)' Co-
mo PI es el doble que la presión en el estado 3
2pJ " P, ·
p, (V,I V¡)
(O. I MPa)(O.5) " 50 kPa
IUI."8°
p , • 25
kPa.
ConSet:uentcmente el trabajo de 3 al 4 es:
¡W
25 kPa (0.003 - 0.(02) m ! '" 25 J
y
Ejercicio 43. En el ejemplo anterior suponga que C p
da de calor del segundo al cuarto estado.
512 R. Calcular la ITansferen-
4.3 APLICACIONES DEl CONCEPTO DE TRABAJO
En el ciclo de Qtto una misma isóbara co rresponde a la admis ión y a la descarga (ver
figu ra 31). Entonces los trabajos respectivos son dI.' la misma magnitud, pero de signo
con trario. y durante un ciclo se can celan mutuamente. Por consiguiente, para analizar el
trabajo desarrollado en este
ciclo se pued(' traba jar con una represen ta ción más s('nci-
lIa, como mue s tr3la figura 32 .
Ahora bien. el proceso de comb usti ó n (2-3) y de apí'rtura de 13 válvula (4-1 ) son
isocóricos; enton ces, estos dos trabajos son nulos. El trabajo tot,11 en el ciclo de Otto
depende exclusivamente de dos componentes: e l trilbajo de comp resión (1-2) y el de
exp,msión (3-4). Ambos procesos son adiabáticos, y por lo
tanto:
,W,. - m e, (f, - T,) y ,W,.- me. (f,- T) =q" T, <;¡c¡
,W,. - m e, (f, - T,)
y
,W,.- me. (f,- T)
=q"
T,
<;¡c¡
;~_---.J
,.
Figura 31 . Ciclo de Otro
Figu ra 32. Trabajo total efectuado
en el ciclo de 0110
En consecuencia, el trabajo total en un ciclo de Otto (también llamado t rllblljo útil) es:
(27)
Recordemos que en el ciclo de Otto el calor de admisión y de expulsión difieren só-
lo en el signo; consecuentemen te ambos flujo s de calor se anulan a lo largo del ciclo.
En cuan to a la compresión y expansión son procesos ad iabáticos, entonces su trans-
erenci a de ca lor es nula.
Restan entonces só lo dos flujos d e calor: el que se transmite durante la combustión
(proceso 2-3), y el transfe r ido durante la expulsión (proceso 4-1). Estos dos flujos de ca-
lor se transfieren en procesos isocóricos; y el calo r total es:
Q,
. mrey(f,- T,) + Cy (T. - T,l]
(28)
Como [as ecuaciones (27) y (28) son iguales, en un ciclo de atto WT
Q
Ejercido 44 . Mos trar que en Jos ddos Diesel y Bray ton también se cumple:
W
Q
De aquí
en add;l.~te no incluiremos, en las grá fi cas d el ciclo 0110 y
del ciclo Diesel,
la admisión y la expulsión .
"
Posteriormente, mostraremos que en cualquier ciclo la suma algebraica de cada uno de los trabajos
Posteriormente, mostraremos que en cualquier ciclo la suma algebraica de cada
uno de los trabajos - el trabajo total - es igual a la s uma al gebraica de todos [os calores
(el calor to ta l). Es d ecir,
que en todo ciclo vale·
l:W- l:Q
4.4 EFICIENCIA TÉ RMI CA DE UN CICLO
La eficienci a térmica d e un ciclo se define romo el cociente del trabajo total y la cantidad
de calor admitido,
Ahora bien. el calor total en un cieJo, 0 se obtiene sumando el calor admiti-
d
o Q
(los flujos de calor ron signo positiv o) y el calor ced ido QB(los
de signo ne-
gativo). Ento n ces, en un ciclo se tiene O~ • 0
+ O y además se cumple que
,010
Q
,.
W
Por lo tanto e n un
ciclo:
y
la eficiencia queda :
Ej e mplo 34 . A partir de la figura 34 determine la eficiencia de u n ciclo d e OltO, en
función de las temperaturas
T , y T¡.
Sabemos que el ca lo r admitirl o en este ciclo se reduce a O - mC v (T) - T¡); Y el
calor cedido es 0 1 - mC v (T, .T.). Entonces:
',
1)
1
T,
-
T,
r¡ -
1 +
mC. (T ,-T.)
1 +
(T ,. T.)
1 -
mC .(T,-T,)
(T, - T,)
1+ ' Ij"';
Pero en este ciclo las temperaturas cumplen las relaciones:
T,
( V, 1"
( V, 1'"
T,
T,
T,
--=- - -
- -
- -
;es deci r
T, - T,
T,
V,
V,
T,
C
~ITU~O ~ . I~
I",O
"
Así, la eficiencia del ciclo de Dtto es T, 1'] ,, 1-- T, Ejercicio 45.
Así, la eficiencia del ciclo de Dtto es
T,
1'] ,, 1--
T,
Ejercicio 45. Muestre que la eficiencia del ciclo Olto también puede escribirse como:
V,
V, )"
1'] -
(
Al
cociente de volúmenes
V ,I VI se le denomina relación de compres ión y se deno ta
con la
letra minúsc ula epsilon, t . Ahora
muestre que:
Eje mplo 35. Un c iclo Diese l, como el de la figur a, opera con 1 kg de aire. Se ro-
noce que p , -100 kPa y T , " 285.15 K. Al finalizar la combustión T l " 2500 K Yla rela·
ción de compresión es t
17. Calcule las temperaturas restantes, el trabajo total, el
calor admitido y la eficiencia del ciclo.
Q.
¡ 1I I T,
T,
¡
¡
~
~
~
=Q.
>:
Figura del ejemplo 35. Ciclo Di~!
y -
Pilra calcular Ty nos apoyamos en el proceso adi abático de comp resión. Como
1.4 se tiene:
T¡ - T , (V , I V¡) o, - 285. 15 K (17) °' - 885.63
K
La temperatura máxima del ciclo se da al final d e la combustión y es T)
Res pecto a T, satisface:
2500 K.
"
T, - T) (V,/ V,f' (2500) (VJVJo. (V!y,)"' pero V l / V, - T1/
T, - T) (V,/ V,f'
(2500) (VJVJo. (V!y,)"'
pero V l /
V, - T1/ T, - 2.823. Por lo cua l:
T. '" (2500) (2.8 2:W'( 1/l7)o. - 1219 .1
K.
Puesto q ue el trabajo total es la s uma de los trabajos pa rciales, con las ('Cuacio-
nes (20) y (26) obtenemos:
,W, - HO. 7165) ( 285.15 - 885.63)] - - 4 30 . 24 kJ/kg
,W 1 - R (Tl- T,) " (0. 287) (2500 - 885. 63)
463.32 kJ/kg
) W, - ](0.7165)
(2500 - 1219.1)] - 917.78 kJ/kg
Po r lo
tanto, W _, - 950.84 kJ/kg
El ca lor admitido en es te ciclo corresponde exclusiv am ente al proceso
de co m-
bustión . A cada
kg de aire se le transfiere:
1% '" C p (TJ - T,) " 1.0035 (2500 - 885.63) · 1620 kJ/kg
Finalmente, la eficiencia sera:
T) - 950.84/1620 - 0.5869 - 58.7%
Es d('Ci r, en este ciclo de Di esel se lo g ró convertir en trabajo útil cerca del 59% del
calor transferido al aire.
La siguiente tabla muestra el cambio de la eficiencia en % del ciclo Otto al va ri ar y
en cinco centésimas, y al modifica r la relación de compres ión E de tres a diez v('Ces.
"
T~bb 10. Efidend, del Ciclo de Olto en función de r y de f¡ ,
T~bb 10. Efidend, del Ciclo de Olto en función de r y de f¡
,
-1.35
y'" 1.4
3
31.9
35.6
38.4
42.6
S
43 .0
47.5
6
46.5
51.2
7
49.4
541
8
51.7
56.S
10
55.3
60.2
Ejercicio 46. Calcule el trabajo total del ejemplo anterior empleando la ecuación (25)
para el proceso adiabático.
Ejercicio 47. a) De term ine la eficiencia de un ciclo Otto en función de la presión.
b) Ahora determine la eficiencia del ciclo Diesel.
Ejemplo 36. Un kg de un gas ideal, con C. - 3{l R, P1 1 MPa y Pl "' 5 MPa es sometido
al ciclo mostrado en la figura 41. Calcular la eficiencia del ciclo.
·····i,'- --,-,-••",
,~----l
v
Figura del ejemplo 36
Para detenninar los cuatro calores se requiere C., C p y las cuatro temperaturas.
Pues to que C. - 3/2 R Y C p + C . "' R, entonces :
C p - R+C .'"' 5/2R
T U " " OOlN ,,"" 'C,,"
BÁS'C ,,"
. "" ,, ""
'
(N'(II. 05
Las cuatro temperaturas importantes de este ciclo las pondremos en hmción de la inicial T,.
Las cuatro temperaturas importantes de este ciclo las pondremos en hmción de la
inicial T,.
T,- (p,/ p,) T, - ST ,
T)- T, (V 1 / V,) . 5T, (V¡V,)
T, - T, (V. / V,)
Con C p y C. en función de R y las temperaturas dependiendo de T, pasemos a
determinar los calores:
,4 - C. (r, - T,) - 4C.T, - 6 RT, - 6 p , V, - 6 V, Ml/kg > 0
,% -C p (r) - T,) - C p ST, (V¡V, -1) - 12.5 RT, (0.5/ V,) " 6.25 MJ/kg > O
¡q. - c. (r. - T J ) '" c" [T , (V ¡V ,) - ST , (V ¡V,)] "' . 4
C . T ,(V ¡V,)
- 6RT,(V¡V ,) - -6 p , V, "' ·6 V, MJ/kg <O
.q, '" C p (T, - T.l '" 512 R (T, - T.l '" 5/2 RT, (1 • (V,N,»
- 5{2 (0.5) P, " - 1.25 MJ/kg < O
El calor admitido es q " J
_
- (,4 + ,q¡) m - (6V, + 6.25)-t¡- -1 kg - (6V , +6.25) MJ .
El trabajo total efectuado en el ciclo es w ""
Por último, la eficiencia será: w,
-
(p, - PI)
tN
-
4
M Pa.
0.5 m l
2"¡¡-.
-
2
l1 -
(6V, +6.25)
Q _
Ejercicio 48. Verifica r que en el ciclo de l ejemplo 36 W T(lTAL - q. - q~ q B se consi-
dera con valor absoluto.
Ejercicio 49 . Un kg de aire a 3O"C y 100 kPa, confinado en un cilindro-pistón, d u-
plica su volumen en forma isobárica. Luego duplica su presión en un p roceso isomé-
trico; en seguida cuadriplica su temperatura en un proceso isobárico. Después, sin variar
de volumen, obtiene la p resión del estado inicial . Por último, sin cambiar p resión, su
volumen aumenta en la mitad. Determine el trabajo y el calor total.
Ejercicio SO. Un kg de hid rógeno a 300 K
adia bático, despues median te un proceso isóbaro
aumenta su p resión en un proceso
aumenta de volumen. Posteriormen-
te aumenta de volumen adiabática mente; finalmente llega a su estado inicial mediante
"
un procl'SO isóbaro. Si la p resión en el segundo estado es 12 veces la
un procl'SO isóbaro. Si la p resión en el segundo estado es 12 veces la inicial y la
tl'mperaturJ en el segundo estado es la terce ra parte de la correspondiente al tercer
estado calcular la eficiencia del ciclo .
Ejercicio 51. Diez kg de H¡ en un cilindro pistón efectúan dos procesos en se·
rie. Primero uno isotérmico, en el cu al aumenta su volumen en 50%. Después uno
.,di abati co. En este ult imo el trabajo del H, es 311.56 kJ Y la temperatura final l00"e.
Ca lcular el trabajo total.
Ejercicio 52. Un kg de COI esta dentro d e un cilindro-pistón que tiene una valvu-
la Con la valvula cerrada se inicia un proceso isocórico. Luego triplica su vol umen en
un proceso d ado por pV
400 kJ . Finalmente, con la válvul a abierta y presión constan-
te duplica su volumen, aunque la masa final es la mitad de la inici a l. Calcular el traba-
jo del proceso isotérmico y la temperatura final.
Ejercicio 53. Un a mas a de 0. 12 kg de aire efcerna un ciclo de Otto. Al iniciarse
la compres ión el aire registra (0. 1 MPa, 17°C) y al inicio de de la combustión regis-
tra 10.776 MPa . Si se proporciona 120 kJ de calor, determine la temperatura al inido
d e la expansión.
Ejercicio 54. Se decide analizar un ciclo Otto empleando un kilogramo de aire .
Duran te la compresión el gas dis minuirá de volumen doce veces . Además se cuenta con
dos regis tros de temperatura: 1.045 K Y 627 K, aunque n inguno co rresponde a la má-
xima o la minima temperatura del ciclo.
ol. Muestre en un diagrama p,Vlos valores de las cuatro temperaturas fundamentales
de este ciclo.
b . Calcule el trabajo total y la eficiencia del ciclo.
Ejercicio 55. En un cilindro-pis tón 1.2 kg de aire registran in icialmente 275 K.
Transfie ren 6(X} kJ
de trabajo isoba ricamente. Luego, durante un proceso adiabático su
volumen aumenta en doce veces. Posteriormente expande 4 veces su volumen en uno
isoté rmico. Finalmente, sin modificar su volumen su presión se reduce justo a la mitad.
a. Muestre en un p, V los cu atro procesos qu e d esarrollará el aire .
b . Calcule el trabajo total y tres Calo res (salvo el isotérmico).
"
Eje rcici o 56. Oxigeno a 20"C, 100 kPa y V - 0.001 m) se
Eje rcici o 56. Oxigeno a 20"C, 100 kPa y V - 0.001 m) se encuentra en un actuador
que tiene un puerto de sal ida. Estando cerrado dicho puerto y sin cambiar de volumen
el gas aumenta tres veces s u temperatura . Ahora, en un proceso is obara el puerto per-
mite que se escape la mitad de la masa y el gas alcanza 1500 K. Finalm ente, iso-
térmicamente y con el puerto cerrado, el óxigeno alcanza su presion inicial. Calcular
el trabajo en el último proceso.
Eje rcicio 57. Un kilog ramo de aire se encuentra a 77"C. Dos procesos se encargan
de modificar
su
estado, el primero es isócoro y el
segund o isoba ra . Los procesos lle-
van al aire a 2523 .5 K. Calcular el calo r y el trabajo total; tome en cuenta que en el pri-
mer p roceso se le transfiere 50.67 kJ de calor al aire,
4.5 RESUMEN
DE
ECUAC IONES ÚT ILES
Para determinar el trabajo AWI -
guientes ecuaciones:
(VB P dV y el calo r t.Q _ K t.T contamos con las si·
l
T
bl
11
Proceso
T rabajo (gas idea])
Ca lor (gas idea l)
fsocórico
,W,- O
t.Q - mC, t.T
fsobárico
,W, . p,(V, -V ,)
t.Q
- mC p
t.T
,W, - mRT, "
~
V,
fsolérmico
,W, -
p, V,
~~ V,
,W,-
p , V,
~~ P,
Adiabático
t.Q -
O
"
T~bl¡ 11 Proceso Trabajo (gas idea)) Ca lo r (~s id e;a )) Adiabático W
T~bl¡ 11
Proceso
Trabajo (gas idea))
Ca lo r (~s id e;a ))
Adiabático
W _ ~(V '--r.V '--r)
6Q - O
"
1-'(
,
,
_ (p,V, 'p ,V,)
,W,
1 -1
mR
,\-V,
---¡:y- (T, ' T,)
,W,
-
me)T,. TJ
La eficiencia térmica de un ciclo:
C APiTULO 5 PRI MERA LEY DE LA TERM OO I NÁM ICA H oy
C APiTULO 5
PRI MERA LEY DE LA
TERM OO I NÁM ICA
H oy s abemos d is t i n gui r entrc \ ' ól r i a s form a s en qu e !;C manifie s ta l a energía en un
s is tem3: cinética, potencia l, gravitacional. electrica, magné tica, nu clca r
Así mismo,
sabemos que 13 ene rgía se tra ns fiere cuando exis te un "drs bQ/Qllu" ent re d os siste mas. Si
el desbillance es té rmico, la e nergía via ja como c3lo r; un desbalanc(' dc fuerl.a s prcxluce
que la ene rg ía se trans fi e ra como traba jo.
En es te te xto, nu cst ra a tención se e nfoc ara en la inte ra cción en tre tres tipos de
energía: Collor, trabajo y energí a in tem a.
5.1 RELACIÓN ENERGÉTICA ENTRE CALOR y TRABAJO
Co nside remos el dispositivo que se m ues tra en la figu ra 33. El mechero transfi
re calo r
al gas en forma con trolada y el pasador ¡ impide, en un in icio, el movimiento del pis-
tón. Digamos que al re move r el pasador e l gas se expande lentamente y a presión
constan tE', despla zand o 1'1 pis tón hacia la izq uierda . La expansión d el3ir!.' indica aho ra
la Ir.-.nsfcrencia de en
rgiil
en forma de trabajo.
--
--
,
I
I
~
.
~
.
-
~
Figura 33. Dispo si t ivo \ju" d
-:túa
t raba¡o dUf a r"ll
l~ l'~panSlón y 13 co mprc " Slón d I." un ¡;:~,
"
Para calcular el trabajo del pi s tón es suficien te con emplear la regla
Para calcular el trabajo del pi s tón es suficien te con emplear la regla y el manómetro
mos trados en la figura, Duran te el proceso termodimimico, llevado a caoo con ayuda de
("5\(,' dispositivo, determinada can tid ad de calo r se
transformó en W unidades de trabajo.
Ahora retiramos el mechero y colocamos un tuoo de cobre, arrollado en forma de
serpentín, que conduce abundante agua a temperatu ra oonocida. Al empujar lenta-
mente el pis tón hacia la derecha, hasta la marca del pasado r a, efectua remos trabajo
sobre el gas. Durante este proceso, gracias al serpen tín d e enfriamiento, se retira cier-
ta dosis de calor y la compresión co r respo nd ien te transcurre isobáricamente. La can-
tidad de calor, retirada por el agua, proviene del trabajo proporcionado al gas.
E xpe rim en t os co m o el anterior llevaron a s uponer, a princip ios del s igl o XIX, la
ex istenci a de una relación precisa en tre las cantidades
d e trabajo y calor que se
tran s fie ren en un proceso termodinámico . A e st a r elació n se le ll amó ~quival~nt~ mer.j
-
lIico del (u/or.
5.2 CALOR Y TRABAJO EN UN CiCLO
El inglk James P. Joule (1818 - 1889), consiguió es tablece r experimentalm en te la canti -
dad de trabajo requerida para que -mediante transferenci a de calor - un sistema pase
d e un cierto es tad o a o tro. El mas conocid o d e los experimen tos de Joule es e l s iguiente.
Un recipiente térmícamente aislado y lleno de agua conti ene un sistema de pale-
ta s de latón, accionadas extemamente por el desplazamiento ve rtical de una masa de
peso mg. Al descender ve rti calmen te una altura 6h, la en e rgía potencial (mg6h) de la
masa se transforma en trabajo efectuado en el interior del recipiente. Conforme se
s umin istra el tra bajo, las paletas giran (ene rg ía cinétíca)
y con e IJo obligan al agua a
incremen tar su energía cinétíca y, por frícción, esta energía se transfo rma en calor. Los
termómetros en el recipiente ad vie rten del cambio en la tem peratura del agua y así,
con los registros de temperatura, se calcula el calor que recibió el agua.
Figura 34 . Aparato de Joule pa ra delenninar ",1 equi valen te me.::ánico del calor
",,,
Joule tuvo un cuidado extremo al hacer sus mediciones y cálculos, tanto de la masa
Joule tuvo un cuidado extremo al hacer sus mediciones y cálculos, tanto de la masa
del agua, como de las capacidades calo ríficas del rropiente y de las paletas . Joule efec-
túo
experimentos similares calentando ot ros fluidos con el('Ctricidad (la masa
ope raba
un generador); para el recipiente y las paletas empleó materiales y geometrias diferen-
tes; desplazó la masa a diferentes velocidades; tomó en cuenta las perdidas de energia
presentes en el experimento
Finalmente, Joule estableció que "'o .la cantidad de calor necesaria para cambiar en
1 °F una libra de agua requieT('" de un traba¡O dado po r la caida de 772 lb a lo largo de
un pie
"
Es te val or del/'quilJQ/el1/e mw¡',;co del (alar sirvió como unidad estándar para
cuantificar el calor, mediante el BTU (Bri / ish Therma/ Uni/). El valor actual de dicho
equivalen te es 778.16 lb pie. Es decir, después de 150 años el ajuste al resultado de
Joule es inferior a 7 milésimas. En unidildes d el SI el equivalente mecánico del calor es:
4.1868 J de trabajo para elevar la temperaturil de un gramo de agua en 1°C (10 que
anteriormente se lIamabil unil (a/oria).
lil extrilordinilriillabor experimental de Joule permitió establece r -definitivamen -
te - que el cillor era unil forma de energía, asi como la existencia de una proporción
directa entre eltraba¡O y el calor inte rcambiad o por una sustancia durante un ciclo:
5m embargo, en t's te curso nos olvidaremos de la constan te k, pues la el('Cción de
unidades básicas del SI es tal que k resulta ser unita ria . Así, en el SI, durante un ciclo las
magni tudes del calor y el tra bajo son iguales:
Q- W
()!l"'IH\ \ll()'I'"
1. la ecuación Q - \V sólo es válid a en un ciclo. En efecto, en una compres ió n adiabá-
tica el traba¡O I'S negalivo, en cambio el ca lor es cero. En un proceso isocórico Q puede
ser negativo o positivo. en Cilmbio el trabajo es cero en ambos casos . En un isobári-
co, \V - mR (T,· T,) YQ - mC r (TI - T,) son distintos en magnitud y de signo igual.
2. Además de la (aloria, que equivale a 4.1868 J, existen en uso otras unidades que
también r('Ciben el nombre de calo ría ; por ejemplo la (a/oria lermoqllim;ca , cuyo va-
lores 4.1841J .
3. Antes se distinguia ent re unidad de calor y unidad de tr,lba;o. Por ejemplo. se usabil
la (a/oria para el Cillor y el (kgf · m) par.t el tr.tbajo (I kgf · m - 9 .8 1 j) . El SI considera
'"
al Jo ule (1 J • N -m) como la unidad de energía, aunque es
al Jo ule (1 J • N -m) como la unidad de energía, aunque es CQmun -por ejemp lo-
e~presar la energía cinética en kg ' (m/s)l.
4. El enorme esfuerzo e~perimental desarrollado por Joule , que wndujo a W
• k Q en
un ciclo, no desmerece por ser k • 1 en el SI. Su sten tar científicamente que la longi-
tud de cierto cuerpo sideral es 0.0254 m. no puede ser demeritado si alguien designa
dicha longitud con el nombre de 1 pulgada
5 .3 EN ER G íA IN T ERNA Y LA PRIM ERA LEY DE LA TER M OD I N ÁM I CA
Vista la relación fundamental entre las dos manifestaciones de la energía, calo r y tra-
bajo, ahora estudiaremos la relación de ambas con la ellergía illtema. Pa ra ello recorde-
mos la mutua relación existente entre air as energías: energía cinética y potencial. En la
(igu ril 351enemos un péndulo. cuya masa m alcanza su altura máxima en los puntos
('~tremos. I y 3, Y su altura mínima en ('1 punto 2.
"
i " \,
,
'
,
'
,
'.
"
:
, ,
'
, '.
, ,
,
/'-'"
"'~,'3
Fi gur a 35. Pé ndu to q ue describe un movimiento oscilatorio
Justo en la posiciones de máxima altu ra (1 y 3) el péndulo detiene su movimiento y
adquiere rapide z nula. En ca mbi o, en la posición 2 la masa alcan;r.a su altura mínima
(cero), pero adquiere s u máxima ve locid ad . En cada punto de su movimiento de
descenso (1-2 y 3-2), el péndulo convierte progresivamente decrecimien tos de altura
en valores de velocidad crecien tes. Durante el ascenso (2-1 y 2-3), esta velocidad
disminuye para wnvertirse de nuevo en ganancia de altura. Lo que una ene rgía gana
numéricamente es ju sto 10 que la otra pierde. y a sí sucede durante cada ciclo. Una ener-
gía consigue su máximo y la otra su mínimo, para luego invertir los papeles.
'"
Este movi miento pendular sugie ro;· que la suma de la ene rgía poh.>'Kia l,
Este movi miento pendular sugie ro;· que la suma de la ene rgía poh.>'Kia l, El' - mgh,
y la ene rgía dn";tica, EC- I,í (mv ' ), debe se r un mismo nume ro EM pa ra cua lquil'r
posidón de la masa del péndulo:
donde EM se d enomina
etrr rgill m ecánica l alal, y resulta numéri camente igual al va lor d e
la I'nergía dnética mas la enl'rgia
En la p ra cti ca el movimiento
potenci a l, presen te en cada punto del movimiento.
oscilatorio del péndulo ta rd e o temprano cesa. E~ así
porque al moverse - al hacer tra ba¡O- las su perfides d e l péndu lo se fricdonan con el
med io drcundante, transfiriendole
ene rgí" en forma d e calo r. Ent onces en el mo-
vimiento pendular estan presen tes distintas m,mifestadones de la energía (d netica,
po tencial, calo r, traba jo,
.). Po r s u pueslo la s diferen les energías concurren en dis tin-
tas cantidades, pues estan en perene tran sforma ción la s unas en las otra s.
Postu laremos e n es te te:<. to al calor ,Q, y al t rabajo ,W , como dos manifestaciones
particula res de la ene rgía que via ja ent re dos sistema s. Tamb ién postu laremos la
ex is tenci a de otra
( rep resen tad a co n
siguiente rela ción :
fo rma de energía dis tinta a l calor y al trabajo: la mergía itrtema
la letra U) . Y además
que las tre s ene rgía s s at is fa ce n en tr e si la
(29)
ÓU s ignifica :
L\ U
- U , - U ,
La e ner gía interna de un s is tema no es otra cosa que la energía total contenida en
su interi or, a nivel mic roscópico. Incluye, entre otras, a la energía asociada con las
traslaciones, rotaciones y oscilaciones de la s molécul as}' alomas que forman al sis te·
ma ; así como las energías presl'lltl'S ent re sus eleclrones, en los núcl C'OS y enlre los nú-
cleos y
los e lectrones. Po r consigu iente, a difere ncia del
ca lor y el trabajo. es del tod o
co rrecto habl ar de la t'nergía interna que contiene una sustancia, en este o aquel es ta -
do termodin.lmico.
La ecu ación (29) SI.' puede generalizar e incluir en ella otras formas de trab ajo no
relaci onadas con cambi os d e volumen ; o bien flu jos de maSil que en tran o salen en lre
uno y a Iro estado, as í co mo los posibles inte rcambios
d
('nergi,' cinétic a y po tenciJI . En
otras p,dabras, esta C("ua dÓn es un C,l SO particular d e un I,ri"ápio fimda"lj."tlll en tod a
la ciencia con tem po r anea : d ,>riuci"io r1~ co>l St' tl'lIció u de la /' u f'Tgía . E s d e hac er notar q ue
':" ~ '(" L C' ~ r'""l~" Ll' Ol '" l[ ~ "C'O I "Á",,: ,,
'"
la ecuación (29) es correcta sólo cuando un sis tema con tiene siempre la mi
la ecuación (29) es correcta sólo
cuando un sis tema con tiene siempre la mi sma cantidad
de materia (la misma masa).
En res umen, en este curso estamos interesados Unicamente en tres manifestacio-
nes de la energía -calo r, traba jo (debido a una expansión o compresión) y energía
intema - y en la re lación que mantienen entre sí. En consecuencia, no consideraremos
a la energía cinética ni la potencial , por lo que nuestro sistema estará sujeto a la ecuación :
Es ta última ecuación es la prim ~ra ley de la ta modinámica .
5.4 A PLI CAC IONES DE LA PR IMERA LEY
Gracias a la primera ley podemos afirmar que, en su s experimentos, Joule modificó la
energía interna del fluido contenid o en un recipiente adiabático, al menos de dos formas
diferentes: a ) al desp lazar cierto peso, mg, aseguró la transferencia de trabajo al fluido
mediante la rotación de las paletas; y b) al operar un generador con el mismo peso (mg)
transfi rió directamen te calor al fluido mediante una
resi stencia
En el primero de estos procesos, sus experimentos mostraron que -p a ra una misma
cantidad de trabajo-
de fluid o. Es d eci r:
el cambio de temperatura es inversamente proporcional a la masa
W - mk , 6T
d onde ls es una constante que depende de la s ustancia. En el segundo proceso encon-
tró que el calor transferido también cumplia con una ecuación semejante a la anterio r:
Res ulta entonces sensato suponer que la energía interna de un fluido debe mante-
ner una relació n análoga con la mas a, la sustanci a y el cambio de tempe ratura; es decir:
Ahora, con esta última ecuación determinaremos el cambio de energia interna
durante algunos procesos tennodinamicos y se cuantificará la magnitud de la constan-
te k)"
'"'
5.4.1 Proceso isocórico En es te caso, W1 - OYsegún la primera ley la relación
5.4.1 Proceso isocórico
En es te caso, W1 - OYsegún la primera ley la relación entre la s energías es:
ll.U -,Q,
Por lo tanto, en un proceso isocórico la transferenda de calo r es el único medio para
modificar la energía interna d e la sustanda. Y como para un gas ideal,Q, " mC , (T,- T,)
entonces:
l!.U-mC.rf,-T,)
5.4.2 Proceso adiabático
En es te proceso termodinámico el calor obligadamente es nulo ,Q, - O. la reladón entre
energía intema y trabajo es:
Y sólo podemos efectuar camb ios en la energía interna del sistema mediante la trans-
ferenda de trabajo. En este proceso un gas ideal satisface ,W, - m C, (T,-T,); luego :
l!.U " mC.(T, -T,)
5_4_3 Proceso isobárico
En este proceso el balance de ene rgía queda:
l!.U-,Q,-,W,
y obligadamente el cambio en la energía in terna del sistema coexiste con transfe rencia
de energía en forma de calor y trabajo. Para un gas ideal el calor y el trabajo transferi-
dos du rante un proceso isobárico son:
,Q, - mCpn-,- T,)
y
,W, - p(V,- V,) - mR{T,-T,)
'"'
Entonces el cambio de la energía interna es y una vez más obtenemos el resultado
Entonces el cambio de la energía interna es
y una vez más obtenemos el resultado ya conocido para el cambio de la energía interna :
OI\,>IR\ \( J()~I'>
1. La energía interna es aditiva , pues el trabajo y el calor lo son. En efecto, entre dos
es tados diferentes 1 y 2 el cambio total de energía interna es:
Designemos con A un estado comprendido entre los estados I y 2. Como el calor
y el trabajo satisfacen ,0 1 "" ,O"+"O, y ,W," ,W" + "W" entonces'
,6U, - ,Q, . ,W, - {,Q" + "Q,). (,W" + "W,)
,l!.U ,- (,Q,, · ,W,, ) +("Q,- "W, )
, 6U, - ,6U,,+ ,, 6U,
2. El camb io d e la energía interna no depende
del p roceso seguido. sino solame nte de
los valores que la energía interna tenga en el estado inidal y el fina l. En efecto, de los
experimentos de Joule sabemos que el calor total intercambiado en un dclo es igual
a la cantidad
de trabajo transferida ; luego la
primera ley queda:
.1lU - Q· w - o
Nombremos con lA2 una parte del dclo y con 2Bl la parte restante (ver figu ra 36).
Debido a que la energía interna es aditiva:
y como la sucesión de estados 121 es un ddo :
l!.U," - 0
",
V Figura 36. rrocf'so deliro arb itrari o la ecuación anterior queda: pcro - U
V
Figura 36. rrocf'so deliro arb itrari o
la ecuación anterior queda:
pcro - U 11, •
U'I1' por lo cual:
Esta última ecuación nos dice que el cambio de energía interna - de un es tado a
01'0 -
es exactamente el mismo por cualquier proceso que una a dichos estados.
Entonces, el cambio d e la energía inte rna U entre d os es tad os
es - al igual que los
cambios en la magnitud de p, V o T de un estado a Olro -
un
va lor ún ico, fijo, que
no depende del proceso . Es dec ir, la energí a interna es
una
variable de es tado
3. Ahora calculemos el cambio de energía interna d e un g as idea! durant e un proceso
isotérmico . En la figura 37 se muestran dos procesos : un o isotérmico y ot ro mixto 1A2,
formado con el proceso ¡sobariro (lA ) más el proceso isocórioo (A2).
Primero calcula remos óU para la
trayectoria mixta tA2 :
al factoriza r m C. queda:
'"
Figura 37. Proreso isotérmico 12 y trayectoria 1A2, ron un prOCf'SO isobárico y o tr
Figura 37. Proreso isotérmico 12 y trayectoria 1A2, ron un prOCf'SO isobárico y o tr o iso mét rico
Como la energía intern a no depende del proceso seguido, debera ser cie rto que el
cambio en la energía in terna en la trayectoria IA2 es exactamente igual al obten id o
sob re la isoterma . Entonces, el cambio en la energía int em a de un gas ideal en un
proceso isotérmico es cero.
4. Joule, con o tr o d e su s experimentos cl ás icos den ominad o de expa ll siÓII ¡¡I1re, eviden-
ció el hecho anteri or. En una tina con agua sumergió dos recipientes, conectados
entre sí con una valvula. Uno de los recipientes contenía aire a 2 MPa; en el otro se ha-
bía hecho el vado. Cuando el sistema quedó en equilibrio term ico, Jou le permitió
que fluyera el ai re de uno al ot ro recipiente. Aunque el aire cambio de volumen (ocu-
pó el espacio de los d os tanques) y la presión en los tanques ca mbió, ni durante el
flujo d el aire ni d espues se
registró camb io en la temperatura del agua . Joule conclu-
yó, correctamente, que un gas puede cambia r de vo lumen y de presión sin cambiar
de temperatu ra .
Ahora bien, de acuerdo a la prim era
ley, como en es te
p roceso no existe transferen-
cia d e calo r y tampoco transferencia de trabajo (no existe res istencia alguna al paso del
aire de uno al o tro recipien te ), el cambio de la ene rg ía interna es óU
Q. De aqu í se
sostiene que tI! energil! ¡'rt~1I1! de un gas ideal es función exclllsiva de Sil temp~atura.
5. Con respecto a la primera ley de la Termod inamica:
'"
conviene notar que lo signos asociados con la transferencia de calor y de traba jo
conviene notar que lo signos asociados con la transferencia de calor y de traba jo son
opuestos
entre
sí. En efecto,
el flujo
de calo r qu e ingresa a un sis tema se consid era
positivo, mientra s que el traba jo que ingresa al sistema se consid era negativo.
En e l ci lindro pi s tó n de la figura 38 el calor ingresa al sistema (Q > O); el gas Si'
e:>:pande y hace trabajo sobre los alrededores (W > O). Se o to rgó a estos dos sen tid os de
flujo los signos positivos por una si mpl e convención histórica: as i es como funciona
una máquina
térmica, recibe cal or
y entrega algo de trabajo .
En cambio, el cilindro pistón de la fi gu ra 39 recibe ttlbajo d e l e:>:terior (W < O); pa-
ra mant ener invar i ab le la temperatura se tra n sfie re calor fuera del sis tema (Q < O). En
es te te)tto trabajaremos con la primera ley res petand o la convención de signos que
hemos descrito.
--
- , .,
-
-
I
.":':'"
Figura 38. Cilindro pistón que recibe
cal or y produce trabajo
Figura 39. Cilind ro pistón que recibe
trabajo y produce calor
Ejemplo 37. Deter m ine el ca mbio de e ne rgía interna ¿\U para un gas ideal entre dos
estados arbitrarios 1 y 2.
Si los estados pertenece n a una isote r ma sabem os que AU - O. Si no pertenecen
a la
mis ma isotenna ambos estados pueden ligarse mediante un proceso isobárico (en tre 1 y
A), más un p roceso isocó ri co (de A hasta el estado 2) (ver figura ).
Sabemos que
¿\U I1 -
¿\U,A2' pero:
¿\U \A1 ·
m C. (TA - T ,) -+- mC . (T¡ - T A )
Por lo tanto, obtenemos que el camb io de energia intema d e un gas ideal, en
cualquier proceso, es:
'"
~U 'l· ~U''''l-me, (f 1 - T ,) Figura del ejemplo 37 Ejercicio 58. En
~U 'l· ~U''''l-me, (f 1 - T ,)
Figura del ejemplo 37
Ejercicio 58. En la figu ra de aba;o se muestran dos trayectorias de un gas ideal.
Verifique en cada una de ellas la fórmu la de la energía interna.
Ejemp l o 38. Un kg de gas ideal, con e, '" 512 R, Pb'" 2P. Y V b '" 2V., es llevad o des-
de a ha s ta b a lo largo de a eb y ab (ver figu ra anex a ).
a) Calcu lar el calo r, el trabajo y el cambio de la energía in terna en los procesos ae,
eb y abo
b) Calcula r la capaci dad térmica C de la sustancia (el ealo r especifico), en términos
de R, para el proceso ab o
a) Para determinar el calor transferido y el cambio de la energía interna necesita-
mos las temperaturas. Dejemos T, y T b en función de T.
Figura del ejercicio 58
Figura del ejemplo 38
'"
fERMOO'N" •."C'"
8"'5'C'"
R
'NC EN ' UO$
Para el proceso isocórico ac: ~." &. - .:p. - 2 ; T,- 2T, T,
Para el proceso isocórico ac:
~."
&.
- .:p. - 2 ;
T,- 2T,
T,
p ,
P.
Para el proceso isobárico c-b:
T.
_
_
V.
~
2V,
"
2
.
T. " 2T, - 4T.
T,
V,
V,
V.
'
Ahora determinaremos el cambio de energía interna, la transferencia d e calor y el
trabajo en los procesos ac y cb. En el proceso ac (isocórico) el trabajo es cero; entonces,
por la primera ley el calor es:
, q
- 6u
,
- 2.5R
(2T, - T)
2.5 RT.
En el proceso cb (isobárico) [a energía interna y el ca lor quedan:
2.5 R (4T, - 2T.) -
5 RT.
6u do "
'b g
3.5
R (4T, - 2T,J '" 7 RT.
En el calor emplearnos el hecho de que C p " R
en c-b lo obtenernos con la primera ley,
R + 5/2 R - 3.5 R. Ahora, el trabajo
Para el proceso directo entre a y b, el ca mbio de la energía interna es igual a 6u do :
6 u
2.5 R (rb - T,)
-7.5 RT,
Puesto que el trabajo entre a y b coincide numéricamente con el área bajo la curva,
en este problema se debe calcular el área de un rectángulo y de un triángulo. Ambas
figura s geométricas tienen la misma base (V b - V,). pero la altura del rectángul o es p, y
la del triángulo (Pb - pJ Entonces:
como P. - 2P. YV. - 2V•
•w. " (V)(p) + (O.5)(V)( p.) - 1.5 V, P. - 1.5 RT.
,,,
Ahora con la primera ley calculamos el calor entre ab: .'h. - U b -
Ahora con la primera ley calculamos el calor entre ab:
.'h. - U b -
.W b - 7.5 RT
1.5 RT. - 9 RT.
b)
Pa ra determinar la capacid ad tennica C de la sustancia, durante el proceso ab,
debemos determinar C tal que:
.'h. - Cff.- T ) -
9RT.
Es decir, determinar C de la ecuación 3C T, - 9R T.; entonces:
C - 3R
Eje mplo 39. En un recipiente rígido y de paredes adiabáticas se tienen 3 kg de
oxigeno. Mediante una fuente de voltaje y un resistor se le transfieren 1,200 kJ de calor.
Calcular el incremento de temperatura 6T del oxigeno.
El balance de ene rgía para este ejemp lo es 6U
de expansión o de compresión. Entonces:
6Q '" m C v 6T, pues no existe trabajo
6T -
óQ I m C v - 1200 kJ / 3 kg (0.6618 kJlk g K)
604.4 K
Ejempl o 40. Sean dos isotermas, con temperatura Te la una y T D -t- /loT la otra. Con
ayuda de una isóbara y una iSÓCQra fonne un ciclo en el senti d o de las manecillas del re-
Joj como se muestra en Ja figura. Determine la energía interna en cada uno de los pro-
cesos del ciclo anterior. ¿Que se obtiene al sumar estas tres energías internas?
a) En el proceso isóbaro:
6U - Q- W -
mCp(T\ - T,) - P
(V I - V))
m C p ¡T o - (Te " 6n]- m R ¡T D - (ro" ón l
- m(R-C~ 6T
b) En el proceso isócoro'
6U - Q - mC v (T¡ ' T,)
el En el isotérmico, óU " O.
",
Al sumar los tres cambios de ene rgía interna obtenemos el cambio ~U a lo
Al sumar los tres cambios de ene rgía interna obtenemos el cambio ~U a lo largo
del ci clo:
es decir: C•• C" - R.
p(P~)
T, ·
~T
'.
V (m')
Figura del ejemplo 40
Eje mplo 41. Siga lo expuesto en el ejemplo 40 y ahora elabore dos ciclos diferentes
en vez de uno. Sobre la isoterma T D + ~T tendremos cuatro es tados diferentes (ve r fi·
gura). Com pare la eficiencia de los dos ciclos.
Pa ra determinar las eficiencias re<juerimos los ca lores en los tres procesos de ca·
da ciclo:
'. '.
V(m')
Figu ra del ejemplo 41
'"
Qll- m RT, fII (V¡/ V,»O Ql) - mC . (T¡ -T¡) <O Q J,
Qll- m RT, fII (V¡/ V,»O
Ql) - mC . (T¡ -T¡) <O
Q J, 'O m Cv(T, -T J ) >O.
Q
~- mRTA fII (Vft/ V,,»O
Q
ac
"
mC
~
(T
c
- T ft)<O
Q;
'" m C v(T
- Tc ) >0.
El calor admitido e n el prim er ciclo es (Q, 1+ Q J,) y e n el segund o (Q"B + Q; El cal or
).
cedid o en cada ciclo
es sólo uno: Q", para el primer ciclo; Q ac para e l segu nd o ciclo.
La eficiencia del primer ciclo es:
w_
Q"
-
1.
11 ", ," 1+~
"
1+
C, (T, - T,)
R T, fII(V,/ V,) + C. (T, - T,)
Q Il+Q"
y para el segundo ci clo:
W_
Q~
11,,,, '" 1+
O-. - 1 +
-
1.
Q •• + Q u.
C,(Te- T.)
R T. fll.{V./ V. ) + C. (T. - Te)
Para com parar estas e fi cien ci as debemos compar a r los cocientes de volúmenes V¡N ,
y V,¡v
En tre 2 y 3 tenemos un proceso isóba ro y entre 3 y 1 uno isocórico; ent onces:
~'"~'"~
T,
V,
V,
De mod o s imil a r, entre los
es tad os C. B y A del otro
ci cl o se sa ti sface:
T. V.
Y.
T
V:-
" V;;
-
Enton ces, la re lación ent re los cuatro volúmenes es (V/N,) " (Y.JV
),
pero también
es cierto que T, '"' T
,
T¡'"' T. YT¡ - T c · Po r consiguien t e, 11m "
l1
ac.
5.5 LA PRIMERA LEY EN FORMA DIFER ENCIAL
En esta sección e mpl e aremos la primera ley enunciada en fo rma diferencial: dU - dQ-
dW . De esta forma podremos susten tar la relación entre C~ C v y R. asi como o btener
formalmente la ecuación del proceso adiabático pY'" cte.
,,,
5. 5.1 Proceso isotérmico Durante este proceso las tres energías están presentes: Pero si la
5. 5.1 Proceso isotérmico
Durante este proceso las tres energías están presentes:
Pero si la sustanci a es gas ideal su energía interna depende exclusiv amente de la
tempe ratu ra . Es decir, dU " O (la energía interna U es constante en todo el proceso ) y
la relación entre calor y trabajo es:
dQ - dW
Consecuentemente, cuando un gas ideal reali za un proceso isotérmico, la s únicas
energías p resentes son las d e transferencia y ambas
son numéricamente iguales.
5.5.2 Proceso isocórico
En es te proceso no se encuen tra presente el trabato; la primera ley queda:
dU - dQ
Si trabajamos con un gas ideal, el calor en este proceso es dQ - m C , dT, por lo cual:
dU
dT - mC,
Al dividir la ecuación anterior por la masa obtenemos, en el miembro izquierdo,
la variación de la energía interna espedfica, u - U/m, respec to a la temperatura:
d,
dT - c,
Si la sustancia no es un gas ideal U dependerá no solo de la tempe ratu ra y, en lugar
de la expresión anterior, tendremos:
(~).c,
,/\pITULO S . P~¡M E~ /\ LEV DE l/\ H~MOO¡N"'.¡" A
'"
5.5.3 Proceso isobárico La primera ley señala que estaran presentes las tres formas de energía:
5.5.3 Proceso isobárico
La primera ley señala que estaran presentes las tres formas de energía:
dU - dQ -dW - dQ - pdV
(JO)
y
la transferencia de calor durante este proceso, para un gas idea l, satisface:
dQ - mepdT
(31)
Además, la ecuación de los gases ideales pV - mRT permite est ablecer que:
pdV+Vdp - mRdT
y
como el proceso es isobá ri co: pdV
.o mR dT
(32)
Al sustitui r (31) y (32) en (30) se tiene:
dU
- me p dT - mR dT
~
-m(C -R) - me
dT
P
y
al div idir entre la masa:
- (e
-R) -
e
~ dT
p
Entonces, la razón de cambio de la energía interna específica de un gas ideal
-respecto a la temperatura -
es (e, - R). Puesto que la energía interna de un gas
ideal depende exclusivamente de la temperahJra , y se cumplen las ecuaciones:
du
dT - (e. -R)
e.
tendremos e
e r - R. Y así hemos mostrado que e p -
.o R.
'"
En fo rma ge nera l -si la sustancia no es un gas ideal -
En fo rma ge nera l -si la sustancia no es un gas ideal -
la variación de la ener-
gia interna respecto a la temperatura, en un proceso isobá rico, se expresa como:
(~ ); me .
(33)
5 .5.4 Proceso
diab.itico
En es te proceso dQ
OY el balance de energi a es:
dU .
-dW " · pdv
Para continu ar supongam os que la sustancia se comporta como gas idea\, por lo
cual se tiene dU - mC, dT; en to nces la ecuació n anterior nos queda :
mC, dT
· pdV
(34)
Ahora bien, al diferencia r pV - mRT obtenemos la ecuación:
pdV +Vdp - mRdT
(35)
Si aho ra despejemos dT en (34) y la sustituimos en (35). obtenemos:
mR
pdv +V d p - mC. pdV
pero R ·
por lo cual:
C p - C
Pd V+VdP - - [ ~- l] pdV
y al definir el cociente y
C,/C.:
P dv + V dp " - (y -1) P dV
luego:
Vdp - -y pdV
",
Si di v idimos esta ecuación por el producto pV : dp y d~ _
Si di v idimos esta ecuación por el producto pV :
dp
y
d~
_
O
P
V
y
al integra r tenem os: "
P"
y r. V
ete
Al aplicar la función exponencial en ambos miembros de la ecuación anterior
obtenemos la ecuación del proceso adiabático para un gas id eal :
pV'
ete
(36)
5.6 LA rRIMERA L EY Y EL C I CLO D E OTTO
Analizaremos la transferencia de cal o r, de traba jo}' l~ eambios de ene rgia intema en
es te ciclo (ver figura 40 ). De A a S el p roc('SO es adiab.itico y -co n base en la primera
ley- se tiene ó-U" -
W l' L.l s ust.1tlcia recibcenergiil du rilntela compresión AS, y ent on-
ees -
W .:> O. Grilcia s a es t a compresión, la
energiJ in tem,~ de la m ezclil aire-gilso-
lina aumenta (U
< U").
De S a e tenem os un p r oc e so isomé tr ieo
y ~W L
O; de la p r i m era le y ob t ene m os
la reladón:
óu - .0
Como . o.: es pos iti\'o, U ser~ de nueva cuen ta posi ti va (U I < U e ).
Los estados C y O están ligados mediante un proceso adia b.iti co y el análisis
energético resulta an<llogo al del procesa de adm isión:
óU ·· LW"
Jb--
.
. .
.
-
-
-
-
-
I -:
""'"
.::
Figur~ 40. Tr~b~¡O cfKlu~do en el ciclo de 0 1t0
,,,
pcro como aho r a el tr abajo E$ d e expansión su signo es
pcro como aho r a el tr abajo E$ d e expansión su signo es positivo y - <; W p <O;entoncE$óU
será neg<ltiva (U o <U c )'
Finalmente, entre O y A la primera ley qued<l óU - pQ
y como en este tiempo
el c<llor es neg<ltivo as í lo es [a energia intem<l, óU <O; consecuentemente, en este pro-
ceso U
< Up'
En resumen, en el ciclo de Otto primero se aumenta [a energí<l intem<l de 1<1 mezcla
de aire gasolina a un valo r máximo (estado C). Esto se consigue transfiriendo a la sus-
tancia únicamen te trabajo (AB) y poste riormente ext"lusiv<lmente calor (BC) , Pa ra
ap r ovechar dicho
p ans ió n (CD) que
máxi
m o de energí a se realiz <l , con t odo ímpetu, e l p r OC'eSO d e ex-
const a sólo de trabajo ([a ca rre ril de t r<l bajo o potenda ); finalmen te,
median te la transferencia de calor al exterio r (DA) se alcil n za el est ado inid a l.
Ej e r cici o 59. Realizar análisis análogos al an te r ior p ar a los
ciclos Diesel y Brayton .
5.7 lA P RI M ERA LEY Y El CiCLO D E C AR NOT
En
1824 Nicol ás Leona rd o Sadi Camot, ingeniero mili tar fra nees (1796 - 1832), est able-
dó un modelo para explica r el fundonamien to d e la máqui na de Watt . De hecho, la
máqui na de Camot
tiene la má xima efidencia térmica posible . Las máquin as que en
ca da ciclo intercambi<ln c<llor con sus alrededo res y tra nsfir ieren trabajo al exterior se
d eno minan máquinas térmicas. Las propuestas por OIto, Diesel, Br<lyton y Camat son
ejemplos d e máqui nas térmicas.
Camot sugiere u n dclo co mp uesto po r cuatro p rocesos. El ciclo inida tr ansfiriendo
calor isotérmicamentl.' a u n gas ideal, que se encuen tra en d es tado (PI' VI' T,). Por la
p rimera ley es te proceso t ran s fo rm a en trabajo todo e l ca lor que se le transfi ri ó : ,W, - ,Q,_
El tr abajo se m a nifics l a e n una expans i ón. que cond u ce al g<ls al est<ldo (p~ V " T,) .
Después. un proceso adi <l bático de expansión produce t rabajo - debido exclusiva m en-
tI.' al cambio de la e nergía interna (, W, - ,U .J- y termin a en el
estado (Py Vy T).
,
Figllr~ 41 Primeros dos proc~s del ciclo de C ~rnol, isotermico 1·2 y ~diabátko 2-3
El trabajo de l a 3 es positivo, ve r la figu ra 42 .
El trabajo de l a 3 es positivo, ve r la figu ra 42 . Camot continuó el cieJo con una
compresión
isotérmica, que inicia en e
l es tad o
3 y termina en
el estado
(PO' V" T,), po r
donde pasa la adiabata que también to ca al estado inicial 1. Es decir, Camot sugi rió
transferir calo r hacia el exterior. Ahora bien, como sabem os la pendiente de esta iso-
terma es menor que la pendiente de la adiabata de 2 a 3. Es ta condición garantiza d os
cosas: a) la formación de un cieJo donde el trabajo total es positivo, y b) el traba jo de
comp resión es óptimo, pues la energia in terna no interviene ()Q." 1W.).
En resumen, el cieJo d e Camot está formado con cuatro procesos: dos isotérm icos y
dos adiabáticos, que se cortan dos a dos. En la figu ra 43 los estad os de co rte se deno-
tan con las etiquetas 1, 2, 3 Y 4. Las energias presentes en cad a uno de los procesos
correspondientes son:
Proceso
1 • 2 i so t é rm ico:
óU " O; 1W 1
sin cambio.
10~ calo r y trabajo positivos, energía interna
Proceso 2·3 adiabático:
¡O) " O; ¡W l" (U¡. U J ); trabajo y cambio de energía
interna positivos.
Proceso
3 · 4 i so t é rm ico:
óU
" O ; ,W , " l O , <: O.
P roceso
4·1 a d ia b .á.ti co :
,O,
- O;
,W, " (U,· U, ) <: O,
,
(T, >
T. )
V
Figura 42 . Ciclo de Carno!
Al determinar los traba;os en este cieJo también se determinan los flujos de calor. Los
trabajos son
~
V,
,W,"
mRT,
V,
".
v, ,w. · m RT , r. v; ,W , - mC. (T•• T,) y
v,
,w. ·
m RT , r. v;
,W , - mC. (T•• T,)
y loo calores quedan:
La e ficiencia del cieJo de Camol e S:
Ia -"'-
1
mRT,
m RT ,
[
'.
'1
1 -
-
-
-
- la '
:J
"
pero en este ciclo los cuatro volúmenes satisfacen:
v,
V,
v. - v:
lo cual deja
la efidenda como:
'1 -
1-
r;- T,
El ciclo de Camol depende exclusivamente de sus tempe raturas extrema s.
Ejerci cio 60. Empleando los trabajos y calores recién determinados muestre que en
un ciclo de Camol se satisface la eruación VII V," V } I v.
1. Como la eficiencia d el ciclo de Camol depende ell.clusivamen te de las temperaturas
máxima y mínima que limita n al ciclo (las dos isotermas del ciclo), el valor de la eficiencia
se aproxima a uno (100 %) conforme la diferencia de T, y T~sea mayor.
2. Para cuantificar el trabajo que entrega una máquina térmica de Camot, durante
su funcionamiento ciclico. basta con recordar que - como todo ciclo - el de Camol
también satisface "QAo W TOTAL" Pero en el de Camol se tiene"
<moo·
~:
;~ ) Q
TI ·
1 -
, entonces:
( 1 _
,,,
. W " ~
'"
3. El ciclo de Cilmot podemos representarlo con el esquema de la figura 43, en
3. El ciclo de Cilmot podemos representarlo con el esquema de la figura 43, en donde
T" Y T" son 1,1S te mperatura s alta y bilja, respectiv amente . QAy Q. son los dos calo-
r~'S transferi d os isotcrmicamente durilnte el ciclo. W ."fTO es el t rabajo t otal o util
realizado durante el ciclo.
Por la p rime ra ley sabernos que:
W_- Q,, +Q.
y
Q" debe ser mayor que el valor dbsoluto de Q w para gdrantiza r que el trabajo en es te
ciclo sea positivo
/
'.
a.
w_
(
a.
'.
Figura 43. Maqu ina lérmIC3 de CarnOl
Ejemplo 42. Muestre que en un ciclo de Camot se satisface,
T,
Q"
T, " Q
donde
Q,¡ represe n ta el calo r admitido, Q:lI el cedid o, T, la temperdw ra ma xima del
ciclo y T) la mínima.
La eficienci a del ciclo de Camol s a tisface las dos ecuaciones
'1 - 1+~ Q.
y
al
igualilrlas y si n·,p!ificar obtenemos:
y de aqui T, Q " r, - Q", Ejempl o 43. Un cicl o
y de aqui
T,
Q "
r, - Q",
Ejempl o 43. Un cicl o de Carno t tran sfie re 1800 kJ d e trabajo total. La temJX' ra-
tura máxima
del
ciclo es
500 oC y 1<1 mínima es 10 oc. Calc ul,]f los c"
lores d,,1 ciclo.
En un ciclo de Ca m ol el C<llor <Idmitido se rel<lciona con el trab<ljo medi<lnte
la ecuación :
(1 - ~: )Q"",,
" W,""
Como (1- T¡r,) - 0.6338 Y W'01Al- 1800 k], el calo r admiti doQ ll es igual a 2840.1 kJ .
Ahora, en un ciclo la su ma de calores es igual al trabajo 101,11, entonces el calo r cedido,
Q" en esle ca so es igual a:
Q)4- 1800 - 2840. 1 - - 1040.1 kJ
Ejemplo 44 . La eficiencia de un ciclo de
Camot
es 72 % Y s u
tempe ratura minim<l
12C. Calcule el cocien te de calores (Q"/Q,.).
El
cocien te
de calores s<ltisface:
y
como las temperaturas y la eficienci a del ciclo cumplen con :
"J
285.15 K
fJ -l -+, -0. n
- l-
T,
entonces T I -1018.4 K. Por lo tanto el cociente de calores es igual a 3.57
Ejemplo 45. Un ciclo de Camot ope ra enlre las temperaturas extremas 1200 K Y
240 K. Compare la eficienci<l de este ciclo con las eficiencias de los dos arreglos a) y b)
siguientes:
a) Dos ciclos de CamOI que oper an en serie. El primero entre 1200 K Y 720 K; el se-
gundo entre 720 K Y240 K.
b) CU<ltro ciclos de C<lmot sccuenciales: que operan en los intervalos de tempera· tura (1200
b) CU<ltro ciclos de C<lmot sccuenciales: que operan en los intervalos de tempera·
tura (1200 K, 960 K), (960 K, 720 K), (720 K, 480 K) Y (48O K, 240 K) .
La eficiencia de la máquina que opera en el intervalo ( 1200 K, 240 K) es,
'1 -
I - (240/1200) - SO.O %
¡a) La eficiencia d e la máquina
que opera en el intervalo ( 1200 K,
720 K ):
'1, -
I - (720/1200) - 40.0 %
Es decir, por c ada Joule de calor recibido entrega 0.4 J en forma de trabajo y recha-
za 0.6 J de calor. La eficiencia de la segunda máquina (entre 720 K Y 240 K),
11 1 •
1 - (2 401720) • 66.6%.
Esta segunda máquina proporciona 0.3996 J de trabajo (0.6 J x 0.666) por cada 0.6 J
de calor suministrad o; recha za 0.2004 J de calor .
Luego,
por cada Jou le de calo r que llega, las
dos máquinas en serie se rechazan 0.2 J
de C3lor (el resultado eX3ctoes 0.2004 1), Yse producen 0.8 Jde trabajo (0.4 +0.4). Entonces
las dos máquinas en serie del arreglo a) son igual de eficientes en conjunto que la que
ope ra entre
1200 y 240 K.
b) Para simplificar la exposición, la tabla siguiente contiene las eficiencias de las
cinco máquinas involucradas en este inciso. También indica el trabajo que entregan y
el calor que recha7.<ln, por cada Joule de calor que admi ten .
T~bl~ 12
,
Temperaturu
W
M
~q u io~
Q C!I)'OO
(1200 K. 240 K)
0.80
0.80
0.20
I
(1200 K, 960
(960K. nO
K)
0.20
0.20
080
1
K)
0.25
0.25
0.75
3
(720
K.
480
K)
0 . 333
0 .333
0.667
4
,
( 4 80 K. 240 K )
0.50
0.50
0.50
Así. la máquina inicial entrega O.SO J de trabajo por cada uno que admite y re-
ch aza 0 .20 Jde Calor . Los datos en los renglones del dos al cinco corresponden a las cua tro
máquinas que op.:r-"" en forma secuencia l. La que oper a entre (720 K, 480 K) tiene una
eficiencia de 33.3%; en consecuencia, por cada Joule en fonna de calor que le ingrese
'"
entrega 0.333 J de trabajo y redtaza 0.667 J de calor. Veamos cuánto trabajo y
entrega 0.333 J de trabajo y redtaza 0.667 J de calor. Veamos cuánto trabajo y calor se
transfiere durante la operación secuencial de estas cuatro máquinas.
En la siguiente tabla tenemos el trabajo y los calo res que cada máquina tran sfie-
re durante la secuenci a.
Máquin il
Q•.,.,n,,,,,(Jl
W!j)
Qe,,,",,,,
(1200
K.
240
K)
L OO
''''
0.20
(1200 K. 960 K)
LOO
0.20
''''
,.'"
,.'"
(960 K. 720 K)
0.20
(720 K. 480 K)
''''
0.20
0.40
(480
K.
240
K)
0. 40
0.20
0.20
Es fácil ver que la eficiencia de la máquina que opera entre (1200 K, 240 K) es la mis-
ma que la eficiencia de las cuatro máquinas operando secuencialmente. En efecto, con
cada Joule que recibe la p rimera gener a 0.80 J de trabajo y desc<ha 0.20 J de calo r. Si
ahora p ropo rcion am os un Joule a la máquina que
opera en el in tervalo de temperatu-
ras (1200 K, 960 K), obtenemos 0.20 J de trabajo y transfe ri mos lo s 0 .80 J a la siguien te ;
y asi sucesivamente. por lo cual tendremos un trabato total de 0.8 J (cuatro trabajos de
0.2 J) Yen total se rechazará al exterio r 0.2 J.
En los ejercicios siguientes el sistema queda sujeto a procesos cerrados .
Ejercicio 61. Un sistema realiza 980 kJ de trabajo y durante es te proreso recibe un
total de 700 kJ de calor. Calcula r ÓU.
Eje rcicio 62. A un sis tema se le proporcionan 820 kJ d e calo r y propor ciona un tra-
bajo de 210 kJ. Calcu lar óU.
Ejercicio 63 . Calcular el calor e n un proceso sin flujo (cerrado). en el cual la ene rgía
interna disminuye 100 kJ Y se transfiere a la sustancia 200 kJ de trabajo.
Eje rcicio 64 . Un sistema proporciona 200 kJ de calor mientras que su energía inter-
na aumenta en 300 kJ . Calcular el trabajo.
Ejercicio 65. Adiabáticamente un s istema decremen ta su energía in lema en lOO kJ
Determinar el trabajo .
Ej e rcicio 66. Un sis tema
permanece con energía interna constante y recibe E
unidades de calor. Determine la magnit ud
y el signo de la energía restante.
'"
Eje rcicio 67. En un proceso , s in transferencia de calo r, se t
Eje rcicio 67. En un proceso , s in transferencia de calo r, se t ransfieren E u nidades de
trabajo a un sb tema . Si la energia in terna decrece, cuál es el signo y la magnitud de las
nergí,ls
re s tank>$ .
Eje rcici o 68. Ocho litros de etileno, a 20 MPa y con masa de 2,360 gramos, dupl i.
can su volumen de manera isobárica. Después, en un proceso isoténnico, su presión
queda igual a 0.25 d(> la inicial. Finalmente y de forma adiabática el etileno alcanza una
presión igual a 0 .03 125 dI' la inicia !. Graficar los procesos anteriores y calcular AU, W,
Q en cada proceso.
Eje rci ci o 69. En un cilindro pistón se tiene 1 k g de gas propano, a JOO K Y 75 kPa .
Dl'bido a un proceso isóco ro la temperatura del propano se duplica. Después eleva su
presión adiabática mente, reduciendo su volumen cuatro veces. Finalmente, el gas re-
duce s u volumen isobáricamente hasta ocupar la octava par te que ocupaba en el esta-
do inicial. Graficar los procesos y calcular AU, W, Q en cada proceso.
Ej er cicio 70. En el in terior de un cilin d ro pistón se tienen 2 kg de monóxido de
carbono. Una expansión decreml'llta la ene rgía intema específica en 26.8 kJlkg. Ade-
mas, du rante este proceso se ](' p roporciona al gas 34 kJ de calor y - median il' un
s istem a de paletas, instaladas al interior del cilindro-pis tón- el CO adquie re 8 kJ de
trabajo. Elabore u n esquema explicativo del problema ante rio r. Calcule el trabajo que
proporciona el cilindro pistón. Determine la energía total que recibe el CO, así como
la que transfiere al exterio r.
Ejerci cio 71. Se sabe que una persona en estado de reposo transfiere calor al ex-
terior en un monto de 380 kJ por hora . Calcular el cambio de I'Ill'rgia intema del ai re
debido a 30 personas en un salón cerrado de 8 • 4 ~ 4 m. Ahora suponga que la
temperatura inicial del aireen el salón es de 2 1°C y su presión se mantiene en 76 kPa.
Determine la tempe ratura final del aire después de 90 minutos.
ej'i'ifM'-
Los vehículos automotores modemos funcionan con un ciclo d e potencia semejan·
te al ciclo de Otto o al ciclo de Diesel. ¿Es posible constru ir un motor q ue fu ncione
con base en el ciclo de Camot? ¿En caso d e que sea posible, se tendría alguna ven·
tajo con respecto a los otros ciclos?
'"
HRMIX'INA MICA
8ASICA
PAR A
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CAP iTULO 6 LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODI NÁM ICA Cuando dos cuerpos tienen
CAP iTULO 6
LA
SEGUNDA