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1 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

CURSO DE LIXIVIACIN

TEORA Y PRCTICA

PREPARADO POR: SANTIAGO HONORES MEZA


2 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

ai Actividad de la especie i
A rea
C Concentracin
d Dimetro
Ea Potencial de andico
Ec Potencial de catdico
E Potencial
Eo Potencial estndar
Eg Energa potencial gravitacional
Eh Potencial con respecto al electrodo estndar de hidrgeno
Eho Potencial estndar con respecto al electrodo estndar de hidrgeno
Ep Energa potencial de presin
ET Energa potencial total
Far Constante de Faraday
F fuerza
G Energa libre
g gravedad
h altura desde el nivel fretico
H Carga hidrulica total
Hg Carga gravitacional
Hp Carga por presin
I Fuerza inica
kg Constante de acuerdo a la ecuacin (2.32)
ki Constante de acuerdo a la ecuacin (2.31)
kI Permeabilidd intrnseca
K Constante de equilibrio de una reaccin
Kso Constante de solubilidad
KS Conductividad hidrulica o permeabilidad, en un medio saturado
KNS Conductividad hidrulica o permeabilidad, en un medio no saturado
L longitud
L Longitud en la ecuacin de Darcy
n Nmero de electrones
Pab Presin absoluta
Patm Presin atmosfrica
PG Presin en la fase gaseosa
Ph Presin a una profundidad determinada en un estanque
PL Presin en la fase lquida
P Presin manomtrica
Po Presin absoluta referencial
Pp Presin parcial
Q Caudal
r Radio
R Constante de los gases ideales
Re Nmero de Reynolds
s Grado de saturacin
sef Saturacin efectiva
S Solubilidad del O2
So Solubilidad del O2 en agua pura
Sh Solubilidad mxima a una altura determinada en un estanque
ST Solubilidad del O2 a una temperatura T
t tiempo
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T Temperatura
vD Velocidad de Darcy
vr Velocidad real en medio poroso
Vg Volumen ocupado por la fase gaseosa
Vh Volumen de los huecos en un medio
VL Volumen ocupado por la fase lquida
Vs Volumen ocupado por la fase slida
VT Volumen total de un medio
W Trabajo efectuado
z Distancia vertical hasta el punto de referencia
zi Carga del electrn, ecuacin (4.92)

T Porosidad total
Tortuosidad
humedad
s humedad en saturacin
r humedad residual o de impregnacin
pendiente de una recta
Tensin superficial
L Tensin superficial de un lquido
SG Tensin interfacial slido-gas
LG Tensin interfacial lquido-gas
L Viscosidad de un fluido
e Resistencia elctrica
i Potencial qumico de la especie i
oi Potencial qumico estndar de la especie i
R Potencial qumico de una reaccin
Potencial total
g Potencial gravitacional
p Potencial matricial
Densidad
L Densidad del lquido
P Densidad de pulpa
ngulo en la ecuacin de Young
i Coeficiente estequiomtrico de la especie i
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I. INTRODUCCIN
La hidrometalrgia es un rea de la metalurgia, que comprende todos los tipos de operaciones
unitarias que se realizan en medio acuoso para la extraccin y recuperacin de componentes valiosos,
entendindose por operacin unitaria, todo proceso en el cual ocurren reacciones, cambios o
transformaciones qumicas.

Los procesos hidrometalrgicos son relativamente nuevos en comparacin a los procesos


pirometalrgicos. El aumento en el uso de procesos hidrometalrgicos, se debe principalmente, al aumento de
yacimientos que son inapropiados econmicamente para ser tratados por va pirometalrgia y tambin a
razones ambientales; esto debido a que en los procesos pirometalrgicos, normalmente los efluentes son
gases contaminantes, los cuales una vez que entran en contacto con el medio ambiente, son prcticamente
imposibles de recuperarlos; en cambio los efluentes de procesos hidrometalrgicos, son normalmente
lquidos, los cuales pueden ser ms fciles de tratarlos antes desecharlos.

En cuanto a los minerales sulfurados, hasta la actualidad su procesamiento va pirometalrgia, no se


ha podido controlar totalmente las emisiones de SO 2 al medio ambiente, esto no ocurre va hidrometalrgia,
donde el azufre mayormente es descartado al estado elemental, por lo que en la actualidad, se est dando
mucha relevancia el tratamiento de estos minerales va hidrometalrgia.

Se debe indicar, que la mayor ventaja de la pirometalrgia frente a la hidrometalrgia, es que en la


primera la cintica de las reacciones involucradas es mucho mayor.

I.1 Proceso hidrometalrgico

Una vez que la mena ha sido preparada por reduccin de tamao y posiblemente se le haya sometido
a un proceso de beneficio de minerales, esta puede ser tratada va hidrometalrgia, la cual normalmente
comprende tres etapas, las que se enumeran a continuacin:

I.1.1 Lixiviacin. Esta etapa tiene como objetivo, disolver lo ms selectivo la especie valiosa,
debiendo usarse condiciones en las cuales el material inerte no sea lixiviable, aunque esto en la prctica es
casi imposible de alcanzar.

I.1.2 Concentracin y/o purificacin de soluciones.- Esta etapa tiene por objetivo, la separacin
de la(s) especie(s) valiosa(s) de las impurezas, el que se realiza mediante uno o varios procesos, los cuales
pueden ser:

Adsorcin (carbn activado)


Precipitacin
Flotacin de iones
Flotacin de precipitados
Extraccin por solventes
Intercambio inico

La aplicacin de cualquiera de estos procesos, depende principalmente de las impurezas a ser


removidas y de los componentes a ser recuperados.

I.1.3 Recuperacin de la especie valiosa.- Esta es la etapa final del proceso hidrometalrgico, aqu
el componente valioso, es convertido en un producto comerciable con especificaciones de calidad asociados.
Los mtodos ms comunes empleados, son los siguientes:

Electrlisis
Precipitacin
Reduccin gaseosa
Cementacin
Cristalizacin
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La figura 1.1, muestra un diagrama general de la va hidrometalrgica para la recuperacin de una


especie valiosa desde su mena.

La figura 1.2, muestra un diagrama para el caso especifico de recuperacin de cobre desde una mena
de cobre oxido.

MINERAL

REDUCCION
DE TAMAO

Reactantes LIXIVIACION Residuo

Licor de
lixiviacin

Reactantes CONCENTRACION y/o PURIFICACION DE


Sub-productos
LICOR DE LIXIVIACION

LICOR
PURIFICADO

RECUPERACION DE Regeneracin de
Reactantes
ESPECIE VALIOSA reactivos lixiviantes y
reciclado de solucin

ESPECIE VALIOSA

Fig. 1.1 Diagrama de flujo general, va hidrometalrgia.


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MENA DE COBRE

REDUCCION
DE TAMAO

LIXIVIACION EN Ripio
PILAS
Fase acuosa Licor de
(refino) lixiviacin

EXTRACCION
POR SOLVENTES

Orgnico Orgnico cargado


descargado con cobre

REEXTRACCION
(stripping)
Electrolito rico
Electrolito pobre
en cobre (avance)
(spent)

ELECTRO-
OBTENCION

CATODOS
DE COBRE

Fig. 1.2 Diagrama de flujo para la recuperacin de cobre (xido), va hidrometalrgia.


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II. ANTECEDENTES GENERALES DE LA LIXIVIACIN

II.1 Lixiviacin

La lixiviacin es la disolucin de uno o varios constituyentes de un slido en un solvente, el cual


normalmente es el agua. Casi siempre la lixiviacin necesita la presencia de ciertos reactivos para que la
disolucin proceda, adems, a veces es necesario un aumento de la temperatura. Una vez alcanzado la
lixiviacin, el(los) elemento(s) de inters se encuentra en el solvente como iones metlicos o complejos.

II.2 Reactivos de lixiviacin

Normalmente, un material no es soluble en agua pura, por lo tanto, siempre es apropiado realizar un
estudio termodinmico, para analizar cuales son las condiciones ms favorables para la disolucin selectiva de
los compuestos de inters. Termodinmicamente son tres los factores principales que se deben analizar para
determinar la lixiviacin de un determinado compuesto, los cuales son: el pH, el potencial redox de la solucin
y la formacin o no de complejos que no sean debido a hidrlisis, entendindose por hidrlisis, los complejos
formados por cambios de pH. Existen tambin otras variables influyentes, como son: la concentracin de
reactivos y la temperatura. En la tabla 2.1 se muestran los reactivos ms comunes que se usan para fijar los
tres factores que se nombraron.
Tabla 2.1.- Reactivos de lixiviacin
Reactivos para fijar el pH
H2SO4
cidos HCl
HNO3
CaO
bases NaOH
NH4OH
Reactivos para fijar el potencial
O2
agentes oxidantes sales frricas
H2O2
Permanganato
H2
agentes reductores CO
SO2
Reactivos acomplejantes
sales de cloruro
NH3
sales de cianuro
sales de carbonato

En cuanto a los agentes oxidantes o reductores, estos actan segn el pH de la solucin, como es el
caso del Fe3+, el que es inestable para pH>2, debido a que precipita como hidrxido. En el caso de los agentes
acomplejantes, estos no forman complejos con todos los elementos, as por ejemplo, el amoniaco forma
complejos con el cobre, pero no con el hierro, adems, los acomplejantes actan en determinados rangos de
pH y otros actan en todo el rango de pH.

II.3 El potencial como parmetro en lixiviacin


En un medio acuoso, donde se tenga reacciones que necesiten de intercambio de electrones,
existirn reacciones (semireacciones) que ganan electrones y otras que los pierden. Los semireacciones que
ganan electrones, se llaman de reduccin o tambin catdica, y las que pierden electrones, de oxidacin o
andica, representndose en general por las siguientes ecuaciones;

A + ne = C semireaccin de reduccin (E1) (2.1)


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B = D + ne semireaccin de oxidacin (E2) (2.2)


A + B = C + D reaccin total (ET=E1+E2) (2.3)

Donde:
A, B, C, D iones o molculas neutras en solucin
n nmero de electrones intercambiados

En un sistema, los electrones ganados por la semireaccin de reduccin, son ganados por la
semireaccin de oxidacin, mantenindose as, la neutralidad del sistema. La caracterstica principal de una
semireaccin de reduccin, es que el estado de oxidacin de alguno o todos de sus productos (C), disminuye;
por el contrario, en una semireaccin de oxidacin, el estado de oxidacin de alguno o todos sus productos
(D), aumenta. Entendindose, por estado de oxidacin de un tomo, la valencia que esta presenta en una
molcula.

El parmetro que controla, el o los estos de oxidacin de los tomos pertenecientes a especies
disueltas en un medio acuoso, es el potencial (E). As, al aumentar el potencial de un medio acuoso, existir
una tendencia a aumentar el estado de oxidacin de los tomos y viceversa.

En el siguiente diagrama, se divide en forma cualitativa, las especies oxidantes y reductoras usadas
a nivel laboratorio e industrial en hidrometalrgia.

Fig. 2.1 Clasificacin de Oxidantes y reductores.

En toda semireaccin de reduccin, como la reaccin (2.1), existir un potencial (E) asociado, y si las
actividades de las especies estn en condiciones estndares, concentracin 1M para especies disueltas y 1
atm de presin para gases, el potencial es estndar y se denomina (E). Los potenciales anteriores, se
relacionan con las concentraciones de reactante y producto, segn la ecuacin (2.4), el cual ser detallado en
la seccin (3.1).

E Eo
0.0591
log
Red
(2.4)
n Ox
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En la prctica, los potenciales estndares (E), se obtienen de tablas y son dados para reacciones de
reduccin, as, si uno escribe una reaccin en forma de oxidacin, el potencial asociado sera (-E). Para el
caso de una reaccin total, el potencial total (ET), est dado por la suma de los potenciales de las reacciones
de reduccin y oxidacin, tal como se muestra en las reacciones (2.1), (2.2) y (2.3) y se ver en detalle, en la
seccin (3.1). El valor ET, debe ser mayor a cero, para que la reaccin total proceda en forma espontnea, se
debe indicar que esta diferencia (ET), no necesariamente tiene relacin con la cintica de la reaccin.

A causa de que el potencial redox, no tiene un valor absoluto, se toma como referencia al sistema
H+/H2 a condiciones estndares, dado por la semireaccin (2.5), al cual se le asigna un valor de 0 V, para 1
atm de presin de H 2 y 1M en H+, y ya que la referencia es el electrodo estndar de hidrgeno (ESH), se
escribir 0 V(ESH) y los potenciales con respecto a este sistema, se escribe como Eh y en condiciones
estndar como Eho.

2H+ + 2e = H2 (2.5)

En la tabla 2.2 se muestra valores de potenciales de diferentes semireacciones. Como se dijo, para
que una reaccin proceda en forma espontnea, se debe tener Et>0, as, en la tabla 2.2 la reaccin de
reduccin debe estar ubicada en la parte superior con respecto a la de oxidacin, como por ejemplo:
2+

Pd + 2e = Pd (E = 0.951 V) (2.6)
2+

Zn + 2e = Zn (E = -0.7618) (2.7)
2+ 2+

Pd + Zn = Pd + Zn E= 0.951 (-0.7618) = 1.7128 (2.8)

Tabla 2.2 Potenciales estndares de diferentes semireacciones.


o

Semireaccin Eh (V)
+

Au + e = Au 1.692
3+

Au + 3e = Au 1.498
2+

Pd + 2e = Pd 0.951
+
2 2

O + 4H + 4e = 2H O 1.229
+

Cu + e = Cu 0.521
2+

Cu + 2e = Cu 0.341
3+

Fe + 3e = Fe -0.037
2+

Pb + 2e = Pb -0.1262
2+

Ni + 2e = Ni -0.257
2+

Co + 2e = Co -0.28
2+

Fe + 2e = Fe 0.447
2+

Zn + 2e = Zn -0.7618
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3+

Al + 3e = Al -1.662
+

Na + e = Na -2.71

El medio ambiente que nos rodea, es relativamente oxidante, debido a esto, no existen en la
naturaleza elementos al estado metlico que se encuentren en la parte inferior de la tabla 2.2, como por
ejemplo, el Al, Na, Zn, etc, los que siempre se encuentran enlazados a otras molculas.

II.3.1 Potencial del medio acuoso- Toda solucin acuosa, tiene asociado un determinado potencial,
el cual es comnmente llamado potencial redox, el que depende del tipo y concentracin de iones, de la
temperatura, del pH, etc.

Para su medicin, se necesita de 2 electrodos, uno de referencia y otro inerte, tal como se muestra
en la figura 2.2. En el caso del electrodo de referencia, su valor de potencial, no depende del medio, y tiene
un valor constante Eref. En el mercado el electrodo de referencia ms comn, es el electrodo de Ag/AgCl,
dependiendo su potencial de la concentracin interna del in Cl -, el que es normalmente de 3M,
correspondindole un valor de +0.220V (ESH).

Con respecto al electrodo inerte, su caracterstica principal, es que no reacciona con la solucin,
siendo as, su potencial en su superficie igual al del medio acuoso. En el mercado, el electrodo de platino es el
usado, denominndose a su valor de potencial Ept.

Cuando se sumergen en solucin acuosa ambos electrodos, y se conectan sus terminales a un


voltmetro, con los terminales de platino y de referencia en los signos (+) y (-), respectivamente, se lee un
valor E, el cual esta dado por la ecuacin (2.9), as, el potencial redox sera igual a (E + Eref) con respecto
al ESH, y si el electrodo de referencia es de Ag/AgCl, sera (E + 0.220, en V(ESH)).

E = Ept Eref (2.9)

En el mercado, los electrodos de Pt y Ag/AgCl, son vendidos en un solo cuerpo y es llamado electrodo de
potencial, sin embargo, se debe tener en cuenta, que internamente consta de dos electrodos. En la prctica,
es comn que la diferencia de potencial que se lee con este electrodo, se le use en forma comn, sin sumarle
el valor del potencial del electrodo de referencia.

Fig. 2.2 Medicin de potencial redox.


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II.3.2 Potencial de una superficie slida.- Cuando un slido esta en contacto con una solucin, se
forma un potencial en su superficie, el cual se denomina comnmente potencial de reposo. Su medicin es
similar al potencial redox, pero en lugar del electrodo de Pt, se ubica un electrodo construido con el material
de la partcula de inters. La ecuacin 2.10, da la relacin del potencial de reposo de la partcula.

Cuando un slido esta en contacto con una solucin, se forma un potencial en su superficie, el cual se
denomina comnmente potencial de reposo. Su medicin es similar al potencial redox, pero en lugar del
electrodo de Pt, se ubica un electrodo construido con el material de la partcula de inters. La ecuacin 2.10,
da la relacin del potencial de reposo de la partcula.

E = Epartcula Eref (2.10)

En la prctica, es el potencial redox el que normalmente se mide y no el potencial de reposo, pero


este ltimo, es tan importante como el primero. Se debe aclarar, que ambos potenciales, tienen diferentes
valores y el no saber interpretarlos, puede conducir a muchos errores. Normalmente, los valores de potencial
que aparecen en la bibliografa, estn dados con respecto al (ESH), por lo que hay que realizar el cambio de
(Ag/AgCl), para poder compararlo.

II.3.3 Variacin del potencial con el pH.- El medio acuoso a un determinado pH, presenta un
determinado valor de potencial redox, el cual variar en forma casi paralela a lnea de estabilidad del agua,
tal como se muestra en la figura 2.3, esto siempre y cuando no se agreguen oxidantes ni reductores
externos, ni tampoco ocurran reacciones internas en el medio acuoso.

Fig. 2.3 Variacin del potencial redox del agua pura en funcin del pH.

II.4 Clases de disolucin

Existen cuatro clases de disolucin de un compuesto, los cuales se detallan a continuacin:

II.4.1 Disolucin fsica.- Este es el caso ms simple de disolucin, donde el compuesto es totalmente
soluble en medio acuoso. Este es el caso de la disolucin de las sales NaCl, CuCl 2 y Fe2(SO4)3, los que se
disuelven en agua, segn las siguientes reacciones:

NaCl Na+ + Cl- (2.11)


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CuCl2 Cu2+ + 2Cl- (2.12)


Fe2(SO4)3 2Fe3+ + 3SO42- (2.13)

Generalmente, las molculas con enlace inico pertenecen a este tipo de disolucin. En la disolucin,
los cristales se recubren de una capa de solucin saturada de sal, la que se difunde hacia el seno de la
solucin, siendo la velocidad de disolucin gobernada por la agitacin del sistema. La energa de activacin
para estos sistemas es menor a 5 kcal/mol.

II.4.2 Disolucin qumica.- Este tipo de disolucin est gobernada por una constante de equilibrio.
Este sistema se representa segn la siguiente reaccin:

AmBn(s) mAn+ + nBm- K = [An+m [Bm-n (2.14)


tal como se observa en las siguientes reacciones:
CuCl(s) Cu+ + Cl- [Cu+ [Cl- = 3.2x10-7 (25C) (2.15)
2+ 2-
CoS(s) Co + S [Co2+ [S2- = 10-22 (25C) (2.16)
2+ 2-
CaCO3(s) Ca + CO3 [Ca2+ [CO32- = 1.2x10-8 (25C) (2.17)

Este tipo de disolucin generalmente presentan enlaces covalentes, y su solubilidad (equilibrio) se ve


afectada por la presencia de ciertos iones y ms an, si son iones comunes a los del slido, esto debido a la
formacin de complejos. Por ejemplo, la solubilidad del cloruro cuproso (CuCl) en medio cido, es muy baja,
pero si se agrega NaCl al sistema, se aumenta considerablemente su solubilidad, debido a la formacin de
complejos cuprosos de cloro los cuales son muy estables.

II.4.3 Disolucin electroqumica.- En este tipo de disolucin, ocurren cambios de estados de


oxidacin, es decir, reacciones de oxidacin y reduccin. Por lo tanto, para que la disolucin ocurra, se
necesita agregar agentes que modifiquen el potencial del sistema. Ejemplos tpicos, es la disolucin de los
metales y los sulfuros, los cuales necesitan agentes oxidantes. A continuacin se muestran ejemplos de
semireacciones de oxidacin con sus respectivos potenciales standard:

Cu Cu2+ + 2e E = 0.34 V (2.18)


Fe Fe2+ + 2e E = -0.44 V (2.19)
CuS Cu2+ + S + 2e E = -0.61 V (2.20)

Uno de los agentes oxidantes que normalmente es usado, es el oxigeno, el cual se reduce segn la
siguiente semireaccin:

O2 + 4H+ + 4e 2H2O E = 1.2 V (2.21)

Por lo tanto, si consideramos la disolucin del cobre metlico con O 2, esta ocurrir segn la siguiente
reaccin:

2Cu + O2 + 4H+ 2Cu2+ + 2H2O (2.22)

II.4.4 Disolucin electroltica.- Este tipo de disolucin es igual a la disolucin electroqumica, con la
diferencia que en este caso se impone una corriente elctrica al sistema. Un ejemplo tpico de uso industrial,
es la disolucin de los nodos de cobre en la electrorefinacin de Cu.

En la prctica, es comn que se tengan disoluciones que presenten como mecanismo, mezclas de las
disoluciones detalladas.

II.5 Tipos de enlaces en los cristales

Las fuerzas que unen entre s, las partculas componentes de los slidos cristalinos, tienen
naturaleza elctrica, y la clase e intensidad de estas fuerzas, tienen gran importancia como determinantes
de las propiedades fsicas y qumicas de los minerales. En general, cuanto ms fuerte es el enlace, ms duro
es el cristal, ms elevado su punto de fusin y menor su coeficiente de dilatacin por el calor.

Estas fuerzas elctricas, son enlaces qumicos y son descritos como pertenecientes, a uno u otro de
los cuatro tipos de enlace principales: inico, covalente, metlico y de Van der Waals, debiendo entenderse
13 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

que se trata de una clasificacin de conveniencia y de que pueden existir transiciones entre todos los tipos.
Cada estructura cristalina, representa una solucin nica del problema de encajar geomtricamente,
unidades estructurales en un espacio compatible con la neutralizacin elctrica y un mnimo de energa
reticular.

II.5.1 Enlace inico.- Este enlace, es producto de las fuerzas electrostticas de atraccin entre
aniones y cationes. En general, en todos los manuales sirve como ejemplo de tal enlace, el que se da en la
molcula de NaCl. Este enlace es tpico para el enlace cristalino.

El cristal compuesto de iones de carga contraria que se atraen, no podra existir, si entre los iones
no actuaran al mismo tiempo fuerzas de repulsin. En efecto, la escasa calidad de compresin del cloruro
cristalino de sodio, indica, que una insignificante reduccin de distancia entre los iones tropieza con una gran
resistencia, justamente debido a la aparicin de considerables fuerzas de repulsin.

El enlace inico, hace que estos cristales se disuelvan en solventes polares, tales como el agua,
generando iones libres, produciendo as, soluciones conductoras. Fsicamente, los cristales con este enlace,
son por lo general, de dureza y peso especfico moderado, tienen puntos de ebullicin y fusin generalmente
altos y son poco conductores de electricidad y de calor. Debido a que la carga electrosttica que constituye
la conexin inica, est repartida sobre la superficie total del tomo, este tipo de conexin no es muy
direccional, y la simetra del cristal resultante, es por lo general perfecta. La fuerza de enlace inico, es
decir, la cantidad de energa necesaria para romperla, depende de dos factores: la distancia entre los
centros de los dos iones y su carga total, en el caso del NaCl, se cumple rigurosamente esta ley.

II.5.2 Enlace covalente.- En este enlace, se comparten electrones para formar la unin de los
tomos. Este tipo de enlace, es el ms fuerte de los enlaces qumicos, caracterizndose por su insolubilidad
general, gran estabilidad y puntos de ebullicin y fusin muy altos. La formacin de iones en solucin es muy
escasa, por lo que no son conductores de electricidad, ni en estado slido, ni en solucin. Debido a que las
fuerzas elctricas que forman el enlace, estn justamente localizadas en la vecindad del electrn
compartido, el enlace es direccional y la simetra de los cristales resultantes es menos perfecta que cuando
se presenta un enlace inico.

II.5.3 Enlace metlico.- En este tipo de enlace, las unidades estructurales de los metales, son los
ncleos atmicos, unidos por la carga elctrica de una nube de electrones que los rodea. Un electrn no
pertenece a un ncleo determinado, y es libre de moverse por la estructura, o incluso fuera de ella, sin
alterar en absoluto el mecanismo del enlace. Las caractersticas de este enlace, es su gran plasticidad,
tenacidad, ductilidad y conductividad, as como sus valores bajos de dureza, punto de fusin y punto de
ebullicin. Entre los minerales, solamente los metales nativos presentan este tipo de enlace.

II.5.4 Enlace de Van der Waals.- Este tipo de enlace es el ms dbil de todos, interviniendo las
llamadas fuerzas de Van der Waals, los que son de largo alcance y se detallan a continuacin:

i. Fuerzas de orientacin (Keesom).- Estas fuerzas pueden considerarse como una accin, entre
los polos de signo contrario de dipolos permanentes. Estas pueden ser de dos tipos, in-dipolo y
dipolo-dipolo (figura 2.4). En el primer caso, cuando una molcula polar se acerca a un in, esta se
orientar como se sugiere en la figura 2.4 a y b. En el segundo caso, todas las molculas polares
vecinas se orientarn como se muestra en la figura 2.4 c y d, minimizando as, la energa de
interaccin.

a) b) c) d)
Fig. 2.4 Accin de las fuerzas de orientacin.
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ii. Fuerzas de induccin (Debye).- Este caso se da, cuando a una molcula no polar (molcula
orgnica), sin momento bipolar permanente, es sometida a un campo elctrico, presentando as, un
desplazamiento de sus electrones desde su posicin normal, as la nube de electrones y el ncleo son
atradas en direcciones opuestas y se produce un dipolo inducido. El campo elctrico puede ser
provocado, por un in o una molcula con dipolo permanente, obtenindose as, una atraccin similar
al caso anterior.

iii. Fuerzas de dispersin (London).- Mediante esta clase de fuerzas pueden atraerse las molculas
o tomos, para los cuales es imposible la atraccin mediante los 2 mecanismos anteriores, ya que las
especies involucradas, presentan momento bipolar cero. Para explicar este tipo de fuerza, se debe
tener en cuenta, que las molculas no polares, son as, en promedio durante un periodo de tiempo, sin
embargo, debido a las oscilaciones constantes de los electrones alrededor del ncleo, se producen
desplazamientos momentneos de los electrones con respecto al ncleo, crendose as, dipolos
transitorios. Este momento bipolar creado, cambia rpidamente de magnitud y direccin, siendo
diferente a cero en cortos periodos de tiempo, los que producen un campo elctrico, el cual induce
dipolos en las molculas vecinas. El resultado de esta induccin, es una fuerza atractiva, conocida
como fuerza dipolo inducido-dipolo inducido. As, la fuerza de dispersin, es la fuerza instantnea
promedio de atraccin, sobre todas las configuraciones de los electrones en la molcula.

II.5.5 Enlace de hidrgeno.- El enlace puente de hidrogeno, se trata de un tipo de enlace de la


forma A-H entre el hidrgeno y un grupo donante de protones, donde A es un tomo electronegativo (A: O,
N, S, halgeno o C). A continuacin se esquematiza este enlace:

O H O
H C C H
O H O

II.5.6 Cristales con ms de un tipo de enlace.- En las sustancias naturales, con su tremenda
complejidad y diversidad, la presencia de un solo tipo enlace resulta muy raro, coexistiendo as, en la mayora
de los minerales dos o ms tipos de enlaces. Cuando ocurre esto, el cristal comparte las propiedades de los
diferentes tipos de enlaces presentes, y como resultado de ello, se producen con frecuencia casos de
propiedades direccionales muy claras. As, en el grafito la cohesin de las hojas delgadas de que est
formado, es el resultado de un fuerte enlace covalente en el plano de las hojas, mientras que la excelente
exfoliacin, una de las mejores entre los minerales, refleja el enlace Van de Waals, manteniendo juntas
entre s las hojas.

II.6 Tensin superficial e interfacial

En el estado lquido, se tiene que las molculas se atraen unas a las otras, en cuanto a las molculas
que se encuentran en el seno de la solucin, en promedio estas estn sujetas a igual fuerza de atraccin en
todas las direcciones (figura 2.5), mientras las que se encuentran en la interfase lquido-aire (u otra
interfase), estas experimentan un desbalance de fuerzas atractivas entre ellas, por lo que experimentan un
empuje hacia el seno de la solucin, as, muchas molculas con frecuencia dejan la superficie del lquido, para
dirigirse hacia el seno de la solucin. Por esta razn, las gotas de lquido y burbujas de gas tienden a ser de
forma esfrica. Esta fuerza, que hace que la superficie se contraiga es conocida como tensin superficial
(), por lo tanto, si se desea aumentar el rea superficial de un lquido es necesario entregar energa al
sistema.
15 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Aire

Lquido
Fig. 2.5 Fuerzas atractivas entre las molculas en la superficie y en el interior del lquido.

La tensin superficial puede ser vista desde dos puntos de vista. El primero, es termodinmico y se
le debera llamar energa libre superficial (), definindose como la energa por unidad de rea de una
superficie lquida, por lo tanto, la energa libe total de la superficie del lquido (el cual posee un rea A) sera
A, de acuerdo a la termodinmica, esta energa total debe ser mnima para un volumen determinado, lo cual
se logra slo si A es mnimo, esto justifica que las gotas tengan forma esfrica. El trabajo efectuado al
aumentar el rea superficial de un lquido, est dado por:

Trabajo efectuado = W = dA (2.23)

Donde dA, es el cambio de rea de la superficie del liquido. De acuerdo a esta definicin, las
unidades de sera energa/rea, siendo la ms comun ergio/cm2.

Desde un punto de vista fsico, la tensin superficial es la fuerza de contraccin por unidad de
longitud, que acta paralelamente a la superficie del lquido. Esta ltima definicin se ilustra en la figura 2.6,
donde se tiene un film de jabn, el cual tiene un lado movible, a este lado movible hay que aplicarle una
fuerza externa F, para que el film no se contraiga o se estire. Si existe un desplazamiento dx de la parte
movil, el trabajo efectuado estara dado por:

W = F dx = (2 l) dx = (2 l dx) = (2dA) (2.24)

En esta ecuacin, el valor de 2 es debido a que en film de jabn posee dos caras, es decir, se tiene
dos superficies, siendo esta ltima ecuacin equivalente a la (2.23). De acuerdo a esta definicin, las
unidades de la tensin superficial seran de fuerza/longitud, siendo la ms usadas dinas/cm. Por lo tanto, se
tiene que las dos definiciones de tensin superficial son equivalentes.

Normalmente, se llama supeficie al lmite entre un lquido y un gas, e interfase al lmite entre dos
lquidos. En la interfase entre dos lquidos, tambin existe un desbalance de fuerzas intermolculares pero
de menor mgnitud, existiendo tambin una tensin entre ambas, llamada tensin interfacial.
16 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

lado fijo lado movil

Tensin Superficial
Superficie
l del Lquido F

dA=l dx

dx
Fig 2.6 Estiramiento de un film de jabn con un lado movible.

II.6.1 Agentes tensoactivos.- Se define un agente tensoactivo, como cualquier sustancia que
disminuye la tensin superficial o interfacial del medio en que se disuelve, adsorbindose (concentrndose)
en dichas interfases. En general, estos agentes se caracterizan por componerse de una parte polar y una no
polar (molculas amfiflicas), siendo normalmente, la porcin no polar de naturaleza hidrocarbonada (tambin
puede ser flouorocarbonado) y de poca afinidad (rechazo) por el medio acuoso; la parte polar, puede envolver
casi cualquier grupo funcional de la qumica orgnica, los cuales tienen afinidad por el medio acuoso, pudiendo
contener oxigeno, como los cidos carboxlicos, steres, teres o alcoholes, tambin puede contener azufre
como los cidos sulfnicos o sus steres, adems, elementos como el fsforo, nitrgeno o un halgeno. Estos
agentes tensoactivos, tienden a orientarse en la interfase con su grupo polar dirigido hacia la fase acuosa y
su grupo no polar hacia la fase gaseosa (o aceite). Estos agentes tensoactivos pueden ser inicos o neutros.
En la figura 2.7 se muestra el esquema de un agente tensoactivo, adems de su orientacin en la interfase.

parte no polar gas o aceite


( lipoflico)

parte polar
(hidroflico) acuoso
Fig. 2.7 Representacin y orientacin esquemtica de los agentes tensoactivos.

II.6.2 La tensin superficial en lixiviacin.- La hidrometalurgia tiene como propsito la disolucin


en un medio acuoso de las especies valiosas. Debido a esto, se necesita que las partculas a tratar sean lo ms
hidroflicas posibles, esto con el fin de que la solucin lixiviante penetre con mayor facilidad en su interior
por accin capilar, entendindose por capilaridad, al conjunto de fenmenos que se producen en la superficie
de un lquido, en particular cuando est dentro de un tubo capilar.

La caracterstica hidroflica (mojabilidad) de un slido, es influenciada por la tensin superficial del


lquido, siendo esta ltima controlable con reactivos respectivos, tal como se ver a continuacin.

II.6.3 El ngulo de contacto y mojamiento.- Cuando una gota es ubicada sobre la superficie de un
lquido, esta forma un ngulo entre las fases lquida y slida (figura 2.8), el cual se define como el ngulo de
contacto.

Fig. 2.8 ngulo de contacto


17 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Si se realiza un balance de fuerzas en la direccin de la interfase slido/lquido, se obtiene la


ecuacin de Young (se debe aclarar que este anlisis es termodinmico).

SG = SL + LG cos (2.25)
SL
cos SG
LG (2.26)

Se dice que un lquido moja un slido, cuando <90 y que es mojado completamente, si =0o,
existiendo un amplio rango entre estos ngulos.

En la etapa de lixiviacin, lo que se busca es que la partcula sea lo ms mojable posible, lo que se
consigue disminuyendo el ngulo , es decir, aumentando el valor de cos, de acuerdo a la ecuacin (2.26)
esto es posible cuando se disminuyen los valores de LG y SL, los cuales son posibles de modificarlos, aunque
se debe aclarar, que la modificacin LG es ms fcil de alcanzar, desde el punto de vista prctico. Esta
modificacin se logra usando agentes tensoactivos (figura 2.9), con lo que se logra disminuir principalmente
la tensin superficial de la fase acuosa, haciendo ms mojable la superficie de la partcula.

Se debe aclarar, que conforme el slido sea ms hidroflico, el valor de YSL disminuir, disminuyendo
el valor de , y por lo tanto, resultando una superficie ms mojable y viceversa.

Fig. 2.9 Agentes tensoactivos en la interfase lquido/gas y lquido/slido

II.7 Formacin de complejos

En hidrometalrgia es importante la formacin de complejos, ya que esto da lugar a la disolucin de


especies minerales en condiciones donde no ocurra tal fenmeno, luego, la presencia de la especie
acomplejante promueve o aumenta la disolucin de ciertas partculas.

Un complejo, es la unin de dos o ms especies que pueden existir en forma independiente y son
termodinmicamente estables. Este consta de una especie central (el cual generalmente es un catin),
alrededor del cual se encuentran los ligandos. El acomplejamiento ocurre por etapas y conforme va
aumentando la concentracin total del ligando en el sistema, va variando la estabilidad de los diversos
complejos.

A continuacin se muestra el acomplejamiento de un catin metlico con un ligando L- con sus


respectivas constantes de formacin:

Mz+ + L- = ML(z-1) K1 = [ML(z-1) / [Mz+ [L- (2.27)


Mz+ + 2L- = ML2(z-2) K2 = [ML(z-2) / [Mz+ [L-2 (2.28)
en general:
Mz+ + nL- = MLn(z-n) Kn = [ML(z-n) / [Mz+ [L-n (2.29)

Estas constantes de formacin, pueden determinarse a partir de las energas libres de formacin de
sus especies, tal como se ver en la seccin (3.1), adems, estas seran para un valor de fuerza inica (I) igual
cero. En la bibliografa, se encuentran diferentes constantes de formacin aparentes (I>0), para los
diferentes medios, los cuales reflejan con mayor veracidad la concentracin de los diferentes complejos.

II.8 Solubilidad del O2 en medio acuoso


18 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Debido a que en lixiviacin es necesario un oxidante, el agente ms abundante y barato usado, es el


O2 que se encuentra en el aire. Por lo que se hace necesario, saber su comportamiento.

El O2 es un buen oxidante natural, el cual puede ser obtenido del aire, sin embargo, este elemento en
medio acuoso presenta baja solubilidad. La solubilidad de este elemento en agua pura, es de 40.58 ppm a una
presin de 1 atm de O2 y de 8.52 ppm a 1 atm de presin de aire (21% O 2). Se debe indicar, que las
ecuaciones dadas para el caso del O 2, se puede usar para otros tipos de gases, realizando las respectivas
correcciones.

II.8.1 Influencia de la temperatura.- La solubilidad del O2 disminuye al aumentar la temperatura,


segn la siguiente relacin:

ST = S298 exp[(1336/T)-4.48] (2.30)


Donde:
ST solubilidad del O2 a la temperatura T
S298 solubilidad del O2 a los 298K
T temperatura en grados kelvin

En la figura 2.10, se muestra la solubilidad del oxigeno en funcin de la temperatura para diferentes
electrolitos, observndose que conforme aumenta temperatura, la solubilidad del O 2 va disminuyendo, lo que
esta de acuerdo a la ecuacin (2.30).

Fig. 2.10 Solubilidad del O2 en diversos electrolitos a diversas temperaturas, PO2 = 1 atm.

Si bien un aumento de la temperatura, normalmente incrementa las constantes de velocidad


intrnsecas de reaccin y las de difusin del sistema, la solubilidad del O 2 disminuye, por lo que se debe
tener un mximo en la recuperacin. Este efecto se observa en la figura 2.11, donde se presenta un
mximo a aproximadamente de 92C al lixiviar calcosina. De acuerdo a lo anterior, un medio que necesite
oxidacin, un aumento de la temperatura es apropiado, pero tendr efectos negativos a alguna
temperatura mxima.
19 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. 2.11 Extraccin de Cu desde Cu2S en funcin de la temperatura en laboratorio, condiciones: pulpa a 0.6M
HCl, 2.4M NaCl, tiempo 20 min., en presencia de O2.

II.8.2 Influencia de la fuerza inica.- La solubilidad del O2 disminuye al aumentar la fuerza


inica (concentracin de sales) del sistema, lo cual est dado por la siguiente relacin:

log(SI/So) = -kiCi (2.31)


Donde:
SI solubilidad del oxigeno a una determinada fuerza inica
So solubilidad del oxigeno en agua pura
Ci es la concentracin de la especie inica i
ki constante semiemprica para la especie inica i

Esta regla puede verificarse en la figura 2.12, donde se observa la disminucin de la solubilidad de
O2 al aumentar la concentracin de diversos electrolitos.
20 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. 2.12 log(S/So) en funcin de la concentracin de diferentes electrolitos.

En la siguiente tabla se muestran la solubilidad del O 2 para diferentes soluciones de electrolito a


diversas temperaturas.

Tabla 2.3 Solubilidades del O2 (mg/l) (PO2 = 1 atm), en diferentes medios.


Temperatura
Solucin de Electrolito
25C 65C 75C 80C 85C 90C 95C
Agua pura 40.6 23.9 21.4 20.3 19.2 18.3 17.4
0.5M H2SO4/0.5M NaCl 30.2 17.8 15.9 15.0 14.3 13.6 12.9
0.5M H2SO4/2.0M NaCl 18.9 11.2 10.0 9.4 8.9 8.5 8.1
2.0M H2SO4/0.5M NaCl 19.9 11.7 10.5 9.9 9.4 8.9 8.5
0.02M H2SO4/0.5M NaCl 34.5 20.4 18.2 17.2 16.3 15.5 14.8
0.005M H2SO4/0.5M NaCl 34.7 20.5 18.3 17.3 16.4 15.6 14.8

II.8.3 Variacin de la presin con la altitud.- La presin atmosfrica disminuye al aumentar la


altitud, lo que conlleva a que disminuya la presin parcial del O 2, y a su vez, a una disminucin en la solubilidad
del O2 en medio acuoso. En la figura 2.13 se muestra el valor de la presin atmosfrica a diferentes alturas.
21 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. 2.13 Variacin de la presin y % O2 en aire en funcin de la altura.

II.8.4 Variacin de la solubilidad con la presin parcial.- La solubilidad de un gas en medio


acuoso, vara segn la ecuacin (2.32) para presiones parciales bajas del gas, es decir, si la presin aumenta
demasiado, se deben realizar las correcciones respectivas.

SP = kg Pp (2.32)
Donde:
Sp solubilidad de un gas a una presin parcial Pp, ppm (40.6 ppm de O2 a 1 atm)
kg constante que depende del gas, (40.6 ppm/atm para el O2)
Pp presin parcial del gas, atm

II.8.5 Variacin de la solubilidad mxima con la altura en pulpas agitadas.- En pulpas agitadas
en estanques, se tiene un aumento de la presin desde su superficie superior, la que es funcin de la
profundidad medida (h) y est dada por la ecuacin (2.33). De acuerdo a la seccin anterior, la solubilidad
mxima de O2, que se puede lograr a alguna presin determinada (Ph), esta por la ecuacin (2.32), siendo la
presin parcial en este caso, la dada por la ecuacin (2.33). Se debe aclarar, que para alcanzar la solubilidad
mxima, hay que someter el sistema a aireacin u oxigenacin constante, debido a que el O 2 disuelto, puede
estar consumindose en forma constante, por alguna reaccin qumica u otros fenmenos. En la figura 2.14,
se presenta la variacin de la solubilidad de O 2 y de la presin en funcin de la altura en un estanque de
pulpa, de acuerdo a los datos adjuntos en la grfica, se observa que la solubilidad mxima a 10 m de altura,
puede prcticamente duplicarse. Estos resultados, tienen incidencia en procesos industriales, tales como la
lixiviacin en agitacin para disolver el Au y Ag desde sus menas.

Ph = Patm + P gh/10.33 (2.33)


Sh = kg Ph (2.34)
Donde:
Ph presin total a una profundidad determinada, atm
Po presin atmosfrica, atm
P densidad de la pulpa, kg/l
g gravedad
h altura determinada, m
kg constante de acuerdo a la ecuacin (2.32)
Sh solubilidad mxima de O2 a una altura determinada, ppm
22 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. 2.14 Variacin de la solubilidad mxima de O2 y presin total, en funcin de la altura desde la superficie
de un estanque, P 1.4 kg/l, [O2]o 8.52 ppm, Patm 1 atm.

II.9 Clasificacin de los minerales


(Wilfredo Vera)
Los componentes inorgnicos, estn constituidos por un nmero limitado de especies que en
su mayora tiene una estructura definida, aunque en algunas de ellas esta vagamente determinada. La
identificacin de los minerales permite explicar razonablemente las propiedades del suelo y su
comportamiento.

Por su origen, los minerales se pueden clasificar en primarios y secundarios:


Minerales primarios: Son aquellos que se formaron a temperaturas elevadas, a partir del magma
fundido y no se alteraron qumicamente despus de su gnesis. Por lo tanto, provienen de las rocas
gneas y metamrficas, a veces a travs de un ciclo sedimentario.
Minerales secundarios: Son aquellos producidos como resultado de la alteracin de un mineral
primario, ya sea por reemplazo parcial de alguno de sus constituyentes (herencia) o por precipitacin
de los productos de meteorizacin en un orden nuevo, sin relacin estructural con el mineral que le
dio origen (neosintesis).

Los minerales, pueden clasificarse de diferentes maneras, pero la basada en su composicin qumica,
es la universalmente aceptada. Las principales divisiones de clasificacin son:

1 Elementos nativos 6 Carbonatos

2 Sulfuros 7 Nitratos

3 Sulfosales 8 Boratos

4 Oxidos 9 Fosfatos

a Simples y multiples 10 Sulfatos

b Hidrxidos 11 Tungstatos

5 Haluros 12 Silicatos
23 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Estas clases, se subdividen en familias basndose en los tipos qumicos, y la familia, a su vez, se
divide en grupos, que presentan una gran similitud cristalogrfica y estructural. El grupo esta formado por
especies, que pueden formar series entre s, y finalmente, la especie puede presentar variedades.
II.9.1 Elementos nativas.- Se denominan especies nativas, a los elementos que se encuentran en la
naturaleza al estado de oxidacin cero. En la naturaleza, con excepcin de los gases libres en la atmsfera,
solamente unos veinte elementos se encuentran en estado nativo. Estos elementos pueden dividirse en: a)
metales; b) semimetales y c) no metales. En la tabla 2.4, se presentan los elementos nativos ms importantes.

Tabla 2.4.- Elementos nativos.

Grupo Nombre Frmula

Oro Au

Plata Ag

Metales Cobre Cu

Platino Pt

Hierro Fe

Arsnico As
Semimetales
Bismuto Bi

Azufre S

No metales Diamante C

Grafito C

II.9.2 Sulfuros.- Los sulfuros, constituyen una importante clase de minerales, pues comprenden la
mayora de las menas minerales. Con ellos se clasifican tambin, los seleniuros, telururos, arseniuros y
antimoniuros, similares a los sulfuros, pero siempre muy raros.

Los sulfuros, pueden ser divididos en reducidos grupos estructurales, pero no es posible hacer
grandes generalizaciones respecto a su estructura. Muchos de los sulfuros, tienen enlaces inicos pero otros,
que poseen la mayora de las propiedades de los metales, tienen enlaces metlicos, al menos parcialmente. La
blenda tiene estructura similar a la del diamante, y como este, tiene enlaces covalentes.

La frmula general de los sulfuros, es AmXn, en donde A representa los elementos metlicos y X el
elemento no metlico. El orden de enumeracin de los distintos minerales, es la de la proporcin A:X. En la
tabla 2.5, se presentan los minerales sulfurados de mayor inters.

Tabla 2.5 Ejemplos de minerales sulfurados

Nombre Frmula Nombre Frmula


2

Calcosina Cu S Cinabrio HgS

Covelina CuS Rejalgar AsS


24 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

2 2 3

Calcopirita CuFeS Oropimente As S


5 4

Bornita Cu FeS Arsenopirita FeAsS


2 3 2 3

Cubanita CuFe S Estibina Sb S


3 4 2 3

Idaita Cu FeS Bismutita Bi S


2

Pirita FeS Cobaltina (Co,Fe)AsS


2 2

Marcasita FeS Calaverita AuTe

Pirrotita FeS Niquelina NiAs


2 2

Argentita Ag S Silvanita (Au,Ag)Te


2 4

Galena PbS Estannina Cu FeSnS

Blenda ZnS Greenockita CdS


2

Molibdenita MoS

II.9.3 Sulfosal.- El trmino sulfosal, se propuso originalmente para indicar que el mineral era una
sal de una serie de oxicidos, en los cuales el azufre ha sustituido al oxgeno. Dado que dichos cidos, suelen
ser simplemente hipotticos, resulta engaoso tratar as de explicar esta clase de minerales. Sin embargo, el
trmino sulfosal es til y se mantiene para indicar cierto nmero de minerales de azufre diferentes de los
sulfuros.

Los sulfuros, son minerales en los que el metal o el semimetal, estn combinados directamente al
azufre. Si estn presentes, tanto el metal como el semimetal, ste ocupa el lugar del azufre en la estructura,
como en el caso de la arsenopirita, y as acta como un elemento electronegativo. En las sulfosales, los
semimetales desempean un papel parecido al de los metales en la estructura, y pueden en cierto sentido, ser
considerados como sulfuros dobles. En la tabla 2.6, se presentan las sulfosales de mayor inters.

Tabla 2.6 Sulfosales de mayor inters.

Nombre Frmula Nombre Frmula


3 4 3 3

Enargita Cu AsS Pirargirita Ag SbS


12 4 13 3

Tennantita Cu As S Bournonita CuPbSbS


12 4 13 4 6 14

Tetraedrita Cu Sb S Jamesonita FePb Sb S


3 3

Proustita Ag AsS

II.9.4 xidos.- Los xidos minerales comprenden aquellos compuestos, en que el oxgeno est
combinado con uno o ms metales. Los xidos se clasifican en: xidos simples, xidos mltiples e hidrxidos.
Los xidos simples, estn compuestos de un metal y oxgeno, son de diferentes tipos, con diferentes
proporciones A:O (relacin del metal al oxgeno), como AO, A 2O, A2O3. Los xidos mltiples, tienen dos
tomos de metal, no equivalentes (A y B), cuando en alguno de estos compuestos, el hidrgeno ocupa el lugar
del metal, como en la goethita (FeOOH), entonces se agrupa con los hidrxidos.
25 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Tabla 2.7 xidos ms comunes.

Tipo Nombre Frmula


2

Cuprita Cu O

Tenorita CuO

Cincita ZnO
2 3

Corindon Al O
2 3

Hematita Fe O
3 4

Simple Magnetita Fe O
3

Ilmenita FeTiO
2

Rutilo TiO
2

Pirolusita MnO
2

Casiterita SnO
2

Uraninita UO
2 4

Espinela MgAl O
2 4

Gahnita ZnAl O
2 4

Franklinita (Zn,Fe,Mn)(Fe,Mn) O
Mltiple 2 4

Cromita FeCr O
2 4

Crisoberilo BeAl O
2 4

Columnita (Fe,Mn)(Nb,Ta) O
2

Brucita Mg(OH)

Manganita MnO(OH)
2 2 5 10

Psilomelano (Ba,H O) Mn O
Hidrxidos 2

Diaspora HAlO
2

Goethita HFeO
3

Bauxita Al(OH)

II.9.5 Haluros.- La clase qumica de los haluros, se caracteriza por el predominio de los iones
halgenos electronegativos (Cl-, Br-, F- e I-), que son grandes, tienen carga dbil y se polarizan fcilmente.
26 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Tabla 2.8 Haluros de mayor inters.

Nombre Frmula Nombre Frmula


2

Halita NaCl Fluorita CaF


CuCl2.3Cu(OH)2
Silvina KCl Atacamita 3 2

MgKCl .6H O
Querargirit AgCl Carnalita
3 6

a Na AlF

Criolita

II.9.6 Carbonatos.- Cuando el carbono se une con el oxgeno, tiene una fuerte tendencia a ligar dos
tomos de oxgeno, compartiendo cada uno de sus cuatro electrones de valencia, para formar una unidad
qumica estable: una molcula de dixido de carbono. En la naturaleza, el carbono se une tambin con el
oxgeno para formar el in carbonato CO32-. Cada tomo oxgeno esta ligado al del carbono, con ms fuerza de
la que pueda estar posiblemente ligado a cualquier otro in de la estructura.

Tabla 2.9 Carbonatos de mayor inters.

Nombre Frmula Nombre Frmula


3 3

Calcita CaCO Aragonito CaCO


3 3

Magnesita MgCO Witherita BaCO


3 3

Siderita FeCO Estroncianita SrCO


3 3

Rodocrosita MnCO Cerusita PbCO


3 CuCO3.Cu(OH)2
Smithsonita ZnCO Malaquita 2CuCO3.Cu(OH)2
3 2

Dolomita (Ca,Mg)(CO ) Azurita


3 2

Ankerita CaFe(CO )

II.9.7 Nitratos.- El nitrgeno pentavalente, forma con el oxgeno grupos inicos similares al
carbonato, que constituyen el radical monovalente nitrato, NO 3- y son los grupos dominantes en los minerales
nitratos. Los nitratos de inters, son el sdico (NaNO3) y el potsico (KNO3).

II.9.8 Boratos.- Los boratos, tienen gran inters para los mineralogistas, porque al igual que los
aluminofluoruros y los silicatos, son susceptibles de formar grupos aninicos polimerizados en forma de
cadenas, hoja y grupos mltiples aislados. Se conocen unos 100 minerales boratos, pero slo consideraremos
aqu los cuatro ms abundantes: kernita (Na2B4O7.4H2O), borax (Na2B4O7.10H2O), ulexita (NaCaB5O9.8H2O) y
Colemanita (Ca2B5O11.5H2O)..

II.9.9 Sulfatos.- Al tratar de los sulfuros minerales, hemos visto que el azufre tiene importancia
bajo forma de anin sulfuro divalente de gran tamao. Este in, resulta al ocupar dos electrones capturados
de las posiciones vacantes del nivel electrnico exterior o de valencia. El enlace azufre-oxgeno en este
grupo inico, es muy fuerte y covalente por sus propiedades, produciendo grupos fuertemente unidos que no
pueden compartir oxgenos. Estos grupos SO 42-, radical sulfato en qumica, son las unidades estructurales
fundamentales de los sulfatos minerales.
27 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Tabla 2.10 Sulfatos de mayor inters.

Nombre Frmula Nombre Frmula


4 CuSO4.2Cu(OH)2
Baritina BaSO Antlerita 4 2

4 CaSO .2H O
Celestina SrSO Yeso 4 2

4 MgSO .7H O
Anglesita PbSO Epsomita 4 2

4 CuSO .5H O
Anhidrita CaSO Chalcantita 3 6 4 2

KAl (OH) (SO )


Alunita

II.9.10 Tungstatos.- Los minerales de esta clase qumica, pertenecen principalmente a dos grupos
isoestructurales. El grupo de la wolframita, consiste en cationes divalentes bastantes pequeos, tales como
hierro, manganeso, magnesio, nquel y cobalto, en coordinacin 6 con iones tungstato. En los minerales se
observa solucin slida completa entre el hierro ferroso y el manganeso divalente.

El grupo de la scheelita, contiene compuestos de iones divalentes de mayor tamao, tales como el
calcio y plomo, en coordinacin 8 con iones tungstato y molibdato. El tungsteno y el molibdeno, pueden
sustituirse mutuamente. Los principales minerales son los siguientes: wolframita ((Fe,Mn)WO 4) y la Scheelita
(CaWO4).

II.9.11 Fosfatos.- Esta clase mineralgica, integrada es su mayor parte por fosfatos, es muy
numerosa, pero muchos de sus miembros son tan raros, que no es necesario mencionarlos. De la serie de
minerales que se citan a continuacin, el apatito es el nico que puede ser considerado como corriente.

Tabla 2.11 Fosfatos de mayor inters.

Nombre Frmula Nombre Frmula


5 4 3 2 2 4 2

Apatito Ca (F,Cl,OH)(PO ) Lazulita Al (OH) (Mg,Fe)(PO )


4 2 2 4 2

Trifilita Li(Fe,Mn)PO Escorzalita Al (OH) (Fe,Mg)(PO )


4 3 3 4 2 2

Litiofilita Li(Mn,Fe)PO Wavellita Al (OH) (PO ) .5H O


4 6 8 4 4 2

Monacita (Ce,La,Y,Th)PO Turquesa CuAl (OH) (Mg,Fe)(PO ) .2H O


5 4 3 2 2 4 2 2

Piromorfita Pb Cl(PO ) Autunita Ca(UO ) (PO ) .10-12H O


3 4 2 2

Vivianita Fe (PO ) .8H O

II.9.12 Silicatos.- La clase de los silicatos, es ms importante que cualquier otra, puesto que son
silicatos, casi un 25% de los minerales conocidos y cerca del 40% de los minerales corrientes. Con pocas
excepciones, todos los minerales que forman las rocas gneas, son silicatos, y stas constituyen ms del 90%
de la corteza terrestre.

En la corteza terrestre, de cada 100 tomos, ms de 60 son de oxgeno, ms de 20 de silicio y de 6 a


7 de aluminio, correspondiendo unos dos tomos ms, a cada uno de los elementos: hierro, calcio, magnesio,
sodio y potasio. As, podemos imaginar a la corteza terrestre, como un armazn de iones oxgeno, unidos en
configuraciones de mayor o menor complejidad, por los iones de silicio y aluminio (ms pequeos y con
elevadas cargas). Los intersticios de esta red, ms o menos continua de oxgeno-silicio-aluminio, estn
28 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

ocupados por iones magnesio, hierro, calcio, sodio y potasio, en estados de coordinacin propios de sus radios
atmicos.

As pues, los minerales que predominan en la corteza terrestre son silicatos y xidos, cuyas
propiedades dependen de las condiciones qumicas y fsicas, en que fueron originadas.

Tabla 2.12 Clasificacin de los silicatos.

Clase Disposicin de los Proporcin Ejemplos


4

tetraedros de SiO Si:O


2 4

Neosilicatos Independientes 1:4 Oivino (Mg,Fe) SiO


4 2 7 2

Sorosilicatos Parejas 2:7 Hemimorfita Zn (OH)(Si O ).H O


2 3 6 18

Ciclosilicatos Anillos 1:3 Berilo Al Be (Si O )


2 2 6

Inosilicatos Cadenas sencillas 1:3 Enstatita Mg (Si O )


2 5 2 8 22

Cadenas dobles 4:11 Tremolita Ca Mg (OH) (Si O )


3 2 4 10

Filosilicatos Hojas 2:5 Talco Mg (OH) (Si O )


2

Tectosilicatos Armazones 1:2 Cuarzo SiO

Debido a la importancia de los silicatos en el procesamiento de los minerales, a continuacin se hace


una descripcin general de cada tipo de ellos(Wilfredo Vera):

i. Nesosilicatos.- Estn constituidos por tetraedros independientes de SiO 44-. No comparten


vrtices u oxgenos con los tetraedros adyacentes, siendo la unin entre ellos a travs de cationes
divalentes. Algunas especies mineralgicas de este grupo son el olivino, granate, zircn. Raramente
ocurre una sustitucin isomrfica de Al por Si, de modo que en trminos generales su frmula
corresponde estrictamente a SiO4 o a un mltiplo de ella. Otra caracterstica notoria de este grupo,
es la ausencia de especies con elementos alcalinos en su estructura. Los nesosilicatos presentan una
estructura atmica notoriamente densa y sus propiedades lo reflejan. Son relativamente duros y
salvo algunas excepciones, tienen una densidad mayor que silicatos pertenecientes a otros grupos. La
ausencia de cadenas y lminas en su estructura, se refleja generalmente en la naturaleza
equidimensional de los cristales.

ii. Sorosilicatos.- En esta clase, dos tetraedros de SiO 4 se unen compartiendo un oxgeno, formando
grupos discretos de (Si 2O7)6- . En la naturaleza existen unas pocas especies de sorosilicatos simples.
Tambin pueden ocurrir estructuras que contienen grupos de tetraedros dobles y simples
independientes y forman el grupo de la epidota. Debido a que los iones aluminio pueden reemplazar
parcialmente al silicio en los tetraedros, la frmula general para los sorosilicatos es (Si, Al) 2O76-. En
la estructura de la epidota, existen adems, cadenas de AlO 69- y AlO4(OH)27-, generando un exceso
de carga negativa que es neutralizada fundamentalmente por Ca, Mg, Fe 2+ y Al.

iii. Ciclosilicatos.- En esta clase, los tetraedros forman una estructura de anillo cerrado. Los
tetraedros se unen compartiendo dos oxgenos, lo que da una frmula general de (SiO 3)n2-. Sin
embargo, en vez de formar cadenas rectas, la unin de los tetraedros genera ngulos y finalmente
forma una estructura de anillos. Existen pocas especies mineralgicas de ciclosilicatos, cuyos anillos
estn formados por tres y cuatro tetraedros; no obstante, los de seis tetraedros son abundantes
(berilo, turmalina). Anillos formados por cinco o ms seis tetraedros no se conocen.
29 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Todos los nesosilicatos, sorosilicatos y ciclosilicatos se meteorizan fcilmente, de modo que su


presencia en el suelo es limitada. La meteorizacin de stos puede entregar al medio casi todos los
cationes comunes en el suelo, excepto K.

iv. Inosilicatos.- En esta clase, los tetraedros de SiO 4 se unen entre si, para formar cadenas simples
o dobles, de extensin indefinida. En los inosilicatos de cadena simple (grupo de piroxenos), el
tetraedro se une al vecino a travs de un oxgeno comn, definindose una frmula general (SiO 3)2- y
los de doble cadena (grupo de los anfiboles) en la cual dos cadenas simples vecinas, unen sus
tetraedros por medio de enlaces cruzados, definen una frmula bsica (Si 4O11)6-. Los minerales que
pertenecen a ambos grupos tienen estructura y propiedades qumicas y fsicas muy similares. La
unin que existe entre los tetraedros de las cadenas, es ms dbil, que aquella que mantiene unidos a
los tetraedros dentro de la cadena.

Las cadenas de piroxenos estn lateralmente unidas por cationes (Ca, Na, Mg, Fe). Estos minerales
tienen alto contenido de Mg2+ y Fe2+. Sin embargo, la unin entre las cadenas de anfiboles se efecta
a travs de planos formados por estos mismos cationes. En trminos generales, los inosilicatos y en
especial los anfiboles, son frecuentes en suelos no profundamente meteorizados. Tanto anfiboles
como piroxenos se encuentran normalmente slo en la fraccin arena y limo, y no en la fraccin
arcilla.

v. Filosilicatos.- Estos minerales se forman por polimerizacin en dos dimensiones, uniendo tres
vrtices de cada tetraedro con los vrtices de los vecinos. Esto genera una capa plana de anillos
hexagonales de tetraedros, cuya unidad estructural es (Si 4O10)n4-. A su vez, las capas se pueden unir
entre si, a travs de cationes (Al, Mg, Fe) formando enlaces muy fuertes. Las fuerzas de unin
dentro de las capas son mayores que las existentes entre capas, por lo que manifiestan claramente,
un clivaje en el plano paralelo a las lminas. En general, estos minerales son blandos, de peso
especfico bajo y dentro de ellos se incluyen las micas y los minerales de arcilla, especies muy
frecuentes en los suelos. Por esta razn, los filosilicatos sern tratados separadamente.

vi. Tectosilicatos.- En esta clase, los tetraedros se unen entre si, formando un armazn
tridimensional, donde se comparten todos sus vrtices, de modo que el grupo estructural queda
definido como (SiO2)n. En esta estructura el oxgeno es compartido por dos tetraedros. Algunos
tectosilicatos presentan sustitucin isomrfica (Si por Al), lo que genera valencias libres que pueden
ser neutralizadas por cationes, que en la mayora de los casos es Ca, Na y K, que se ubican en el
interior de las cavidades de la estructura. Dentro de esta clase, se pueden distinguir otros grupos,
segn sea la sustitucin isomrfica y la densidad de la estructura: feldespatos, feldespatoides,
zeolitas y slice.
Con respecto a los feldespatos, estos son minerales formadores de rocas igneas primarias y su
cristalizacin est asociada a la cristalizacin del magma. A su vez, la plagioclasa corresponde a la
denominacin comn para feldespatos de sodio y calcio, la proporcin, Ca/Na genera una familia de
feldespatos.

II.10 Arcillas(Garca Romero)

Debido a que las arcillas juegan un papel preponderante en los procesos de lixiviacin, dedicaremos
esta seccin, a estas especies. El trmino arcilla, se considera y define, de diferentes puntos de vista, los
que se detallan a continuacin:

Mineralgicamente, engloba a un grupo de minerales (minerales de arcilla), filosilicatos en su mayor


parte, cuyas propiedades fsico-qumicas dependen de su estructura y de su tamao de grano muy
fino (<2). Con frecuencia se identifican con el caoln y son de composicin variable, incluyendo Si,
Al, Fe, elementos alcalinos y alcalinos trreos.
En edafologa y sedimentologa, frecuentemente se refiere a toda partcula con tamao menor a 2.
30 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Para los ceramistas, arcilla es un material de textura fina, que exhibe al estar hmedo, propiedades
plsticas, pudiendo ser deformados bajo una presin y son refractarios.
Petrolgicamente, la arcilla es una roca sedimentaria, mayormente de origen detrtico, con
caractersticas bien definidas.

Por lo tanto, el trmino arcilla no slo tiene connotaciones mineralgicas, sino tambin de tamao de
partcula, en este sentido se consideran arcillas todas las fracciones con un tamao de grano inferior a 2 m.
Segn esto, todos los filosilicatos pueden considerarse verdaderas arcillas, si se encuentran dentro de dicho
rango de tamaos; incluso minerales no pertenecientes al grupo de los filosilicatos (cuarzo, feldespatos,
etc.), pueden ser considerados partculas arcillosas, cuando estn incluidos en un sedimento arcilloso y sus
tamaos no superan las 2 m. Las arcillas son constituyentes esenciales de gran parte de los suelos y
sedimentos debido a que son, en su mayor parte, productos finales de la meteorizacin (descomposicin y
alteracin) de los silicatos que, formados a mayores presiones y temperaturas en el medio exgeno se
hidrolizan, por lo que son de carcter secundario.

II.10.1 Estructura de los filosilicatos.- Como veremos, las propiedades de las arcillas, son
consecuencia de sus caractersticas estructurales. Por ello, es imprescindible conocer la estructura de los
filosilicatos para poder comprender sus propiedades.

Mineralgicamente, las arcillas pertenecen son silicatos pertenecientes al grupo de los filosilicatos
(tabla 2.12), presentan una estructura basada en el apilamiento de planos de iones oxgeno e hidroxilos. Los
grupos tetradricos (SiO)44-, se unen compartiendo tres de sus cuatro oxgenos con otros vecinos, formando
capas de extensin infinita y frmula (Si 2O5)2-, que constituyen la unidad fundamental de los filosilicatos. En
ellas, los tetraedros se distribuyen formando hexgonos. El silicio tetradrico, puede estar en parte,
sustituido por Al3+ o Fe3+.

Estas capas tetradricas, se unen a otras octadricas de tipo gibsita (Al 2(OH)6) o brucita
(Mg3(OH)6). En estas ltimas, algunos Al3+ o Mg2+, pueden estar sustituidos por Fe 2+ o Fe3+ y muy raramente
por Li, Cr, Mn, Ni, Cu o Zn. El plano de unin entre ambas capas, est formado por los oxgenos de los
tetraedros que se encontraban sin compartir (oxgenos apicales), y por grupos (OH) - de la capa brucitica o
gibsitica, de forma que en este plano, quede un (OH) - en el centro de cada hexgono formado por 6 oxgenos
apicales. El resto de los (OH)- son reemplazados por los oxgenos de los tetraedros (Figura 2.15).

Una unin similar puede ocurrir en la superficie opuesta de la capa octadrica. As, los filosilicatos
pueden estar formados por dos capas: tetradrica ms octadrica y se denominan bilaminares, 1:1, o T:O; o
bien por tres capas: una octadrica y dos tetradricas, denominndose trilaminares, 2:1 o T:O:T. A la unidad
formada por la unin de una capa octadrica ms una o dos tetradricas se la denomina lmina.

Si todos los huecos octadricos estn ocupados, la lmina se denomina trioctadrica (Mg 2+ dominante
en la capa octadrica). Si slo estn ocupadas dos tercios de las posiciones octadricas y el tercio restante
est vacante, se denomina dioctadrica (el Al3+ es el catin octadrico dominante).

En algunos filosilicatos (esmectitas, vermiculitas, micas), las lminas no son elctricamente neutras,
debido a las sustituciones de unos cationes, por otros de distinta carga. El balance de carga se mantiene por
la presencia, en el espacio interlaminar o espacio existente entre dos lminas consecutivas, de cationes
(como por ejemplo en el grupo de las micas), cationes hidratados (como en las vermiculitas y esmectitas) o
grupos hidroxilo coordinados octadricamente, similares a las capas octadricas, como sucede en las cloritas,
a stas ltimas tambin se las denomina T:O:T:O o 2:1:1. La unidad formada, por una lmina ms la
interlmina es la unidad estructural. Los cationes interlaminares ms frecuentes son alcalinos (Na y K) o
alcalinotrreos (Mg y Ca).

Las fuerzas que unen las diferentes unidades estructurales, son ms dbiles que las existentes
entre los iones de una misma lmina, por ese motivo los filosilicatos tienen una clara direccin de exfoliacin
paralela a las lminas.
31 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. 2.15 Dibujo esquemtico de la estructura de la moscovita.

II.10.2 Clasificacion.- Los filosilicatos se clasifican atendiendo a que sean bilaminares o trilaminares
y dioctadricos o trioctadricos (Tabla siguiente). Como puede verse, pertenecen a los filosilicatos grupos de
minerales tan importantes como las micas y las arcillas.

Tabla 2.13 Clasificacin de los filosilicatos.


DIOCTADRICOS TRIOCTADRICOS CARGA
Caolinita Antigorita
BILAMINARES Nacrita Crisotilo
CANDITAS Dickita SERPENTINA Lizardita X=0
T:O (1:1)
Halloisita Bertierina
Pirofilita Talco X=0
Montmorillonita Saponita
ESMECTITAS Beidellita ESMECTITAS Hectorita X=0.2-0.6
Nontronita
TRILAMINARES
Vermiculitas Versiculitas X = 0,6-0,9
T:O:T (2:1)
Illitas X=0.9
Moscovita Biotita
MICAS
Paragonita MICAS Flogopita X=1
Lepidolita
T:O.T:O (2:1:1) CLORITAS
FIBROSOS Paligorskita FIBROSOS Paligorskita

II.10.3 Propiedades fsico-qumicas.- Las importantes aplicaciones industriales de este grupo de


minerales, radican en sus propiedades fsico-qumicas. Dichas propiedades derivan, principalmente de:

Su tamao de partcula extremadamente pequeo (inferior a 2 m)


Su morfologa laminar (filosilicatos)
Las sustituciones isomrficas, que dan lugar a la aparicin de cargas en las lminas y a la presencia
de cationes dbilmente ligados en el espacio interlaminar.
32 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Como consecuencia de estos factores, las arcillas presentan por una parte, un valor elevado del rea
superficial, y a la vez, la presencia de una gran cantidad de superficie activa con enlaces no saturados. Por
ello, pueden interaccionar con diversas sustancias, en especial compuestos polares, por lo que tienen
comportamiento plstico en mezclas arcilla-agua, con elevada proporcin slido/lquido y son capaces en
algunos casos de hincharse, con el desarrollo de propiedades reolgicas en suspensiones acuosas.

Por otra parte, la existencia de carga en las lminas, se compensa como ya se ha citado, con la entrada
en el espacio interlaminar de cationes dbilmente ligados y con estado variable de hidratacin, que pueden
ser intercambiados fcilmente mediante la puesta en contacto de la arcilla con una solucin saturada en
otros cationes, a esta propiedad se la conoce como capacidad de intercambio catinico y es tambin la base
de multitud de aplicaciones industriales.

i. Superficie especfica.- La superficie especfica o rea superficial de una arcilla, se define como
el rea de la superficie externa, ms el rea de la superficie interna (en el caso de que esta exista)
de las partculas constituyentes por unidad de masa, expresada en m 2/g. Las arcillas poseen una
elevada superficie especfica, muy importante para ciertos usos industriales, en los que la
interaccin slido-fluido depende directamente de esta propiedad. A continuacin se muestran
algunos ejemplos de superficies especficas de arcillas:

Caolinita de elevada cristalinidad hasta 15 m2/g


Caolinita de baja cristalinidad hasta 50 m2/g
Halloisita hasta 60 m2/g
Illita hasta 50 m2/g Montmorillonita 80-300 m2/g
Sepiolita 100-240 m2/g
Paligorskita 100-200 m2/g

ii. Capacidad de intercambio catinico.- Es una propiedad fundamental de las esmectitas. Esta
propiedad, mide la capacidad de cambiar fcilmente los iones fijados en la superficie exterior de
sus cristales, en los espacios interlaminares o en otros espacios interiores de las estructuras, por
otros existentes en las soluciones acuosas envolventes. La capacidad de intercambio catinico (CEC),
se puede definir como la suma de todos los cationes de cambio que un mineral puede adsorber a un
determinado pH. Es equivalente a la medida del total de cargas negativas del mineral. Estas cargas
negativas pueden ser generadas de tres formas diferentes:

Sustituciones isomrficas dentro de la estructura


Enlaces insaturados en los bordes y superficies externas
Disociacin de los grupos hidroxilos accesibles.

El primer tipo es conocido como carga permanente y supone un 80 % de la carga neta de la partcula;
adems es independiente de las condiciones de pH y actividad inica del medio. Los dos ltimos tipos
de origen, varan en funcin del pH y de la actividad inica, corresponden a bordes cristalinos,
qumicamente activos y representan el 20% de la carga total de la lmina. A continuacin se
muestran algunos ejemplos de capacidad de intercambio catinico (en meq/100 g) a pH 7, aunque se
debe aclarar, que este parmetro no tiene porque ser constante y tiene que ser determinado segn
las condiciones experimentales respectivas.

Caolinita: 3-15
Atapulgita: 0-30
Halloisita: 10-40
Illita: 10-50
Clorita: 10-50
Vermiculita: 100-200
Montmorillonita: 80-200
Sepiolita-paligorskita: 20-35
33 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

iii. Capacidad de absorcin.- Algunas arcillas encuentran su principal campo de aplicacin, en el


sector de los absorbentes, ya que pueden absorber agua u otras molculas en el espacio interlaminar
(esmectitas) o en los canales estructurales (sepiolita y paligorskita). La capacidad de absorcin, est
directamente relacionada con las caractersticas texturales (superficie especfica y porosidad) y se
puede hablar de dos tipos de procesos que difcilmente se dan de forma aislada: absorcin (cuando
se trata fundamentalmente de procesos fsicos como la retencin por capilaridad) y adsorcin
(cuando existe una interaccin de tipo qumico entre el adsorbente, en este caso la arcilla, y el
lquido o gas adsorbido, denominado adsorbato).

La capacidad de adsorcin, se expresa en porcentaje de absorbato con respecto a la masa y depende


para una misma arcilla, de la sustancia de que se trate. La absorcin de agua de arcillas absorbentes
es mayor del 100% con respecto al peso.

iv. Hidratacin e hinchamiento.- La hidratacin y deshidratacin del espacio interlaminar, son


propiedades caractersticas de las esmectitas, y cuya importancia es crucial en los diferentes usos
industriales. Aunque hidratacin y deshidratacin ocurren con independencia del tipo de catin de
cambio presente, el grado de hidratacin s est ligado a la naturaleza del catin interlaminar y a la
carga de la lmina.

La absorcin de agua, en el espacio interlaminar, tiene como consecuencia la separacin de las


lminas dando lugar al hinchamiento. Este proceso depende del balance entre la atraccin
electrosttica catin-lmina y la energa de hidratacin del catin. A medida que se intercalan capas
de agua y la separacin entre las lminas aumenta, las fuerzas que predominan son de repulsin
electrosttica entre lminas, lo que contribuye a que el proceso de hinchamiento pueda llegar a
disociar completamente unas lminas de otras. Cuando el catin interlaminar es el sodio, las
esmectitas tienen una gran capacidad de hinchamiento, pudiendo llegar a producirse la completa
disociacin de cristales individuales de esmectita, teniendo como resultado un alto grado de
dispersin y un mximo desarrollo de propiedades coloidales. Si por el contrario, tienen Ca o Mg
como cationes de intercambio, su capacidad de hinchamiento ser mucho ms reducida. En la figura
2.16, se muestra el % de humedad retenida de una muestra al aumentar la proporcin de caoln,
observndose claramente el efecto de atrapamiento de humedad del caoln.

Fig. 2.16 Variacin de la retencin de la humedad en funcin del % de caolin (Arcillas).

v. Plasticidad.- Las arcillas son eminentemente plsticas. Esta propiedad se debe a que el agua
forma una envoltura sobre las partculas laminares, produciendo un efecto lubricante, que facilita el
deslizamiento de unas partculas sobre otras cuando se ejerce un esfuerzo sobre ellas.
34 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

La elevada plasticidad de las arcillas, es consecuencia nuevamente, de su morfologa laminar, tamao


de partcula extremadamente pequeo (elevada rea superficial) y alta capacidad de hinchamiento.

La relacin existente entre el lmite lquido y el ndice de plasticidad, ofrece una gran informacin
sobre la composicin granulomtrica, comportamiento, naturaleza y calidad de la arcilla. En general,
cuanto ms pequeas son las partculas y ms imperfecta su estructura, ms plstico es el material.

vi. Tixotropa.- La tixotropa, se define como el fenmeno consistente en la prdida de resistencia


de un coloide, al amasarlo, y su posterior recuperacin con el tiempo. Las arcillas tixotrpicas,
cuando son amasadas se convierten en un verdadero lquido. Si a continuacin se las deja en reposo,
recuperan la cohesin, as como el comportamiento slido. Para que una arcilla tixotrpica, muestre
este comportamiento especial, deber poseer un contenido en agua prximo a su lmite lquido. Por el
contrario, en torno a su lmite plstico, no existe posibilidad de comportamiento tixotrpico.

Arcilla Tipo de lmina Superficie CEC Hinchamiento


especifica meq/(100 g) %
m2/g
Caolinita 1:1 15 3-5
Pirofilita 2:1
Montmorillonita 2:1 80-300
Moscovita
Illita 2:1 50 10-50
Vermiculita 2:1
Talco 2:1
Biotita 2:1
Cloritas 2:1:1 10-50
Esmectita
Serpentina 1:1
Bentonita
35 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

III. DIAGRAMAS PRCTIVOS EN LIXIVIACIN

En hidrometalurgia, existen diversos tipos de diagramas termodinmicos, los que ayudan a analizar el
comportamiento de sistema. A continuacin se detallan los diagramas ms importantes que se usan en el rea
de la hidrometalurgia:

diagrama de Pourbaix (diagramas Eh-pH)


diagrama de distribucin de especies
diagrama de precipitacin
diagrama de solubilidad

A continuacin se analizarn los dos primeros casos, por considerarlos los ms importantes en el
campo de la lixiviacin.

III.1 Diagrama de Pourbaix

Los parmetros termodinmicos fundamentales en medio acuoso, son el pH, el potencial redox de la
solucin, la formacin de complejos, la concentracin de las especies y la temperatura, por lo tanto, se debe
tratar de reunir estas variables en forma esquemtica para poder analizar el sistema. Esto se consigue con
los diagramas de Pourbaix, o tambin conocidos con el nombre de diagramas de Eh-pH.

En estos diagramas, se pueden representar zonas de estabilidad o inestabilidad de los diversos


compuestos o especies consideradas, donde los ejes de la ordenada y abscisa representan el potencial E (con
respecto al ESH, Eh) y el pH, respectivamente. Se considera especie estable, la que existe en mayor
proporcin molar para una determinada condicin, es decir, tambin existen otras especies, pero en menor
(tal vez despreciables) proporcin. Estos diagramas, tambin permiten describir tericamente reacciones
de hidrlisis, oxidacin y reduccin.

Reacciones como la (3.1), no pueden ser representados en este tipo de diagramas, ya que no existe
oxidacin no reduccin, ni tampoco interviene el in H+.

CuCO3 = CuO + CO2 (3.1)

Estos diagramas, son puramente termodinmicos y solo predicen las tendencias a que ocurran los
fenmenos, esto debido, a que es la cintica la que al final determinar, si ocurre o no, una determinada
reaccin.

Para la construccin de los diagramas de Pourbaix, se considera que la temperatura, la presin y la


actividad de las especies son constantes. Otros puntos que deben ser considerados, son los siguientes:

el potencial qumico (energa libre) del electrn, se considera cero


la actividad de los especies slidas, se considera de valor unitario
la actividad del agua, es unitaria por ser el solvente

las actividades de las especies, son iguales a sus concentraciones (condicin que se cumple en soluciones
diluidas)

III.1.1 Reacciones de hidrlisis pura.- En este tipo de reacciones, no existe intercambio de


electrones y surgen cuando hay cambios de pH. Como en estos diagramas, una de las variables es el pH, las
ecuaciones de equilibrio se deben balancear con iones H+ y se representa por la siguiente ecuacin general:

B b
aA + cH+ = bB + dH2O K
A a H c
(3.2)

En la reaccin, los compuestos A y B pueden estar en estados slidos o en estado acuoso, ya sea
como especies neutras o como iones, a, b, c y d representan los coeficientes estequiomtricos, adems, por
36 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

conveccin se escribir la reaccin de tal manera que la especie A sea ms negativa que B. La nica condicin
es que A y B se encuentren al mismo estado de oxidacin.

Balance de las ecuaciones.- para el balance de las reacciones de hidrlisis, se deben seguirn los
siguientes pasos en forma progresiva:

i) escribir las especie con menor carga, a la izquierda de la reaccin y la de mayor a la


derecha.

ii) balancear las molculas de oxigeno, con molculas de H2O.

iii) balancear las molculas de hidrogeno, con iones H+.

Como ejemplo, los pasos anteriores se aplican al equilibrio Zn(OH) 2 - Zn2+.

i) Zn(OH)2 = Zn2+ (3.3)


ii) Zn(OH)2 = Zn2+ + 2H2O (3.4)
iii) Zn(OH)2 + 2H+ = Zn2+ + 2H2O (3.5)

A continuacin se muestran reacciones con sus respectivas constantes de equilibrio:

Zn(OH)2 + 2H+ = Zn2+ + 2H2O K = [Zn2+/[H+2 (3.6)


HZnO2- + H+ = Zn(OH)2 K = 1/ ([H+[HZnO2-) (3.7)
ZnO22- + H+ = HZnO2- K = [HZnO2-/([H+ [ZnO2-) (3.8)

las siguientes reacciones se consideran mal escritas:

Zn(OH)2 = Zn2+ + 2(OH)- (3.9)


HAsO42- = AsO43- + H+ (3.10)

III.1.2 Anlisis termodinmico para reacciones de hidrlisis.- De la termodinmica, se tiene que el


cambio de energa libre total de la reaccin (3.1), se representa por R y est dada por:

R = i i (3.11)

donde i y i, representan el potencial qumico y el coeficiente estequiomtrico de la especie i,


respectivamente. El valor de i, ser positivo o negativo, si la especie se encuentra a la derecha o a la
izquierda de la reaccin, respectivamente. El potencial qumico de una especie, est dado por la siguiente
relacin:

i = i + 2.303RT log(ai) (3.12)


donde:
i potencial qumico estandard de la especie i, cal/mol
R constante de los gases ideales, (1.985 cal/K mol)
T temperatura absoluta, K
ai actividad de la especie i, mol/lt

por lo tanto:

R = {i (i + 2.303RT log ai )} (3.13)

en el equilibrio se tiene, R = 0, luego:

{i i) = - 2.303RT (i log ai ) (3.14)


i i
o

ilog ai
2.303RT
(3.15)

en esta ltima ecuacin, se tiene que el miembro de la derecha es el logaritmo de la constate de reaccin,
luego la ltima ecuacin se expresa como:
37 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

log K
i i
o

2.303RT
(3.16)

siendo K, la constante de equilibrio de la reaccin a la temperatura T, dada por la ecuacin (3.16). Como se
dijo anteriormente, para la construccin de los diagramas se considera que la actividad de las especies son
iguales a su concentracin molar, luego se tiene que:

log K = (i log[ i) (3.17)

y para una temperatura de 25C (298K) se tiene:

log K = - i i / 1363.35 (3.18)

Conforme se va aumentando el pH de un sistema, una especie puede sufrir hidrlisis y


transformarse a otra especie ms negativa, por lo tanto, si se comparan 2 especies segn una reaccin de
hidrlisis pura, la especie ms positiva estar ubicada a la izquierda de un diagrama y la especie ms negativa
a la derecha del diagrama.

A continuacin, se analizan el valor del pH de equilibrio para las reacciones (3.6), (3.7) y (3.8), para
lo cual se considera los valores de energa libre standard, que aparecen en diferentes tablas termodinmicas.

a) Para la reaccin (3.6) se tiene:

i i = (-2x56690 - 35510) - (2x0 - 132360) = -16530


log K = 16530/1363.35 = 12.12
log ([Zn2+/[H+2) = 12.12
-2 log [H+ + log[Zn2+ = 12.12
- log [H+ = 6.06 - 0.5log[Zn2+

pero: pH = - log [H+

pH = 6.06 - 0.5 log[Zn2+

De la ltima relacin, se observa que el pH de equilibrio del par Zn 2+-Zn(OH)2, depende de la


concentracin del Zn2+, por ejemplo, si consideramos [Zn 2+=0.5 M, reemplazando en la ltima
ecuacin se tiene pH=5.56 y la zona de estabilidad del Zn2+ se da para valores de pH<5.56.

Zn2+ Zn(OH)2

pH=5.56

b) Para la reaccin (3.7) se tiene:

i i = (- 132360 ) - (0 - 109420) = -22940


log (1/([H+[HZnO2-)) = 16.82
- log [H+ = 16.82 + log[HZnO2-
pH = 16.82 + log[HZnO2-

De la ltima relacin, se observa que el pH de equilibrio del par HZnO 2--Zn(OH)2, depende de la
concentracin de la especie HZnO2-, por ejemplo, si consideramos [HZnO 2-=0.5 M, reemplazando se
tiene que pH=16.51, este valor en la prctica no se alcanza, por lo tanto la especie HZnO 2- no es
estable para las condiciones dadas. Ahora, consideremos [HZnO 2-=10-4 M, reemplazando se tiene
que pH=12.82, como se observa en la grfica, la especie HZnO 2- es estable, para valores de
pH>12.82.
38 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Zn(OH)2 HZnO2 -

pH=12.82

c) Para la reaccin (3.8) se tiene:

i i = ( -109420) - (0 - 91840) = -17580


log ([HZnO2-/([H+[ZnO2-)) = 12.89
pH = 12.89 + log([ZnO2-/[HZnO2-)

De la ltima relacin, se observa que el pH de equilibrio entre las especies ZnO 2--HZnO2-, depende
de la relacin de sus concentraciones -, las cuales para la construccin del diagrama de Pourbaix, se
consideran iguales; por lo tanto, el equilibrio se encuentra a pH=12.89, como se observa
grficamente a continuacin:

HZnO2 - ZnO2 2-

pH=12.89

Del anlisis anterior, se puede decir que el pH de equilibrio entre una especie slida y una especie
inica, depende de la concentracin de esta ltima. Pero el pH de equilibrio entre dos especies disueltas, no
depende de sus concentraciones, por que estas se consideran iguales.

III.1.3 Reacciones electroqumicas de reduccin.- Por convencin, las reacciones se escribirn en


forma de reduccin, como se muestra en forma generalizada a continuacin:

aOx + bH+ + ne- = cRed + dH2O K = [Redb / [Oxa[H+c (3.19)

Balance de las ecuaciones.- para el balance de las semireacciones de reduccin se seguir los
siguientes pasos:

i) escribir las especies oxidada (Ox) y reducida (Red) a la izquierda y la derecha,


respectivamente de la semireaccin.
ii) balancear las molculas que no sean oxigeno ni hidrogeno
iii) balancear las molculas de oxigeno con molculas de H 2O
iv) balancear las molculas de hidrogeno con iones H+
v) balancear la carga entre los productos y reactantes con electrones. Aqu los electrones
deben estar ubicados a la izquierda, si fuera lo contrario, invertir el sentido de la semireaccin.

Los pasos anteriores, se aplican al equilibrio CuO22--Cu2O

i) CuO22- = Cu2O (3.20)


ii) 2CuO22- = Cu2O (3.21)
iii) 2CuO22- = Cu2O + 3H2O (3.22)
iv) 2CuO22- + 6H+ = Cu2O + 3H2O (3.23)
v) 2CuO22- + 6H+ + 2e = Cu2O + 3H2O (3.24)

A continuacin, se muestran reacciones de reduccin, con sus respectivas constantes de equilibrio:

Zn2+ + 2e = Zn K = 1/[Zn2+ (3.25)


Fe3+ + e = Fe2+ K = [Fe2+ / [Fe3+ (3.26)
39 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

2CuO + 2H+ + 2e = Cu2O + H2O K = 1/[H+2 (3.27)


2Cu2+ + H2O + 2e = Cu2O + 2H+ K = [H+2/[Cu2+2 (3.28)
2CuO22- + 6H+ + 2e = Cu2O + 3H2O K = 1/ ([H+6[CuO22-2) (3.29)

la siguiente semireaccin se considera mal escrita, debido a que est escrita como oxidacin:

Fe = Fe2+ + 2e (3.30)

III.1.4 Anlisis termodinmico para reacciones redox.- En este caso, como existe transferencia de
electrones, existir un potencial (E), el cual est dado por la ecuacin de Nerst segn la siguiente relacin:

RT 2.303RT
E Eo lnK E Eo logK
nF nF
(3.31)
donde:
Eh potencial electroqumico de la semireaccin, V
Eh potencial electroqumico standard de la semireaccin, V
n numero de electrones que intervienen en la semireaccin
Far constante de Faraday, 23060 cal/V
K constante de equilibrio, dada por la ecuacin (3.18)

De acuerdo a la termodinmica, el valor de E viene dado por:

E = - (i i) / nF (3.32)
es decir:
E = - (i i) / 23060n (3.33)

a 25C (298) el valor de RT/F es de 0.0591, por lo tanto se tendr:

0.0591
E Eo logK (3.34)
n
En el diagrama de Pourbaix, a medida que se incrementa el valor de E, las especies adquieren mayor
estado de oxidacin.

A continuacin, se analizan los equilibrios para las reacciones (3.25), (3.26), (3.27), (3.28) y (3.29),
para lo cual se considera los valores de energa libre standard de las distintas especies en la ecuacin dadas
al final de esta gua.

a) Para la semireaccin (Zn2+ + 2e = Zn) se tiene:

i i = ( 0 ) - ( - 35150) = 35150
E = -35150/2x23060 = - 0.762 V
E = -0.762 - 0.059/2 log(1/[Zn2+)
E = -0.762 + 0.029 log[Zn2+

En este caso, el potencial de la semireaccin, depende de la concentracin del in Zn2+. Por ejemplo,
para [Zn2+=0.5mol E= -0.77 V, lo cual indica, que el valor del potencial es constante para todo pH y
se representa por una lnea horizontal del siguiente modo:
40 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Zn2+
E =-0.77 V
Zno

pH

b) Para la semireaccin (Fe3+ + e = Fe2+) se tiene:

i i = ( -18860 ) - ( - 1120 ) = -17740


E = 35150/23060 = 0.76 V
E = 0.76 - 0.059log([Fe2+/[Fe3+)

En este caso, el potencial de la semireaccin, depende de la concentracin de ambas especies, los


que se consideran iguales en la construccin de estos diagramas, es decir, el equilibrio se encuentra
a E=0.76V como se muestra a continuacin:

Fe3+
E =0.76V
Fe2+

pH

c) Para la reaccin (2CuO + 2H+ + 2e = Cu2O + H2O) se tiene:

i i = ( -34980 - 56690 ) - ( - 2x31000 + 2x0) = -29679


E = 29679/2x23060 = 0.64 V
E = 0.64 - 0.059/2 log(1/[H+2)
E = 0.64 - 0.059 log(1/[H+)
E = 0.64 - 0.059 pH

como se observa, el potencial de equilibrio de las especies CuO-Cu 2O, depende nicamente del pH del
sistema y esta representado por una recta en un diagrama de Eh-pH, tal como se muestra a
continuacin:

E =0.64V CuO

Cu2 O

pH

d) Para la reaccin (2Cu2+ + H2O + 2e = Cu2O + 2H+) se tiene:

i i = ( -34980 + 2x0 ) - ( 2x15650 - 56690 ) = -9590


E = 9590/2x23060 = 0.20 V
E = 0.20 - 0.059/2 log([H +2/[Cu2+2)
E = ( 0.20 + 0.059log[Cu2+) - 0.059 log[H+
41 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

E = ( 0.20 + 0.059log[Cu2+) + 0.059 pH

en este caso, el potencial de equilibrio de las especies Cu 2+-Cu2O, depende del pH y de la


concentracin del in Cu2+ del sistema, por lo tanto, si fijamos un valor para [Cu 2+, el potencial de
equilibrio, depender solamente del pH y podr representarse grficamente, por ejemplo para
[Cu2+=10-3M, se tiene la siguiente ecuacin:

E = 0.023 + 0.059 pH

que representada en los ejes Eh-ph, se tiene:

Cu2+

Cu2 O
E =0.02V

pH

e) Para la reaccin (2CuO22- + 6H+ + 2e = Cu2O + 3H2O) se tiene:

i i = ( -34980 - 3x56690 ) - ( -2x43880 + 6x0 ) = -117290


E = 117290/2x23060 = 2.54 V
E = 2.54 - 0.059/2 log(1/ ([H+6[CuO22-2))
E = ( 2.54 + 0.059log[CuO22-) + 0.177 log[H+
E = ( 2.54 + 0.059log[CuO22-) - 0.177 pH

para este caso, el potencial de equilibrio de las especies CuO 22--Cu2O, depende del pH y de la
concentracin del in CuO22-, por lo tanto, si fijamos un valor para [CuO 22-, el potencial de equilibrio
depender solamente del pH y podr representarse grficamente, por ejemplo para [CuO 22-=10-3M,
se tendr la siguiente ecuacin con su respectiva representacin:

E = 2.362 - 0.177 pH

E =2.36V

CuO2 2+

Cu2 O

pH

De estas grficas se observa que:

cuando el in hidrogeno se encuentra a la izquierda de la semireaccin, la pendiente de la recta de


equilibrio es negativa (-) y viceversa.
las semireacciones de reduccin pura, es decir, donde no interviene el in H +, son rectas
horizontales
el equilibrio entre slidos depende nicamente del pH.

III.1.5 Construccin del diagrama de Eh-pH (diagrama de Pourbaix).- La construccin de un


diagrama de Eh-pH, requiere de cierta destreza, este se va complicando, a medida que se van aumentando el
nmero de especies ha considerar para un sistema dado y se complica an ms, cuando interviene ms de un
elemento, como por ejemplo, en los diagramas de metales con azufre (Me-S-H 2O), los que son muy
importantes para el anlisis del comportamiento acuoso de minerales sulfurados.
42 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Se debe indicar, que las rectas que representan los equilibrios entre 3 especies, siempre se cortan
en un punto, esto se puede demostrar, aunque no es el objetivo de esta gua, adems, tampoco es objetivo la
construccin diagramas ternarios.

Para la construccin de los diagramas se deben seguir los siguientes pasos:

i. Definir los compuestos a considerar para un sistema dado, aqu uno puede eliminar especies que se
sabe son inestables, su existencia es despreciable o no se conoce su energa libre de formacin. Un
ejemplo tpico, es el in Cu+, el cual existe, pero en forma despreciable, tal como se ver ms
adelante.

ii. Hacer un bosquejo de la distribucin de las especies en el diagrama Eh-pH, tal como se muestra a
continuacin:

Eh

especies con estado


de oxidacin ms alto

especies con estado


de oxidacin ms bajo

especies especies especies pH


cationicas neutras anionicas

iii. Fijar la concentracin, la temperatura y la presin (1atm), con las que se va a trabajar. Luego,
empezar a balancear las semireacciones, desde la especie de menor estado de oxidacin, con sus
respectivas ecuaciones de equilibrio. Conforme se van formando las regiones de estabilidad, ir
construyendo los equilibrios con las especies de mayor estado de oxidacin. En la construccin, se
irn descartando especies, las cuales no posean regin de estabilidad.

III.1.6 Estabilidad del H2O

i. Especies a considerar:

H2O, O2, H2

ii. bosquejo del diagrama

Eh O2

H2O

H2

pH

iii. reacciones y diagrama:

a) O2(g) + 4H+ + 4e = 2H2O E = 1.22 - 0.0591pH + 0.0147 log PO2


b) 2H+ + 2e = H2(g) E = 0.0 - 0.0591pH - 0.0295 log PH2
43 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Para P(H2) = P(O2) = 1atm estas ecuaciones se simplifican a:

a) E = 1.22 - 0.0591pH

b) E = 0.0 - 0.0591pH

Estas ecuaciones se muestran en la figura 3.1, se observa que el rea entre las rectas, es el rea de
estabilidad del H2O y si el agua es sometida a altos potenciales, esta se oxida formando O 2; y si se
aplica potenciales bajos, esta se reduce a H 2. Debe aclararse, que estos lmites son puramente
termodinmicos, y en la prctica, el agua puede existir por largos periodos de tiempo a potenciales
mayores y menores que los lmites indicados

1.4

1 O2

0.6
Eh, V

0.2 H2O

-0.2

-0.6 H2

-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

Fig. 3.1 Diagrama Eh-pH del agua, para 25C y P=1 atm.

III.1.7 Construccin del diagrama Fe-H2O

i. Especies a considerar:

Fe, Fe2+, Fe(OH)2, FeO22-, Fe3+, Fe(OH)3,

ii. Bosquejo del diagrama:

Eh 3+
Fe Fe(OH)3

2+ 2-
Fe Fe(OH)2 FeO2

Fe

pH

iii. Construccin del diagrama, para una concentracin de especies de 0.1M y 25C

a) Equilibrio del Fe con especies de ferrosas

Fe2+ + 2e = Fe E = -0.40 + 0.0295 log[Fe2+


Fe(OH)2 + 2H+ + 2e = Fe + 2H2O E = -0.06 - 0.0591 Ph
44 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

FeO22- + 4H+ + 2e = Fe + 2H2O E=0.92+0.029 log[FeO22--0.118pH

0.6 FeO22-

0.2

Eh, V
Fe(OH)2
-0.2
Fe2+
-0.6
Fe
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

En la grfica anterior, se presentan las rectas de equilibrio de las tres semireacciones para
todo el rango de pH. Se observa que la recta para el equilibrio Fe-FeO 22-, se encuentra por
encima de las rectas de los equilibrios Fe-Fe 2+ y Fe-Fe(OH)2 en todo el rango de pH, por lo
tanto, la especie FeO22- no tiene rango de estabilidad y ya no ser considerado en adelante.
Adems, el equilibrio Fe-Fe2+ es estable hasta un pH=6.34 y se encuentra con lnea continua,
despus de este pH prevalece el equilibrio Fe-Fe(OH) 2, el cual tambin se encuentra con lnea
continua.

b) Equilibrio entre las especies ferrosas

Fe(OH)2 + 2H+ = Fe2+ + 2H2O pH = 5.84 - 0.5 log[Fe2+

Para [Fe2+=0.1M, el equilibrio se da para pH=6.34, que es el valor de pH para la interseccin


entre los equilibrios Fe-Fe2+ y Fe-Fe(OH)2 del paso anterior, esto nos indica, que estamos
operando en forma correcta. Adems, debe indicarse que el equilibrio Fe 2+-Fe(OH)2 es la parte
de la lnea continua.

0.6

0.2
Eh, V

Fe(OH)2
-0.2 Fe2+

-0.6 Fe

-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

c) Equilibrio de las especies frricas

Fe(OH)3 + 3H+ = Fe3+ + 3H2O pH = 1.15 - 0.33 log[Fe3+


45 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

0.6
Fe3+ Fe(OH) 3

0.2

Eh, V
Fe(OH)2
-0.2 Fe2+

-0.6 Fe

-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

de la grfica se observa, que el equilibrio ocurre a pH cido. Luego, los siguientes equilibrios a
analizar deben de ser: Fe3+-Fe2+, Fe(OH)3-Fe2+ y Fe(OH)3-Fe(OH)2.

d) Equilibrio entre especies ferrosas y frricas

Fe3+ + e = Fe2+, E = 0.76

1.4

Fe3+ Fe(OH3
1 )

0.6

0.2

Fe2+ Fe(OH2
-0.2 )

-0.6
Fe

-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

Fe(OH)3 + 3H+ + e = Fe2+ + 3H2O E = 0.97-0.059 log[Fe2+-0.177pH

1.4

1
Fe3+ Fe(OH)3

0.6

0.2
Fe2+
Fe(OH)2
-0.2

-0.6
Fe

-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
46 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fe(OH)3 + H+ + e = Fe(OH)2 + H2O E = 0.28 - 0.059pH

1.4

1
Fe 3+

Fe(OH) 3
0.6

0.2
Fe 2+

-0.2

Fe(OH) 2
-0.6
Fe

-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

La grfica muestra las rectas de los tres ltimos equilibrios, se debe aclarar, que la recta del
equilibrio entre Fe3+/Fe2+ llega hasta pH=1.8, porque luego viene el rea de estabilidad del
Fe(OH)3.

La figura 3.2 muestra el diagrama Eh-pH resultante, para una concentracin de especies de 0.1 M.
Se debe indicar que no es necesario analizar todas las reacciones posibles del sistema, ya que eso sera muy
tedioso, mucho mejor es analizar los equilibrios conforme se va construyendo la grfica, adems, se debe
dejar bien en claro, que la grfica equivale para un valor de una concentracin de especies determinada y que
si uno realiza un cambio muy grande de concentracin de especies, puede dar a lugar que empiecen a
aparecer zonas de estabilidad para ciertas especies, tal como se vera ms adelante. En esta figura, se
incluye el rea de estabilidad del agua la cual se encuentra entre lneas punteadas.

1.4

1 Fe3+

0.6
Eh, V

Fe(OH)3
0.2
2+
Fe

-0.2

Fe(OH) 2
-0.6
Fe

-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

Fig. 3.2 Diagrama Eh-pH del sistema Fe-H2O, concentracin de especies 0.1M y 25C.

III.1.8 Variacin de la concentracin de especies (diagrama del Fe-H 2O).- Ahora veremos como
afecta la concentracin en la construccin del diagrama del Fe-H 2O, En este caso consideraremos una
concentracin de especies de 10-7M.
47 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

i. y ii. igual a la seccin anterior.

iii. Construccin del diagrama, para una concentracin de especies de 10 -7M

a) Equilibrio del Fe con especies ferrosas

En este caso las semireacciones son iguales a la de la seccin anterior, pero las ecuaciones de
equilibrio producidas son diferentes, ya que las concentraciones de las especies varan. Al
reemplazar la concentracin de 10-7M, se producen las siguientes rectas como se muestra en la
siguiente grfica, donde se observa que existe un rango de estabilidad para la especie FeO 22- a
pH muy altos.

0.6

0.2 FeO22-
Eh, V

Fe(OH)2
-0.2

-0.6 Fe2+

-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

Siguiendo los mismos pasos de la seccin anterior, pero incluyendo la especie FeO 22-, se obtiene la
figura 3.3. De la grfica, se observa que ahora la especie FeO 22- tiene una zona de estabilidad a pH muy
altos, y en general las rectas equilibrio se han desplazado en comparacin para una concentracin de 0.1M
(figura 3.2).

1.4

1 Fe3+

0.6
Eh, V

0.2 Fe(OH)3

Fe2+
-0.2 FeO22-

-0.6 Fe(OH)2

Fe
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

Fig. 3.3 Diagrama Eh-pH del sistema Fe-H2O, concentracin de especies 10-7M y 25C.
48 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

III.1.9 Construccin del diagrama Cu-H2O

i. Especies a considerar:

Cu, Cu+, Cu2O, Cu2+, CuO, CuO22-.

ii. Bosquejo del diagrama:

Eh 2+ 2-
Cu CuO CuO2

+
Cu Cu2 O

Cu

pH

iii. Construccin del diagrama, para una concentracin de especies de 0.1M y 25C.

a) Equilibrio del Cu/Cu+ y Cu+/Cu2+

Cu+ + e = Cu E = 0.51 + 0.0591 log[Cu+

Cu2+ + e = Cu+ E = 0.16 + 0.0591 log[Cu2+/[Cu+

0.8

0.6
+
Cu

0.4 Cu

2+
Cu
0.2

Cu

-0.2
0 1 2 3 4 5 6
pH

De esta grfica se observa, que en las rectas equilibrio de ambas reacciones, existe un conflicto de
equilibrios, esto se debe a que el in Cu +, no es estable en soluciones acuosas y se desproporcionan
segn la siguiente reaccin:

2Cu+ = Cu + Cu2+ (3.35)

es decir, los equilibrios con el in Cu+ ya no sern considerados. Procediendo anlogamente a la


construccin del diagrama del sistema Fe-H2O, se construye el diagrama Cu-H2O, el que se muestra
en la figura 3.4. De esta grfica, se observa que el cobre nativo (Cu) tiene una gran zona de
estabilidad en todo el rango de pH; del Cu2+, se puede decir, que este es estable en medio cido
(alrededor pH<3.5), y que a pH altos este precipitara como hidrxido (xido), adems, la reduccin
del Cu2+ a cobre metlico necesita potenciales menores a 0.31V (aproximadamente), segn la
siguiente reaccin:

Cu2+ + 2e = Cu (3.36)
49 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Los agentes conocidos que cumplen el propsito de reduccin del Cu 2+, son el H2, Fe, etc. Con
respecto a este ltimo elemento, cuando se pone en contacto con una solucin de cobre, la reaccin
de reduccin de Cu2+ ocurre segn la siguiente reaccin:

Cu2+ + Fe = Cu + Fe2+ (3.37)

esta reaccin, es la que ocurre en la cementacin de soluciones de cobre con chatarra de hierro.

1.2

1
0.8
Cu2+
0.6

0.4 CuO
Eh, V

0.2
0 Cu2O

-0.2 Cu
-0.4
-0.6

-0.8
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

Fig. 3.4 Diagrama Eh-pH del sistema Cu-H2O, concentracin de especies 0.1M y 25C.

III.1.10 Observacin.- Cuando se tiene dos semireacciones, tal como se muestran en la grafica
siguiente, se debe aclarar, que si se desea obtener los compuestos A y D a partir de B y C se debe entregar
energa al sistema, es decir, se produce una celda electroltica, un caso tpico de esto es la formacin de Cu
y O2 a partir de Cu2+, tal como se muestra en la figura 3.4. Inversamente los compuestos B y C se pueden
formar espontneamente a partir de A y D, en este caso, el sistema se comporta como una celda galvnica o
una pila y es posible obtener energa del sistema, un ejemplo tpico es la formacin de Cu 2+ a partir de Cu y
O2 .

A
Eh
B

D
celda galvanica celda
o pila electroltica

pH

III.2 Diagrama de distribucin de especies

Este tipo de diagramas, nos indican la variacin de las concentraciones de las distintas especies
consideradas en nuestro sistema, segn la variacin de la concentracin de algn parmetro, como puede ser
la concentracin de iones H+ (pH), la concentracin del ligando (si hay presencia de complejos), etc. Estos
diagramas, son ms aconsejables de usar, cuando las reacciones que ocurren son del tipo qumica. A
50 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

diferencia de los diagramas de Pourbaix, aqu se considera constante la masa total de un elemento en el
sistema, es decir, las concentraciones de las especies no son constantes, sino que se las determina a las
diferentes condiciones del sistema. Otra diferencia importante, es que se consideran especies que se
encuentran al mismo estado de oxidacin, es decir, no existe oxidacin ni reduccin.

Para su construccin se deben seguir los siguientes pasos:

i. se deben enumerar todas las especies a considerar en el sistema.


ii. establecer todos los equilibrios qumicos que se producen entre ellos, con sus respectivas
representaciones matemticas.
iii. formar ecuaciones matemticas con la ayuda de los balances de masa.
iv. resolucin matemtica de las ecuaciones propuestas, para lo cual se debe cumplir que el nmero
de ecuaciones debe ser igual al nmero de variables.

III.2.1 Diagramas que slo contiene especies en solucin.- Normalmente, cuando en el sistema,
todas las especies se encuentran en solucin, estas pueden ser expresadas como fraccin molar, lo cual es
ms conveniente.

i. Diagrama de especies del NH3.- Se debe indicar que el amoniaco en medio acuoso se hidrata
segn la siguiente reaccin

NH3 + H2O = NH4(OH) (3.38)

a) especies a considerar: NH4+ y NH4OH

b) ecuacin de equilibrio:

K
NH
4
1.75 x109
NH4 (OH)H
+ +
NH4(OH) + H NH4 + H2O

(3.39)

c) balance de masa del N, se tiene:

[NT = [NH4OH + [NH4+ (3.40)

reemplazando (3.39) en (3.40), se tiene:

[NT = [NH4OH + K[H+[NH4OH (3.41)

NH4OH N T
1 K H
(3.42)

(3.42) en (3.39)

NH 1 KKHH N


4 T (3.43)

expresando (3.42) y (3.43) como fraccin, tenemos:

1
1 KKHH

f(NH4 OH) y f NH4

1 K H

Como se ve de estas dos ltimas ecuaciones, las fracciones de estas especies dependen nicamente
del pH ([H+). En la tabla 3.1, se muestran los valores numricos obtenidos para las fracciones de
ambas especies en funcin del pH, estos datos se utilizan para obtener el diagrama de distribucin
de la figura 3.5. De esta grfica, se observa que a pH bajos la especie predominante es el NH 4+ y
51 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

conforme se va aumentando el pH, esta especie va disminuyendo y empieza a aumentar la


concentracin de la especie NH4OH y a pH=9.24, se produce un equilibrio entre ambas y para pH
mayores esta ltima especie es la ms estable. Se debe aclarar, que la especie NH 4OH por ser
neutra, esta tiende a pasar al estado gaseoso como NH 3 y esto aclara que a pH altos, se sienta el
tpico olor del amoniaco.

Tabla 3.1 Valores de las fracciones de NH4+ y NH4(OH) en medio acuoso.


pH [H+] f(NH4+) f(NH4(OH))
0 1 1 5.7x10-10
1 0.1 1 5.7x10-9
2 0.01 0.999 5.7x10-8
-3
3 10 0.999 5.7x10-7
4 10-4 0.999 5.7x10-6
-5
5 10 0.999 5.7x10-5
-6
6 10 0.999 5.7x10-5
7 10-7 0.994 0.005
8 10-8 0.945 0.054
9 10-9 0.636 0.363
-10
9.24 5.7x10 0.5 0.5
10 10-10 0.148 0.851
11 10-11 0.017 0.982
-12
12 10 0.001 0.998
13 10-13 1.75x10-4 0.999
14 10-14 1.75x10-5 0.999

1
NH4+
especies de amoniaco, fraccin molar

NH4OH
0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

Fig. 3.5 Diagrama de distribucin de especies del NH3 a 25.

ii. Diagramas de especies del arseniato

a) especies a considerar: H3AsO4, H2AsO4-, HAsO42-, AsO43-,

b) Se tiene las siguientes ecuaciones de equilibrio:

AsO43- + H+ = HAsO42- K1 = 3.98x1011


AsO43- + 2H+ = H2AsO4- K2 = 2.29x1018
52 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

AsO43- + 3H+ = H3AsO4 K3 = 3.98x1020

K1
HAsO 2-
4

AsO H 3-
4
+

(3.44)

K2
H AsO 2
-
4

AsO H 3-
4
+ 2

(3.45)

K3
H AsO 3 4

AsO H 3-
4
+ 3

(3.46)

c) balanceando el arsnico total:

[AsT = [AsO43- + [HAsO42- + [H2AsO4- + [H3AsO4 (3.47)

(3.44), (3.45) y (3.46) en (3.47):

As T AsO43- K1 AsO43- H+ K2 AsO43- H+ 2 K3 AsO43- H+ 3


(3.48)

AsT
AsO43- 1 K1 H+ K2 H+ K3 H+ 2
3

(3.49)

ordenando la ecuacin anterior:

AsO
3-

f AsO
1
1 K H K H K H
3- 4
4
AsT 1
+
2
+ 2
3
+ 3

(3.50)

combinando ecuacin (3.50) con las ecuaciones (3.44), (3.45) y (3.46) obtenemos las siguientes
ecuaciones:

K1 H+
f HAsO
1 K H K H
2-
4 + 2 3
1
+
2 K3 H+
(3.51)

f H AsO
K2 H+
2

1 K H K H
-
2 4 + 2 3
1
+
2 K3 H+
(3.52)

f H AsO
K3 H+
3

3
1 K H K H
4
1
+
2
+ 2

K3 H+
3

(3.53)

La figura 3.6, muestra la distribucin de las especies arseniato. Del diagrama se observa, que
conforme se va aumentando el pH, las especies van variando de la ms positiva a la ms negativa.
53 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

H3AsO4
H2AsO4- HAsO42-

especies arsenato, fraccin molar


AsO43-
0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

Fig. 3.6 Diagrama de distribucin de especies de los arseniatos a 25C.

III.2.2 Diagramas que contienen especies slidas.- En este caso, se debe tener en cuenta, que
cuando existe un slido, este se encuentra en equilibrio con sus iones, de acuerdo a su constante de
solubilidad, la cual est dada por la siguiente relacin:

AaBb = aA+b + bB+a Kso = [A+ba [B+ab (3.54)


+b a +a b
luego, si el producto de sus iones es menor a K so ([A [B <Kso), no existir la especie slida, y cuando el
slido existe, sus iones obedecern la ecuacin anterior.

i. Diagrama de especies de Fe(III), concentracin total de hierro 0.1M

a) especies a considerar: Fe3+, Fe(OH)2+, Fe(OH)2+, Fe(OH)3(s)

b) ecuaciones de equilibrio:

K1
Fe
3
Fe(OH)2+ + H+ = Fe3+ + H2O
Fe(OH) H 933.25
2

(3.55)

K2
Fe 3
1819701
Fe(OH) H
+ + 3+
Fe(OH)2 + 2H = Fe + 2H2O
+ 2
2
(3.56)

Fe(OH)3(s) + 3H = Fe + 3+
+ 2H2O K3
Fe 40000
3

(3.57)
H 3

Se debe tener en cuenta, que K3 es la constante de solubilidad del Fe(OH) 3, pero que est
expresada en funcin de [H+.

c) balance de masa, aqu hay que considerar dos casos, a) cuando no existe precipitado y b)
cuando se forma precipitado

o parte I (no existe precipitado)

[FeT = [Fe3+ + [Fe(OH)2+ + [Fe(OH)2+ (3.58)


54 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

reemplazando las ecuaciones (3.55) y (3.56) en la ecuacin anterior se tiene:

KFeH Fe
3 3
Fe T
Fe3
K H 2

1 2
(3.59)

Fe T
Fe3 1 1

1



K1 H
K2 H 2

(3.60)

Fe
3 Fe T
1 1
1

K1 H
K2 H 2

(3.61)

luego, los valores de [Fe(OH)2+ y [Fe(OH)2+, se obtienen reemplazando la ecuacin (3.61) en las
ecuaciones (3.55) y (3.56), respectivamente.

o parte II (existe precipitado).- en este caso se cumple la ecuacin (3.57), por lo tanto,
se puede despejar el valor de [Fe3+, es decir:

Fe
3 K3
H 3 (3.62)

luego, los valores de [Fe(OH)2+ y [Fe(OH)2+, se obtienen reemplazando la ecuacin (3.62) en las
ecuaciones (3.55) y (3.56), respectivamente. Luego, haciendo un balance de masa se obtiene el
valor de [Fe(OH)3(s):

[Fe(OH)3(s) = [FeT - ([Fe3+ + [Fe(OH)2+ + [Fe(OH)2+) (3.63)

La tabla 3.2 muestra los valores obtenidos. Se observa claramente, que a pH cidos, se tiene que
[Fe3+/[H+3<40000, esto hasta aproximadamente pH=1.87, por lo tanto, en este rango no existir el
precipitado de Fe(OH)3. Para pH>1.87 se usan las frmulas de existencia de precipitado. Se debe indicar, que
en la prctica se verifica que el pH de precipitacin del hidrxido depende de la cantidad de hierro total en
el sistema pero en promedio es de pH=1.7, lo que est de acuerdo con los valores determinados. Con estos
valores, se obtiene la figura 3.7, en ella se nota que a pH bajos, la especie ms estable, es el in Fe 3+ y a pH
altos, es el precipitado Fe(OH)3. Adems, se observa que alrededor de pH=1.8, la especie Fe(OH) 2+ tiene un
pequea existencia, y la especie Fe(OH) 2+, es tan despreciable en todo el rango de pH que se confunde con el
eje de pH, debido a esto, estas dos especies no presentan rangos de estabilidad en los diagramas de
Pourbaix (figura 3.2).
55 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

0.1
Fe3+ Fe(OH) 3(s)

0.08

Especies frricas, mol/lt


0.06

0.04

0.02
Fe(OH) 2+ Fe(OH)2+

0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

Fig. 3.7 Diagrama de distribucin de especies frricas, a 25C y [FeTotal=0.1M.


56 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Tabla 3.2 Valores de las concentraciones de especies de frricas en medio acuoso, para
[FeT=0.1M.
+ 3+ 3+ + 3 2+ +
2 3

pH [H ] [Fe ] [Fe ]/[H ] [Fe(OH) ] [Fe(OH) ] [Fe(OH) ]


-8

0 1 0.0998 0.0998 0.0001 5.5x10 ----


-6

1 0.1 0.0989 98.93 0.0010 5.4 x10 ----


-5

1.5 0.031 0.0966 3057.01 0.0032 5.3 x10 ----

1.87 0.013 0.0923 37634.91 0.0073 0.00028 ----

1.88 0.013 0.0916 40000 0.0074 0.00029 0.00062

2 0.01 0.04 40000 0.0042 0.00022 0.0554


-5 -5

3 0.001 0.00004 40000 4.2x10 2.2x10 0.0998


-4 -8 -7 -6

4 10 4x10 40000 4.2x10 2.2x10 0.0999


-5 -11 -9 -7

5 10 4x10 40000 4.2x10 2.2x10 0.1


-6 -14 -11 -8

6 10 4x10 40000 4.2x10 2.2x10 0.1


-7 -17 -13 -9

7 10 4x10 40000 4.2x10 2.2x10 0.1


-8 -20 -15 -10

8 10 4x10 40000 4.2x10 2.2x10 0.1


-9 -23 -17 -11

9 10 4x10 40000 4.2x10 2.2x10 0.1


-10 -26 -19 -12

10 10 4x10 40000 4.2x10 2.2x10 0.1


-12 -32 -23 -14

12 10 4x10 40000 4.2x10 2.2x10 0.1


-13 -35 -25 -15

13 10 4x10 40000 4.2x10 2.2x10 0.1


-14 -38 -27 -16

14 10 4x10 40000 4.2x10 2.2x10 0.1


57 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

IV. QUIMICA GLOBAL Y FENMENOS PRESENTES EN LIXIVIACION

A continuacin se presentar, la qumica de la lixiviacin de diversas especies de inters, ya sea


como elementos nativos o especies mineralgicas, revisndose tambin la influencia de los complejos, adems
de efectos paralelos a la qumica y que son de gran importancia de aplicacin industrial.

A modo de facilitar la comprensin las reacciones, para el caso donde se consideren las reacciones
de disolucin y se necesite de un oxidante, se escribir solo la semireaccin de oxidacin, siendo la
semireaccin de reduccin, cualquiera que acte como oxidante, tal como las siguientes semireacciones:

O2 + 4H+ + 4e = 2H2O (4.1)

Fe3+ + e = Fe2+ (4.2)

Otro punto interesante de aclarar, es que en adelante, para un in, se representara el estado de
oxidacin entre parntesis, el que puede representar cualquier complejo del in metlico central. Por
ejemplo, el Fe(III) puede representar cualquiera de las siguientes especies: Fe 3+, FeCl2+, FeCl2+, FeCl3.

IV.1 Tipos de reacciones

IV.1.1 reaccin en un medio homogneo.- En este caso, todas las especies involucradas se realizan
en el seno de la solucin, ya sea al estado inico o molecular, o mezclas de ambas. Debido a que los
electrones, no pueden viajar fsicamente a travs de un medio lquido, los reactantes entran en contacto
ntimo entre ellos, intercambiando los electrones respectivos. La reaccin 4.3 es un ejemplo de este tipo de
reaccin.

2Fe3+ + H3AsO3 + H2O = 2Fe2+ + H3AsO4 + 2H+ (4.3)

IV.1.2 reaccin en un medio heterogneo.- En este caso, se tiene involucrado la presencia de 1 o


ms slidos en el intercambio de electrones. En los slidos se forman microzonas andicas, donde ocurre la
oxidacin, los que presentan un potencial Ea asociado, paralelamente se forman microzonas catdicas, donde
ocurre la reduccin, asocindose un potencial Ec. Los electrones siempre viajan a travs de los slidos, desde
la zona de menor a mayor potencial , tal como se muestra en la figura 4.1, llevndose a cabo as, la reaccin
total. Estas microzonas, pueden o no, pertenecer a una misma superficie. Cuando se tiene la presencia de un
slido nico, la razn por la que se crean estas reas en una misma superficie (caso a), es que esta no es
totalmente uniforme, debido a las imperfecciones e impurezas que presenta el slido. La reaccin 4.4
muestra un ejemplo de una reaccin heterognea, que se presenta a nivel industrial en el proceso de
recuperacin del Au y Ag (Merril Crowe).

2Au(CN)2- + Zn = Zn(CN)42- + 2Au (4.4)

Por lo anterior, las superficies que presenten mayor conductividad, transferirn con mayor facilidad
los electrones y por lo tanto, la reaccin global ocurrir con mayor rapidez, y viceversa. Se debe indicar, que
los metales nativos, como el Cu, Ag, Au, son altamente conductores, y los sulfuros semiconductores, teniendo
como ejemplo clsico de un elemento pobremente conductor, al azufre elemental (S).

Se debe aclarar, que no existe relacin alguna entre el potencial de reposo de una partcula y su
conductividad elctrica respectiva.
58 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

a) semireacciones en una misma b) semireacciones en superficies b) semireacciones en superficies


_ _ _

superficie, e viajan en mismo slido diferentes, e viajan en un solo slido diferentes, e viajan en slidos

diferentes

Fig. 4.1 Transferencia de electrones a travs de slido(s), en una reaccin electroqumica (Ec>Ea).

IV.2 Conductividades de minerales

En las reacciones de oxidacin y reduccin en un medio heterogneo, se tiene que los electrones
viajan a travs de los slidos, por lo tanto, es bueno saber las conductividades elctricas de las superficies
involucradas, con el fin de tener una mejor compresin del sistema; lamentablemente, en la prctica no se
cuentan con las conductividades elctricas de todo los minerales. En la tabla 4.1, se presentan las
resistividades elctricas de diversas especies de inters. Con respecto a los minerales, estos tienen gran
variacin en sus resistividades elctricas, a causa de las impurezas que puedan presentar, por ejemplo la
resistividad de la pirita pura varia de 3x103 a 1.5x108 ohm.cm.
59 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Tabla 4.1 Resistividades elctricas de diversas especies de inters.

Especie Resistividad elctrica, ohm.cm


23

S 2x10

Au 2.41

Ag 9.93

Cu 1.67

Fe 10.0

Pt 9.85

Al 2.5

Hg 95
3

Grafito 2.64x10
3 8

Calcopirita 1.2x10 0.3x10


5 2

Bornita 10 - 10
6 3

Calcosina 4x10 8x10


3

Covelina 8x10 70
6 5

Pirita 3x10 10
3 2

Galena 10 7x10
5

Molibdenita 7.5 - 8x10


5 4

Esfalerita 3x10 - 10
5 15

Hematita 3.5x10 10x


4 12

Magnetita 5x10 - 5x10


19 9

Cuprita 10 - 10
7 6

Hematita 2.5x10 4x10


4 3

Magnetita 2x10 4x10


10 6

Casiterita 10 - 10
12 9

Rutilo 10 - 10
60 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

20 24
2

SiO 10 - 10

IV.3 Efecto galvnico

Cuando se tienen dos partculas A y B en contacto, los que tienen propiedades conductoras o
semiconductoras, estas presentan potenciales de reposo de distinto valor, los que denominaremos EA y EB,
respectivamente, adems, asumiremos que EA>EB. Tambin se considerar que estas partculas son capaces
de reaccionar ya sea oxidndose y reducindose, segn sean los casos que se expondrn a continuacin.

Consideremos el primer caso, donde se tiene una semireaccin de reduccin (Ox + ne = Red), con un
valor de potencial de reaccin de Ec, con sus especies Ox y Red solubles en el medio acuoso, con la condicin
que Ec>EA>EB. De acuerdo a los potenciales, ambas partculas deberan oxidarse, sin embargo, debido a que
las partculas estn en contacto y EA>EB, la nica partcula que reaccionar es la B, de acuerdo a su
respectiva reaccin de oxidacin, debido a que los electrones tienden a viajar desde potenciales menores
hacia potenciales mayores, tal como se observa en la figura 4.2 a.

Consideremos el segundo caso, donde se tiene una semireaccin de oxidacin (Red = Ox + ne) , con
un valor potencial de reaccin de Ea, con sus especies Ox y Red solubles en el medio acuoso, con la condicin
que EA>EB>Ea. De acuerdo a los potenciales, ambas partculas deberan reducirse, sin embargo, debido a que
las partculas estn en contacto y EA>EB, la nica partcula que reacciona es la A, de acuerdo a su respectiva
reaccin de reduccin, debido a que los electrones tienden a viajar desde potenciales menores hacia
potenciales mayores, tal como se observa en la figura 4.2 b.

Se ha reportado, que este efecto ocurre, aunque su deteccin es complicada. Adems, para que este
efecto ocurra, no es necesario que las partculas estn fsicamente unidas, ya que tambin puede darse en
partculas que se encuentren libres, pero debido a la agitacin del medio hacen contacto, provocando la
aparicin del efecto galvnico. Este efecto explicara resultados experimentales, donde se espera que ocurra
cierta reaccin y esta no se presenta.

a) b)
Fig. 4.2 Esquematizacin del efecto galvnico.

IV.4 Influencia de la orientacin de los granos en la lixiviacin (Thomas)

En la literatura existe muy poco a lo relacionado, sobre la influencia de la orientacin de los granos
en la cintica de disolucin de los elementos. Sin embargo, se ha publicado que la velocidad de las reacciones
qumicas vara considerablemente, hasta 15 veces, sobre las diferentes caras de algunos cristales simples. Lo
anterior, hace esperar que para el caso de un sulfuro, debido a su estructura cristalina, algunos granos
61 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

presenten una orientacin ms favorable para su disolucin que otros. Como resultado, se tiene una red de
partculas de sulfuros interconectadas, las que son elctricamente conductoras y presentarn una disolucin
parcial.

IV.5 Medio oxidante y mecanismos de ataque de los minerales sulfurados

Es comn que en la lixiviacin de los minerales, se necesite de la presencia un oxidante para que se
produzca la disolucin de las especies valiosas. El oxidante ms barato usado a nivel industrial, es el O 2
presente en el aire, sin embargo, como se dijo en la seccin 2.8, su principal inconveniente, es su baja
solubilidad en el medio acuoso, por lo que es comn, usar otros oxidantes que se encuentren disueltos en
solucin, siendo el ms comn el Fe(III).

La disolucin de un mineral, con O 2 y en presencia de especies oxidantes tal como el Fe(III), puede
llevarse a cabo a travs de dos mecanismos (Holmes). En el primero de ellos, el O 2 ataca directamente a la
especie sulfurada, tal como se muestra en la reaccin 4.5, en el cual se usa a la pirita como ejemplo. En el
segundo caso, para el mismo mineral, su disolucin ocurre a travs del ataque del Fe(III), el que
posteriormente es oxidado por el O2, segn las reacciones 4.6 y 4.6.

M. directo
FeS2 + H2O +3.5O2 = Fe2+ + 2SO42- + 2H+ (4.5)
M. indirecto
FeS2 + 8H2O + 14Fe3+ = 15Fe2+ + 2SO42- + 16H+ (4.6)
14Fe2+ + 3.5O2 + 14H+ = 14Fe3+ + 7H2O (4.7)

IV.6 Influencia del nmero de electrones intercambiados en la cintica

En el proceso de lixiviacin, existen especies que no necesitan de agentes oxidantes o reductores


para su disolucin, por el contrario, son numerosas las especies que si lo necesitan, existiendo en este ltimo
caso, un determinado nmero de electrones involucrados.

En forma general, las reacciones donde intervienen intercambio de electrones, presentan una
cintica de disolucin ms lenta, disminuyendo la cintica al aumentar el nmero de electrones
intercambiados.

IV.7 Lixiviacin de metales elementales

En el caso de la lixiviacin de los metales, a causa de que estos elementos presentan un estado de
oxidacin cero, se hace necesario de la presencia de algn tipo de oxidante, debe aclarase, que existen
elementos que el potencial que necesitan para su disolucin es demasiado alto, que son considerados metales
nobles (Au, Ag, Pt).

En general, la semireaccin de disolucin de metal nativo, sin considerar la presencia de


acomplejantes, es la siguiente:

M = Mn+ + ne (4.8)

IV.7.1 Cobre.- Para que se produzca la lixiviacin del cobre, se necesita de un medio cido, tal como
se presenta en la figura 3.4, donde se observa que para que ocurra la lixiviacin del cobre, se necesita que el
potencial del sistema sea aproximadamente mayor a 0.34V, donde ocurrira la siguiente semireaccin:

Cu = Cu2+ + 2e (4.9)

IV.7.2 Plata.- La plata es un metal noble, su dominio de estabilidad cubre una gran regin de la
estabilidad del agua. Es encontrado al estado natural a menudo mezclado con otros metales (Au, Hg, Sb, Cu,
Pt). En la figura 4.3 se observa, que para que la lixiviacin de la plata ocurra en medio cido, se necesitan de
agentes oxidantes muy fuertes, como el perxido de oxigeno (H 2O2). La semireaccin de lixiviacin de este
elemento sera:

Ag = Ag+ + e (4.10)
62 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

2
1.7
Ag2O3
1.4
Ag +
1.1 Ag2O2
0.8
Ag2O

Eh, V
0.5
0.2 Ag
-0.1

-0.4
-0.7
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

Fig. 4.3 Diagrama Eh-pH del sistema Ag-H2O, concentracin de especies 0.1M y 25C.

IV.7.3 Oro.- Este metal es considerado como uno de los ms nobles, debido a que es estable en
medio acuoso en todo el rango de pH tal como se muestra en la figura 4.4, siendo necesario del uso de
acomplejantes, para su disolucin, tal como se ver ms adelante.

3
AuO2
2.5

2
Au(OH)3
1.5
Eh, V

0.5
Au
0

-0.5

-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

Fig. 4.4 Diagrama Eh-pH del sistema Au-H 2O, concentracin de especies 0.01M y 25C.

IV.7.4 Hierro.- En la figura 3.2 se muestra el diagrama Eh-ph del Fe-H 2O, observndose claramente
que el hierro es disuelto en un gran rango de pH en medio cido. La reaccin de disolucin del hierro es la
siguiente:

Fe = Fe2+ + 2e (4.11)
63 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Segn la fuerza oxidante los iones ferrosos pueden pasar a iones frricos de acuerdo a la siguiente
reaccin:

Fe2+ = Fe3+ + e (4.12)

Ambas etapas de oxidacin pueden ser efectuadas por el O 2, siendo la reaccin total:

4Fe + 3O2 + 12H+ = 4Fe3+ + 3H2O (4.13)

IV.8 Lixiviacin de xidos/hidrxidos

La lixiviacin de los xidos puede ser alcanzados por tres vas:

En ausencia de agentes oxidantes, por ejemplo: CuO, crisocola, azurita, malaquita, atacamita,
antlerita, brochantita, chalcantita, FeO, Fe2O3, NiO, CoO, Al(OH)3, SnO2.
En presencia de agentes oxidantes, por ejemplo: Cu2O, UO2, AsO3, V2O3, Tl2O.
En presencia de agentes reductores, por ejemplo, MnO 2, PoO2, CoO4, Ni3O4, Ni2O3, NiO2, Co2O3,
CoO2.

IV.8.1 menas de cobre.- en el caso de estos xidos, es normal lixiviarlos en medio cido y
temperaturas moderadas. Como se muestra en la figura 3.4, el in Cu 2+ es estable a pH<3.4, pero la lixiviacin
debe efectuarse a pH menores debido a razones cinticas y por presencia de especies de Fe, por lo que un
pH<1.5 es apropiado. Las siguientes son las reacciones para los diferentes xidos de cobre, donde se
considera al O2 como oxidante para el caso de la cuprita:

cuprita Cu2O + O2 + 4H+ = 2Cu2+ + 2H2O (4.14)


tenorita CuO + 2H+ = Cu2+ + H2O (4.15)
crisocola CuSiO3 + 2H+ = Cu2+ + SiO2 + H2O (4.16)
azurita 2CuCO3.Cu(OH)2 + 6H+ = 3Cu2+ + 2CO2(g) + 4H2O (4.17)
malaquita CuCO3.Cu(OH)2 + 4H+ = 2Cu2+ + CO2(g) + 3H2O (4.18)
atacamita CuCl2.3Cu(OH)2 + 6H+ = 4Cu2+ + 2Cl- + 6H2O (4.19)
antlerita CuSO4.2Cu(OH)2 + 4H+ = 3Cu2+ + SO42- + 4H2O (4.20)
brochantita CuSO4.3Cu(OH)2 + 6H+ = 4Cu2+ + SO42- + 6H2O (4.21)
chalcantita CuSO4 = 3Cu2+ + SO42- (4.22)

En la tabla 4.2, se da informacin cualitativa de cinticas relativas de las diferentes especies de Cu,
donde tambin se han tomado en cuenta, las especies sulfuradas.

Tabla 4.2 Velocidades de disolucin relativas de los minerales de Cu, en solucin de cido sulfrico.

Cintica Tiempo de
Especies Minerales de Cu Comentarios
relativa referencia

segundos a
muy rpida carbonatos (malaquita, azurita), sulfatos
minutos los sulfatos se pueden disolver hasta en agua, y
(a temperatura (chalcantita, brochantita y antlerita) y 2

disolucin es los carbonatos liberan CO gaseoso


ambiente) cloruros (atacamita)
completa
2+ 3+

Rpida horas xidos cpricos (tenorita) y silicatos los xidos tambin pueden contener Cu , Fe y
4+

(requiere disolucin es (crisocola y dioptasa) Mn , necesitan de un poco mayor de acidez. Se

mayor acidez) completa encuentran como ptinas y en fracturas,


64 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

mostrando asi mayor superficie expuesta

+1 +2
cobre nativo, xidos cuprosos (cuprita,
Moderada das a semanas el cobre como Cu y el fierro como Fe ,
delafosita) y algunos silicatos y xidos de
(requiere disolucin puede necesitndose de un oxidante. Son sensibles a la
complejos de manganeso (neotocita, copper
oxidante) no ser completa agitacin, temperatura y oxigenacin.
wad y copper pitch)

Lenta semanas a meses la lentitud se relaciona a la oxidacin del


slfuros simples (calcosina, digenita,
(requiere disolucin puede sulfuro(-2) a sulfato S(+8). Adems se puede
djurleita, covelina)
oxidante) ser completa necesitar oxidar el Cu y el fierro

Muy lenta aos para su


slfuros complejos (calcopirita, bornita, es frecuente quela disolucin sea incompleta y se
(requieren disolucin y
enargita,tetraedrita) detenga despus de alcanzar cierta extraccin
oxidante) es incompleta

Otros tipos de especies de Cu que suelen presentarse en la mena son las siguientres: dioptasa CuSiO 2(OH)2,
Neotocita (CuiFejMnk)SiO3, Pitch/limonita (Fei-Cuj)O2, Delafosita FeCuO2, Copper Wad CuO.MnO2, Copper
Pitch CuMn8FeSiO2. Otros especies que contienen Cu, son las arcillas y limonitas, las que presentan
cantidades variables de la especie valiosa, con un promedio de 10 y 2% en Cu, respectivamente, otra
caracterstica de estas dos especies, es su baja extraccin que presentan en pilas.

IV.8.2 menas de hierro.- La lixiviacin de menas de xido de hierro puede efectuarse cuando la ley
es baja. La lixiviacin de los xidos de hierro puede realizarse en medio cido segn las siguientes
reacciones:

hematita Fe2O3 + 6H+ = 2Fe3+ + 3H2O (4.23)


goethita FeOOH + 3H+ = Fe3+ + 2H2O (4.24)
magnetita 4Fe3O4 + 36H+ + O2 = 12Fe3+ + 18H2O (4.25)

Debe aclararse, que normalmente el hierro metlico no es obtenido va hidrometalrgica, pero si


este fuera el caso, la disolucin puede producir Fe 2+ o Fe3+ en solucin, los que pueden reducirse a Fe, con
H2, segn las siguientes reacciones:

2Fe3+ + H2 = 2Fe2+ + 2H+ (4.26)


Fe2+ + H2 = Fe + 2H+ (4.27)

La cintica de lixiviacin de los xidos de hierro, es mucho ms lenta que los de cobre. Con respecto
a la hematita, su disolucin tambin puede efectuarse a pH ligeramente cidos usando un reductor, como se
observa en la figura 3.2, el que producira iones ferrosos, un reductor para este sistema puede ser el H 2,
segn la siguiente reaccin:

Fe2O3 + H2 + 4H+ = 2Fe2+ + 3H2O (4.28)

IV.8.3 mena de manganeso.- La mena de oxido de manganeso es la pirolusita (MnO2), el que es


recuperado desde menas de baja ley. La pirolusita en medio cido es insoluble, pero si primero es sometido a
una tostacin reductora para producir MnO, la lixiviacin puede realizarse en medio cido segn:

MnO + 2H+ = Mn2+ + H2O (4.29)


65 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

De la figura 4.5, se observa que la lixiviacin de la pirolusita se puede efectuar inclusive hasta en
medio neutro, pero este necesita de un agente reductor, como el H 2 o Fe2+, segn las reacciones 4.30 y 4.31.
La disolucin de la pirolusita en medio cido/reductor, tiene implicaciones prcticas, cuando se tiene la
presencia de copper wad y pitch, en las menas de Cu:

MnO2 + H2 + 2H+ = Mn2+ + 2H2O (4.30)


MnO2 + 2Fe2+ + 4H+ = Mn2+ + 2Fe3+ + 2H2O (4.31)

1.2

0.9 MnO2

0.6

0.3

0 Mn2O3
Eh, V

-0.3 Mn3O4

-0.6 Mn2+

-0.9 MnO
-1.2
Mn
-1.5
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

Fig. 4.5 Diagrama Eh-pH para el sistema Mn-H 2O, concentracin de especies 0.1M y 25C.

IV.8.4 xidos de cobalto.- la cintica de lixiviacin de estos xidos, es lenta en medio cido. En el
caso del CoO, ste en medio cido se disolvera segn la siguiente reaccin:

CoO + 2H+ = Co2+ + H2O (4.32)

En cuanto al Co2O3, esta es una especie ms estable que el CoO, necesitando de un agente reductor
para su disolucin, tal como se muestra en la figura 4.6, uno de los reductores probados es el Na 2SO3, siendo
la reaccin de reduccin:

Co3O4 + 6H+ + SO32- = 3Co2+ + SO42- + 3H2O (4.33)

debido a que la reaccin se realiza en medio cido, parte del Na 2SO3, se pierde debido a la siguiente
reaccin:

SO32- + H+ = SO2(g) + H2O (4.34)

Otros investigadores, proponen la reduccin de los xidos de cobalto a cobalto metlico va


pirometalurgia, luego, se procede a lixiviar este ltimo en medio cido con cualquier oxidante, como el O 2 o el
aire.
66 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

2.0
Co2O3
1.5

1.0

Eh, V
0.5 Co3O4

Co2+
0.0

CoO
-0.5
Co
-1.0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

Fig. 4.6 Diagrama Eh-pH del sistema Co-H2O, concentracin de especies 0.01M y 25C.

IV.9 Lixiviacin de sulfuros

Un gran nmero de metales encontrados en la naturaleza, se encuentran en la forma de sulfuros,


presentndose en la tabla 2.5 las especies de importancia industrial. Normalmente, el tratamiento de los
sulfuros es diferente al de los xidos, ya que los sulfuros generalmente son tratados va pirometalurgia,
donde el azufre es liberado a la forma SO 2. Algunas veces, a los sulfuros se les somete a una tostacin en
presencia de O2, esto transforma a los sulfuros en xidos, lo que los hace aptos para su posterior lixiviacin,
como es el caso del Au pirtico.

Debido a que el tratamiento de los sulfuros va hidrometalurgia, elimina el azufre mayormente al


estado elemental y en menor proporcin como sulfato, ltimamente el tratamiento por esta ruta, est
tomando cada vez ms fuerza, debido a que el tratamiento pirometalrgico esta fuertemente comprometido
con el medio ambiente. El inconveniente principal con que se topa la hidrometalurgia, es que la lixiviacin de
los sulfuros, en general presenta una cintica muy lenta, en comparacin a la pirometalurgia, adems que la
termodinmica, no siempre se cumple en la hidrometalrgica. Uno de los mtodos, para aumentar la cintica
de lixiviacin de los sulfuros, es el uso de acomplejantes, como el Cl -, NH3 para los sulfuros de cobre, aunque
sus usos, estn restringidos, por diversos motivos, siendo ms atractivo es el uso de bacterias.

Debe aclararse, que existen ciertos sulfuros, donde ocurre la lixiviacin ocurre en medio reductor,
tal como se ver ms adelante.

Debido a que en los procesos de lixiviacin cida/oxidante de los minerales sulfurados, esta asociado a la
formacin de azufre elemental (S), se hace necesario revisar diversos aspectos del azufre en este medio,
adems, de la influencia de las bacterias para este tipo de minerales.

IV.9.1 Azufre elemental (S).- Una caracterstica en la lixiviacin de los sulfuros, es que esta se
realiza normalmente en medio cido oxidante, donde ocurre la formacin gradual de azufre elemental como
producto intermedio. En la figura 4.7 se presenta el diagrama Eh-pH del azufre, donde se observa un rea de
estabilidad en medio cido para el S.
67 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. 4.7 Diagrama Eh-pH del sistema S-H2O, concentracin de especies 1M y 25C.

El S tiene efectos negativos en la disolucin de los sulfuros, debido a los siguientes fenmenos:

acta como una barrera fsica, que impide que los reactantes y productos puedan desplazarse
libremente, tal como se observa en la figura 4.8.
es no conductor (tabla 4.1), lo que impide que la reaccin ocurra indirectamente en la superficie del
S por efecto galvnico, es decir, si el S fuera conductor, los electrones involucrados en la
reaccin, podran viajar a travs de l (fig. 4.1 b), haciendo que esta capa formada sea inadvertida,
pero este no es el caso, los reactantes y productos tienen que difundir a travs del S, para que la
reaccin proceda, tal como se explic en el punto anterior.
es hidrofbico, lo que provoca an ms, una disolucin lenta del mineral inicial, debido a que esta
capa es repelente al medio acuoso.
tiene una disolucin lenta, por lo que esta presente en casi toda la etapa de lixiviacin,
transformndose en cido sulfrico en su oxidacin, a travs de la siguiente semireaccin.

S + 4H2O = SO42- + 8H+ + 6e (4.35)

solucin
microzona
catdica
Ox
Red
mineral So
-
e

microzona Me
n+
andica

Fig. 4.8 Formacin de azufre elemental en la lixiviacin de minerales sulfurados. Ox: agente oxidante, Red:
oxidante reducido.
68 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

A continuacin se describirn diversas propiedades relacionadas al azufre, los que tiene incidencia
en la qumica de la lixiviacin de los sulfuros:

i. Estructura, alotropa y tendencia a la catenacin.- El azufre elemental presenta enlaces sencillos


S-S, lo que se traduce en una enorme tendencia a la formacin de cadenas con enlaces S-S
(catenacin), siendo poca la contribucin al enlace doble S=S , lo que hace que la qumica del S,
este gobernada por la presencia de enlaces sencillos. Los enlaces sencillos S-S, son fuertes y
pueden reforzarse mediante la participacin de los orbitales 3d, sin embargo, a pesar de su
fortaleza, dichos enlaces son cinticamente dbiles, es decir, pueden romperse y volver a formar
rpidamente, una propiedad que explica por qu los altropos y compuestos de S, son a menudo
difciles de caracterizar con certeza absoluta.

El azufre, es el elemento que sigue al carbono, en su capacidad para formar compuestos con
presencia de enlaces sencillos S-S-S extendidos, en otras palabras, es el segundo elemento en
cuanto a su tendencia a la homocatenacin.

El S presenta dos polimorfos: el rmbico (-S8, =2.069 g/cm3) y el monoclnico (-S8, =1.94
g/cm3), con temperaturas de transformacin y fusin de 95.6C y 119C, respectivamente.

La unidad molecular en ambos polimorfos, es el anillo de ocho miembros S8, que tiene una
conformacin en bote y que puede describirse como dos cuadrados girados a 45C uno del otro.

La transformacin de las fases, de rmbico a monoclnico, es muy lenta, pudiendo existir el S


rmbico, en estado metaestable por encima de su temperatura de transformacin (95.6C), si el
calentamiento se efecta con la suficiente rapidez. El S monoclnico, puede existir en estado
metaestable a temperaturas inferiores a la de transformacin.

El azufre empieza a fundir a unos 119C, a pesar de esta temperatura de fusin tan baja, le cuesta
bastante tiempo terminar de transformarse, debido a que el azufre es un psimo conductor de
calor. El azufre fundido, es una combinacin de variedades alotrpicas (S, S, y S) entre 119C y
160C. La proporcin S, es la ms abundante (>90%), estando formado por anillos cclicos S8 no
planares, en este rango, la viscosidad disminuye debido a la movilidad de los anillos de S. Con
respecto a la proporcin S, esta permanece baja a todas las temperaturas. Sobre los 160C, la
proporcin S, sufre un incremento de al menos 25%, y se debe a la rotura de los anillos, los que
pasan a formar cadenas S8, los que a su vez pueden combinarse para dar cadenas de mayor tamao,
lo que confiere gran viscosidad al lquido; debido a dificultades experimentales, su proporcin
exacta no es bien conocida, pero las propiedades del azufre en este rango, es muy dependiente del
S.
69 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Por encima de 190C, la viscosidad es mxima, estimndose que las cadenas de tamao mximo
contienen 105 tomos de S. A partir de esta temperatura, la viscosidad vuelva a disminuir
progresivamente, debido a que las cadenas se dividen en otras mucho ms cortas (S8, S6, S4, S2), e
incluso tomos libres, que pueden moverse con mayor facilidad.

(Dreisinger)
Fig. 4.9 Variacin de la viscosidad con la temperatura .

ii. Formacin de especies durante la oxidacin.- La oxidacin del azufre en medio cido, desde su
estado (-2) hasta alcanzar el valor (+6), se lleva a cabo mediante su transformacin a travs de
diversos complejos, los que se detallan a continuacin.

o S(-2) S.- La aparicin de S a partir desde S(-2), se da a travs de la formacin de


polisulfuros (H2Sx o H2S.Sx-1). Los polisulfuros se forman desde la reaccin del S(-2) con
azufre de valencia cero, este ltimo formado desde la oxidacin de S(-2). Conforme la longitud
de la cadena (x) se incrementa, las cadenas de polisulfuros tienden a decomponerse a S,
ayudado a su inestabilidad en medio cido (blumental). Los polisulfuros son potencialmente
importantes en el ciclo de los metales. A continuacin se muestra la formacin de los
polisulfuros por oxidacin con Fe3+ desde una especie S(-2).

S(-2) + 2H+ = H2S (4.36)


H2S + Fe3+ = H2S.+ + Fe2+ (4.37)

O tambin desde una sola reaccin:

S(-2) + Fe3+ + 2H+ = H2S.+ + Fe2+ (4.38)

Los formacin de los polisulfuros se inician con la disociacin del cido fuerte H 2S.+ al radical
HS. (reaccin 4.39).

H2S.+ + H2O = H3O.+ + HS. (4.39)


70 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Dos de los radicales HS. pueden reaccionar para formar un disulfuro

HS. + HS. = H2S2 = H2S.S disulfuro (4.40)

El disulfuro puede reaccionar nuevamente con iones Fe 3+ (reaccin 4.41) o con otro radical HS.
(ecuacin 4.42)

H2S2 + Fe3+ = 2H2S2.+ + Fe2+ (4.41)


H2S2 + HS. = HS2. + H2S (4.42)

El trisulfuro ocurre por la reaccin de un HS2. con un radical HS. y el tetrasulfuro ocurre por
dimerizacin de dos radicales de HS2.. Una posterior elongacin de la cadena a polisulfuros,
procede por reacciones anlogas.

En soluciones cidas los polisulfuros se decomponen a anillos de azufre elemental,


principalmente S8, el cual normalmente se representa por S, de acuerdo a la siguiente
reaccin:

H2S9 = H 2 S + S8 (4.43)

La formacin del tiosulfato (politionato y sulfato) ocurre por reacciones laterales. Este
mecanismo no necesariamente requiere la presencia de iones Fe(III), siendo el O 2 posible de
ser el oxidante, tal como se muestra a continuacin:

H2Sn + 1.5O2 = H2S2O3 + [(n-2)/8]S8 (4.44)


H2Sn + 6Fe3+ + 3H2O = H2S2O3 + [(n-2)/8]S8 + 6Fe2+ + 6H+ (4.45)

De acuerdo a lo explicado, la reaccin de lixiviacin cida oxidante de un mineral del tipo MS,
podra ocurrir por la formacin intermedia de H2S y posterior recubrimiento con S, a travs
de la formacin de los polisulfuros, lo que ha sido postulado por algunas publicaciones, tal como
se ver ms adelante. Lo anterior es validado, debido a que se ha reportado que la oxidacin de
la especie H2S en solucin, se lleva a cabo, con la presencia de polisulfuros, como especies
intermedias(Kovalenko).

o S S(+4) S(+6).- Estas transiciones, dependen mucho del poder oxidante del medio,
si este es muy fuerte, puede que en la prctica no se detecten compuestos intermedios, siendo
el producto final en medio cido, el in sulfato SO42- . Estas especies intermedias pueden ser
especies del tipo sulfitos

S8 sulfitos (SO32-) sulfatos (SO42-)

A la vez, tambin pueden presentarse especies intermedias como los tiosulfitos, tiosulfatos o
politionatos (SxO62-)

iii. Mecanismos de transformacin del S(-II) desde un mineral sulfurado (Scippers).- La literatura es
muy confusa, sobre los tipos de compuestos que se forman luego de la oxidacin del azufre de la
molcula de un mineral sulfurado. A continuacin, se presentan los dos mecanismos reportados de la
transformacin del azufre desde las especies sulfuradas. El tipo de mecanismo que se produce en la
lixiviacin oxidante de una especie sulfurada, tiene implicacin en la forma fsica del azufre
elemental formado sobre la partcula inicial y con una posterior influencia en la cintica de
disolucin del sulfuro.

A continuacin, se presentarn resultados de un estudio del ataque de distintas muestras


sulfuradas, en medio cido oxidante, aunque se debe aclarar, que no necesariamente, siempre se
tendr el mismo mecanismo para cada especie individual, debido a que en otros casos, el medio
lixiviante, las impurezas presentes y otros, puede incidir en el tipo de mecanismo del sulfuro.

El primer mecanismo, esta exclusivamente basado sobre el ataque de Fe(III) sobre los sulfuros
metlicos insolubles en medio cido, siendo el principal producto intermedio el tiosulfato (S2O32-), el
71 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

cual posteriormente es oxidado va tetrationato, cido disulfano-monosulfnico, titrionato y


finalmente sulfato, presentndose el azufre elemental solo como un subproducto, tal como se
observa en forma general en la figura 4.10 a, siendo la pirita y la molibdenita los que cumplen este
mecanismo. Los productos de oxidacin de la pirita y molibdenita, consisten hasta de 90% de sulfato
y alrededor de 1 a 2% de politionatos, este debido a que sus bandas de valencia se derivan solo de
los orbitales del metal, los que no contribuyen al enlace qumico entre el metal y las porciones de
azufre en el cristal, consecuentemente, estos sulfuros se descomponen a sulfato nicamente por el
agente oxidante. Ninguno de estos compuestos es soluble en cido, adems, ambas especies
consisten de pares de tomos de azufre. Para el caso de la pirita, las siguientes reacciones son las
actan en este mecanismo:

FeS2 + 6Fe3+ + 3H2O = S2O32- + 7Fe2+ + 6H+ (4.46)


S2O32- + 8Fe3+ + 5H2O = 2SO42- + 8Fe2+ + 10H+ (4.47)

En el segundo mecanismo, se produce azufre elemental (S8) a travs de la formacin de polisulfuros


(H2Sx), tal como se muestra en la figura 4.10 b. En este caso, todos los sulfuros metlicos tienen
bandas de valencia, por lo que los metales y los sulfuros contribuyen con sus orbitales,
consecuentemente, ellos son solubles en cido, formando polisulfuros como productos intermedios y
produciendo posteriormente azufre elemental, en cantidades mayores a 90%, posteriormente
pueden surgir las especies tiosulfato, politionatos y finalmente sulfato, de acuerdo a las reacciones
4.50 a 4.52. La formacin de los polisulfuros como productos intermedios, han sido reportados por
muchas publicaciones, lo que confirma este mecanismo.

XMS + Fe3+ + H+ = XM2+ + 0.5H2Sx + Fe2+ (x2) (4.48)


0.5H2Sx + Fe3+ = 0.0625XS8 + Fe2+ + H+ (4.49)
8S8 + 48Fe3+ + 32H2O = 8SO42- + 48Fe2+ + 64H+ (4.50)

a) Mecanismo del tiosulfato b) Mecanismo del polisulfuro


Fig. 4.10 Mecanismo de oxidacin del azufre de un mineral sulfurado.

En la tabla 4.3 se presenta las diversas especies de azufre formadas sobre distintas especies
sulfuradas, observndose claramente, que la formacin o no de azufre elemental, es muy marcado
para las distintas especies mostradas.

Tabla 4.3 Formacin de compuestos de azufre, 10 mM FeCl 3 a pH 1.9, 28C.


72 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

2- 2- 2-
8 4 4 6 5 6

Especie Frmula Estructura S , % SO , % SO , % SO , %


2

Pirita FeS Disulfuro 16.1 81.7 1.3 0.9


2

Molibdenita MoS Capa 8.4 90.4 0.6 0.6


2

Hauerita MnS Disulfuro 93.4 3.7 1.2 1.5

Blenda ZnS Escalerita 94.9 4.8 0.1 0.2


2

Calcopirita CuFeS Escalerita 92.2 7.3 0.3 0.2

Galena PbS Halita 99.9 0.1 0.0 0.0


2 3

Oropimente As S Capa 94.8 5.2 0.0 0.0

Realgar AsS Anillo 92.5 7.5 0.0 0.0

iv. Morfologa del S formado desde la lixiviacin de los sulfuros en medio cido.- Con respecto al
azufre elemental formado en la lixiviacin de los sulfuros, la mayora de autores afirman que esta
forma una capa pasiva, mientras otros han reportado que el S no afecta la velocidad de
lixiviacin(Yong). La formacin del S es influenciada por la acidez del sistema, incrementndose su
aparicin a pH<1(Lotens).

La literatura indica que la morfologa del azufre elemental formada, depende del medio en el cual se
forma. Con respecto a los medios sulfatos y cloruros, los medios de mayor importancia industrial, la
morfologa presenta grandes diferencias, las que sern detalladas a continuacin.

En medio sulfato, el S formado es compacto, denso y casi impermeable (Havlk, Douglas, Hirato), con una
estructura amorfa o criptocristalina (de grano muy fino), haciendo lenta la reaccin de disolucin
del sulfuro original(Yong).

En medio cloruro, el S es poroso(Douglas, Palmer, Hirato) y nunca forma una capa masiva (King), ocurriendo su
nucleacin y crecimiento de forma heterognea (Ghali), los que forman grandes cristales de S sobre la
superficie de la partcula inicial, creando as, un acceso para la solucin lixiviante (Yong, Vracar).
Formndose as, aparentemente una capa no pasiva. De acuerdo a esto, los iones cloruros, no deben
ser tomados solamente como agentes acomplejantes.

Sobre los 100C, el S formado se convierte pegajoso y tiende a aglomerarse, inclusive en medio
cloruro(Bonan). Lo anterior pude formar una capa pasiva, tal como se observa en la figura 4.11 (Habashi),
donde se observa una extraccin de Cu mximo a 110C. Este efecto, se debera a un fenmeno
fsico, en lugar de qumico, producto de la fusin del S (119C), el que produce un azufre elemental
viscoso, lo que retarda la reaccin de disolucin del sulfuro inicial. Tambin se ha reportado que un
aumento de temperatura por encima del de fusin del S, aumenta la extraccin de Cu desde la
pirita, argumentndose, que dicho incremento se debe al aumento de difusin de los iones a travs
de la capa de S(Holdich).
73 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. 4.11 Efecto de la temperatura en la lixiviacin de la calcopirita a 1N HCl, PO2 2010 kPa y 30 min
(Habashi)
.

A modo de chequeo, si en una experiencia de lixiviacin, la cintica es de forma lineal, se puede


considerar, que no existe formacin de S, y si este se ha formado, no forma una capa pasiva. Por el
contrario, si se tiene una cintica de forma parablica, se tiene que el S forma una capa
protectora.

o Con respecto a la morfologa del S, vale la pena mencionar, que se ha reportado su


formacin desde la reprecipitacin de la especie H 2S(acuoso). Aunque no se es explicito en la
formacin intermedia de polisulfuros, es vlido suponer su interaccin por algn mecanismo,
segn los explicado en el punto b.

Se ha publicado que la lixiviacin de la calcopirita en medio cloruro (Dutrizac) a 95C, forma azufre
elemental a travs de masas globulares, separadas unas de otras por pequeas partculas de S
de 10 m, aunque una red vaca es asociada con pequeos granos de S, los grandes glbulos
parecen ser al menos parcialmente protectivas, existiendo suficiente espacio vaco entre los
granos globulares, para permitir el acceso de solucin la lixiviante, no habiendo indicios de fases
intermedios entre el S y la calcopirita sin reaccionar. Se postula que la ocurrencia de S, como
glbulos aislados y relativamente grandes, indica su formacin por precipitacin desde la
solucin acuosa, siendo su procedencia inicial desde la especie H 2S, la que mejor explica esta
morfologa del S, en lugar de una lixiviacin selectiva o una migracin superficial del azufre.

CuFeS2 + 4HCl = CuCl2 + FeCl2 + 2H2S(acuoso) (4.51)


2H2S(acuoso) + 4FeCl3 = 4FeCl2 + 4HCl + 2S (4.52)
CuFeS2 + 4FeCl3 = CuCl2 + 5FeCl2 + 2S (4.53)

Al menos que la concentracin de HCl sea relativamente ms alta que la del FeCl 3, todo el H2S
formado se disuelve en la solucin de lixiviacin y es rpidamente oxidado, de acuerdo a la
reaccin 4.52. No se tiene conocimiento si la disolucin ocurre enteramente por el mecanismo
indirecto (reacciones 4.51 y 4.52) o por alguna combinacin del mecanismo indirecto y el ataque
directo del in frrico sobre la calcopirita (reaccin 4.53). Aunque la reaccin de lixiviacin,
puede ser explicada por cualquiera de estos dos mecanismos, las observaciones morfolgicas
parecen requerir, al menos parcialmente, que algo de azufre se disuelve y posteriormente
reprecipita como S. La reaccin 4.52 envuelve la formacin de una fase slida, y
74 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

probablemente ocurre una secuencia de nucleacin y crecimiento, preferentemente en sitios


activos sobre la superficie de la calcopirita. Por eso, este tipo de reaccin es consistente con la
formacin de glbulos discretos de S, o en menor medida, cristales de azufre euhedrales.

Otro ejemplo que justifica la formacin de S a partir de la reprecipitacin de H2S, es el que se


detalla a continuacin (Dutrizac). En este trabajo, se us cristales de galena natural, los que fueron
lixiviados en medio cido/cloruro en presencia de iones Cu 2+ y 95C. A 1 h de ataque, la galena
sin lixiviar, se recubre de grnulos continuos, los que son mezclas de (S + PbCl 2), las que bajo el
microscopio son compactas y vidriosas, pero el estudio con SEM (microscopio de barrido
electrnico) revela una textura granular fina, a su vez, sobre esta ltima se presentan masa
globulares discontinuas de S. Luego de 1 h de ataque, el S no ha formado una capa protectiva
continua, aunque se presenta un bloqueamiento parcial sobre la superficie, debido a la capa de
(S + PbCl2). Despus de 2 h de lixiviacin, las masas globulares de S, han crecido en un
recubrimiento grueso y poroso, sobre la capa de granos finos de (S + PbCl 2), los que a su vez,
descansan directamente sobre la galena inicial, aunque la capa de S parece cubrir la superficie
entera de la galena, aun existe, considerable espacio vaco entre los granos de S, que permite
un acceso de la solucin lixiviante a la superficie de la galena. Luego de 29 h de reaccin, la
galena es cubierta con una capa gruesa de (S + PbCl 2), el que a su vez, es cubierta con una capa
de S, de un espesor de varios cientos de micrones, aunque la capa de S es continua y porosa a
nivel de microescala. La textura porosa de S y su presencia sobre la capa de (S + PbCl 2),
puede indicar su formacin desde la oxidacin del gas H 2S disuelto, y su posterior precipitacin,
formado durante la lixiviacin con el in cprico, a travs de la reaccin global 4.56. La
acumulacin del producto de reaccin de PbCl 2 en la superficie de la galena, sugiere que la
velocidad es controlada, al menos parcialmente, por la difusin externa de los productos de
reaccin, a travs de la solucin atrapada en los poros de la capa espesa de S, justificndose la
presencia del PbCl2 en la mezcla (S + PbCl2), debido su lenta velocidad de difusin.

PbS + 2HCl = PbCl2 + H2S (4.54)


H2S + 2CuCl2 = 2CuCl + 2HCl + S (4.55)
PbS + 2CuCl2 = PbCl2 + 2CuCl + S (4.56)

v. Dispersin del azufre elemental- De acuerdo a todo lo explicado, la formacin de S es perjudicial


en la lixiviacin cida oxidante de las especies sulfuradas, por lo que se hace necesario saber cuales
podran ser los mtodos, para disminuir los efectos de esta capa, los que se mencionan a
continuacin:

o En el mercado existen reactivos que disuelven el S, y con el consiguiente aumento en la


disolucin de especies, sin embargo, estos reactivos son slo de aplicacin en laboratorio,
debido a sus costo asociados, y a los problemas que puede ocasionar aguas abajo, tal como del
disulfuro de carbono (CS2) y el tetracloruro de carbono (CCl4)(Havlik).
o Formacin de una capa porosa, los que son incentivados por un medio cloruro, tal como se
revis anteriormente.
o La presencia de Ag cataliza la lixiviacin de los sulfuros, y ha sido exitosa en disminuir la
pasividad del film de S, sin embargo, su costo asociado es alto, para pensar en una aplicacin
industrial(Dreisinger).
o Esta capa de azufre elemental, puede aumentar su permeabilidad, a causa de la abrasin
que sufre por la agitacin de la pulpa(Havlk, Hirato, Cobble).
o El uso de agentes tensoactivos en la dispersin del S, es usado en el proceso de la
lixiviacin a presin de concentrados. Los reactivos que han encontrado mucho uso han sido el
lignosulfato y el quebracho, para el caso de la escalerita, y del lignosulfato y
ortofenilenediamina, para la calcopirita. Estos reactivos actan por dos mecanismos: a) la
introduccin de tensoactivos, disminuye la tensin interfacial agua/S, lo que promueve la
dispersin del S y b) los tensoactivos se adsorben sobre la superficie del sulfuro y los hace
75 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

ms hidroflicos. Las tablas 4.4 y 4.5 muestran los cambios de tensin interfacial entre
solucin/S y ngulo de contacto entre S/solucin/calcopirita, respectivamente, debido a la
adicin de tensoactivos.

Tabla 4.4 Efecto del surfactante sobre la superficie del azufre lquido. 140C, 0.69 MPa (N 2).
La solucin acuosa contiene 30 g/l Cu, 10 g/l Fe3+ y 98 g/l H2SO4.

Surfactante Concentracin, g/l Tensin Interfacial, mN/m

Ninguno 0 56

Lignosulfonato de
0.1 40
Calcio

Lignosulfonato de
0.3 30
Calcio

Lignosulfonato de Sodio 0.3 32

Ortofenilenediamina 0.1 41

Ortofenilenediamina 0.2 41

Tabla 4.5 Efecto del surfactante sobre el ngulo de contacto entre el azufre lquido y la
calcopirita. Condiciones similares a la de la tabla anterior.

Surfactante Concentracin, g/l Angulo de contacto,

Ninguno 0 69

Lignosulfonato de 0.1 146

Calcio

Lignosulfonato de 0.3 148

Calcio

Lignosulfonato de Sodio 0.3 157

Ortofenilenediamina 0.1 92

Ortofenilenediamina 0.2 133


IV.9.2 Covelina (CuS).- La covelina es el sulfuro con mayor porcentaje de cobre en su molcula. Esta
especie es atacada en medio oxidante mediante la semireaccin (4.57).

reaccin andica

CuS = Cu(II) + S + 2e (4.57)


76 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

IV.9.3 Calcosina (Cu2S).- La lixiviacin de esta esta especie ocurre en dos etapas, en la primera
forma se transforma en covelina y en la segunda ocurre la lixiviacin de esta especie formada, dejando un
residuo de azufre elemental. En la primera etapa de lixiviacin, la calcosina va transformndose en una serie
de compuestos deficientes en cobre, de acuerdo al siguiente orden:

Calcosina(Cu2S) Digenita(Cu1.8S) Covelina Blaubleiblender (Cu1+XS) Covelina(CuS)

A continuacin se detalla las reacciones de las dos etapas:

1 Etapa.- Aqu ocurre la transformacin de la calcosina en covelina, con la reaccin de oxidacin


ocurriendo en la interfase Cu2S/CuS y la reaacin de reduccin en la misma interfase e inclusive en la de
CuS/solucin (figura 4.12-a). En esta etapa se libera un un tomo de cobre de la molcula y se disuelve
prcticamente el 50% de Cu inicial.

Reaccin nodica

Cu2S = CuS + Cu(I) + e (4.58)

2 Etapa.- Esta etapa corresponde a la lixiviacin de la covelina y a la formacin de S, siendo mucho


ms lenta que la primera. El mecanismo y las reacciones de esta etapa corresponden al de la covelina vista
en el punto anterior.

A bajas temperaturas (<30C, segn figura 4.13) prcticamente ambas etapas de lixiviacin ocurren en
forma separadamente, es decir, primero ocurre la formcin de la covelina (cintica ms rpida) y
posteriormente la disolucin de sta ltima, sin embargo, a temperaturas ms altas, ambas etapas pueden
ocurrir simultaneamente (figura 4.12-b y 4.13).

En la figura 4.14 se presenta el diagrama Eh-pH del sistema Cu-S-H 2O, donse se observa que el
Cu de los sulfuros de Cu-S, slo se puede extraer en medio cido-oxidante, sin presencia de
acomplejantes, lo que est de acuerdo con los resultados prcticos.

solucin solucin

microzona Ox microzona Ox
catdica catdica
Red Red
Cu2S Cu2S CuS
CuS
S
- -
e e e
-

microzona Cu(I)
andica Cu(I)
Cu(I)

microzonas
andicas

a) baja temperatura b) alta temperatura


Fig. 4.12 Mecanismo de la lixiviacin de la calcosina.
77 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. 4.13 Lixiviacin de la calcosina, 0.5M FeCl3, 0.2M HCl, Fe3+/Fe2+=10(10).

1.2

0.9

0.6 Cu2+
CuO
0.3
Eh, V

CuS Cu2O
0

-0.3 Cu

-0.6 Cu2S
Cu

-0.9
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

Fig. 4.14 Diagrama Eh-pH del sistema Cu-S-H2O, concentracin de especies 0.1M y 25C.

IV.9.4 Pirita (FeS2).- Esta especie presenta una cintica de lixiviacin lenta, siendo esta especie la
mayor creadora de cido sulfrico, debido principalmente a que es la especie predominante en el mineral y en
los concentrados producidos, adems, que se ha reportado, que la mayor parte de la oxidacin de su azufre,
no pasa al estado elemental, sino forma sulfato (Scippers, 77olmes), de acuerdo a las reacciones 4.46 y 4.47. Sin
78 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

embargo, tambin existe parte del azufre que pasa al estado elemental de acuerdo a la siguiente
semireaccin:

FeS2 = Fe(II) + 2S + 2e (4.59)

En la figura 4.15, se muestra el diagrama Eh-pH del sistema Fe-S-H 2O, observndose que en medio
cido la oxidacin de la pirita produce Fe2+, lo que est de acuerdo con lo observado en la prctica.

Fig. 4.15 Diagrama Eh-pH del sistema Fe-S-H2O, [Fe]=0.1M, [S]=10-5M y 25C.

IV.9.5 Calcopirita (CuFeS2).- Normalmente la lixiviacin de este mineral se realiza en medio cido y
se usan como agentes oxidantes al Fe 3+, Cu2+, O2. La lixiviacin necesita de altas temperaturas (> 100C) y a
veces de sistemas a altas presiones (autoclaves), para que la disolucin ocurra en horas, pero si la lixiviacin
es efectuada en pilas a temperaturas moderadas y en presencia de bacterias, la lixiviacin dura meses y
hasta mas de un ao, su cintica es mucho ms lenta en comparacin a la calcosina, hacindose del uso de
acomplejantes (tal como el cloruro) para acelerar su disolucin.

La disolucin de la calcopirita en medio cido ocurre de acuerdo a la siguiente semireaccin:

CuFeS2 = Cu(II) + Fe(II) + 2S + 4e (4.60)

Algunos investigadores indican(Dutrizac), que durante la lixiviacin se forman una fase intermedia de
CuS, de acuerdo a la siguiente reaccin:

CuFeS2 = 0.75CuS + 0.25Cu(II) + Fe(II) + 1.25S + 2.5e (4.61)

Otros estudios(Dutrizac), han identificado covelina, calcosina, bornita, cubanita y S, como productos
intermedios, estos productos pueden ser generalizados por la siguiente reaccin general:

CuFeS2 = Cu1-xFe1-yS2-z + xCu(II) + yFe(II) + zS + (2x+3y)e (4.62)

Estos productos intermedios tendran justificacin termodinmica, tal como se observa en la figura
4.16, donde se observa que la calcopirita, se encuentra rodeado de diversas especies de Cu/Fe/S durante la
lixiviacin cida.
79 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. 4.16 Diagrama Eh-pH del sistema Cu-Fe-S-H2O, concentracin de especies 0.1M y 25C.

IV.9.6 Bornita (Cu5FeS4).- Este mineral es a menudo asociado a los minerales de sulfuros de cobre y
puede ser encontrado en equilibrio con las dos especies ms comunes, como la calcopirita y la calcosita. Esta
especie ha sido mucho menos estudiada, en comparacin a otros minerales de Cu.

Su disolucin ocurre a travs de dos etapas, siendo la primera de ellas de cintica muy rpida,
alcanzndose a aproximadamente un 27 a 28% de extraccin de Cu, siendo marcado este rango a
temperaturas menores a 40C(Pesic), donde se tiene la formacin de la idaita (Cu3FeS4) (figura 4.17). La
segunda etapa es demasiada lenta en comparacin a la primera, y es relativamente acelerada a temperaturas
mayores a 50C. Se reporta tambin, que entre ambas etapas existe un periodo de transicin entre 28 a 40%
de extraccin de Cu.

1 etapa

Cu5FeS4 = Cu3Fes4 + 2Cu(II) + 2e (4.63)

2 etapa

Cu3FeS4 = 3Cu(II) + Fe(II) + 4S + 8e (4.64)

Otros investigadores, han reportado la presencia de covelina y calcopirita como productos


intermedios, lo que puede justificarse si la idaita se representa como (2CuS.CuFeS 2)
80 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. 4.17 Lixiviacin de la bornita, efecto de la temperatura (Ugarte).

IV.9.7 Oropimente y realgar (As2S3, AsS).- Estas especies necesitan oxidantes para su disolucin
en medio cido, tal como se muestra en la figura 4.18, producindose su disoluciones a travs de las
siguientes semireacciones:

As2S3 + 6H2O = 2H3AsO3 + 3S + 6H+ + 6e (4.65)

AsS + 3H2O = H3AsO3 + S + 3H+ + 3e (4.66)

Estas especies de arsnico, en medio alcalino, se disuelven con mucha mayor facilidad,
principalmente por la no formacin de S y sin necesidad de la presencia de oxidantes. En este medio, la
disolucin presenta la formacin de especies tioarsenitos, lo que ocurre segn una disolucin qumica, para el
caso del oropimente se tiene las siguientes reacciones de disolucin:

As2S3 + 3H2O = AsS33- + AsO3S3- + 6H+ (4.67)

As2S3 + 3H2O = AsOS23- + AsO2S3- + 6H+ (4.68)

Para el caso del realgar, la disolucin es del tipo electroqumica, segn la siguiente semireaccin:

AsS + 2H2O = AsO2S3- + 4H+ + e (4.69)

En la figura 4.19, se muestra el diagrama de especies del sistema As-S, como se observa la
disolucin termodinmica del As2S3 empieza a aproximadamente un pH=7, lo cual se comprueba
experimentalmente, esto debido a que a pH bsicos las especies tioarsenitos son estables.
81 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

1.2

0.9
H3AsO4
0.6 H2AsO4-

As 2O3 HAsO42-
0.3

Eh, V
AsO43-
As 2S3
0

-0.3

-0.6 As AsS

-0.9
0 2 4 6 pH 8 10 12 14

Fig. 4.18 Diagrama Eh-pH del sistema As-S-H 2O, concentracin 0.01M y 25C.

0.08

0.07
AsO33-
especies de arsenito, mol/lt

0.06

As 2S3(S) HAsO32-
0.05

0.04
As 3S63-
0.03

0.02

0.01
H3As 3S6
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

Fig. 4.19 Diagrama de distribucin de especies de los arsenitos y tioarsenitos a 25C en funcin del pH a
25C, P(H2S)=0.001atm, concentracin de [AsT=0.1M.

IV.9.8 Enargita (Cu3AsS4).- A causa de la presencia de As en esta especie mineralgica, su


presencia se hace indeseable en la mena. La enargita a veces se encuentra en los concentrados, en niveles
que son negativos desde el punto de vista ambiental, e inclusive puede llegar a ser la especie mayoritaria. Por
lo anterior, actualmente se sigue investigando el control del As, desde estos concentrados, ya sea va
pirometalrgica, como hidrometalrgica. ltimamente se ha planteado que su estructura de esta especie,
esta compuesta por la siguiente estructura:

Cu3AsS4 = 2CuS Cu2S As2S3 (4.70)

La enargita presenta una lenta disolucin en medio cido oxidante, inclusive en presencia de
bacterias, siendo la reaccin de disolucin en presencia de Fe3+ la siguiente:
82 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Cu3AsS4 + 4H2O = 3Cu(II) + H3AsO4 + 4So + 5H+ + 11e (4.71)


Algunas veces, es deseable una extraccin selectiva del As va hidrometalrgica, para descartar
posteriormente el As y no perder el Cu asociado a la enargita, siendo el nico proceso posible, para lograr
este objetivo, el tratamiento del concentrado a una lixiviacin en caliente con soluciones concentradas de
NaOH/NaHS, ya sea como mezclas o en forma individual, siendo la cintica de extraccin extremadamente
rpidas (< 1h). Bajo estas condiciones la solubilidad mxima del As es de 225 g/l, en soluciones concentradas
de NaOH. En este medio, la reaccin de disolucin es la siguiente:

Cu3AsS4 = 2CuS Cu2S(slido) + As2S3 (solucin) (4.72)

Aunque este mtodo ha sido usado a nivel industrial, para purificar concentrados, tiene un costo
asociado, debido principalmente al alto consumo de NaOH, el que depende del %As inicial en el concentrado,
necesitndose adems, de estudios relacionados a fijacin del As en un compuesto estable en este medio, a
causa de que una simple disminucin del pH para precipitar el As 2S3, no es apropiado debido a la inestabilidad
de este precipitado.

IV.9.9 Galena.- De acuerdo a la figura 4.20-a, la galena debera disolver en medio cido, sin
embargo, el medio normalmente usado es el sulfato, donde se forma el slido PbSO 4, el que es insoluble, tal
como se observa en la figura 4.20-b, por lo que se prefiere el medio cloruro para la disolucin de este
mineral, tal como se ver ms adelante.

2 2

a) Pb-H O b) Pb-S-H O
Fig. 4.20 Diagrama Eh-pH del Pb-H 2O.

IV.10 Influencia de las bacterias(Brandl)

Con respecto a la biolixiviacin y su influencia en lixiviacin, estas se tratarn aqu en forma general,
existiendo bibliografas pertinentes que se dedican en profundidad a este tema.

En general, la biolixiviacin es un proceso que trata de la disolucin de metales desde su fuente


mineral por la presencia de ciertos microorganismos o el uso de microorganismos para transformar
elementos a especies que puedan ser extrados desde un material cuando se filtra agua a travs de ellos. En
pilas y botaderos, es posible aislar microorganismos, fundamentalmente bacterias y hongos, sin embargo, los
que participan activamente en estos procesos son nicamente las bacterias. En el caso del Cu, el sulfuro del
cobre es microbiolgicamente oxidado a sulfato de cobre.
83 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

El rea de la biohidrometalurgia, cubre la biolixiviacin o el proceso de biominera. La


biohidrometalurgia representa un campo multidisciplinario, donde se combinan los siguientes campos:
microbiologa (especialmente geomicrobiologa), geoqumica, biotecnologa, hidrometalurgia, mineraloga,
geologa, ingeniera qumica e ingeniera en minera.

Las bacterias, con un tamao del orden de 1, son capaces de disolver metales por (1) la formacin
de cidos orgnicos o inorgnicos; (2) reacciones de oxidacin y reduccin (3) la excrecin de agentes
acomplejantes. El cido sulfrico es el principal cido inorgnico en lixiviacin, el que puede ser formado por
microorganismos oxidantes desde azufre tal como el thiobacillus. Debido al metabolismo de las bacterias (as
como por hongos), se producen cidos orgnicos, complejos y quelatos. Un modelo cintico de la qumica de
coordinacin de la solubilizacin de minerales, ha sido desarrollado, el cual describe la disolucin de xidos,
por acidificacin de la superficie mineral, as como por la concentracin superficial de ligandos
acomplejantes apropiados, tal como el oxalato, malonato, citrato y succinato. La solubilizacin del mineral,
ocurre por efectos simultneos, de los ligandos y acidez presentes, ambos inducidos por la presencia de
bacterias.

IV.10.1 Clasificacin de las bacterias.- Las bacterias se clasifican de diferentes modos, las que
detallamos a continuacin:

i. Segn su modo de nutrirse

o Autotrficas: son aquellas que son capaces de sintetizar todos sus nutrientes, como protenas,
lpidos y carbohidratos, a partir del CO2.
o Heterotrficas: las que requieren de carbohidratos, como la glucosa, para formar sus propios
nutrientes.
o Mixotrficas: son aquellas que tienen la habilidad de formar sus propios nutrientes, a partir del
CO2 y de los carbohidratos.

ii. Segn su modo de respirar

o Aerbicas: las que requieren de O2 para su respiracin.


o Anaerbicas: las que se desarrollan en medios ausentes de O2.
o Facultativas: las que tienen la habilidad de poder desarrollarse, tanto en medios aerbicos como
anaerbicos.

iii. Segn su temperatura de accin

o Crifilas: son las que actan a temperaturas incluso bajo 0C, debiendo aclararse, que ninguna
de este tipo de bacterias participan en la oxidacin de los minerales.
o Mesfilas: son las que se desarrollan bien, a temperaturas prximas al ambiente,l entre 20 a
35C. Son las ms habituales en las lixiviaciones desde minerales, ya sea en pilas, botaderos o in
situ; han sido aisladas en las zonas hmedas de los propios yacimientos y normalmente estn
adaptadas al mineral especfico. Pertenecen a los gneros thiobacilus y leptospirilum.
o Moderadamente termfilas: son aquellas cuyo mejor comportamiento se da entre 45 a 60C,
slo ocasionalmente se les encuentra en botaderos y lixiviaciones in-situ, cuando las
temperaturas han subido a causa de las reacciones exotrmicas de los sulfuros, son ms
frecuentes en zonas de aguas termales, geyseres y volcanismos recientes, han sido propuestas y
se usan ms bien en la lixiviacin de concentrados en reactores de temperatura controlada;
pertenecen en general, a los gneros sulfobacilus y leptospirilum.
o Extremadamente termfilas.- las que trabajan ptimamente, en un rango entre 60 y 80C,
raramente se dan en operaciones de lixiviacin natural; se las han aislado a partir de aguas
termales sulfurosas, geyseres y zonas de volcanismo reciente; pertenecen en general, a los
gneros sulfolobus, acidianus, metallosphera y sulfurococcus. Han sido exitosas en la lixiviacin
de concentrados de flotacin, en reactores de temperatura controlada, particularmente
interesantes en concentrados de calcopirita y enargita.
84 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Tabla 4.6 Clasificacin de las bacterias de acuerdo a la resistencia a la temperatura.

Clasificaci Rango Temperatura, C Especie / (T ptima, C)

Thiobacillus ferrooxidans (20-35)

Mesfila 10 50 Thiobacillus thiooxidans (20-35)

Leptospirillum

Sulfolobus cido caldarius (55-85)

Sulfolobus like termfilas (45-80)

Sulfobacillus termosulfioxidans (50-120)

Termfila 40 -120 Thiobacilus like TH3 (45-70)

Archaebacteria (85-110)

Pirodictum accultum (70-100)

Metallosphaera cidanus sulfurococcus

IV.10.2 Mecanismos de la biolixiviacin.- Se han propuesto un modelo con dos tipos de mecanismos,
para la disolucin de metales. (1) Los microorganismos pueden oxidar los sulfuros metlicos, por un
mecanismo directo, obteniendo los electrones directamente desde la reduccin del mineral. Las clulas se
encuentran unidas a la superficie del mineral y un contacto ntimo es necesario. La adsorcin de las clulas a
las partculas de mineral tiene lugar en minutos u horas, ocupando preferencialmente irregularidades de la
estructura de la superficie. (2) La oxidacin o reduccin de los metales a travs de un mecanismo indirecto,
se lleva a cabo a travs de un metal disuelto, como el Fe 3+, el cual se origina desde la oxidacin del in
ferroso Fe2+, compuesto presente en los minerales. El in frrico puede oxidar los sulfuros metlicos, y es
reducido a in ferroso, el cual a su vez, puede ser nuevamente oxidado microbiolgicamente. En este caso, el
fierro juega un papel de transportador de electrones, proponindose, que no es necesario un contacto fsico
directo para la oxidacin del fierro. Se debe aclarar, que el mecanismo de oxidacin directa, debido a O 2, de
acuerdo a la reaccin 4.7, es despreciable en presencia de bacterias.

a) mecanismo directo b) mecanismo indirecto

Fig. 4.21 Mecanismos propuestos en la lixiviacin bacterial.

En muchos casos, se concluye que el mecanismo directo domina sobre el indirecto, esta dominacin
ha sido observada para la oxidacin de covelita o pirita en estudios empleando bacterias mesoflicas y
termoflicas. Sin embargo, la unin de los microorganismos sobre las superficies, no es una indicacin, para la
85 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

existencia de un mecanismo directo. El trmino lixiviacin por contacto, ha sido introducido, para indicar la
importancia de la unin bacterial a la superficie del mineral.

Las siguientes ecuaciones describen los mecanismos directo e indirecto para la oxidacin qumica de
la pirita

M. directo
Fe2+ + 2SO42- + 2H+
FeS2 + H2O +3.5O2 tiobacilo (4.73)
M. indirecto
FeS2 + 8H2O + 14Fe3+ T. ferrooxida
nt, L. nt 15Fe2+ + 2SO42- + 16H+
ferrooxida (4.74)
Oxidacin qumica
14Fe + 3.5O2 + 14H 14Fe3+ + 7H2O
2+ +
(4.75)
2S + 3O2 + H2O T. t 2H2SO4
tiooxidan (4.76)

Se debe aclarar, que el modelo de los mecanismos directo e indirecto, est an bajo discusin.
Recientemente, este modelo ha sido revisado y remplazado por otro, el cual no es dependiente sobre la
diferenciacin entre un mecanismo directo e indirecto. Todos los factores han sido combinados y un
mecanismo ha sido desarrollado, el cual tiene las siguientes caractersticas: (1) las clulas se unen a los
minerales y estn en contacto fsico con la superficie; (2) las clulas forman y excretan exopolmeros; (3)
estos exopolmeros envuelven la clula y contienen compuestos de fierro frrico, los que acomplejan a los
residuos de cido glucurnico (C6H12O7), estos son parte del mecanismo del ataque primario; (4) se forma
tiosulfato como producto intermedio, durante la oxidacin de los compuestos de azufre; (5) grnulos de
azufre o politionato, son formados en el espacio periplasmtico o en envoltura de la clula.

En la figura 4.22 se muestra un esquema del modelo, el que combina la secuencia de transporte de
electrones, propuesto anteriormente con conceptos resultantes de debate sobre los mecanismos de
lixiviacin directo/indirecto.

Fig. 4.22 Esquema de modelo del mecanismo de biolixiviacin. C: citoplasma, PS: espacio periplasmtico, OM:
membrana externa, EP: exopolimeros, Cyt: citocromo, MeS: sulfuro metlico

Se ha reportado que la presencia de superficies sulfuradas, aumenta la produccin de los


exopolmeros, hasta en 10 veces, con respecto a su formacin en el seno de la solucin (Gehrke).

Tiosulfato y trazas de sulfito, han sido encontradas como compuestos intermedios, durante a
oxidacin del azufre. Los grnulos de azufre (azufre coloidal), han sido identificados como reservas de
energa en la cpsula exopolimrica alrededor de las clulas de thiobacilus ferrooxidans, durante su
crecimiento sobre los films de pirita sinttica. Huellas de films orgnicos conteniendo azufre coloidal, son
dejadas sobre la superficie del mineral en la desunin de la bacteria.

Desde el punto de vista, de los compuestos intermedios formados, se han propuesto dos mecanismos
de lixiviacin, donde la estructura del mineral es el factor determinante para el tipo de mecanismo que
86 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

prevalece. En el mecanismo del tiosulfato, el tiosulfato es el principal producto intermedio, en el


mecanismo del polisulfuro, polisulfuros y azufre elemental, son las principales especies intermedias. La
presencia de Fe(III) al inicio de la degradacin del mineral, es un requisito importante. Ambos mecanismos,
son detallados en la seccin 4.10.1 c.

IV.10.3 Factores que influyen en la biolixiviacin.- La biolixiviacin de metales en ambientes cidos,


es influenciado por una serie de factores, los que son enumerados en la tabla 4.7. Los factores fisicoqumicos
como microbiolgicos del ambiente de lixiviacin, afectan la cintica y eficiencia del proceso, adems, las
propiedades de los slidos a ser lixiviados son de mayor importancia. Como ejemplos, la densidad de pulpa, el
pH y tamao de partcula, fueron identificados como los factores que ms influyen en la lixiviacin de la
pirita por sulfolobus cidocaldarius.

La oxidacin de los metales, a travs de los microorganismos acidoflicos, puede ser inhibida por una
variedad de factores, tales como la presencia de compuestos orgnicos, agentes tensoactivos, solventes o
metales especficos. La presencia de ciertos metales, puede inhibir el crecimiento microbial, y as,
reduciendo la eficiencia de disolucin, por ejemplo, el arsnico agregado a los cultivos, inhibe el crecimiento
del sulfolobus cidocaldarius sobre la pirita o arsenopirita.

Los pesticidas industriales, pueden reducir la lixiviacin de los xidos de manganeso. Los pesticidas
pueden agregarse externamente, como inhibidores selectivos para suprimir organismos indeseados,
mejorando as, la eficiencia de lixiviacin del manganeso.

Los compuestos gaseosos, tambin pueden mostrar efectos inhibidores en la disolucin de los
metales: concentraciones de CO2 en el medio acuoso >10 ppm inhibe el crecimiento del Thiobacillus
ferrooxidans sobre la mena de pirita-arsenopirita-pirrotita. Las concentraciones ptimas del CO 2, se
encuentra en el rango de 3 a 7 ppm. Existen reportes sobre la simulacin de lixiviacin bacterial y el
incremento de las velocidades de disolucin, por soluciones suplementarias con CO 2.

Densidades de pulpa de 20 g/l, retardan el inicio de biolixiviacin de la pirita derivada de carbn.


Incrementos de la densidad de pulpa de 30 a 100 g/l, disminuye la velocidad de oxidacin de la pirita en
cultivos de sulfolobus. Las partculas de cuarzo a densidades de pulpa de 80 g/l, inhiben casi completamente
la oxidacin de la covelita por thiobacillus ferrooxidans especialmente en la ausencia de Fe(II).

La coprecipitacin de metales, tales como la jarosita pueden reducir la eficiencia de lixiviacin. La


precipitacin de compuestos presentes en la solucin, sobre la superficie de los minerales, puede hacer el
material slido inaccesible para la lixiviacin bacterial.

Los solventes orgnicos, tales como los usados en flotacin o extraccin por solventes, los cuales son
agregados aguas abajo del proceso de biolixiviacin, podra tambin conducir a problemas de inhibicin,
debido a que estos reactivos afectan el crecimiento de los microorganismos, perjudicando as, la interaccin
entre la bacteria y el mineral(Huerta). Por ejemplo, se ha reportado que el isopropil xantato y el Lix-984, usados
en flotacin y SX, respectivamente, previenen la lixiviacin de la pirita y calcopirita por thiobacillus
ferrooxidans. El hecho es de especial importancia, cuando la solucin spent, es reciclado para su reuso.
Recientemente, ha sido demostrado que la adicin de pequeas cantidades de aminocidos (cisteina
en este caso, C3H7O2NS), resulta en un incremento de la corrosin de la pirita, por thiobacillus ferrooxidans,
sugirindose, que los microorganismos, son apropiados para el debilitamiento y rompimiento de enlaces
qumicos, a travs de la formacin del complejo cisteina-pirita. Bajo condiciones naturales, esto podra
resultar, por la excrecin de metabolitos conteniendo cisteina. Se ha sugerido, que una alternativa barata
para incrementar la disolucin desde una pila, es la adicin de aminocidos conteniendo azufre, tal como la
cisteina.

Algunos metabolitos excretados por los thiobacillus, podran aumentar la eficiencia de lixiviacin,
debido a la formacin de agentes humectantes, tales como mezclas de fosfolpidos y lpidos neutros.
Consecuentemente, el crecimiento del thiobacillus ferrooxidans, sobre los minerales sulfurados, es apoyado
por la excrecin de metabolitos actuando como biotensoactivos, los que facilitan la oxidacin del azufre
87 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

elemental. Se tiene la hiptesis, que el thiobacillus caldos, estimula el crecimiento de organismos


heterotrficos en los ambientes de lixiviacin, debido a la excrecin de compuestos orgnicos, los que ayudan
a la solubilizacin del azufre slido, por la formacin de agentes tensoactivos. La presencia de
biotensoactivos, conduce a cambios en la tensin superficial, la desorcin del metal desde los slidos, podra
aumentar, resultando en un incremento en la movilidad del metal en el medio poroso. Tambin existe
evidencia, que algunos compuestos tensoactivos y solventes orgnicos, inhiben las reacciones de biolixiviacin
y previenen la unin bacterial.

Tabla 4.7 Factores y parmetros que influyen en biolixiviacin de minerales.

Factor Parmetro

temperatura

pH

potencial redox

potencial del agua


2

contenido y disponibilidad de O
2

contenido de CO
Parmetros fisicoqumicos del ambiente de
transferencia de masa
Biolixiviacin
disponibilidad de nutriente

concentracin de Fe(III)

luz

presin

tensin superficial

presencia de inhibidores

diversidad microbiolgica

densidad poblacional

Parmetros microbiolgicos del ambiente de actividades microbiales

Biolixiviacin distribucin espacial de los microorganismos

tolerancia a los metales

capacidad de adaptacin de los microorganismos

Propiedades de los minerales a ser lixiviado tipo de mineral


88 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

composicin del mineral

diseminacin del mineral

tamao de grano

rea superficial

porosidad

hidrofobicidad

interacciones galvnicas

formacin de minerales secundarios

modo de lixiviacin (pilas, dump, in situ, etc.)

densidad de pulpa

Procesamiento velocidad de agitacin (en caso de operacin en

estanques)

geometra de la pila (en caso de pilas)

IV.10.4 Unin bacterial sobre la superficie mineral.- Se sabe que la formacin de sustancias
polimricas extracelulares, juegan un papel importante en la unin del Thiobacillus a la superficie del mineral,
tales como la pirita o covelita. La extraccin o prdida de polmeros, previenen la unin de la clula,
resultando en una disminucin de la eficiencia de la lixiviacin. Se concluye, que un contacto directo entre las
bacterias y la superficie del slido, es necesario y representa un requisito para una disolucin efectiva del
metal.

Las interacciones entre los microorganismos y la superficie del mineral, ocurre en dos etapas. La
primera etapa es una sorcin fsica, debido a fuerzas electroestticas. A causa del bajo pH, que se presenta
en los ambientes de lixiviacin, las clulas se encuentran envueltas por cargas positivas, provenientes de los
exopolmeros, conduciendo a la interaccin con la superficie del mineral, la que normalmente presenta carga
negativa a pHs cidos. Dichas cargas se deben principalmente a la presencia del fierro frrico enlazado al
exopolmero. Se ha reportado que la unin de la bacteria, solo ocurre cuando esta, ha producido
exopolmeros, los que se encuentra enlazados a los iones frricos (Gehrke), por lo tanto, la presencia de estos
iones aumenta considerablemente la adhesin de las bacterias

La segunda etapa, es caracterizado por una sorcin qumica, donde los enlaces qumicos entre las
clulas y el mineral, pueden ser estabilizados (por ejemplo, puentes disulfuros), formndose adems,
metabolitos extracelulares y excretados cerca de la vecindad del sitio de unin. Los metabolitos de bajo
peso molecular, excretados por la oxidacin del azufre, incluye cidos del ciclo TCA, aminocidos, mientras
que compuestos con alto peso molecular, incluye lpidos y fosfolpidos.

IV.10.5 Influencia de las bacterias en la generacin drenaje cido de mina (Cotors).- De acuerdo a lo
presentado anteriormente, queda claro el rol positivo de las bacterias en la minera, desde el punto de vista
disolutivo. Sin embargo, las bacterias tambin tienen su lado oscuro, la que se manifiesta en la generacin de
cido y la posterior lixiviacin de metales txicos desde desechos y desmontes de procesos mineros, esto
89 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

produce el llamado Drenaje cido de Mina. Ocurre frecuentemente a partir de desechos de minas
abandonadas de carbn o de diferentes sulfuros metlicos y en el interior de los relaves. Se trata de una
contaminacin mltiple, ya que se producen drenajes fuertemente cidos, con altas concentraciones de
sulfato y de iones metlicos en solucin y con precipitados de diferentes hidrxidos frricos. En la tabla 4.8
se presenta un resumen de los distintos componentes de esta contaminacin. El drenaje cido de mina, es una
contaminacin inorgnica de mltiples factores, que se producen a partir de cierto tipo de minerales que se
encuentran expuestos al aire y al agua. En esta condicin las bacterias atacan a la pirita contenida en un
relave o en desechos de la minera y la oxidan, generando cido y sulfato ferroso. El in ferroso puede seguir
siendo oxidado por las bacterias, para producir el in frrico. La accin concertada del aire, agua y bacteria
no se detiene espontneamente, ms bien se potencia a si misma, debido a que va generando las condiciones
de acidez y otras que son favorables a la proliferacin bacteriana.

Tabla 4.8 Contaminacin por mltiples factores causada por el drenaje cido de mina.

Fuente del cido Oxidacin de pirita

Principal cido presente cido sulfrico

pH 1.5 3.0

Acidez 110 64000 (ppm CaCO3)

Conductividad 600 30000 S/cm

Precipitados Hidrxidos frricos

Otros elementos presentes Cu, Ni, Zn y Pb

i. Control del drenaje de cido de mina.- Como en toda enfermedad, hay tres alternativas posibles
de accin: prevenir, curar sus sntomas o atacar al agente causante. La prevencin es muy difcil de
efectuar, ya que en la prctica, un proceso minero requiere dejar al descubierto los minerales que se
encontraban protegidos de la accin del aire, el agua y las bacterias, sin embargo, es posible
investigar en el laboratorio el potencial de los desechos para generar cido. Para controlar los
sntomas del problema; se ha empleado por dcadas la adicin de cal o calizas u otras formas de
neutralizacin, para lograr este objetivo, se requiere aplicar grandes cantidades de cal, por lo tanto
es mtodo es caro, se producen grandes cantidades de desechos y no siempre los resultados son
totalmente satisfactorios.

ii. Atacando directamente el problema de las bacterias.- Parece ser que la estrategia ms
apropiada, para el control de esta contaminacin, es actuar directamente contra el agente causante.
Desde hace bastante tiempo, se conoce que las bacterias de la especie thiobacillus ferrooxidans son
muy sensibles a la presencia de cidos orgnicos. Esto dio la base para buscar agentes qumicos que
pudieran inhibir selectivamente a las bacterias generadoras de cido, sin afectar al resto de la flora
bacteriana o al ambiente. Se descubri que el lauril sulfato de sodio y otros tensoactivos aninicos
cumplen con las condiciones indicadas anteriormente, siendo excelentes bactericidas para el
thiobacillus ferrooxidans. Esto llev al desarrollo de un sistema de tratamiento consistente en una
pulverizacin de la zona afectada para lograr un efecto inmediato, pero esto debe ir acompaado
con la adicin de estos mismos biocidas en forma de un producto granulado de liberacin lenta. Esto
ltimo permite mantener una concentracin activa del biocida en el tiempo, a pesar de la
biodegradacin y el lavado que se produce por accin del agua.

IV.10.6 Biosorcin de metales(Cotors).- La biosorcin es un concepto que se ha acuado para describir


el fenmeno de captacin pasiva de iones metlicos, en el cual slo participan interacciones de tipo fsico-
90 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

qumica con los componentes externos de la clula, por lo tanto, se trata de una unin de tipo reversible. No
es necesario que el microorganismo se encuentre en activo crecimiento, cuando va a ser utilizado en un
proceso de biosorcin, incluso se puede emplear biomasa muerta o inactiva. Por estas caractersticas, este
ltimo fenmeno de captacin pasiva es ms adecuado para aplicarlo en un proceso de remocin de iones
metlicos, pues es menos afectado por cambios en las condiciones ambientales, tales como temperatura o la
presencia de iones txicos.

La biosorcin de los metales a distintas partes de la clula microbiana puede ocurrir por uno o ms
de los siguientes procesos: complejacin, coordinacin, intercambio inico, adsorcin, microprecipitacin de
sales inorgnicas o metales.

Se encontr que la biosorcin de iones metlicos presenta las siguientes caractersticas:

La biosorcin es un fenmeno fsico-qumico que presenta una saturacin dependiente de la


concentracin del in metlico en equilibrio
La biosorcin es una reaccin muy rpida (la reaccin alcanza el equilibrio en menos de 10 minutos)
La biosorcin es una reaccin dependiente del pH de la solucin
Es posible eluir el metal captado bajando el pH a valores menores a 2

Existe competencia entre diferentes cationes por los sitios de unin en la biomasa

IV.11 Generacin o consumo de cido

Durante la lixiviacin de los sulfuros, algunas especies consumirn cido y otrs las generarn. Este
efecto tiene mucha importancia, en la realizacin del balance de cido en un sistema de lixiviacin. Debido a
que en todo mineral e incluso concentrado, existe un buen porcentaje de pirita, especie que es generadora de
cido, es comn que se generen cantidades apreciables de acidez, en la presencia de este mineral. A
continuacin se describen las reacciones totales de lixiviacin de diferentes especies sulfuradas.

Genera cido
4FeS2 + 15O2 + 2H2O = 2Fe2(SO4)3 + 2H2SO4 (4.77)

Consumen cido
4CuFeS2 + 17O2 + 2H2SO4 = 4CuSO4 + 2Fe2(SO4)3 + 2H2O (4.78)
4Cu5FeS4 + 37O2 + 10H2SO4 = 20CuSO4 + 2Fe2(SO4)3 + 10H2O (4.79)
2Cu2S + 5O2 + 2H2SO4 = 4CuSO4 + 2H2O (4.80)

neutro
CuS + 2O2 = CuSO4 (4.81)

IV.12 Lixiviacin reductora de los sulfuros de Fe en medio cido

Hasta la actualidad, los estudios de lixiviacin de los sulfuros, se ha realizado en su gran mayora, en
un medio oxidante, inclusive todas las aplicaciones industriales se realizan en este medio.

Aos atrs han aparecido escasas y puntuales publicaciones, sobre la disolucin de fierro en medio
cido/reductor, desde minerales sulfurados que presentan en su estructura a este elemento, tales como,
pirita, calcopirita, bornita, etc. Inclusive, existen publicaciones que han detectado un aumento de la
disolucin de Cu, al incrementar la concentracin de Fe(II), sin que los autores puedan explicar este
fenmeno(Pesic), tal como se muestra en la figura 4.23. En la actualidad, han aumentado las publicaciones de la
lixiviacin de estas especies sulfuradas en este medio, pero an as, es escasa los estudios de este medio,
necesitndose de mayores estudios, si se piensa sacar provecho de este efecto a nivel industrial.
91 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. 4.23 Efecto de la adicin inicial de sulfato ferroso en la lixiviacin de la bornita (Pesic).

Las ecuaciones 4.82 a 4.84, presentan las reacciones que sufren las diferentes especies de sulfuros
de Fe, observndose claramente la generacin de Fe 2+ y del gas H 2S y de un residuo de Cu 2S, en el caso que
exista Cu en la estructura. Desde el punto de vista cintico, on respecto al Cu 2S y H2S formados, estos son
mucho menos perjudiciales al S formado en medio oxidante, debido a la volatilizacin del H 2S en medio
cido, y a la porosidad(Dreisinger y propiedades semiconductora del Cu2S.

2CuFeS2 + 6H+ + 2e = Cu2S + 2Fe2+ + 3H2S (4.82)

FeS2 + 4H+ + 2e = Fe2+ + 2H2S (4.83)


+ 2+
2Cu5FeS4 + 6H + 2e = 5Cu2S + 2Fe + 3H2S (4.84)

Para el caso de la calcopirita, se ha informado la formacin intermedia de los siguientes compuestos:


talnakhite (XXX) y mooihoekite (XXX), y como producto final a la djurleita (Cu 1.96S)(Sohn).

El sustento termodinmico para la ocurrencia de la disolucin del fierro, se encuentra en las figuras
4.15 y 4.16, donde se observa que en medio cido/reductor, se tiene una gran rea de estabilidad de las
especies Fe2+ y H2S.

De acuerdo a las reacciones, si las especies mineralgicas nombradas, son expuestas a un medio
reductor, se tiene una disolucin selectiva del Fe, pero no de Cu (dreisinger). Esto explicara, que la mayora de
investigaciones realizadas, al aumentar la concentracin Fe(II), no presentarn un aumento de la extraccin
de Cu, por lo que no haya sido atractivo investigar el medio reductor, por ejemplo, se ha reportado que hasta
una razn de Fe(II)/Fe(III)<10 (mol/l) en medio N 2, no tiene incidencia en la disolucin de Cu en la
calcopirita(Hirato), sin embargo, tambin se ha reportado que razones de Fe(II)/Fe(III)>10 (mol/l), tiene una
gran incidencia en la extraccin de Cu en presencia de N 2(Hiroyoshi). Otros estudios indican que la lixiviacin de
la calcopirita en presencia de bacterias, tiene efectos perjudiciales en la presencia de concentraciones
apropiadas de Fe(II), esto debido a la mayor generacin de Fe(III) (Hiroyoshi, Third).

Tambin se ha reportado, que si tiene la presencia de un oxidante en forma controlada (O 2, Cu(II),


Fe(III)), pude ocurrir en forma paralela la disolucin del Cu 2S formado(Sohn, Perpich, Hiroyoshi), de acuerdo a la
seccin 4.10.3.

Las especies que se han utilizado como reductores, han sido diversas, como por ejemplo: Fe (Sanchez,
Dreisinger)
, Fe(II)(Pesic, Hiroyoshi, Elsherief) , SO2(Perpich, Sohn). De acuerdo a esto, cualquier reductor, podra causar el ataque
de los sulfuros de fierro
92 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

A nivel industrial, se ha reportado un aumento de la cantidad de sulfuros primarios desde la


calcopirita y pirita, en los ncleos de los minerales sin reaccionar, donde existen zonas de bajo
potencial(Bartlett, libro), aunque se debe aclarar, que este autor, no hace ninguna explicacin para este producto.
Otro ejemplo de la ocurrencia de la lixiviacin reductora a nivel industrial (Chuquicamata, Codelco Norte), es
el ocurrido, en la separacin de la enargita desde un concentrado de Cu, el que contena especies de
calcopirita y pirita, en este proceso se acidificaba la pulpa inicial de pH 10 a 12, ocurriendo en forma
espontnea una disminucin del potencial en forma natural, momento en el cual se presentaban una
generacin de Fe(II) en solucin y la emanacin de H 2S, tal como se observa en la figura 4.24.

-200 1000

-250
800

-300
Eh, mV(Ag/AgCl)

600

FeT, mg/l
-350

400
-400

200
-450

-500 0
2 4 6 8 10 12
pH

Fig. 4.24 Aparicin del Fe(II) en solucin y potencial redox al disminuir el pH.

IV.13 Influencia de los acomplejantes

Los elementos disueltos en medio acuoso pueden formar complejos, lo que provoca un aumento de su
solubilidad, inclusive de compuestos insolubles, lo que hace necesario, determinar la influencia de los
distintos acomplejantes de inters a nivel industrial, como son el cloruro, cianuro y amoniaco.

IV.13.1 Cloruro (Cl-).- El in cloruro, es uno de los acomplejantes que forma complejos con mucha de
los iones metlicos, como pueden:

Cu2+, Cu+, Fe3+, Fe2+, Pb2+, Zn2+, Ag3+, Ni2+, Ca2+, etc.

i. Cu.- En medio acuoso la especie Cu 2+ es la ms estable en comparacin al Cu +, siendo la presencia


del in Cu+ muy despreciable, esto es observado en el diagrama de especies en funcin del potencial
(figura 4.25), siendo el medio sulfato un sistema para este comportamiento. Este anlisis es
corroborado en el diagrama de Pourbaix del sistema Cu/H 2O (figura 3.4), donde se observa que no
existe un rea de predominancia para la especie cuprosa, siendo la especie cprica estable en medio
cido y condiciones ligeramente oxidantes, precipitando a pH> 4, dichas caractersticas
termodinmicas se acercan bastante a lo observado en la prctica.

En medio cloruro el cobre forma diferentes complejos (clorocomplejos de cobre), los cuales se
enumeran a continuacin:

Cuprosos, Cu(I) : CuCl(s), CuCl2-, CuCl32-.


93 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Cpricos, Cu(II): Cu2+, CuCl+, CuCl2(aq), CuCl3-, CuCl42-

En la figura 4.26 se muestra el diagrama Eh vs log[Cl -] para el sistema Cu/Cl en medio cido,
de la grfica se observa que conforme va aumentando la cantidad de Cl - va aumentando el rango de
estabilidad de los clorocomplejos cuprosos. Un aspecto importante es el aumento del potencial del
par Cu(II)/Cu(I) al incrementarse la cantidad de cloro, es decir, el complejo Cu(II) se hace cada vez
ms oxidante en medio cloruro, adems el cobre metlico se disuelve a potenciales menores. Otro
aspecto relevante, es la presencia de un rea de estabilidad para la especie CuCl (s) a bajos niveles de
cloro, especie que ha sido observada en la deposicin de los ctodos de cobre. Se ha reportado
tambin, que los iones cuprosos forman complejos muy fuertes en medio cloruro y que son
fcilmente oxidados en solucin.

En la figura 4.27 se muestra el diagrama de especies de especies cuprosas en funcin del cloruro
total, para una concentracin de Cu(I) total de 0.1 M, se observa que las especies Cu + y CuCl(aq) son
prcticamente despreciables en todo el rango de cloro, siendo estables las especies CuCl 2- y CuCl32-.

En la figura 4.28 se presenta el diagrama de especies cupricas, en funcin del cloruro total, para una
concentracin de Cu(II) total de 0.1M, observndose que ninguna de las especies cpricas es
depreciable, adems la especie Cu2+ va disminuyendo conforme va aumentando el cloro en el sistema.

0,1
o 2+
Cu Cu
0,09
Concentracin de Especies, molar

0,08

0,07

0,06

0,05

0,04

0,03

0,02

0,01
+
Cu
0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8
Eh, V(ESH)

Fig. 4.25 Diagrama de concentracin de especies en medioa cido en funcin del potencial.
94 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

0,6
+ -
CuCl CuCl3
0,5 2+
Cu
2-
0,4 CuCl4

0,3 CuCl(S) -
CuCl2
2-
Eh, V CuCl3
0,2

0,1
CuO
0

-0,1

-0,2
-4 -3 -2 -1 0 1
Log[Cl-]

Fig. 4.26 Diagrama Eh-log[Cl-] para complejos de cobre, [ ]=0.1 M, pH=1 y 25C.

0.1

precipitacin
0.08 de CuCl
2-
CuCl3
Cloro-com plejos de Cu(I), m ol/l

0.06

CuCl2-

0.04

0.02

Cu+ CuCl(aq)
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5
[Cl]T, m ol/l

Fig. 4.27 Diagrama de especies del sistema Cu(I)-Cl-H 2O a 25C y pH 1 en funcin del [Cl-T.
Concentracin de [Cu(I)T=0.1 M.
95 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

0.1

0.08

2+
Cu

Cloro-com plejos de Cu(II), m ol/l


-
0.06 CuCl3

0.04
CuCl+

CuCl4 2-

0.02
CuCl2(aq)

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5
[Cl] T, m ol/l

Fig. 4.28 Diagrama de especies del sistema Cu(II)-Cl-H 2O a 25C y pH 1 en funcin de [Cl-T.
Concentracin de [Cu(II)T=0.1 M.

ii. Fe.- En medio cido, el fierro en solucin se presenta como las especies Fe 2+ y Fe3+ (figura 3.2)
dependiendo del potencial redox de la solucin, con respecto al Fe 3+ este precipita como Fe(OH)3 a
aproximadamente pH 1. y, en cuanto al Fe 2+ este precipitara como Fe(OH)2 a pH 6.2 e inclusive como
Fe(OH)3 dependiendo del potencial de la solucin. El par Fe 3+/Fe2+ presenta un equilibrio a
aproximadamente 0.76 V(ESH), se observa tambin que el fierro metlico no es estable en medio
acuoso. Todos estos efectos se observan cuando el fierro se encuentra en medio sulfato.

En medio cloruro el fierro forma diferentes complejos, los que se son nombrados a continuacin:

Ferrosos Fe(II) : Fe2+, FeCl+, FeCl2(aq), FeCl3-


Frricos Fe(III) : Fe3+, FeCl2+, FeCl2+, FeCl3(aq)

El diagrama Eh-log[Cl-] para estas especies en medio cido se muestra en la figura 4.29,
observndose que al aumentar la cantidad de cloro en el sistema los complejos de fierro son ms
estables, sin embargo, no se ve mayor variacin en los potenciales entre las especies ferrosas y
frricas, caso contrario a lo observado con el cobre en medio cloruro (figura 4.26). Es decir, en
medio cloruro el Fe (III) no se vuelve ms oxidante, esto al menos termodinmicamente, lo que si
tiene, es una disminucin del in Fe 2+ y Fe3+, lo que incrementa la solubilidad de los slidos que
contienen Fe.
96 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fe3+ FeCl2+ FeCl2+ FeCl3

0,8

0,6
Eh, V
Fe2+
FeCl+ FeCl2
0,4

0,2

0
-1,5 -1 -0,5 0 0,5 1 1,5
log[Cl-]

Fig. 4.29 Diagrama Eh-log[Cl-] para complejos de fierro, [ ]=0.1 M, pH=1 y 25C.

iii. Zn y Pb.- Estos elementos forman diferentes complejos en medio cloruro, los que se muestran a
continuacin:

Zn : ZnCl+, ZnCl2, ZnCl3-, ZnCl42-

Pb : PbCl+, PbCl2(s), PbCl3-

Estos complejos, da como resultado un aumento de la disolucin los slidos que presentan estos
elementos.

iv. Au.- Anteriormente, se trat de la estabilidad del Au en medio acuoso, sin embargo, en un medio
oxidante y a altas concentraciones de cloruro, este elemento puede disolverse, tal como se puede
observar en la figura 4.30, efecto que sucede en la prctica.
97 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. 4.30 Diagrama Eh-pH, del sistema Au-Cl-H2O, [Au ]=0.01 M, [Cl -]=0.5 M, 25C.

v. Ag.- Si bien este elemento, puede disolverse en medio cido y fuertemente oxidante, en medio
cloruro se forma el slido AgCl, el cual es casi insoluble, tal como se observa en la figura 4.31.

Fig. 4.31 Diagrama Eh-pH, del sistema Au-Cl-H2O, [Au ]=0.01 M, [Cl -]=0.5 M, 25C.

IV.13.2 Cianuro (CN-).- El in cianuro, es uno de los acomplejantes muy usados a nivel industrial, para
la recuperacin del Au y Ag, formando paralelamente complejos con otros iones. A continuacin se enumeran
los iones que forman complejos con el CN-:

Au+, Ag+, Cu+, Fe3+, Fe2+, Zn2+, Co2+, Hg2+, etc

El cianuro es una sustancia txica y hasta mortal para la vida humana, por lo que su manipulacin
debe ser muy cuidadosa, pudiendo la especie CN - penetrar heridas en la piel, reportndose que dosis de
XXXX, es nocivo para las personas. Con respecto a la especie HCN (g), esta se forma a aproximadamente a
pH<9.4 por su gran volatilidad, tal como se puede observa en la figura 4.32. En la figura 4.33, se presenta el
diagrama Eh-pH del sistema C-N-H2O, observndose que las especies de cianuro son estables en medio
reductor, formndose especies cianatos al oxidarse.
98 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. 4.32 Diagrama de especies del cianuro.

Fig. 4.33 Diagrama Eh-pH del sistema C-N-H2O, concentracin de especies 0.1M, 25C.

i. Oro.- En la figura 4.34 se muestra el diagrama Eh-pH del oro en medio cianuro, se observa
claramente que el oro es soluble en todo el rango de pH y el O 2 puede usarse como agente oxidante,
segn la siguiente reaccin:

4Au + O2 + 8(CN)- + 4H+ = 4Au(CN)2- + 2H2O (4.85)

Reportndose que tambin ocurre segn la siguiente reaccin:

2Au + 4CN- + O2 + 2H2O = 2Au(CN)-2 + 2OH- + H2O2 (4.86)


99 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

3
AuO2
2.5

2 Au(OH)3

1.5

Eh, V
1

0.5 Au(CN) 2-

-0.5
Au
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

Fig. 4.34 Diagrama Eh-pH del sistema Au-H2O, concentracin de especies 0.01M y 25C.

ii. Plata.- La lixiviacin de la plata con cianuro, se debe a que este forma el complejo estable
Ag(CN)2-, tal como se observa en la figura 4.35. De la grfica se observa que la plata es soluble en un
gran rango de pH y de preferencia en rango alcalinos, adems, que los potenciales de oxidacin no
son muy altos. Si el O2 fuera el agente oxidante la lixiviacin de la plata en presencia de cianuro
ocurrira segn la siguiente reaccin:

4Ag + O2 + 8(CN)- + 4H+ = 4Ag(CN)2- + 2H2O (4.87)

otros autores proponen que la reaccin de disolucin sera:

2Ag + 4NaCN + O2 + 2H2O = 2NaAg(CN)2 + NaOH + H2O2 (4.88)

2
Ag2O3
1.7
1.4
1.1

0.8 Ag(CN) ( S)
Eh, V

0.5 Ag(CN) 2-

0.2
-0.1 Ag
-0.4

-0.7
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
100 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. 4.35 Diagrama Eh-pH del sistema Ag-CN-H2O, concentracin de 0.1M y 25C.

iii. Zinc.- En la figura 4.36, se presenta el diagrama Eh-pH del sistema Zn-CN-H2O,
observndose la gran rea de estabilidad del complejo Zn(CN) 42- en medio alcalino, el cual se puede
formar de la oxidacin del Zn con O2, segn la siguiente reaccin:

2Zn + O2 + 8(CN)- + 4H+ = 2Zn(CN)42- + 2H2O (4.89)

Fig. 4.36 Diagrama Eh-pH del sistema Zn-CN-H2O, concentracin de 0.1M y 25C.

IV.13.3 Amoniaco.- Este acomplejante se ha llegado a usar a nivel para la disolucin de Cu.

Fig. 4.37 Diagrama de especies del amoniaco.


101 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

i. Cobre.- En la figura 4.38 se presenta el diagrama Eh-pH del sistema Cu/NH 3/H2O, observndose
que la lixiviacin del cobre en medio amoniacal se realiza en medio relativamente bsico, es decir
entre pH 8 y 10, donde el cobre pasa a solucin como complejos cuproso amoniacal, el que
dependiendo de las condiciones oxidantes del medio, puede pasar a complejo cprico. Considerando
que las complejos amoniacales cuproso y cprico son Cu(NH 3)2+ y Cu(NH3)42+, respectivamente, la
semireaccin de lixiviacin del cobre al estado cuproso sera:

Cu + 2NH3 = Cu(NH3)2+ + e (4.90)

luego, estos iones cuprosos son oxidados a cpricos, segn:

Cu(NH3)2+ + 2NH4+ = Cu(NH3)42+ + 2H+ + e (4.91)

Fig. 4.38 Diagrama Eh-pH del sistema Cu-NH3-H2O, concentracin de 1 M y 25C.

IV.14 Influencia de la fuerza inica en la extraccin (Aguad)

En los circuitos de lixiviacin industrial, las soluciones lixiviantes son recirculadas continuamente
entre las etapas de LIX-SX. En el caso del Cu, en la etapa de SX se extrae selectivamente este elemento,
mientras los dems iones permanecen en solucin acuosa. Como consecuencia los iones metlicos diferentes
que acompaan al Cu, alcanzan un estado estacionario donde su concentracin puede ser muy alta. La cantidad
de iones en solucin, se cuantifica a travs del trmino fuerza inica (I) y est dado por la formla (4.92).

I = Ci zi2 (4.92)
Donde:
Ci concentracin molar de la especie i
zi es la carga de in i

En medio acuoso, si se tiene un exceso de iones en solucin, se corre el peligro que el medio empieze
a ser ineficaz en la disolucin de iones, por lo que la extracin de la especie valiosa puede ser afectada. En la
figura 4.39, se presenta la influencia de la concentracin de iones en la extracin de cobre, observndose
claramente que la solucin con mayor concentracin de iones, presenta una menor extraccin con respecto a
una diluda, independiente de la acidez del medio. Lo anterior, puede tener implicacin industrial, en la
lixiviacin en pilas, donde algunas veces se riega con soluciones intermedias, por lo que se debera considerar
el efecto de la fuerza inica en la extraccin de Cu.
102 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. 4.39 Influencia de la concentracin de iones en solucin. Dil: soluciones diludas, Conc: soluciones
concentradas, Exp 1 : 15 g/l de H2SO4, Exp 2: 30 g/l H2SO4(Aguad).

IV.15 Humectantes

Como se describi en la seccin 2.6.2, la presencia de agentes tensoactivos en la etapa de lixiviacin,


presenta efectos positivos en la disolucin de la especie valiosa, estos reactivos al usarse en esta etapa son
llamados humectantes. Los efectos positivos de estos reactivos, se debe a la disminucin de la tensin
superficial de la solucin lixiviante, con lo que se facilita la mojabilidad de las partculas, y por lo tanto, se
tiene un aumento de la disolucin de la especie valiosa del mineral.

A continuacin, se enumeran los beneficios obtenidos por el uso de humectantes (bateas):

Mejora el grado de humectacin del mineral


Permite incrementar la dosificacin mxima de cido sulfrico y de agua en la etapa de
curado
Reduce el tiempo de lixiviacin
Mejora el manejo y el transporte de los materiales humectados
Disminuye la contaminacin por aerosoles cidos y polvos

En la figura 4.40, se presenta la variacin del ngulo de contacto en funcin de la dosis de


humectante, observndose claramente una disminucin del ngulo, al aumentar la dosis del reactivo, lo que
hace que la partcula sea ms hidroflica.
103 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. 4.40 Variacin del ngulo de contacto vs la dosis del humectante OXD-1 (Faras y Penacho).

En la Tabla 4.9 se muestra la influencia de surfactantes fluorocarbonados catinicos, agregados en


dosis de 35 ppm en el refino que acondiciona la etapa de curado, observndose los efectos benficos en la
recuperacin de Cu.

Tabla 4.9 Influencia del uso de humectantes en la extraccin de Cu (Faras y Penacho).


L-12215 L-12522
Surfactante 3M
Sin reactivo Con reactivo Sin reactivo Con reactivo
Recuperacin en 45 das, % 46.5 52.7 62.8 75.3

El uso de humectantes mejora el drenaje de la solucin, produciendo una disminucin del volumen de
impregnacin de solucin luego de detener la irrigacin, debido a la disminucin de la tensin superficial (Casey),
tal como se muestra en la figura 4.41, lo que reduce las perdidas de la especie valiosa por impregnacin (Faras).

Se debe considerar, que existir un determinado porcentaje del reactivo dosificado, que presentar
descomposicin en un periodo corto de tiempo, tal como se muestra en la figura 4.42, donde se observa que
al cabo de unas horas, aproximadamente 90% del reactivo de ha degradado.

Algunas trabajos han reportado, que los efectos de los humectantes disminuyen conforme las
partculas son ms finas(3M), indicndose que los tamaos -100#, no son afectados por los humectantes (Sandoval).
Sin embargo, tambin se ha informado que el uso de humectantes favorece la disolucin de cobre, en las
fracciones finas(bateas).

Es importante considerar, que estos reactivos deben ser compatibles con los procesos siguientes,
como es la SX-EW en la recuperacin de Cu, es decir, no se debe tener efectos negativos en estas ltimas
etapas, Adems, un exceso de reactivo, pueden reducir la recuperacin de la especie valiosa, debido a que
bajo estas condiciones, se puede hacer hidrofbica la interfase slido/solucin (O`kane).
104 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. 4.41 Efecto del OXD-1 en el nivel de impregnacin de los ripios (Faras y Penacho).

Fig. 4.42 Cintica de descomposicin del OXD-1 (Faras y Penacho).

IV.16 Sulfatacin con H2SO4(bateas)

La adicin de cido sulfrico concentrado en la etapa de curado, produce un ataque a la superficie


externa e interna de las partculas de mineral con una reaccin extremadamente rpida. El cobre, como otros
cationes se convierten en sulfatos solubles, desde los xidos y parcialmente en los minerales sulfurados, los
que posteriormente son removidos por transferencia de masa durante el primer periodo de lixiviacin y en
muchos casos, las soluciones de lixiviacin, sin consumir una mayor cantidad cido, se limitan a disolver el
105 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

sulfato de cobre ya producido. En esta etapa, tambin se adiciona agua o solucin de alguna etapa del
proceso, el que produce la formacin de puentes lquidos que ayudan a difundir el cido. La generacin de
estos sulfatos, se ve favorecida por la temperatura generada por la mezcla del cido sulfrico concentrado y
agua. Mediciones experimentales e industriales demuestran que entre el 50 a 60% del cobre alimentado, es
sulfatado en la etapa de curado, si participa un tiempo de digestin no inferior a 8 horas, lo que ocasiona que
al inicio de la lixiviacin, se tenga una gran extraccin de la especie valiosa, tal como se observa en la figura
4.44. A su vez, el ataque se vuelve ms eficaz en la medida que la dosis de cido aumenta, por un lado, porque
la temperatura de la mezcla aumenta con la dosis, llegando incluso a 70 oC (figura 4.43)(Farias), y por otro,
porque un aumento de la concentracin del reactante (cido) hace que la reaccin sea ms violenta debido a
la ley de accin de las masas. Se enfatiza, que el efecto del aumento de la dosis, ser observado con mayor
claridad, cuando el tiempo de reposo aumente, para que la reaccin de disolucin ocurra. Sin este tiempo, no
tiene sentido operar con una mayor tasa de curado.

Valores medidos a nivel industrial, indican que un aumento de la tasa de curado de 20 a 37 kg/t (con
8 horas digestin), produce un incremento en la disolucin de cobre entre 4 a 7%, dependiendo de la calidad
del mineral.

En consecuencia, la recomendacin metalrgica actual, es curar con una dosis de cido entre 35 y 40
kg/t. Tasas mayores generan problemas operacionales por la generacin de vapores cidos, principalmente en
los puntos de traspaso de material (chutes y tolvas) y en donde existe participacin de personal (tambores
aglomeradores y puente cargador).

Tabla 4.10 Reacciones de sulfatacin en la etapa de curado de distintas especies de Cu.


Compuesto Reaccin
Azurita 2CuCO3.Cu(OH)2 + 3H2SO4 + H2O = 3CuSO4.5H2O + 2CO2
Malaquita CuCO3.Cu(OH)2 + 2H2SO4 + 2H2O = 2CuSO4.5H2O + CO2
Crisocola CuSiO3.2H2O + H2SO4 + 2H2O = CuSO4.5H2O + SiO2
Atacamita CuCl2.3Cu(OH)2 + 4H2SO4 = 4CuSO4.5H2O + 2HCl + H2O
Tenorita CuO + H2SO4 + 4H2O = CuSO4.5H2O
Antlerita CuSO4.2Cu(OH)2 + 2H2SO4 + H2O = 3CuSO4.5H2O
Brochantita CuSO4.3Cu(OH)2 + 3H2SO4 = 4CuSO4.5H2O + H2O
Cuprita Cu2O + 2H2SO4 + 1/22 + 3H2O = 2CuSO4.5H2O
Calcosita Cu2S + H2SO4 + 1/2O2 + 4H2O = CuSO4.5H2O + CuS
Covelita CuS + H2SO4 + 1/2O2 + 4H2O = CuSO4.5H2O + S
Bornita Cu5FeS4 + 2H2SO4 + O2 + 3H2O = 2CuSO4.5H2O + 2CuS + CuFeS2
Calcopirita CuFeS2 + 2H2SO4 + O2 + 10H2O = CuSO4.5H2O + FeSO4.7H2O + 2S

Fig. 15 Farias
Fig. 4.43 Temperatura en una pila como una funcin del tiempo de reposo.

IV.16.1 Curado oxidante.- La presencia de un oxidante desde la etapa de curado, tiene un efecto
positivo en la sulfatacin, en especial de los minerales sulfurados. En la figura 4.44 se muestra la influencia
del sulfato frrico en la etapa de curado, observndose un gran aumento en la extraccin de Cu. Aunque se
tenga efectos positivos con la presencia del Fe(III) en esta etapa, esta accin no se ve muy atractiva,
debido a diversos factores, tales como: costo asociado, acumulacin de fierro en el sistema, los que
posteriormente pueden precipitar con efectos negativos en la etapa de lixiviacin.

En la actualidad, el curado con sulfato frrico no es usado, pero no se debe descartar realizar
estudios, que superen los inconvenientes mencionados o tratar de usar otro reactivo.
106 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. 4.44 Influencia del Frrico en la etapa de curado(Farias).


IV.17 Granulacin

En general, el trmino granulacin est relacionado a la unin de pequeas partculas en tamaos


mayores, existiendo muchos mtodos de granulacin, los que incluyen: compresin, extrusin, aglomeracin,
globulacin, nodulacin o sinterizacin (Brooker). Desde el punto de vista de lixiviacin, el mtodo de granulacin
que nos interesa, es la aglomeracin, donde un sistema partculado es mezclado con uno o varios reactivos
aglomerantes, los cuales aumentan la fuerza de cizalladura, facilitando el aumento de tamao, vital para
evitar la presencia de material fino en los procesos de lixiviacin de lecho fijo. A continuacin se tratar el
proceso de aglomeracin, desde el punto de vista de los mecanismos presentes y en el capitulo xxxx, se le
tratar desde un punto de vista lixiviacin en lecho fijo.

Mediante la aglomeracin se evita la segregacin, siendo este ltimo fenmeno muy perjudicial en los
procesos de lixiviacin de lecho fijo. La segregacin se presenta principalmente a las diferencias en el
tamao o densidad de las partculas, concentrndose las partculas ms pequeas y/o densas en la base del
sistema, por el contrario las ms grandes y/o menos densas, se ubican sobre las primeras. Un proceso de
aglomeracin, contendr todos los constituyentes de la mezcla en una proporcin correcta en todos lo
granulos. Es importante controlar el tamao de la partcula de los granulos, porque aunque los componentes
individuales pueden no segregarse, si existiera un amplio tamao de distribucin, los granulos pueden
segregarse. En lixiviacin, la aglomeracin es realizada en presencia de un medio acuoso, el cual, puede tener
disuelto un aglomerante, el que asegura la unin de las partculas (Summers). A continuacin se detallarn los
diferentes mecanismos presentes en los procesos de aglomeracin:

IV.17.1 Mecanismos de enlace de las partculas (Summers).- Para formar los granulos, se deben formar
enlaces entre las partculas para su adhesin, estos enlaces deben ser suficientemente fuertes, para
prevenir el rompimiento del granulo en las posteriores operaciones, para lo cual, una cantidad mmima de
lquido aglomerante es necesario (Broker. Existen cinco mecanismos principales, para el enlace de las partculas:
(1) fuerzas de adhesin y cohesin en films inmviles, entre partculas independientes (2) fuerzas
interfaciales en films lquidos mviles entre los granulos, (3) formacin de puentes slidos, luego de la
evaporacin del solvente (4) fuerzas atractivas entre slidos y (5) entrelazamiento mecanico. Siendo los tres
primeros, los importantes en lixiviacin y sern detallados a continuacin:

i. Fuerzas de adhesin y cohesin en films inmviles (Summers).- Si existe cierta cantidad de lquido
en el medio, para formar un film delgado inmvil, existir una disminucin efectiva en la distancia
107 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

interpartcula y un incremento en el rea de contacto entre las partculas. Las fuerzas de enlaces
entre las partculas, se incrementar, a causa de las fuerzas de atraccin de Van der Waals, las que
son proporcionales al dimetro de partcula, e inversamente proporcional al cuadrado de la distancia
de separacin interpartcula. Esta situacin se presentar, debido a la humedad adsorbida y explica
la cohesin en partculas ligeramente humectadas. Aunque tales films, pueden presentarse como un
lquido residual, luego de que los granulos formados han sido secados, es improbable que ellos
contribuyan significativamente a la resistencia final del granulo. Las capas delgadas inmviles,
tambin pueden ser formadas por soluciones altamente viscosas de adhesivos, as, la fuerza de
enlace ser mayor que el producido por films mviles, tal como se ver a continuacin.

ii. Fuerzas interfaciales en films lquidos mviles(Summers).- Si en la aglomeracin, existe suficiente


cantidad de lquido, para exceder el correspondiente al de un film inmvil, se formar un film mvil.
Existen tres estados del medio lquido entre las partculas, las que son ilustradas en la figura 4.45.
A bajos niveles de humedad, denominado estado pendular, las partculas son mantenidas juntas por
un anillo lquido en forma de un lente, lo que causa adhesin, debido a las fuerzas de tensin
superficial de la interfase lquido/aire y a la presin de la succin hidrosttica en el puente lquido.
Cuando todo el aire ha sido desplazado entre las partculas, se alcanza el estado capilar, donde las
partculas son mantenidas unidas por succin capilar, en la interfase aire/lquido, el cual se ubica en
la superficie del granulo; este estado tambin puede ser alcanzado por disminuir la separacin de las
partculas. El estado funicular, representa una etapa intermedia, entre los estados pendular y
capilar. La resistencia a la traccin de los granulos, se incrementa alrededor de tres veces entre el
estado pendular y capilar (Summers). Los estados anteriores, son distinguidos por la cantidad de lquido
en el sistema, expresado como la saturacin del lquido (s), el cual, es el porcentaje del volumen de la
fase lquida en el volumen de los poros del grano. El estado pendular presenta un valor de s<25%, el
funicular un rango de s de 25 a 80% y el capilar un s>80%. La correlacin entre s y el dimetro del
granulo es una caracterstica de la partcula y del tipo de aglomerador usado, la correlacin es
influenciado por la distribucin del tamao de partcula alimentada (Granulation), la porosidad de la
partcula, rea superficial y caractersticas de mojabilidad partcula-lquido. La resistencia del
enlace, la que est elacionado a la fuerza cohesiva entre las partculas, es un factor significante en
el crecimiento del granulo, el cual depende de la tensin superficial del lquido, del ngulo de
contacto de las partculas, del dimetro y empaquetamiento de las partculas (Granulation). Adems de
estas propiedades, los factores que afectan los estados enumerados son (Broker):

o Distribucin de la mezcla del aglomerante inicial.


o Tiempo requerido para el que el lquido, se distribuya y penetre en los poros (es decir, las
caractersticas de mojabilidad de la partcula, distribucin y adsorcin).

En el proceso de aglomeracin hmeda, el continuo mezclamiento del material original, disminuye el


volumen del poro ocupado por aire y eventualmente produce el estado funicular o capilar, sin
posterior adicin de lquido(Summers).

Los puentes de agua formados, son slo estructuras temporales, debido a que los granulos hmedos
pueden secarse, lo que puede dar la formacin de puentes slidos, tal como se ver ms
adelante(Summers).

El grado de aglomeracin, es funcin del contenido del medio acuoso, el cual se puede medir a travs
de la relacin lquido a slido (humedad). El dimetro del granulo se incrementar, al aumentar la
humedad del sistema disponible para la coalescencia, aumentando tambin, la velocidad y el grado de
aglomeracin, hasta alcanzar un mximo en la estabilidad del granulo. Esta estabilidad se puede
medir, a travs del porcentaje de material que pasa un tamao de malla determinado, el cual se
denomina razn de reciclo. El porcentaje de humedad, para alcanzar la estabilidad mximima del
granulo, es dependiente de las propiedades de la partcula (distribucin de tamao, solubilidad en el
medio acuoso, y capacidad de absorcin del lquido) y de las caractersticas del lquido (viscosidad y
tensin superficial)(granulation). En la figura 4.46, se observa que al aumentar la humedad en el sistema
108 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

de aglomeracin, se tiene un mnimo en la razn de reciclo, el cual, corresponde a la mxima


estabilidad de los granulos(Broker).

a) Pendular b) Funicular c) Capilar


Fig. 4.45 Estados en una fase lquida mvil, en un glmero.

Fig. 4.46 Variacin de la razn de reciclo vs la humedad (Broker).

iii. Puentes slidos.- Estos pueden ser formador por: (1) fusin parcial, (2) aglomerantes
endurecedores y (3) cristalizacin de sustancias disueltas. El primero de ellos, no ser detallado,
por que no es importante en medio acuoso.

o Aglomerante endurecedor.- En este mecanismo, un adhesivo es agregado en el medio acuoso. El


medio acuso formar puentes lquidos, y el adhesivo se endurecer o cristalizar al secarse,
para formar puentes slidos para aglomerar las partculas.
o Cristalizacin de sustancias disueltas.- Cuando los granulos hmedos se secan, ocurre la
cristalizacin de las especies disueltas inicialmente en el medio acuoso, los que actan como
aglomerantes. Cualquier material soluble en el lquido inicial, actan de esta manera. Una
caracterstica importante en este mecanismo, es el tiempo requerido para que el lquido
aglomerante sea resistente, lo que dependen de la velocidad de evaporacn del medio acuoso,
enfriamiento y solidificacin.

IV.17.2 Mecanismos de formacin de granulos (Summers).- En la aglomeracin, el lquido agregado es


distribuido a travs de las partculas, por la agitacin creada en los equipos respectivos. Las partculas, se
adhieren unas a otras debido a los films lquidos formados; la posterior agitacin y/o adicin de lquido causa
la adhesin de ms partculas. El mecanismo preciso, por el cual ocurre la aglomeracin, vara segn el tipo de
109 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

equipo aglomerador, y tambin depende de la naturaleza de la partcula, sin embargo, los mecanismos
detallados a continuacin, sirven como una generalizacin del proceso. El mecanismo de granulacin
propuesto, pueden ser divididos en tes etapas: (1) nucleacin, (2) transicin y (3) crecimiento de bolas.

i. Nucleacin.- La aglomeracin se inicia con el contacto partcula-partcula y la adhesin debido a


enlaces lquidos. Un nmero de partculas se unen para formar el estado pendular. Posterior
agitacin, densifica el cuerpo pendular para formar el estado capilar, y estos cuerpos actan como
ncleos para un posterior crecimiento de los granulos.

ii. Transicin.- Los ncleos, pueden crecer por dos vas posibles: (1) partculas simples, pueden ser
agregadas al ncleo por puentes pendular o (2) dos o ms ncleos pueden combinarse. El ncleo
combinado, se reconfigurar debido a la agitacin. Esta etapa, se caracteriza por la presencia de un
gran nmero de pequeos granulos con una amplia distribucin de tamaos.

iii. Crecimiento de bolas.- El posterior crecimiento de los granulos, produce granulos grandes y
esfricos, con un tamao promedio de partcula que se incrementa con el tiempo. Si la agitacin
continua, la coalescencia de los granulos continuar y producir un sistema inestable y
sobreconcentrado, aunque esto depende, de la cantidad de lquido agregado y de las propiedades del
material. Los cuatro posibles mecanismos del crecimiento de bolas, es ilustrado en la figura 4.47.

o Coalescencia: Dos o ms granulos se unen para formar un granulo grande.


o Rompimiento: Los granulos se rompen en fragmentos, los cuales se adhieren a otros granulos,
formando una capa de material sobre el granulo que no se desintegr.
o Tranferencia de abrasin: La agitacin del granulo, conduce a la atricin del material desde
granulos. Este material sometido a abrasin se adhiere a otros granulos, incrementando su
tamao.
o Estratificacin: Cuando una segundo batch es agregado a los granulos, los ms finos se adhieren
a los granulos, formando una capa sobre la superficie, incrementndose as, el tamao del
granulo.

a) Coalescencia

b) Rompimiento

c) Tranferencia por abrasin


110 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

d) Estratificacin
Fig. 4.47 Mecanismos de crecimiento de bolas durante la aglomeracin.
111 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

V. COMPORTAMIENTO DE LA GANGA EN MEDIO CIDO


(Jansen y mineralgicas)
Los proyectos de lixiviacin, se deben evaluar prestando mucha atencin a la
mineraloga y no solamente a las especies valiosas, sino que tambin, a los de la ganga, ya que esta ltima es la
que predomina msicamente en el mineral, presentando cambios significativos desde un rea a otra. Se
necesita considerar, un amplio rango de caractersticas mineralgicas, con el fin de maximizar la eficiencia
de recuperacin de la especie valiosa y minimizar el consumo de reactivos por la ganga. Debido a que la ganga
est compuesta principalmente de especies de Si, existiendo especies mineralgicas que son atacados
preferencialmente en medio cido, en comparacin al alcalino, a continuacin nos centraremos en el
comportamiento de la ganga en medio cido(Jansen).

En los sistemas de lixiviacin en medio cido, sean los minerales valiosos, oxidados o sulfurados, la
velocidad y la cantidad de especie valiosa disuelta, no dependen solamente de las condiciones del sistema
completo, visto desde afuera como si se tratase de una caja negra, ni de las condiciones de Eh y pH de la
solucin lixiviante, ni tampoco de la solucin rica efluente. Por otro lado, tampoco la mineraloga de las
especies valiosas de la mena, es la nica determinante para pronosticar los resultados de la efectiva
extraccin de la especie valiosa que se desea obtener, la situacin es siempre compleja. En efecto, existe
una variedad de reacciones que estn ocurriendo a cada momento entre las soluciones lixiviantes y la ganga
que contiene y recubre la mena, antes de que esta ltima pueda ser alcanzada por las soluciones lixiviantes
expuestas desde el exterior, presentndose que el Eh y pH, son modificadas continua y progresivamente en
su camino hacia la mena objetivo(Mineralgicas).

La ganga de los yacimientos porfdicos de cobre, se compone principalmente de feldespatos, arcillas,


ferromagnecianos y xidos de fierro. Los minerales de la ganga de los yacimientos porfdicos de cobre, estn
compuestos sobre un 95% por especies silicatadas y consecuentemente, su comportamiento es soluciones
cidas ser determinante en las recuperaciones que se obtendrn en un determinado proceso.

Otras especies minerales, que a menudo forman parte de la ganga de estos yacimientos, son los
carbonatos como la calcita, sulfatos como el yeso o la anhidrita, xidos e hidrxidos de fierro, entre los
cuales destacan la magnetita, la hematita, la limonita y la goetita.

La influencia de la ganga en el proceso de lixiviacin de minerales se manifiesta principalmente a


travs del grado de consumo de cido, la cintica de disolucin y del grado de penetracin de las partculas.

En medio cido, la lixiviacin de los silicatos producen diversas especies solubles en el medio
aucuoso, por ejemplo los feldespatos de K y Na, plagicoclasa Ca y la biotita, producen las siguientes especies:
cido silcico (H4SiO4), Na+, K+, Al3+, Ca2+, Fe2+, Fe3+ y Mg2+.

En general, la ganga silicia asociada a los sistemas de cobre influye en el sistema de lixiviacin,
debiendo considerarse los siguientes aspectos:

Consumo de cido
Disolucin y precipitacin de impurezas
Comportamiento de escurrimiento de lechos percolantes
Perdidas de la especie valiosa (cobre)
Viabilidad tecnoeconmica del proceso

Con respecto a la solubilidad cualitativa de la ganga en medio cido, en la tabla siguiente, se


presentan diversos minerales de ganga y su comportamiento en medio cido:

Tabla 5.1 Comportamiento de diversas minerales de ganaga en medio cido.


Nombre Grupo Genrico Frmula Solubilidad
Insoluble en H+, slo en HF y medio
Cuarzo Mineral SiO2
alcalino
Ortosa Feldespato de K KAlSi3O8 Soluble en medio cido
Albita Feldespato de Na NaAlSi3O8 Se disuelve o descompone en medio cido
Anortita Feldespato de Ca CaAl2Si2O8 Soluble en medio cido
112 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Biotita Arcilla K(Mg,Fe)3Si3AlO10(OH)2 Soluble en H2SO4 concentrado


II III
Hornblenda Ferromagnesiano NaCa2(Mg,Fe )4(Al,Fe )(SiAl)8O22(OH,F)2 Se disuelve o descompone en cido
Clorita Ferromagnesiano (Mg,Fe)6(Si,Al)4O10(OH)8 Soluble en medio cido
Vermiculita Arcilla (Mg,Ca)(Al,Mg,Fe)6(AlSiO8)O20(OH)4.8H2O Insoluble en medio cido
Montmorillonita Arcilla (Mg,Ca,Fe)(Al,Mg,Fe)4(SiAl)8O20(OH)4.nH2O Soluble en cidos, se hincha en agua
Illita Arcilla KAl4Si7AlO20(OH)4 Se disuelve o descompone en cido
Sericita Arcilla KAl2(AlSi3O10)(OH) Insoluble en medio cido
Mat. Metamrfico
Epidota Ca2Al2Fe(SiO4)(Si2O7)(O,OH)2 Insoluble en medio cido
secundario
Caolinita Arcilla Al4Si4O10(OH)8 Soluble en H2SO4 caliente
0.2 a 80C en agua, levemente soluble
Yeso Sulfato CaSO4.H2O
en HCl
Calcita Carbonato CaCO3 0.0014 a 25C en agua, soluble en HCl
Limonita Limonita 2Fe2O3.3H2O Soluble en H2SO4
Insoluble en agua y en H2SO4, soluble
Hematina Limonita Fe2O3
en HCl
Goetita Limonita FeO.OH Soluble en HCl y en medio sulfrico
Jarosita Limonita KFe3(SO4)2(OH)6 Soluble en medio cido
Pirita Sulfuro FeS2 Soluble en HNO3 y en cidos diluidos,
Pirrotita Sulfuro FeS Baja solub. en (HCl, HNO3) diluidos
Magnetita xido Fe3O4 Insoluble en agua

V.1 Grado de alteracin(bateas).- Desde el punto de vista metalrgico, el grado de alteracin se


asocia con la calidad fsica del mineral. Es decir, materiales alterados son aquellos que manifiestan tener:

un bajo ndice de Bond, un alto contenidos de finos


un alto consumo de cido
una gran generacin de finos
una gran capacidad de hidratacin

El estudio geolgico, por un lado reconoce un espectro de calidad que va desde materiales frescos,
pasando por materiales de mediana alteracin, hasta materiales definitvamente alterados. Y por otro,
identifica dos unidades geolgicas principales: las rocas y las gravas.

Sin perjucio de reconocer la existencia de rocas de calida fsica no deseable, son las gravas las que
presentan un mayor grado de alteracin. Estos se manifiesta, a travs de dos hechos:

La grava, fsicamente exhibe: una baja dureza, estructura granular, alto contenidos de finos y alta
generacin de finos.
Cuando la mezcla mineral que se enva a planta, es predominantemente grava, la carga, que ya
contiene una cantidad importante de finos por su origen, fsicamente se degrada an ms, producto
de la lixiviacin. Las partculas de mineral, que estn constituidas por granos finos y cementados por
la especie mineralgica, se desgranan al disolverse sta, prodiendose un aporte adicional de finos.

El trabajo metalrgico en este sentido, aunque es incipiente, tiene definido dos frentes de accin,
los que se detallan a continuacin:

El complemento con la labor de geologa, reconocer las zonas de mayor alteracin del
yacimiento a objeto de aumentar la selectividad de los minerales que lleguen a proceso.
Identificar, los componentes originadores y el mecanismo generador de la impregnacin, con
el fin de buscar alguna va inhibidora del fenmeno.

V.2 Influencia de la ganga en el consumo de cido (Mineralgicas).- El comportamiento de la ganga se


encuentra ntimamente ligado a las condiciones de acidez, en las cuales se desarrolla el proceso (Meruane). El
mecanismo de disolucin para los minerales de silicato, est dada por una reaccin de hidrlisis, por ejemplo,
en la tabla siguiente se presenta las reacciones de disolucin de varias especies:
113 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Se aprecia que en las reacciones de disolucin de la ganga, slo est presente el mecanismo de
hidrlisis, por lo que la disolucin est gobernada slo por el pH, aumentando la velocidad de disolucin
cuando disminuye el pH de la solucin. En la figura 5.1 se observa como la plagioclasa calcica se disuelve al
menos 100 veces ms rpido que la ortoclasa, tambin se observa que la velocidad de disolucin de la
plagioclasa aumenta caso 1000 veces cuando el pH baja 2.5 a 1. De la misma manera, en la figura 5.2 se
presenta el consumo de cido de tres tipos de rocas habituales en los yacimientos de cobre.

Tabla 5.2 Reacciones disolucin de algunas minerales de ganga.


Especie Reaccin de disolucin
Feldespato k KAlSi3O8 + 4H+ + 4H2O = K+ + Al3+ + 3H4SiO4
Feldespato Na NaAlSi3O8 + 4H+ + 4H2O = Na+ + Al3+ + 3H4SiO4
Plagioclasa Ca CaAl2Si2O8 + 8H+ + = Ca2+ + 2Al3+ + 2H4SiO4
Biotita (AlSi3O10)K(Mg,Fe)3(OH)2 + 10H+ = K+ + 3(Mg,Fe)2+ + Al3+ + 3H4SiO4
Montmorillonit (Mg,Ca)O.Al2O3.Si5O10.nH2O + 8H+ = (Mg,Ca)2+ + 2Al3+ + 5H4SiO4 + (n-6)H2O
a
Piroxeno Ca(Mg,Fe)(SiO3)2 + 4H+ = Ca2+ + (Mg,Fe)2+ + H4SiO4 + 2H2O
Hematina Fe2O3 + 6H+ = 2Fe3+ + 3H2O
Goetita FeO(OH) + 3H+ = Fe3+ + 2H2O

Fig. 5.1 Velocidad de solubilizacin para algunos silicatos comunes en funcin del pH (mineralgicas).

Fig. 5.2 Consumo de cido para tres tipos de roca pertenecientes a la ganga.

La experiencia seala, que la mayora de los yacimientos porfdicos presentan una variedad de tipos
de roca y/o alteraciones, cada una con un comportamiento peculiar en trminos de consumo de cido y
cintica de disolucin en funcin del pH. Sin embargo, como regla general se tiene que:
114 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Las menas de cobre hospedadas en rocas baslticas y diabasa del tipo que se encuentran en los
yacimientos de la cordillera de la costa de Chile, presentan un consumo alto de cido.
Las menas compuestas de monzonita, andesita y granito, consumen cantidades moderadas de cido.
Las menas hospedadas en matriz cuarzo-sericitica, consumen pequeas proporciones de cido.
Las menas ubicadas en arenizca de cuarzo, casi no consumen cido.

V.3 Cintica de disolucin de la ganga (Mineralgicas).- Los silicatos de la ganga, se pueden clasificar en
5 categoras, segn la velocidad y extencin en que reaccionan con el cido. A medida que la ganga se torna
ms alterada, aumenta su reactividad al cido y se puede ir subiendo en el cuadro de reacividades relativas a
la alteracin, tal como se observa en la siguiente figura.

Fig. 5.3 Reactividad creciente en funcin de la alteracin de los silicatos de la roca.

De esta manera la ganga, junto con incrementar su capacidad consumidora de cido y la posibilidad
de neutralizar soluciones cada vez ms cidas, tambin aumenta su energa de formacin, lo que es
concordante con la formacin de estructuras moleculares ms complejas y alteradas. Las gangas se pueden
clasificar como:

i. Gangas altamente reactivas: son gangas que normalmente contienen proporciones significativas de
especies carbonatadas que incluyen: la calcita, dolomita y siderita. Estas especies reaccionan con el
cido con gran rapidez, liberando un catin, agua y CO 2. La existencia de un 1% de calcita en la roca,
consumira 8.6 kg de cido por tonelada de mineral. Debe tenerse cuidado con los minerales
carbonatados, ya que estos pueden producir precipitados de CaSO 4 y MgSO4, con posibles efectos
adversos.

ii. Gangas medianamente reactivas: en esta categora se encuentran la hornblenda, piroxeno y


plagioclasa de calcio (parte superior de la figura 5.3). Estas especies se disuelven relativamente
rpida comparado con otros silicatos, de acuerdo a las siguientes reacciones de disociacin:

CaAl2Si2O8 + 8H+ = Ca2+ + 2Al3+ + 2SiO2 + 4H2O (5.1)


Ca(Mg,Fe)3Si4O12 + 8H+ = Ca2+ + 3(Mg2+ + Fe2+) + 4SiO2 + H2O (5.2)

iii. Ganga moderadamente reactiva: esta categora est compuesta principalmente por ortoclasa,
biotita y albita, minerales que se disuelven de acuerdo a las reacciones de hidrlisis:
115 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

KAlSi3O8 + 4H+ = K+ + Al3+ + 3SiO2 + 2H2O (5.3)


KFe3AlSi3O10(OH)2 + 10H+ = K+ + 3Fe2+ + Al3+ + 3SiO2 + 6H2O (5.4)

Estas especies son ms lentas en disolverse que la hornblenda y la plagioclasa de calcio, as, las
soluciones van perdiendo su acidez y su capacidad oxidante ms lentamente y el cobre puede
disolverse mejor y ms uniformemente para la misma altura de lecho de mineral, en comparacin a
las gangas ms reactivas vistas anteriormente.

iv. Gangas levemente reactivas: las rocas que se han visto alteradas a cuarzo, sericita o a caolinita
estn compuestas por minerales que estn en equilibrio con las soluciones de lixiviacin. El cuarzo no
se disuelve en ellas y la sericita y la caolinita lo hacen muy lentamente, por lo que son ideales para
mantener el Eh y pH de la solucin lixiviante.

v. Ganga no reactiva: Las arenizcas cuarcferas son casi inertes a las soluciones de lixiviacin y la
cintica de disolucin de cobre tiende a ser perfecta, lo que se ilustra en la figura 5.4, la que
muestra los resultados experimentales de recuperacin de cobre y consumo de cido de tres
minerales de crisocola hospedadas en gangas de las categoras menos reactivas.

Fig. 5.4 Recuperacin de Cu y consumo de cido en tres minerales de crisocola, en diferentes gangas.

A continuacin se muestran los niveles de disolucin de mineraales silicatos, en medio cido:

Grado de disolucin Especie mineralgica


Anorita, Biotita, Ortoclasa, Caolinita, Montmorillonita, Illita,
Alta disolucin
Clorita, Rapidolita, Gibsita, Saponita Nontronita
Dbil disolucin Augita, Albita, Hornblenda, Granate
Baja o nula Moscovita, Vermiculita, Pirolita, Actinolita, Sericita, Epdota, Cuarzo
disolucin

V.4 cido silcico y fomacin de precipitado gelatinoso.- El anlisis termodinmico (figura 5.5),
indica que el SiO2 es una especie estable en un amplio rango de pH y potencial, sin embargo, este diagrama no
toma en cuenta la naturaleza compleja del cido silcico (H 4SiO4) y los silicatos, por eso, este diagrama es
slo aproximado, no obstante, existe cierta concentracin de slice en medio acuoso, tal como se ver a
continuacin. Las especies disueltas de silicio en medio acuoso, sin presencia de acomplejantes, son las
siguientes: H4SiO4, H3SiO4-, H2SiO42-; siendo la primera de ellas, la predominante en medio cido. Como se
mencion anteriormente, la disolucin de especies silicatadas, producen cido slico, los que pueden tener
mucha incidencia en los sistemas de lixiviacin, por lo que es importante comprender la qumica de esta
especie, la que se detallar a continuacin.
116 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

A pH<7, el cido silcico es la principal especie en medio acuoso (figura 5.6), encuentrndose
principalmente como monmeros (figura 5.7), sin relacin entre si, comportndose mecnicamente como un
fluido(Ingeominas); el incremento de la concentracin y en especial al alcanzar su solubilidad mxima, el cido
silcico conduce a la formacin de especies dimeras. Esta primera reaccin de condensacin, envuelve una
sustitucin nucleoflica de un tomo de oxgeno Si-OH sobre otro tomo de silicio, lo que conduce a la
formacin de un enlace siloxano (Si-O-Si), concordante con la liberacin de una molcula de agua(Coradin):

Si(OH)4 + HO-Si(OH)3 (OH)3Si-O-Si(OH)3 + H2O (5.5)

En principio, este proceso de polimerizacin podra tener lugar entre 2 especies neutras, pero la
reaccin es muy lenta, implicando la formacin desfavorable de especies de silicio pentacoordinados, sin
embargo, la presencia de un tomo de oxgeno nucleoflico en las especies cargadas Si-O-, acelera la
reaccin. La formacin de trimeros, tetrameros y oligomeros, procede de manera similar con generacin de
agua (figura 5.7). En estos oligomeros, la sustitucin de un grupo Si-OH por el enlace Si-O-Si, incrementa la
carga de los tomos de Si, los que se convierten ms electroflicos y constituyen sitios preferenciales para
posteriores adiciones de monmeros, ocurriendo una condensacin en lugar de una cadena de oligomeros, lo
que da lugar a la formacin de un sol de partculas coloidales (2-3 nm). Entre pH 2 a 7, las especies de silicio
son dbilmente ionizadas y las partculas son lentamente formadas, sobre pH 7, ellos pueden llevar una gran
carga negativa y el proceso es muy rpido(Coradin).

La nucleacin, en ausencia de sales u otros aditivos, es influenciada por los mismos parmetros de
pH/carga que gobiernan su formacin. A pH<7, las partculas se agregan, debido slo a las dbiles repulsiones
electroestticas existentes. El movimiento Browniano, hace posible la colisin y si el tiempo de contacto es
suficiente, el enlace siloxano entre grupos superficiales silanol ocurre de acuerdo a la reaccin (4.96).
Consideraciones estricas y electroestticas, hacen que posteriores adiciones de partculas tengan lugar al
final de las cadenas elongadas, los cuales resultan en estructuras fibrilares (figura 5.8). Conforme las fibras
crecen, las adiciones tambin ocurren sobre los lados laterales de las cadenas y se forma una red
tridimensional abierta, con grandes cavidades llenas de agua (gel, figura 5.7); se ha propuesto, que en el
proceso de polimerizacin, las molculas de cido silcico tienden a formar partculas esfricas, cuya
estructura interior est constituida por enlaces de siloxano, y en cuya superficie se encuentran grupos
hidroxilo (OH), estos son el enlace de dichas partculas con el agua circundante (Ingeominas). El precipitado tiene
aspecto de una masa gelatinosa e incolora, cuya composicin no responde a la formula simple H 2SiO3 (cido
metasilcico) ni a H4SiO4 (cido ortosilcico) sino a otra ms general xSiO 2.yH2O, en que los valores de X e Y,
varan de acuerdo a las condiciones en que se produce la precipitacin; la longitud de las cadenas o el tamao
de la macromolcula dependen de diversos factores, tales como: velocidad de polimerizacin, pH,
concentracin de slice, la temperatura y la concentracin de molculas extraas (Hernndez).

En contraste a pH>7, las interacciones electroestticas entre las partculas cargadas, limitan el
proceso de agregacin, por eso, las partculas principales incrementan en tamao y disminuyen en nmero, la
solubilidad de las partculas se reduce con un incremento del tamao; las partculas pequeas se disuelven y
son redepositadas sobre las ms grandes, hasta que la diferencia en solubilidad entre las ms pequeas y
grandes se convierte despreciable, obtenindose un sol monodispersado (partculas del mismo tamao) cuya
estabilidad se incrementa con el valor del pH (figura 5.8) ( Coradin).

Como se mencion anteriormente, el principal parmetro que controla la cintica de polimerizacin


es el pH; la velocidad mnima es obtenida a pH 2, esta velocidad se incrementa por dos rdenes de magnitud
entre pH 3 a 5 y por ms de dos rdenes entre pH 6 a 9. Sobre pH 2, la reaccin de polimerizacin es de
segundo orden, consecuentemente, la velocidad de reaccin se incrementa rpidamente con la concentracin
del cido silcico. Por ejemplo, a pH 7 una solucin de cido silcio de 0.5 M, forma un gel en
aproximadamente 5 min a temperatura ambiente, mientras a 0.1 M, bajo las mismas condiciones no se
presenta gelacin despus de varias horas. Un incremento en la temperatura promueve el proceso de
polimerizacin. Se sabe que los cationes metlicos, aceleran el proceso de condensacin, especialmente a
pH>7, ellos interactuan con las especies silicatos cargados negativamente y apantallan la carga superficial de
117 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

las partculas, lo que favorece su agregacin (coagulacin), por eso, las soluciones que conducen a sols
estables en la ausencia de sales, forman un gel a baja concentraciones de NaCl Coradin).

La solubilidad mxima de la slice, es dependiente del pH, mantenindose casi constante a pH<8 con
un valor aproximado de 140 ppm, a pH mayores la solubilidad presenta un gran incremento (figura 5.9). El
cido silcico puede formar diversos complejos, como por ejemplo, el AlH 3SiO42+ en presencia de Al3+(Pokrovski) o
el complejo SiF62-; en la figura 5.10, se muestra la influencia del aluminio en solucin, observndose que a pH
entre 1.5 a 3.5, se tiene un incremento de la solubilidad de la slice, con un peak a aproximadamente pH 2.7
con un aumento de solubilidad de 120 a 192 ppm (Pokrovski), al menos termodinmicamente. Se ha reportado, que
ha pH<3 el gel fromado se estabiliza con sales metlicas como las de aluminio y cromo (recurtidos). En la figura
5.11, se muestra la solubilidad de la slice en funcin de la temperatura, observndose que al aumentar la
temperatura se incrementa la solublidad de la slice.

En general, se debe evitar la presencia de estos materiales gelatinosos, debido a que estos son ms
perjudiciales que la presencia de los materiales finos, adems de incrementar la formacin de crud en la SX,
en la siguiente seccin se trata del control de la disolucin de la ganga.

Fig. 5.5 Diagrama Eh-pH del sistema Si-H 2O, 25C.

Fig. 5.6 Diagrama de especies de complejos de Si.


118 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. 5.7 Polimerizacin de la slice. En solucin acuosa, el cido monosilcico se condensa para formar
estructuras dimericas, trimericas y tetramericas, los cuales, evolucionan para formar partculas con tamaos
en el rango nanomtrico). Si: , O: , H: . (Coradin).

Fig. 5.8 Formacin de sol-gel. A pH<7, las partculas sufren agregacin fibrosa, el cual conduce a la formacin
de gel. A pH>7, el proceso conduce a un crecimiento de partculas granes, el cual forma un sol estable.
119 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. 5.9 Variacin de la solubilidad del silicio en funcin del pH (Peairs).

Fig. 5.10 Anlisis termodinmico de la solubilidad del silicio debido al complejo AlH 3SiO42-, Al: 7g/l(Pokrovski).

Fig. 5.11 Variacin de la solubilidad de la slice con la temperatura (Peairs).


120 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

V.5 Control de disolucin de los silicatos (Faras-Menacho).- La slice coloidal y los silicatos, son
especies no deseadas en un sistema hidrometalrgico, sin embargo, estos son los ms abundantes en las
menas, y en especial de cobre, siendo a menudo, el silicato de cobre la especie valiosa mayoritaria, en un
sistema de lixiviacin. La presencia de las especies de silicio nombradas, ocasiona los siguientes
inconvenientes: pobre permeabilidad, reduce la cintica de lixiviacin, baja recuperacin y una pobre
separacin slido/lquido.

Una buena aproximacin al control de slice coloidal, es evitar su disolucin desde la mena original,
por la aplicacin de una etapa de curado cido. Esto produce la deshidratacin superficial de los minerales
alumino silicatos de la mena, de acuerdo a la siguiente reaccin:

AlaSibOc(OH)d curado
cido
AlaSibOc+e + (d-e)H2O (5.6)

Se ha observado que la superficie de la slice y los silicatos, est normalmente cubierta con una
monocapa de grupos hidroxilos, los cuales bajo condiciones apropiadas son removidos parcialmente, tal como
se muestra en el diagrama siguiente:

(5.7)

La remocin de los grupos hidroxilos, vuelven la superficie hidrofbica y virtualmente insoluble en


solucin acuosa. En tal sistema, el estado de menor energa superficial, es aquel que minimiza la exposicin
superficial a la solucin acuosa. Posteriormente, los grupos superficiales siloxanos, mantienen una estabilidad
limitada, debido a la alta tensin de los enlaces Si-O-Si y pueden reaccionar en las posiciones de las
intercapas o intercadenas en las hojas y cadenas de los silicatos, haciendo que las partculas vecinas sean
qumicamente cementadas, reduciendo por esta va la solubilidad actual.

El curado cido, no slo asegura una distribucin uniforme de los agentes lixiviantes, con un fuerte
efecto de sulfatacin, sino que tambin mejora las caractersticas mecnicas de la mena y del
comportamiento hidrulico de la pila porosa. Sin duda, el curado cido es uno de los mayores desarrollos de la
tecnologa moderna de lixiviacion.

En las figuras 5.12 y 5.13, se muestran la influencia del curado, en la estabilidad de los silicatos
solubles en medio cido. En la primera grfica, se observa la gran disminucin de la solubilidad del silicio en
solucin, al aumentar la dosis de cido en el curado. En la segunda grfica, se observa la mayor velocidad de
sedimentacin de la muestra curada.
121 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. 5.12 Efecto del curado cido en disolucin de las arcillas. Mena de cobre porfrico.

Fig. 5.13 Efecto del curado cido, en la velocidad de sedimentacin de una mena de Cu porfrica (Fig.2 Fara).

V.6 Transformacin de la ganga bajo condiciones de lixiviacin (Jansen).-En el ataque cido de la


ganga, puede ocurrir la transformacin parcial o total de ciertos silicatos a otras especies. A continuacin se
muestra las reacciones de la transformacin de ciertos silicatos:

(H,K)2(Mg,Fe)2Al2(SiO4)3 + 3H+ + 0.5O2 + Fe3+ + 2SO42- = 0.5Mg2Al2Si3O10(OH)2 + KFe3(SO4)2(OH)6 + 0.5SiO2 (5.8)


biotita alterada vermiculita jarosita

CaAl2Si2O8 + 2H4SiO4 + H2SO4 = CaSO4.2H2O + 2HAl(SiO3)2 + 4H2O (5.9)


Anortita yeso pirofilita

NaAlSi3O8 + 4H4SiO4 + H+ = NaSi7O13(OH)3.12H2O + 0.5HAl(SiO3)2 (5.10)


feldespato Na magadita pirofilita
122 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Tabla 5.3 Opciones de reaccin en la lixiviacin de la ganga silicatada en lixiviacin en pilas, por tipo de
ganga.
Productos
Productos
Mineral alimentado Productos de Productos slidos ensolucin del
liberados en
a lixiviacin precipitacin(1) de la alteracin(2) silicato
solucin
alterado(3)
Biotita
Magadita, pirofilita,
Opcin 1: H4SiO4, Ca2+,
Yeso, slice caolinita, alofana, cido sulfrico
liberados/precip/alteracin Fe2+, Mg2+, Al3+
vermiculita, clorita
Opcin 2: alteracin directa Ninguno Jarosita, slice Vermiculita Ninguno
Opcin 3: alteracin directa Ninguno Vermiculita H4SiO4, Fe3+
Feldespato K o plagioclasa
Opcin 1: H4SiO4, K+, Slice, alunita,
3+ Pirofilita, caolinita cido sulfrico
liberados/precip/alteracin Al jurbanita
Opcin 2: alteracin directa Ninguno Cal Pirofilita H4SiO4
Feldespato Na
Opcin 1: H4SiO4, Na+,
Magadita
liberados/precip/alteracin Al3+
Opcin 2: alteracin directa Ninguno Ninguno Magadita cido sulfrico
(1) derivado desde los productos del rompimiento de mineral
(2) derivados desde los productos del rompimiento de mineral o desde la alteracin directa de
minerales alimentados
(3) productos desde solucin de la alteracin del silicato, acompaando a los productos slidos
alterados

V.7 Formacin de precipitados (Jansen).- Durante la lixiviacin cida de la ganga, en especial de los
carbonatos y silicatos, puede ocurrir la reprecipitacin de algn elemento en solucin, lo que puede tener
efectos negativos en el proceso, debido a que la reprecipitacin puede presentarse sobre cualquier
superficie, dependiendo si alcanzan los Kps respectivos, ocasionando una oclusin de las vas de acceso a la
especie de inters o recubrir la superficie de reaccin misma. Otro de los problemas graves en la formacin
de los precipitados, especialmente en lixiviacin en pilas, es debido a que estos precipitados, normalmente se
presentan al estado coloidal, ocasionando inconvenientes en la percolabilidad de los lechos, paralelamente de
problemas en el aumento del crud, si estos precipitados coloidales llegan a la etapa de SX. A continuacin se
presentan las reacciones de precipitacin de diferentes especies, que se presentan en medio cido y en
especial en el proceso del Cu.

2Al3+ + 4H4SiO4 = (Si4O10)Al2(OH)2 + 6H+ + 4H2O (Pirofilita)


2Al3+ + 2H4SiO4 + H2O = Al2O3.2SiO2.2H2O + 6H+ (Caolinita)
2Mg2+ + 2Al3+ + 3H4SiO4 = Mg2Al2Si3O10(OH)2 + 10H+ (Vermiculita)
3(Fe,Mg)2+ + H2O + 2H4SiO4 = H4(Fe,Mg)3Si2O9 + 6H+ (Clorita)
3Fe3+ + M+ + 2SO42- + 6H2O = MFe3(SO4)2(OH)6 + 6H+ (Jarosita, M= K, Na, H)
Fe3+ + 2H2O = FeOOH + 3H+ (Goetita)
H4SiO4 = SiO2.2H2O (Silice amorfa)
K+ + 2SO42- + 3Al3+ + 6H2O = KAl3(OH)6(SO4)2 + 6H+ (Alunita)
3+ 2- +
Al + SO4 + H2O = AlOHSO4 + H (Jurbanita)
Ca2+ + SO42- + 2H2O = CaSO4.2H2O (Yeso)
Na+ + 7H4SiO4 = NaSi7O13(OH)3.12H2O + H+ (Magadita)

Con respecto a los precipitados de Fe(III), estos tienen otro efecto perjudicial, que est
relacionada, con la disminucin de esta especie oxidante en solucin, ocasionando una disminucin del poder
oxidante del medio, importante en la disolucin de varias especies valiosas.
123 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Tambin se debe considerar, que en la gran mayora de reacciones de precipitacin, se tiene una
regeneracin del cido, tal como se observa en las reacciones anteriores.

En las tablas 5.4 y 5.5, se presentan diferentes valores termodinmicos, los que pueden ser usados
para analizar los diferentes sistemas, debiendo considerarse que existira un error asociado. En la figura
5.14, se presenta el diagrama de especies del sistema Al, K, alunita, observndose que la alunita es
precipitada preferencialmente en medio cido, formndose el hidrxido de aluminio a pH>3. En la figura 5.15,
se muestra el diagrama de especies del sistema Al, SiO 2, caolinita, observndose que la precipitacin de la
caolinita, empieza a aproximadamente a pH>1.4. En ambos casos, se tiene que la concentracin de Al en
solucin es constante en la presencia de los precipitados, lo que tiene similitud con los anlisis en solucin de
este elemento en las soluciones industriales, donde se tiene que este elemento no aumenta de cierto valor,
segn las condiciones de cada planta.

En la tabla 5.6, se muestra en forma esquematica, las especies mineralgicas que se disuelven y los
precipitados que se forman, en el sistema de LIX/SX de una mena de cobre.

Tabla 5.4 Constantes de diferentes precipitados, presentes desde soluciones de lixiviacin cida (Urban).
Reaccin Log(k)
+ 3+
Al(OH)3 + 3H = Al + 3H2O 8.11
Al(OH)SO4 = Al3+ + SO42- + OH- 17.23
Al4(OH)10SO4.H2O = 4Al3+ + SO42- + 10OH- + 11H2O 117.7
KAl3(OH)6(SO4)2 = 3Al3+ + K+ + 2SO42- + 6OH- 85.4
+ 3+
Fe(OH)3(am) + 3H = Fe + 3H2O 3.2
-FeOOH + 3H+ = Fe3+ + 2H2O 0.5
MnSO4 = Mn2+ + SO42- 2.67
Al2Si2O5(OH)5 + 6H+ = 2Al3+ + 2H4SiO4 + H2O -6.2

Tabla 5.5 Energas libres de formacin de distintas especies de inters.


Reaccin Gf, cal/mol
Caolinita, Al2Si2O5(OH)4 - 904200
Paragonita NaAl3Si3O10(OH)2 -1331352
Pirofilta Al2Si4O10(OH)2 -1258811
Albita NaAlSi3O8 - 886734
124 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. 5.14 Diagrama de especies del sistema Al, K, alunita. Concentraciones totales: Al=20 g/l, SO 4=100,
K=3g/l.

Fig. 5.15 Diagrama de especies del sistema Al, K, caolinita. Concentraciones totales: Al=20 g/l, SiO 2=300ppm.
125 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Tabla 5.6 Esquema simplificado del ciclo geoqumico de la lixiviacin en pilas de una mena de xido de Cu.
126 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

V.8 Comportamiento las arcillas en lixiviacin en medio cido.- En muchos yacimientos mineros,
en los cuales se utiliza el proceso de lixiviacin en medio cido, se ha demostrado la existencia de arcillas,
siendo su presencia relacionada a ganga muy alterada. Estas especies, normalmente se encuentan como
partculas finas en las operaciones de tronadura, chancado y lixiviacin. A continuacin, se enumeran los
distintos problemas ocasionados por las arcilas o fino en lixiviacin en pilas:

Presentan baja permeabilidad intrnseca, reduciendo as, el paso de solucin acuosa a travs de su
estructura(Tavani).
Ocasionan que se presente canalizaciones en el lecho.
Disminucin de la permeabilidad y aereacin de los lechos a lixiviar, debido a su tamao fino (<2 m).
Disminuyen la estabilidad de la pila.
Incrementan la compactacin de la pila
Debido a su tamao fino, pueden migrar a otras zonas, con los problemas de percolailidad
asociados(Hjelmstad).
Disminucin de la recuperacin de la especie valiosa (Cu), dependiente del porcentaje de arcilla,
debido al fenmeno de impregnacin. El cual tiene dos componentes: fsica, que corresponde a la
solucin de lixiviacin atrapada mecnicamente en el interior de los ripios, producto de la falta de
permeabilidad del lecho y capilaridad; y qumica, relacionada a los cationes de la especie valiosa (Cu),
atrapados por intercambio inico en la red cristalina (adsorcin).
Debido a su capacidad de absorcin de solucin acuosa a su interior, con su consiguiente
hinchamiento, la estructura original puede desintegrarse en cristales ms pequeos, teniendo como
resultado un alto grado de dispersin y un maximo desarrollo de propiedades coloidales, fenmeno
que se ve favorecida si en la estructura se tiene la presencia de Na en lugar Ca y Mg. Lo anterior,
perjudica an ms los problemas de percolabilidad. Paralelamente, su propiedad de hichabilidad,
aumenta an ms los problemas de percolacin. Se ha reportado, que las partculas ms finas
formadas, tienen una carga negativa, haciendo que se repelan entre s, aumentando su dispersin en
el fluido, hasta que se depositan, ocasionando la constriccn de esta rea, es decir, se tiene el
taponamiento de los canales por donde fluira el medio acuoso(Hjelmstad).
Liberacin de iones contaminantes a la solucin de lixiviacin (Na+, K+, Ca2+, Al3+, Mg2+, H4SiO4, etc).
Su estructura puede presentar disolucin qumica en medio cido, haciendo ms finas las partculas.
El ataque qumico con la adsorcin del cido sobre la superficie de la arcilla, conduce a la sustitucin
de sus cationes por protones, luego, los protones adsorbidos difunden hacia los sitios activos de la
estructura, produciendose una reaccin qumica (rompimiento de los enlaces qumicos y formacin de
nuevos enlaces) y los productos de reaccin solubles son desorbidas en la fase acuosa. Por lo
anterior, al inicio se detecta la presencia de iones K +, Na+, Ca2+, debido al intercambio con H +, sin
embargo, la presencia de iones Al3+ y Mg2+, ya indica la ocurrencia del ataque qumico de la
estructura (Tavani).
Adsorben cido, por lo representa un consumo extra del reactivo (caolinita, esmectita).

Para el caso del Cu, se ha determinado que la capacidad de intercambio de este in para distintas
arcillas, vara de alta a baja como sigue: montmorillonita Ca > montmorillonita Na > Atapulgita > illita>caolinita
> ripidolita. Las arcillas de montmorillonita, debido a su alta capacidad de intercambio de Cu, tienen el
potencial para intercambiar una mayor porcin del Cu disuelto, pudiendo as, hacer la lixiviacin una operacin
desfavorable(Gomer). Otro factor importante a tener en cuenta, es la poca influencia de la temperatura en la
capacidad de intercambio. En la figura 5.16 se presenta la influencia del contenido de arcilla en la
permeabilidad de un lecho, observndose que para este caso, un contenido aproximado mayor a 20% presenta
una disminucin significante en la permeabilidad.
127 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. 5.16 Influencia de la cantidad de arcilla en la permeabilidad de un lecho (Salomon).

Por lo anterior, es necesario estar preparados con el fin de poder tratar los minerales arcillosos. A
continuacin, se presentan diferentes medidas que se pueden realizar con el fin de contrarrestar los efectos
negativos de las arcillas:

Tratar de producir la mnima cantidad de finos en la explotacin del mineral y en la etapa de


chancado.
Realizar mezclas con material mucho menos alterado.
Operar a la mxima acidez posible las soluciones de lixiviacin (Gomer).
Minimizar la concentracin de Cu en la solucin de refino (Gomer).
Contar con la presencia de ciertos iones, los que deben superar ciertas concentraciones, tales como:
Al, Mg(Gomer).
Se debe agregado suficiente cantidad de lquido en la etapa de curado, para satisfacer el
requerimiento de agua de las hinchabilidad de las arcillas y evitar as, el posterior cegamiento del
lecho(Miller).
Agregar la cantidad suficiente de cido en la etapa de curado, tal como se describi anteriormente,
esta accin da estabilidad a la ganga.
Intentar el uso de aglomerantes, ya sea orgnicos u inorgnicos, con el fin de aumentar la adhesin
de las arcillas con las parculas ms grandes. El uso de rectivos orgnicos u inorgnicos, para el caso
del Cu, debe ser compatible con la etapa de SX, donde no debe ocasionar problemas

Con respecto al uso de aglomerantes en el control de arcillas, la figura 5.17 muestra la influencia de
un polimero catinico, en la permeabilidad del lecho de una muestra de cobre arcillosa, observndose
claramente los efectos positivos del reactivo.
128 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. 5.17iviacin con cido sulfrico de una mena de Cu arcillosa (Hjelmstad).

Para finalizar, se debe comentar que los estudios relacionados a la ganga en medio cido y su
influencia en la lixiviacin de la especie valiosa, est muy poco estudiado, por lo que se deben realizar ms
estudios, orieNtados al control de la ganga, en especial los del tipo ms alterados.
129 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

VI. MODELOS Y MECANISMOS

El equilibrio de una reaccin, puede ser predicho de acuerdo a clculos termodinmicos. Sin
embargo, hay muchas situaciones donde las reacciones no estn de acuerdo con la termodinmica, lo que se
debe a que la termodinmica no da informacin acerca de la velocidad de reaccin con que se llega al
equilibrio.

Se denomina cintica, al estudio de la concentracin de los componentes de una reaccin en


funcin del tiempo. El estudio cintico de una reaccin puede realizarse siguiendo la velocidad de aparicin
de los productos o la de desaparicin de los reactantes. Para esto, es necesario definir el trmino velocidad
racional Vr, el cual se define como la velocidad de aparicin o desaparicin molar de un componente entre su
coeficiente estequiomtrico. Por ejemplo para la reaccin general:

aA + bB = cC + dD (5.1)
1 dnA 1 dnB 1 dn C 1 dnD
Vr
a dt b dt c dt d dt
(5.2)

Numero de moles

En general la lixiviacin de un mineral ocurre normalmente por la siguiente secuencia de pasos:

i. Difusin de reactivos a travs de un film de fluido que rodea la superficie de la partcula. Esto
puede aparecer, debido a que la concentracin del reactivo en la superficie de la partcula es
diferente al del seno de la solucin.
ii. Adsorcin de los reactivos en la superficie de la partcula.
iii. Reaccin de los reactivos con la superficie slida.
iv. Desorcin de los productos de la superficie de la partcula.
v. Difusin de reactivos a travs del film de fluido

Si la reaccin produce un producto slido debe considerarse dos pasos adicionales:

vi. Difusin de los reactivos a travs de la capa porosa.


vii. Difusin de los productos a travs de la capa porosa.

Normalmente, uno de estos pasos es ms lento que los otros y sera el que controla la velocidad de
reaccin, aunque debe aclararse, que existen sistemas en los cuales pueden ser dos ms etapas las ms
lentas.

Segn sea el caso, se han desarrollado modelos matemticos para describir los diferentes tipos
cinticos de una reaccin, estos a su vez depender de la forma geomtrica de la partcula.

A continuacin, se presentan diferentes modelos de lixiviacin presentes en la literatura, aunque se


debe aclarar, que existen otros modelos, pero debido a su complejidad no sern tratados aqu.

VI.1 Especies inicialmente puras

Estos modelos se aplican, idealmente a especies 100% puras, lo que se puede alcanzar a nivel
laboratorio. Considerando slo los siguientes casos, como los controlantes de la velocidad de la reaccin:

Difusin a travs de un film de fluido


Difusin a travs de un producto slido
Reaccin qumica en la superficie

VI.1.1 Difusin a travs de un film de fluido.- Consideremos la siguiente reaccin general:

aAslido + bBsolucin = Productos en solucin (5.3)

en este caso, existe un film de fluido de espesor , donde la concentracin del reactivo B vara, es decir, B
debe difundir a travs de este film, existiendo un gradiente de concentracin, lo que se produce, si la
130 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

velocidad de reaccin qumica es muy rpida, lo que provoca, una disminucin de la concentracin del reactivo,
en la superficie de la partcula con respecto al seno de la solucin, por lo tanto, se puede considerar que la
concentracin del reactivo es cero en la superficie del slido.

Cuando la agitacin del sistema es constante, el espesor del film no vara y se obtiene un estado
estacionario, bajo estas condiciones la cantidad de material que entra es igual a la que sale dentro del film.
En la Figura 5.1, se presenta una esquematizacin de la distribucin de especies del sistema.

Bajo estas condiciones, se puede aplicar la primera ley de Fick, para la difusin de B, tal como se
muestra a continuacin:

dCB
JB D
dt
(5.4)

donde:
JB flujo msico molar, mol/cm2 seg.
CB concentracin en una posicin x, mol/cm3.
x coordenada de posicin (medida perpendicularmente al plano del slido), cm.
D coeficiente de difusin, cm2/seg.

El signo negativo de JB, se debe a que el flujo de B, es en el sentido de la disminucin de B. En el


estado estacionario, el flujo (JB) que atraviesa la superficie es consumida por la reaccin (5.1), luego:

1 dnB
JB (5.5)
A dt
donde:
nB moles de B que llegan a la superficie del slido, mol
A rea del slido, cm2.
t tiempo transcurrido, seg.
131 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

CB

CBo

CDo

CD

X
0
Capa de Solucin
Difusin Bulk

JB

Slido Solucin
(A) (B)

Fig. 5.1 variacin de la concentracin del reactivo, en el estado estacionario,

igualando (5.4) y (5.5), se tiene:


1 dnB dC
JB D B
A dt dx
(5.6)

Para la solucin de la ecuacin anterior, se considera que D es constante, aunque debe aclarase, que
este parmetro presenta cierta variacin con la concentracin. Con respecto a la concentracin de B, en la
realidad presenta una variacin de acuerdo a las lneas punteadas de la figura 5.1, pero para consideraciones
prcticas se considera que esta vara linealmente hasta x=. Luego la ecuacin (5.6) puede expresarse de la
siguiente manera:

1 dnB (C CBo )
D B
A dt
(5.7)

Como se dijo, se considera que la reaccin qumica es muy rpida, con lo que podemos asumir, que la
concentracin de B en la superficie es despreciable (CBo0). Adems, si la razn lquido/slido es alta, se
puede considerar que la concentracin en el seno de la solucin permanece constante, es decir, CB = cte,
luego se tiene:

1 dnB DCB

A dt
(5.8)

de la ecuacin (5.2) se tiene que:


132 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

dnA dnB
(5.9)
adt bdt
haciendo = b/a, se obtiene:
dnA 1 dnB
(5.10)
dt dt
combinando (5.8) y (5.10), se tiene:
dnA ADCB

dt
(5.11)

A continuacin, se detallarn diferentes modelos de acuerdo a la geometra de la partcula.

i. partcula plana.- en este caso, consideremos que estamos lixiviando un slido de geometra plana,
el cual tiene un rea A y volumen molar Vm, adems, consideraremos que el rea tiene dimensiones
mucho mayores con respecto a la longitud de la partcula, y as, poder suponer que el rea permanece
constante a travs del tiempo. Si l, es la longitud en la direccin perpendicular al plano slido, tal
como se muestra en la grfica, se tiene:

Vm = Al/nA (5.12)

para un tiempo dt, se tiene:


Vm = A dl/dnA (5.13)

Para un dt, se habrn consumido una cantidad molar del slido dado por dnA y una longitud dado por
dl, luego de (5.13) se tiene:

dnA A dl
(5.14)
dt Vm dt
reemplazando (5.14) en (5.11), se tiene:
dl V DC
m B k1 (5.15)
dt
como se observa, la interfase de la reaccin se mueve con velocidad constante, luego integrando la
ecuacin (5.15) con t=0 l=lo (lo, longitud inicial de la partcula), se tiene:

l = lo - k1t (5.16)

ii. partcula esfrica.- en este caso, se tiene que el rea de la partcula va disminuyendo conforme va
transcurriendo la reaccin, luego para una partcula de radio r se tiene:

A = 4r2 (5.17)
133 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

reemplazando en (5.11), se tiene:


dnA 4r2DCB

dt
(5.18)

el numero de moles de la partcula esfrica est dada por:


4r3
nA (5.19)
3Vm
diferenciando la ecuacin anterior, se tiene:
dnA 4r2 dr A dr

dt Vm dt Vm dt
(5.20)

de (5.20) y (5.11), se tiene:


dr V DC
m B cte (5.21)
dt
definiendo a como la fraccin de la partcula que ha reaccionado, se tiene:
3
V Vt V r
o 1 t 1
Vo Vo ro
(5.22)

donde:
Vo es el volumen inicial de la partcula, cm3
Vt es el volumen de la partcula en un tiempo t, cm3
r es el radio de la partcula en un tiempo t, cm
ro es el radio inicial de la partcula, cm

despejando r de (5.22):
r = ro(1 - )1/3 (5.23)

diferenciando la ecuacin (5.23), se tiene:


d 3r2 dr
3
dt rO dt
(5.24)

de la ecuacin se tiene:
d 31 dr
2/3

dt ro dt
(5.25)

reemplazando (5.21) en (5.25):


d 3VmDCB 1
2/3

dt ro
(5.26)

ordenando:
134 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

d 3V DC
m B dt
1 2/3
ro
(5.27)

integrando la ecuacin anterior, con el siguiente lmite (t=0 =0), se obtiene:


VmDCB
1 1 t
1/ 3

ro
(5.28)

haciendo:
VmDCB
k2 (5.29)
ro
luego:
1 - (1 - )1/3 = k2t (5.30)

o tambin:
= 1 - (1 k2t)3 (5.31)

es decir un grfico de vs (1 - (1 ket)3) resultara en una recta.

VI.1.2 Difusin a travs de un producto slido.- Cuando la reaccin de lixiviacin produce un


residuo slido, los reactantes y productos deben difundir a travs de este residuo poroso y esta difusin
puede ser el que controla la reaccin, si esto fuera cierto, con el transcurso del tiempo este slido crecer,
haciendo que la velocidad de la reaccin disminuya.

aAslido + bBsolucin = cCslido + productos en solucin (5.32)

i. partcula plana.- Este caso se ilustra en la figura 5.2. Aqu tambin se considera que el rea de la
partcula permanece constante.

CB
CBo
producto
slido slido solucin
poroso
CDo

CD

l
Fig. 5.2 formacin de un residuo slido poroso, para una partcula plana.

Al igual que en el caso anterior, la ley de Fick se expresa de la siguiente manera.

1 dnB dCB
JB DE
A dt dl
(5.33)

donde l, es la longitud del residuo slido a un determinado tiempo y DE es el coeficiente efectivo de


difusin, el cual est dado por:

DE = D / (5.34)
135 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

donde:
porosidad del residuo slido
tortuosidad del residuo slido

combinando (5.2) y (5.33) se tiene:


dnA ADE dCB
(5.35)
dt dl
o tambin:
dnA ADE (CB CBo )

dt l
(5.36)

asumiendo que la reaccin qumica es muy rpida, tal que C Bo0, se tiene:

dnA ADECB

dt l
(5.37)

Si suponemos que el residuo slido ocupa el mismo volumen que la fraccin de slido original, se tiene
que conforme procede la reaccin el volumen de la partcula no vara y esto hace que se produzca un
residuo poroso. Luego, si el slido inicialmente tiene no moles y despus de un tiempo t, el nmero de
moles del slido A sin reaccionar es nA, se tiene que:

Al
Vm (5.38)
no nA
donde, Vm es el volumen molar de la partcula A. Esta ecuacin tambin se puede expresar como:

(no nA )Vm
l
A
(5.40)

derivando con respecto al tiempo, se tiene:


dl V dnA
m
dt A dt
(5.41)

reemplazando (5.38) en (5.41):


dl VDC
m E B
dt l
(5.42)

VmDECB
l dl dt

(5.43)

sea:
VmDECB
k3

(5.44)

luego:
l dl = k3 dt (5.45)
136 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

si se tiene que para t=0 l=0, integrando la ecuacin anterior obtiene:

l 2
= 2k3 t (5.46)

esta ltima ecuacin tiene forma parablica, con una constante k.

ii. partcula esfrica.- En esta caso, existe un ncleo sin reaccionar (ncleo recesivo) de radio r el
cual va disminuyendo con el tiempo, alrededor del cual se va formando el residuo slido. Al igual que
el caso anterior, se asume que este residuo ocupa el volumen original de la partcula, es decir, la
partcula mantiene un radio constante ro, tal como se ilustra en la figura 5.2.

residuo
poroso

ro

nucleo r C Bo CB
recesivo

Fig. 5.3 formacin de un residuo slido poroso, para una partcula esfrica

anlogamente al caso anterior, se llega a la ecuacin (5.35) que en esta caso sera:

dnA ADE dCB


(5.47)
dt dr
donde:
r radio del ncleo recesivo (de acuerdo a la figura 5.3)
A rea de la interfase ncleo recesivo y residuo poroso

luego:
dnA 4r2DE dCB

dt dr
(5.48)

Si suponemos que la variacin de r, es mucho ms lenta que la velocidad de variacin de difusin del
reactivo, se puede considerar que el ncleo permanece estacionario (condicin cuasi-estacionario),
luego:

dnA r dr 4 DE CBo

dt ro r2 CB
dCB
(5.49)

dnA ro r 4 DE CB CBo

dt rro
(5.50)

considerando CBo0
137 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

dnA 4 DECBo rro



dt ro r
(5.51)

Las ecuacin (5.20), es valida para este caso. Luego, (5.20) = (5.51)
4r2 dr 4 DECBo rro

Vm dt ro r
(5.52)

dr V DC ro
m E Bo
dt r ro r
(5.53)

(5.24) en (5.53)
ro3d Vm DECBo ro

3r dt
2
r ro r
(5.54)
ro2 ro r d 3Vm DECBo
(5.55)
r dt
(5.23) en (5.55)
1 1 3V D C
1/ 3
d m E2 Bo dt
1 1/ 3
ro
(5.56)

integrando la ecuacin anterior, para el lmita (t=0 =0), se obtiene:


2 2V D C
1 (1 ) 2 / 3 m E2 Bo t
3 ro
(5.57)

haciendo:
2Vm DECBo
k4
ro2
(5.58)

luego:
2
1 (1 ) 2 / 3 k4 t
3
(5.59)

VI.1.3 Reaccin qumica en la superficie.- En este caso, se considera que la reaccin qumica es la
etapa ms lenta y es la determinante de velocidad. El anlisis que se realizar es independiente si existe o no
un residuo slido.

La expresin matemtica para una reaccin que ocurre en una superficie, est dada por:

dn A
Ako Cioni (5.60)
dt i

donde:
138 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

A rea de la interfase slido/solucin


Cio concentracin de la especie i en la interfase slido/lquido
ni orden con respecto a la especie i
ko constante especifica de la reaccin

Debe indicarse, que tal vez el rea verdadera A no pueda conocerse, adems, para materiales no
metlicos que tienen poca rea superficial esta es difcil de medir.

En este caso supondremos una cintica de primer orden, aunque debe aclararse que existen otros
ajustes si el orden es diferente, lo cual no ser visto en este apunte. Al ser la reaccin superficial la ms
lenta, es vlido asumir que la concentracin en la interfase slido/lquido, es igual a la del seno de la solucin,
es decir, CBoCBo. Luego (5.60) se expresa del siguiente modo:

dnA
Ako CB
dt
(5.61)

i. partcula plana.- En este caso se tiene que el rea A y la concentracin CB permanecen constantes,
adems, para este caso la ecuacin (5.14) es vlida, luego:

A dl
Ak o C B (5.62)
Vm dt
dl = -koCBVm dt (5.63)

sea: k5 = -koCBVm

dl = - k5 dt (5.64)

integrando para el lmite (t=0 l=lo), se tiene:


l = lo - kt (5.65)

ii. partcula esfrica.- en este caso (5.61) se expresa como:

dnA
4 r2ko CB (5.66)
dt
la ecuacin (5.20) es vlida para este caso, luego:
4r2 dr
4 r2ko CB
Vm dt
(5.66)

dr
Vm ko CB
dt
(5.67)

reemplazando (5.25) en la ecuacin anterior


d 3Vmko CB
1 2 / 3
dt ro
(5.68)
d 3Vmko CB
dt
1 2/3
ro
(5.69)

integrando para el lmite (t=0 =0), se tiene:


139 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Vm ko CB
1 (1 ) 1 / 3 t
ro
(5.70)

haciendo: k6 = VmkoCB / ro, se tiene:


= 1 - (1 k6t)3 (5.71)

VI.2 Especies impuras

En este caso, debido a que las especies a atacar, se encuentran dentro de una matriz, los productos
y reactantes deben difundir, a travs de la matriz inicial, por lo que se considerar que la difusin del
producto es la etapa controlante.

VI.2.1 Partculas finas presente en pequeas cantidades diseminadas en la matriz.-En este caso,
se cumple con los siguientes requisitos:

la especie valiosa es de tamao submicroscpico


la especie valiosa se encuentra en pequeas cantidades
la especie valiosa esta diseminado uniformemente en la matriz de una partcula
el medio acuoso es accesible a travs de los microporos de la matriz
el tiempo de disolucin de la especie valiosa, es insignificante con respecto al tiempo total que dura
el proceso de lixiviacin. Esto debido a que luego de la disolucin de la especie valiosa, existe un
tiempo mayor para que esta se difunda al exterior.
Se considera extraccin, a la fraccin de especie valiosa () que ya ha difundido a la superficie
externa de la partcula, no a la disuelta. Esto debido a que la disolucin se considera instantnea.
la disolucin de la especie valiosa, no satura el lquido llenando los microporos, debido a su pequea
cantidad presente.
la matriz se considera cuasi-esfricas

Para una mejor compresin se definen los siguientes parmetros:

co concentracin de la solucin lixiviante


cmax concentracin mxima que se alcanza al interior de la matriz al inicio de la lixiviacin, (L-L k) /
cr,t concentracin a un determinado tiempo y radio, al interior de la matriz
c concentracin relativa al interior de la matriz, (cr,t - co)
ci concentracin relativa al exterior de la matriz, (cmax - co)

Con respecto cmax, esta se alcanza muy rpidamente, y es debido a la disolucin total de la especie
valiosa, y se considera constante a travs de toda la matriz.

i. Monotamao.- Bajo las circunstancias anteriores, la velocidad de extraccin es dependiente


nicamente de la difusin de la especie valiosa disuelta, a travs del camino tortuoso en la matriz.
As, el modelo de extraccin, consiste de la ecuacin de difusin para una esfera porosa, con la
concentracin local cr,t de la especie valiosa en el lquido inserto en los microporos, dada por:

cr, t 2 cr,t 2 cr, t


DE (5.72)
t r 2
r r

La solucin matemtica de este modelo, es complejo y no se desarrollar en este apunte, sin
embargo, resolucin produce la siguiente ecuacin:

6
1 DE j 2 2 t
1
2

j 1 j
2
exp
r 2

(5.73)
O
140 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

sin considerar el porcentaje que queda en la cola, la cual no ser extraa, ni en un tiempo infinito.
Esta serie infinita, puede ser aproximada por una serie finita en una computadora, desde que los
trminos en las series se convierten rpidamente despreciables, conforme el ndice j aumenta.

Note que varios parmetros no son conocidos en la ecuacin (5.73), sin embargo, este inconveniente
puede ser solucionado al usar la figura 5.4. Mientras no se conozcan los valores de DE/r2o, el cual es
adimensional, estos no pueden ser insertos dentro del eje X de la figura 5.4. El modo de usar esta
figura, es conocer un valor de algn par (t1, 1), con lo cual se obtiene el valor DE/r2ot1 de su
respectivo valor de 1, tal como se muestra en la grfica, pero como se conoce el valor de t1, se
puede despejar el valor de DE/r2o, con lo que se puede proyectar la recuperacin a otro tiempo
determinado, ayudndose de la grfica.

Con respecto a la variacin de las concentraciones relativas (c,ci), definidas anteriormente, estas se
relacionan con el tiempo, segn la ecuacin (5.74). En la figura 5.5, se presenta la relacin de las
razones de las concentraciones relativas (c/ci) en funcin de la razones de radio (r/ro), para varios
tiempos de lixiviacin.

ci c 2r 1 j j r Deff j2 2 t
ci
1 O
r

j1

j
seno
r
exp
r 2

(5.74)
O O

Fig. 5.4 fraccin de extraccin de la especie valiosa desde una esfera porosa.
141 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. 5.5 Concentracin relativa vs razn de radio, para varios tiempos de lixiviacin.

ii. Multitamaos

Si se divide la mena chancada, en una distribucin de tamaos, cada fraccin i con su determinada
fraccin en peso (fi) y radio (ro), presentar cierta extraccin (Et,i) el que depende del tiempo, dada
por la ecuacin (5.75), por lo que se puede plantear las siguiente ecuaciones:

1 f i (5.75)

i (f i ) (5.76)

Si se asume que la granulometra, presenta la distribucin de Gatew-Gaudin-Schuhmann (GGS), se


tiene:
m
r
Fri i (5.77)
ro
Donde Fri, es la fraccin fina acumulada para tamaos menores a ri y ro es el tamao de partcula ms
grande, con 0.7<m<1.

La distribucin de GGS ha sido combinada con la ecuacin (5.73), para desarrollar una relacin
numrica, que es anloga a la relacin analtica adimensional para monotamaos, tal como se muestr
en la figura 5.4, es decir, se obtiene una relacin para que depende de tDE/ro2. Sin embargo, se
presenta una banda en la grfica, a causa de la variacin de m, con los lmites de banda
correspondientes a los extremos de m=0.7 y m=1. Cuando m se determina por extrapolacin desde
datos de anlisis de malla, se presenta un problema adicional y puede surgir un error, al estimar el
valor del radio para la partcula ms grande (ro). A menudo es ms rpido y preciso usar un anlisis
de malla directo, determinando as, el dimetro de partcula y el porcentaje de masa para cada
fraccin de malla.

Si en la distribucin de GGS m=1, luego P80=1.6ro, donde P80 es el es el tamao por el cual pasa un
80% de la masa, el cual es usado normalmente como parmetro del tamao caracterstico de una
muestra. Sin embargo, si m=0.7, se tiene P80=1.454ro, el cual es alrededor del 91% del P80 para
m=1, esto resulta debido a que para m=1, se tiene una cantidad mayor de finos.

La figura 5.5 presenta la relacin entre el % de extraccin (100*) en funcin del parmetro
adimensional tDE/ro2, para m=1, ee observa que ro puede ser sustituido por P80/1.6.
142 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Afortunadamente, los valores de extraccin, cuando P80/1.6 es definido como ro con valores de m
entre 0.7 y 1, presentan una buena correlacin con el valor de m=1.

El valor de DE es difcil de obtener, sin embargo, con la ayuda de la figura 5.5 es posible
determinarlo a travs de pruebas de lixiviacin en columnas. Este se calcula cuando se tiene un valor
experimental de extraccin para un determinado tiempo, es decir, se tiene el par (t,),
obtenindose el valor de DE segn la siguiente ecuacin:

P802
DE (5.78)
2.56t
Donde , se obtiene de la abscisa de la figura 5.6. Es apropiado poder contar, con varios puntos para
promediar un valor de DE. Luego de haber obtenido el valor de DE, se puede estimar el valor de
extraccin, para un tiempo o P80 requerido.

Fig. 5.6 Curva de fraccin de extraccin para una disolucin completa desde rocas multitamao en
funcin de Deff y d80 o ro (Fig 2.7 Barttlet)

En la figura 5.7 se comparan las extracciones de un mineral que presenta una distribucin de
tamao, con un mximo de 2 cm de dimetro, con la de un monotamao de 2 cm de dimetro, ambas
calculadas usando sus ecuaciones respectivas. Se observa, que la extraccin es ms rpida para la
muestra multitamao, debido a que estas presentan partculas ms finas.
143 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. 5.7 Extraccin de Au desde una pila de lixiviacin con 5% de microporosidad y una distribucin
de roca -20 mm (Fig 2.6 Barttlet)

Se deben tomar en cuenta 2 consideraciones, cuando se use este modelo:

Siempre existir cierto porcentaje de especie valiosa, que estar muy ntimamente atrapada en
microporos y no ser accesible por la solucin. Por esta razn, nunca se llegar a una extraccin del
100%, por lo que hay descontar el residuo que quedar en la cola, y considerar este nuevo porcentaje
como el 100% a extraer.
Un tiempo finito, ser necesario para que la solucin de lixiviacin penetre totalmente en los
microporos de la partcula, produciendo as un tiempo llamada periodo de induccin, antes de que la
especie valiosa aparezca en la solucin rica

El modelo propuesto encaja muy bien con la mayora de menas de Au y Ag, que son lixiviadas en pilas,
en especial las de poca altura, donde la etapa controlante, es la difusin de los complejos de Au(CN) -2 y
Ag(CN)-2 hacia el exterior de la partcula.

VI.2.2 Difusin a travs de un ncleo recesivo

Para este modelo, se deben tener en consideracin las siguientes caractersticas:

el porcentaje de metal valioso en la matriz es considerable


debido al punto anterior, la solucin al interior de los microporos se encuentra saturada con la
especie valiosa soluble
la velocidad de reaccin es relativamente ms rpida con respecto a la difusin del reactante
la partcula es esfrica
se forma un ncleo (ncleo recesivo) de radio (r) que an no ha reaccionado (figura 5.8), siendo su
borde, la interfase donde ocurre la disolucin. La parte externa al ncleo ha reaccionado totalmente
debido a que la reaccin de disolucin en el borde del ncleo recesivo, es rpida, la difusin del
reactante ms all del ncleo no ocurre, siendo esta la etapa controlante de la reaccin.
se tiene un gradiente de concentracin lineal del reactante, que va disminuyendo hacia la interior de
la partcula, siendo 0 en el borde de reaccin
144 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

se tiene un gradiente de concentracin lineal de la especie valiosa disuelta, que va disminuyendo


hacia el exterior de la partcula
este modelo no es vlido para especies valiosas, que presentan una velocidad de disolucin muy lenta,
como son sulfuros de cobre.

Este modelo se ajusta bastante bien, para el caso de minerales de xidos de Cu, y con mayor
precisin, para pilas de baja altura. Para este modelo se definen los siguientes parmetros:

Vmm Volumen de mineral que contiene 1 mol de especie valiosa (PM/ L),
densidad del mineral
L ley de mineral
Nmero de moles de reactante consumidos (cido), por mol de especie valiosa disuelta (cobre). Este
parmetro, hay que determinarlo experimentalmente, debido a la variedad de especies
mineralgicas, transportadoras de especie valiosa.

Fig. 5.8 Esquematizacin de los gradientes de concentracin, en un modelo de especies valiosas en


una matriz con ncleo recesivo.

i. monotamao.- La solucin a este modelo es similar al del ncleo recesivo, desde un muestra
pura (seccin 5.1.2 B), es decir, se tiene la siguiente ecuacin

2
1 (1 ) 2 / 3 kt
3
(5.79)
2 Vmm DECBo
k (5.80)
ro2
En la figura 5.9 se presenta la variacin de la fraccin extrada de la especie valiosa para un mineral
con modelo de ncleo recesivo.
145 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. 5.9 Extraccin calculada para el modelo del ncleo recesivo.

ii. multitamaos

En una muestra multitamao, la partcula de tamao mximo (ro), es la que tarda ms en disolverse,
as para una extraccin de 100% (=1), de las ecuaciones (5.79) y (5.80), se tiene t100 dado por:


t100 rO2

6VmmDE CBo
(5.81)

Al igual que en el seccin anterior, en la distribucin de Gates-Gaudin-Schuhmann, se tiene


rO=P80/1.6, as reemplazando en la ecuacin anterior se tiene:


t100 P80/1.6 2
6Vm D E C Bo
(5.82)

Expresando el tiempo, como una fraccin de tiempo mximo (t100) , se tiene lo siguiente:

6Vm D E C Bo
t/t 100 2
(2.56/P80 )

(5.83)

Con la fraccin anterior, se grafica las extracciones respectivas, la que se muestra en la figura 5.10.
146 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. 5.10 Extraccin de especie valiosa desde un mineral multitamao, en el modelo de ncleo recesivo (Barttlet).

VI.3 Mecanismo de lixiviacin por percolacin para especies sulfuradas con cintica de
reaccin lenta

El mecanismo que se explica a continuacin, se aplica para el caso de lixiviacin en pilas o dump, con
una especie mineralgica de reaccin lenta, como los sulfuros primarios y que necesitan la presencia de O 2
como oxidante, inclusive en presencia de bacterias. En este caso la especie oxidada (in frrico) es formada
desde su respectiva especie reducida (in ferroso), a travs del consumo de O 2 presente en el aire. La
difusin a contracorriente de de estas especies oxidadas y reducidas, explican mucho del transporte
requerido para la oxidacin de los granos internos de mineral sulfurado. Otros procesos de transporte
pueden existir, adems del de las especies oxidadas/reductoras (Fe 3+/Fe2+) y de la difusin del O2, como
puede ser el cido, si es que se genera al interior de la matriz, el cual fluira al exterior de la partcula en
sentido contrario a su difusin, para el caso de la lixiviacin de las menas oxidadas de cobre. Los iones
cpricos y ferrosos generados por la oxidacin de los sulfuros, tambin difunden a la superficie de la mena a
travs de los microporos con solucin.

La velocidad de disolucin de los sulfuros, es dependiente de la reaccin qumica y de la difusin de


especies. Consecuentemente, no existe una interfase que divida al ncleo recesivo sin reaccionar y un anillo
lixiviado. En su lugar, se tiene una zona de reaccin, que contiene granos sulfurados parcialmente lixiviados,
que estn ubicados entre un anillo totalmente atacado y un ncleo sin reaccionar.

La difusin de iones es constante a travs del anillo totalmente lixiviado, pero ellos disminuyen en la
zona de reaccin, conforme los reactantes son consumidos y se generan los iones producto, tal como se
observa en la figura5.11. En la figura 5.12, se esquematiza los canales formados y los granos de las especies
valiosas.
147 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

El ancho de la zona de reaccin, ser mayor para minerales de reaccin ms lenta, tal como la
calcopirita y la pirita, y tambin cuando los tamaos de granos de las especies valiosas aumentan.

Fig. 5.11 Esquema de la lixiviacin de especies de reaccin lenta.

Fig. 5.12 Esquema de los canales de microporos y zonas de reaccin en una sulfuro primario.

A causa de que las partculas de Au son finas y dispersas, estas se disolvern rpidamente mediante
el ataque de la solucin que accede a ellas a travs de los microporos y fisuras de la mena. Una vez que el Au
soluble difunde fuera de la partcula, es totalmente lavado de las menas poco profundas y con buena
permeabilidad
148 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

nota.- Se debe aclarar que existen otros modelos los cuales hacen otras suposiciones, pero los modelos
enunciados aqu son los ms usados, los cuales pueden considerar otras formas geomtricas. Tambin puede
darse el caso que los pasos que controlan la reaccin sean dos de ellos o tal vez los tres a la vez, para los
cuales tambin existen modelos. Adems, los modelos consideran que las reacciones son irreversibles, aunque
merece aclarar que normalmente en lixiviacin la reaccin inversa tambin ocurre pero es despreciable.

VI.4 Dependencia de la temperatura.- La velocidad de una reaccin tambin depende de la


naturaleza de los reactantes y de la temperatura, el efecto de estos dos factores estn representados por
la constante de la velocidad experimental k. Se debe aclarar, que es imposible predecir exactamente la
velocidad de una reaccin qumica a partir del conocimiento de la naturaleza de los reactantes, pero el
efecto de la temperatura ha sido estudiada ms ampliamente y varias teoras han sido propuestas.

De acuerdo a la teora de Arrhenius la constante k vara en forma exponencial con la temperatura,


segn:

k Ae E a /RT (5.65)

donde:
k constante de velocidad especifica
A factor de frecuencia
Ea energa de activacin
T temperatura
R constante de los gases

La expresin de Arrhenius ajusta bastante bien datos experimentales sobre un amplio rango de
temperaturas y ha sido una manera aceptada de presentar datos cinticos. La ecuacin anterior se puede
expresar en forma logartmica segn:

Ea 1
lnk lnA (5.66)
R T
de esta ecuacin se puede observar que un grfico de (1/T) vs lnk, producira una lnea recta con pendiente
negativa, ya que Ea es positiva, adems, la pendiente estara dado por el valor de -E a/R, del cual se puede
despejar el valor de Ea.

El valor de Ea ayuda a identificar una reaccin qumica de un proceso fsico. Para esto se debe tener
en cuenta que para un control por difusin E a es menor a 5 kcal/mol y las reacciones que estn controladas
por reaccin qumica estn en el rango de 10 a 25 kcal/mol.

En la prctica existen tres mtodos para determinar cual es el paso que controla la reaccin, estos
se enumeran a continuacin:

El modelo que mejor se ajusta a los datos cinticos obtenidos.


El valor de Ea hallado.
Anlisis microfotogrfico del residuo slido, este es muy importante para cuando existe un residuo
poroso, ya que permite ver si el residuo es muy poroso o no, ya que si este fuera muy compacto
estara indicando que la difusin a travs de este residuo es el que controla la reaccin.

Con respecto a estos anlisis, lo ptimo sera que los tres coincidan en cuanto al paso controlante de
la reaccin, pero debe aclararse que existen casos en los cuales algunos de ellos no coinciden y uno debe
realizar un anlisis minucioso para optar por cual es el paso que controla la reaccin.
149 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

A causa de que las partculas de Au son finas y dispersas, estas se disolvern rpidamente mediante
el ataque de la solucin que accede a ellas a travs de los microporos y fisuras de la mena. Una vez que el Au
soluble difunde fuera de la partcula, es totalmente lavado de las menas poco profundas y con buena
permeabilidad
150 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

VII. HIDRULICA EN LECHOS POROSOS

En la seccin 2.6, se describi el fenmeno de tensin superficial, en este capitulo, se detallar su


influencia en los capilares, fenmeno que se presenta en la hidrulica de lechos fijos, en especial de medios
no saturados, que son de inters en lixiviacin en pilas y dump.

VII.1 D

VII.2 D

VII.3 D

VII.4 D

VII.5 D

VII.6 D

VII.7 D

VII.8 D

VII.9 D

VII.10 d
151 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

VIII. HIDRULICA EN LIXIVIACIN

En la seccin 2.6, se describi el fenmeno de tensin superficial, en este capitulo, se detallar su


influencia en los capilares, fenmeno que se presenta en la hidrulica de lechos fijos, en especial de medios
no saturados, que son de inters en lixiviacin en pilas y dump.

VIII.1 Efecto de la curvatura sobre la presin en un medio G/L

Cuando se tiene una burbuja de gas inserta en un volumen de un lquido, en la interfase gas/lquido
(G/L) se tiene que actan dos presiones en cada lado de las fases (figura 8.1), con la condicin que PG>PL,
definiendo P = PG PL, en este caso se tiene P>0.

Despreciando otros campos de fuerza, tal como la gravedad, la forma de la burbuja es esfrica y de
radio r. La energa libre de la burbuja (G), est dado por LA, siendo L la tensin superficial de lquido y A el
rea de la superficie burbuja, as, se tiene que G= LA o tambin G=4r2 L, cualquier cambio en el radio de la
burbuja (dr), provoca un cambio de energa libre que est dado por: dG=8r Ldr. Este cambio en el radio de
la burbuja, es balanceado por la diferencia de presin en el film, con una diferencial de trabajo (dW)
equivalente a PAdr, o tambin dW=P4r2dr. El trabajo realizado es equivalente al cambio de energa libre,
asi, se tiene la siguiente igualdad:

dW = dG (8.1)
P4r2dr = 8rLdr (8.2)
P = 2L / r (8.3)

De la ltima expresin, se observa que al disminuir el radio de la burbuja, aumenta la presin interna
(PG) de la burbuja con respecto a la externa (PL) y viceversa. La ecuacin (8.3), se aplica a una superficie
esfrica que presenta una sola superficie y es vlida para cualquier interfase curva G/L.

En la figura 8.2, se muestra las tres diferentes superficies que se forman en la interfase G/L, con
las respectivas presiones involucradas.

Fig. 8.1 Burbuja en el seno de un lquido.

a) PG = PL (plana) b) PG > PL (convexa)


c) PG < PL (concava)
Fig. 8.2 Relacin de las presiones en diferentes interfases (L/G).
152 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

VIII.2 La tensin superficial en capilares

Cuando se sumerge un capilar (tubo de pequeo dimetro) en una solucin acuosa, se pueden
presentar 2 casos, que se presente un ascenso o un descenso sobre el nivel del lquido. El primer caso se
presenta si el capilar es hidroflico, formando una superficie convexa; el segundo se presenta en un capilar
hidrofbico, formando una superficie concava, tal como se observa en la figura 8.3a.

El cambio de nivel dentro del capilar, se explica de acuerdo a la ecuacin (2.25), presentndose un
aumento del nivel cuando SG< SL y viceversa. De acuerdo a esto, si la diferencia (SL-SG) es mayor a cero, la
interfase es empujada hacia arriba, hasta llegar al equilibrio segn la ecuacin (2.25), en caso contrario, la
interfase es empujada hacia abajo. Se debe recordar, que en la seccin 2.6.3, se comento, que conforme el
slido es ms hidroflico, el valor de YSL disminuir, disminuyendo el valor de , debido a que la superficie es
ms mojable, con un aumento de la altura dentro del capilar; todo lo contrario ocurre con un capilar
hidrofbico.

Debido a que en un sistema, normalmente las partculas son hidroflicas, de aqu en adelante los
anlisis que se realizarn se centrarn en este tipo de superficies.

Considerando un aumento de altura, de acuerdo a la ecuacin (8.3) y la figura 8.3b, se tiene:

P=(Patm-PL) = 2L/rb (8.4)

De la figura 8.3b, se tiene rb = r/cos, donde rb es el radio curvatura de la interfase L/G, r es el


radio del capilar y es el ngulo entre el capilar y la tangente de la superficie lquida. Por lo tanto, de la
ecuacin anterior se obtiene:

P= 2Lcos/r (8.5)

Esta diferencia de presin, debe ser igual a la caida de presin hidrosttica en la columna de
elevamiento en el capilar, es decir, se tiene:

P=gh (8.6)

Donde L es la densidad del lquido, g es la gravedad y h la altura de elevamiento en el capilar,


igualando las ecuaciones (8.5) y (8.6), se tiene:

L = Lgrh / 2cos (8.7)

b) Zoom a capilar hidroflico.


a) Tipos de capilares.
Fig. 8.3 Fenmenos capilares.
153 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Si consideramos un capilar hidroflico, de acuerdo a la ltima ecuacin, al disminuir el radio del


capilar (figura 8.4), se tiene un aumento de la altura dentro del capilar, y de acuerdo a la ecuacin (8.6),
paralelamente se tiene un aumento de P, es decir, si se tiene (r1>r2>r3)(h1<h2<h3)(P1<P2<P3). Estas
conclusiones, tienen mucha relevancia en la hidralica de la lixiviacin en lechos no saturados, tal como se
ver ms adelante. En la figura 8.5, se presenta la variacin de la solucin de retencin y el elevamiento
capilar, en residuos de explotacin de cobre de diferentes tamaos, realizadas en pruebas en columnas,
observndose claramente la influencia de la capilaridad en la humectacin de las patculas.

Fig. 8.4 Variacin de la altura de ascenso para varios capilares de diferentes radios.

Fig. 8.5 Solucin retenida y elevamiento capilar, en funcin del tamao del fragmento de roca (Bartlett).

VIII.3 Variacin de la presin dentro de un capilar

Debido a que en un capilar hidroflico, se tiene una elevacin del lquido, paralelamente se
presentar una variacin de la presin dentro del capilar, el que estar segn la altura dentro del capilar, tal
154 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

como se muestra en la figura 8.6. La presin dentro del capilar, siempre es menor a la atmosfrica, por lo que
en este volumen, se tienen presiones negativas, lo que significa que se tienen presiones de succin en este
rango. De acuerdo a lo anterior, cuando se sumerge verticalmente un capilar dentro de un lquido, se
presenta una presin de succin con valor a P, dada por las ecuaciones (8.5) o (8.6), esto hasta que se
alcanza el equilibrio. Al valor de P, tambin es conocido como presin capilar.

De acuerdo a esto, al aumentar la presin de succion, se incrementara el volumen de lquido


absorbido por el capilar. Este resultado tiene mucho significado en la lixviacin de medios no saturados.

Fig. 8.6 Variacin de la presin dentro de un capilar y el estanque.

VIII.4 Clasicacin del medio segn su nivel de lquido

Se distinguen dos tipos de medio, el saturado y el no saturado, los que se describen a continuacin:

i. medio saturado.- en este sistema se tiene la presencia unicamente de las fases lquida y
silida, tal como se tiene bajo el nivel fretico. En este caso, la presin bajo el nivel fretico es
mayor a la atmosfrica.

ii. medio no saturado.- en este sistema se tiene la presencia de las fases lquida, slida y
gaseosa. Alternativamente, la condicin no saturada puede ser definida como una situacin, donde la
presin agua/poro es menor a la atmosfrica.

El flujo de solucin en un medio no saturado, ha sido menos estudiado que el saturado, siendo el
primero menos cuantitativo y ms difcil de modelar, en comparacin al saturado. Adems, la mayoria de
estudios, han sido realizados con suelos, en lugar que minerales en pilas.

VIII.5 Formas de agua en el suelo o lecho

La infiltracin es el proceso mediante el cual un medio acuoso penetra desde la superficie hacia el
interior del lecho. Este fenmeno es influenciado por varios factores, entre los cuales se encuentran las
propiedades del lecho, tales como: la porosidad, la conductividad hidraica y el contenido de humedad del
lecho(Barco).

El lquido en el suelo o lecho, puede ser clasificado en tres categoras: (1) lquido de retencin, (2)
lquido capilar y (3) lquido gravitacional. Los dos primeros son lquidos no disponibles, ya que se encuentran
asociadas a las particulas por fuerzas molculares; cuanto ms seco es el suelo y menores los tamaos de los
intersticios entre las partculas, ms fuertes son las fuerzas que mantienen estos dos tipos de agua. A
continuacin se detallan cada de las categoras del lquido (Hidrogeologa):

i. agua de retencin.- Es el lquido retenido en los poros o alrededor de la partcula del lecho,
en contra de la accin de la gravedad, estando asociada a presiones negativas de -9.86 a -30.59
atm(subterraneas). Se distinguen dos casos:
155 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

o higroscpica: la que est fijada fuertemente a las partculas, siendo su espesor muy reducido.
La fuerza de unin entre el lquido y las partculas, tienen lugar por medio de enlaces qumicos
entre los dipolos del lquido y las valencias libres que existen en la superficie de las partculas.
Se trata de un lquido inmovil desde el punto de vista prctico, permaneciendo en las partculas
cuando se secan al aire y puede ser extradas unicamente cuando el material es calentado a
105C. La cantidad de lquido retenido de esta manera, vara en funcin de la granulometra y
porosidad del mineral, y son del orden de 0.2 a 0.5% en partculas gruesas y de 15 a 20% en
materiales finos (limos y arcillas).

o pelicular: Es el lquido que envuelve a las partculas y a la higroscpica, con una pequea pelcula,
cuyo espesor no sobrepasa las 0.1 m. Se puede desplazar en estado lquido, por el juego de
atracciones moleculares de las partculas vecinas. La retencin de este lquido, se debe a
fenmenos de tensin superficial. La cantidad de lquido pelicular en el suelo depende tambin
de la granulometra, de tal forma que podemos encontrar valores dispares, del orden de 1 a 2%
en arenas y de 30 a 40% en arcillas.

ii. agua capilar.- Es el lquido retenido en conductos de pequeo tamao (microporos) por
fenmenos de capilaridad y tensin superficial, el agua esta sostenida por presiones de -0,32 a
-9.86 atm (subterraneas). Se debe indicar, que esta zona puede ser saturada, sin embargo, su distincin
con respecto a una zona verdaderamente saturada, son las presiones negativas presentes en la zona
capilar. Se pueden diferenciar dos casos:

o aislada o colgada: lquido que no est ligado a la zona no saturada. Este lquido se ubica en los
microporos ms pequeos del suelo. Se puede eliminar por centrifugacin.

o continua: lquido ligado a la zona no saturada. La granulometra influye en la cuanta de este


lquido, as, su presencia puede alcanzar varios metros de altura en materiales arcillosos y de
pocos milmetros en materiales gravosos.

iii. agua gravitacional.- conforme aumenta la humedad del medio, se alcanza el punto, en que la
gravedad es suficientemente fuerte como para contrarrestar las presiones negativas (entre 0 y
0.32 atm)(subterraneas), drenndo libremente el lquido por la accin de la fuerza de la gravedad, lo que
sucede mientras est sea mayor a la fuerza de retencin del lecho (Barco). Ocupa los espacios libres de
los poros, de los intersticios y de las fisuras de las rocas. Constituye la parte activa de las aguas
subterranes y es la principal responsable del transporte de solutos. Los modelos se centran
particularmete en esta fraccin de las aguas del suelo (Hidrogeologa). La mxima cantidad de agua que un
lecho puede sostener contra la gravedad se denomina capacidad de campo, el agua en exceso,
percola hacia abajo de la columna del suelo y alcanza finalmente la zona de saturacin, algunos
autores limitan esta condicin a una presin de succin de 0.32 atm (Silva). En la tabla siguiente se
muestra los contenidos de humedad a la capacidad de campo, de distintos materiales,

Tabla 8.1 Contenido de humedad a capacidad de campo(Silva).


Textura C. de C, %
Arcilla 23 46
Franco arcillosa 18 23
Franca 12 18
Franco arenosa 8 -13
Arena 57

El lquido presente en un lecho, presenta tres procesos importantes, la infiltracin del lquido en la
superficie del lecho para convertirse en humedad, el flujo subsuperficial o flujo no saturado a travs del
lecho y el flujo del lquido de agua subterranea o flujo saturado a travs del lecho. En la figura 8.7, se
presenta esquemticamente un perfil vertical tpico de la presencia de agua en un lecho poroso. En la parte
superior del estrato impermeable, se presentan dos zonas: la zona de saturacin, en la cual se recoge el agua
156 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

que alimenta la superficie; y la zona no saturada o de aireacin, las dos zonas estn separadas por la
superficie fretica. En la parte superior de la superficie fretica, en la zona de aireacin, se encuentra la
franja capilar. Por debajo de la superficie fretica, el medio poroso se encuentra saturado y a presiones
mayores a la atmosfrica(Barco). Por encima de la superficie fretica, existen fuerzas capilares que pueden
saturar el medio poroso a lo largo de la franja capilar, estando expuestas a presiones negativas (Barco).

Fig. 8.7 Perfil vertical del medio acuoso en un lecho poroso (Barco).

VIII.6 Tortuosidad

Es una medida de la dispersin que puede ocurrir cuando un lquido percola a travs de un medio
poroso y es inversamente proporcional a la permeabilidad del lecho. Se define por:

= (Largo real) / (Largo efectivo) (8.8)

Fig. 8.9 Tortuosidad del lecho, camino real recorrido por las soluciones en un medio granular.

VIII.7 Porosidad(hidrogeologa)

Se entiende por poro, cualquier espacio de una masa rocosa que no est ocupado por un material
slido, sino por un fluido (gas o lquido). Cuantitativamente, la porosidad se define como el espacio total
ocupado por poros en un volumen determinado de roca.

T = 100Vh/VT (8.9)

Donde Vh es el volumen de huecos y VT el volumen total.

No todos los poros son iguales, y en funcin de su tamao el lquido circular ms o menos
libremente, a grandes rasgos, se distinguen tres tipos de porosidad: microposidad (<0.1 mm), porosidad
capilar (0.1 a 2 mm) y macroposidad (> 2 mm). El primero de ellos, se presenta el interior de las partculas y
157 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

el ltimo se da en un lecho de partculas, como se dan en las pilas de lixiviacin, el segundo de ellos es un
estado intermedio y puede presentarse en al interior de las partculas o en el lecho.

i. Microporosidad.- Al interior de la matriz de una partcula, existen poros (microporos) y son


los que transportan las especies disueltas, pero debido a su tamao, el transporte se produce por
difusin y no adveccin (movimiento de la masa lquida). Desde el punto de vista de lixiviacin, dentro
de la clasificacin de los microporos, nos interesa los poros interconectados, ya que a travs de ellos
difundir la especie valiosa disuelta, de manera que se define la porosidad real o efectiva, como el
porcentaje de poros interconectados al volumen de poros totales.

A continuacin se presenta la microporosidad de distintos tipos de rocas, observndose que las


arcillas son las que presentan mayor porosidad.

Tabla 8.2 porosidad de distintos tipos de rocas(Hidrogeologa).


Roca Porosidad, %
Gravas 25 40
Gravas y arenas 25 30
Arenas 25 47
Limos 34 50
Arenisca 4 26
Yeso 4
Caliza 1 17
Arcillas 44 -50

En lixiviacin, los microporos pueden ser el resultado de procesos muy diferentes; as tenemos, la
porosidad primaria, que es la porosidad inicial del mineral y la porosidad secundaria, que es la
porosidad que se origina durante el procesamiento del mineral, como en la etapa de explotacin,
conminucin y en el ataque qumico producido en la disolucin de las distintas especies del mineral.
Estas diferencias, llevan aparejados otros contrastes de mayor relevancia: en las partculas con
porosidad primaria (intergranular), la porosidad se aprecia en muestras de pequeo tamao
(porosidad en pequeo) y su distribucin es ms o menos homogenea en el seno de la partcula; por el
contrario, en las partculas de porosidad secundaria, la porosidad suele tener una distribucin
irregular (condicionada por las caractersticas del proceso que lo gener), de modo que pueden
existir zonas de gran tamao, absolutamente carentes de poros, separados entre si por conductos
de mayor o menor envergadura; el resultado es que, por un lado, la porosidad slo se manifiesta si se
consideran volmenes grandes en la partcula (porosidad en grande); y por otro lado, el
comportamiento de tales partculas suele ser heterogeneo y anisotrpico.

Igualmente importantes, son tambin las consecuencias que derivan del hecho de que los poros
pueden ser de muy distinto tamao; son muy pequeos los que existen entre partculas de arcilla,
pero pueden ser mucho mayores los producidos por disolucin. En los poros de muy pequeo tamao,
el agua est firmemente adherida a las paredes del poro por varios mecanismos, de los que el ms
importante es la tensin superficial; en tales poros, el agua es retenida contra la accin de la
gravedad (capacidad de retencin especfica) y no puede fluir libremente. Por el contrario, en los
poros de cierto tamao una parte del agua (la no retenida del modo descrito) fluye libremente por
gravedad (agua gravifica). En consecuencia, la porosidad describe la capacidad de las rocas para
albergar agua, pero no la cualidad de que el agua pueda circular en el seno de la roca.

ii. Macroporosidad.- Es el espacio vacio interpartcula, el cual puede estar ocupado por
solucin y/o aire. Es en este espacio por donde fluye el lquido en un medio no saturado.

El transporte de solucin en un lecho poroso, como el de una pila, es debido a la suma de la


permeabilidad de los fragmentos individuales de las partculas (microporosidad) y de los espacios huecos o
vacos entre las partculas (macroporosidad) (Jarufe). En la prctica, se considera que la solucin fluye
158 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

slamente, a travs de los macroporos, debido a la baja o nula permeabilidad de los microporos en
comparacin a los primeros.

VIII.8 Fases presentes en lecho no saturado(Bartlett)

Es util considerar la distribucin de espacio vacio en un lecho de rocas fragmentadas, como el


presentado en pilas, entre fases fluidas mviles e inmviles. El espacio capilar puede incluir, la solucin
dentro de los microporos (solucin inmvil) y la solucin dentro de los macroporos (solucin mvil). Cuatro
fases o regiones dentro de un lecho no saturado o pila, son definidas en la siguiente tabla e ilustradas en la
figura 8.8, los porcentajes mostrados, son de un test de una mena en una columna especfica, por lo que son
presentados como resultados ms o menos tpicos presentes en una pila.

La fase mayoritaria es la slida (S); el espacio vacio interpartcula, es dividido en fase con solucin
(L) y fase llena con aire (G), la cuarta fase, es la microporosisad en la partcula (). El espacio ocupado por los
microporos cerrados, est incluida en la fase slida. Cuando aumenta la cantidad de finos, VL se incrementar
y Vg disminuir con respecto a los resultados presentados en la tabla 8.3.

Un aspecto interesante a tener en estos medios, es que, a causa que las soluciones presentan
presiones menores a la atmosfrica, la solubilidad mxima del O 2 es menor con respecto a la solubilidad
mxima alcanzada a presin atmosfrica.

Tabla 8.3 Fases presentes en un lecho no saturado(Bartlett).


Fase Smbolo Fase mvil o fija Volumen ocupado, (%)
Partcula slida, incluyendo poros cerrados S Fijo (espacio muerto) 59
Microporos abiertos en las rocas Fijo (espacio muerto) 2.4
Solucin en los espacios vacios
L Mvil (flujo de agua) 19 21.5
interpartculas
Mvil (flujo de aire) y
Aire en el espacio vacio entre rocas G 18.1 19.6
Atrapado en bolsos de aire
159 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. 8.8 Seccin esquemtica de lecho no saturado, mostrando el espacio ocupado por las fases sida (VS),
lquida (VL), gaseosa (Vg) y la microporosidad ()(Bartlett).

VIII.9 Potenciales hdricos(Baptista)

Para describir el movimiento o comportamiento del agua en el suelo o lecho, se precisa conocer el
estado de energa del agua en el medio, ya que el flujo ocurrira en direccin al descenso de energa. El agua
presente en el ambiente subsuperficial, as como cualquier cuerpo en la naturaleza, puede ser caracterizada
por un estado e energa. Diferentes formas y cantidades de energa determinan este estado.

La fsica clsica reconoce dos formas principales de energa, energa cintica E k y energa potencial
Epot. As, la energa total del agua en el medio poroso ser igual a a suma de sus energas cintica y potencial.

La energa cintica, es la energa que el agua tiene en virtud de su movimiento (E K=mv2.). Como su
movimiento en el sistema poroso es muy lento, la mayora de veces, esta energa puede ser despreciada. En
contrapartida, la energa potencial es fundamental en la caracterizacin del estado de energa del agua en un
medio poroso. Tcnicamente la energa potencial del agua, representa la cantidad de trabajo que necesita ser
realizado, por unidad de agua pura, para transportar reversible e isotrmicamente una cantidad infinitesimal
de agua libre, de una elevacin especfica, a la presin atmosfrica para el punto considerado en el suelo.

La energa potencial total del agua en medio poroso, para nuestos propsitos (ET), puede ser
separada en dos componentes principales, componente potencial gravitacional (Eg) y componente potencial de
presion (Ep)

ET = Eg + Ep (8.10)

VIII.9.1 Potencial gavitacional.- La energa potencial gravitacional, es el potencial para realizar


trabajo, resultante de la accin de la fuerza gravitacional actuando sobre una cantidad de agua localizada en
un punto determinado del espacio, que es verticalmente diferentemente a otro punto de referencia. El
modulo de esta energa potencial (Eg), depende del mdulo de la fuerza gravitacional, de la densidad del agua
y de la elevacin vertical del agua, en relacin a un punto de referencia. Matemticamente, la energa
potencial gravitacional actuante sobre un volumen de agua, est dada por:

Eg= L g VL z (8.11)

Donde:
L densidad del medio acuoso
g gravedad
VL volumen de solucin
z distancia vertical hasta el punto de referencia

Esta energa ser positiva, si el volumen unitario de solucin, est ubicado sobre el nivel de
referencia y negativa, si est por debajo.

VIII.9.2 Potencial de presin.- Es la energa debida a la accin del fluido circundante. Si


consideramos la densidad del agua constante, matemticamente puede ser expresada, por:

Ep= P VL (8.12)

Donde P es la presin manmetrica actuante en VL y est dada por: P = Pab Po; siendo Pab, la presin
absoluta en un punto dado y Po la presin absoluta en el punto de referencia (normalmente se considera la
presin atmosfrica).

De esto se deduce, que el potencial de presin es una cantidad positiva debajo de una superficie
libre de agua (agua saturada), es nulo en la superficie del agua y negativo en la zona no saturada.

Para la zona saturada, el potencial de presin es el resultado directo del peso de agua por encima del
punto considerado, y por tanto, para cualquier punto de esta zona, es determinado por la profundidad, por
160 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

debajo del nivel de la solucin. En zonas no saturadas, el potencial de presin es una cantidad negativa y
llamado potencial mtrico, potencial de capilaridad, tensin o succin de agua en el suelo.

VIII.9.3 Potencial total.- Reeemplazando las ecuaciones (8.11) y (8.12) en la (8.10), se tiene, la
siguiente expresin:

ET = g VL z + P VL (8.13)

Si consideramos la energa por unidad de volumen, se tiene:

(ET/VL) = g( z + P/ g ) (8.14)

Los trminos anteriores, tienen diferentes denominaciones, segn se trate de un medio saturado o
no saturado, tal como como observa a continuacin:

H = Hg + Hp (medio saturado) = g + p (medio no saturado)

H carga hidrulica total potencial total


Hg carga gravitacional g potencial gravitacional
Hp carga por presin p potencial matrical (succin)

En hidrulica, es ms comodo expresar los trminos anteriores, con unidades de longitud, lo que
resulta de expresar la ltima ecuacin, segn:

(ET/ g Vw) = z + P/ g (8.15)


(H,) (Hg,g) (Hp,p)

Se debe indicar, que tambin es comn usar las denominaciones nombradas, sin distinguir el medio
presente, es decir, se puede usar el trmino potencial en medios saturados y el trmino carga en medios no
saturados.

VIII.9.4 Medicin de la presin.- Para poder usar las relaciones anteriores, es necesario conocer la
presin en los puntos determinados.

En medios saturados, la presin puede medirse con los tpicos manmetros, sin embargo, tambin
puede calcularse segn la siguiente ecuacin:

P = gh (8.16)

Donde h es la distancia desde el nivel fretico.

Con respecto a un medio no saturado, existen varios tipos de equipos que miden la presin negativa
existente, tales como: tensiometro de Bourdon o de Hg y bloqes de yeso, esto al menos en suelos.

VIII.10 Curva de retencin o curva caracterstica

La curva de retencin, relaciona la humedad o contenido msico de solucin en un lecho poroso (,


humedad en %), en funcin del potencial de succin o potencial matrical. Esta curva es esencial en el diseo
de cualquier sistema no saturado, tal como una pila de lixiviacin, debido a que describe la relacin entre el
estado de energa del agua en los poros y el volumen de agua almacenado en estos. Esta curva es propia de
cada medio poroso y depende de la textura y estructura de las partculas (Silva), as, un suelo arcilloso tiene
menor densidad aparente y de ah que tenga una mayor cantidad de agua de saturacin.

A menudo, en lugar de humedad, es comn usar el trmino saturacin (s), el cual es la fraccin de los
poros llenos con solucin, por lo que en un medio satutado se tiene un valor de s=1, la saturacin se relaciona
con la humedad segn la siguiente relacin:

s = /s (8.17)

Donde s es la humedad mxima y que corresponde a un medio saturado. Algunas veces, se utiliza el
trmino saturacin efectiva o relativa (Sef), el que viene dado por la siguiente relacin:
161 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

sef = ( - r) / (s - r) (8.18)

Siendo r, la humedad residual que resulta de drenar completamente el sistema (impregnacin).

En las curvas de retencin, se pueden diferenciar a grandes rangos, tres regiones (Hidrogeologa):

i. regin de entrada de aire.- que corresponde a la franja en que el lecho se encuentra


saturado, variando el potencial pero el contenido de agua no.
ii. regin capilar.- en la que pequeos incrementos de la succin, provoca el drenaje de los
poros ms pequeos, disminuyendo el contenido de agua rpidamente.
iii. regin de adsorsin.- en la que nicamente queda el agua adsorbida a las partculas del
lecho, debido a que el lquido que estaba albergado en los poros ha sido drenada; en esta ltima
regin, importantes cambios de potencial se asocian con pequeos cambios en el contenido del
lquido.

La figura 8.10 muestra una curva tpica para materiales gruesos y finos; observndose que al
aumentar la presin de succin, se tiene una disminucin del contenido de humedad del sistema. Adems, el
material ms fino, tienen la capacidad de captar mayor humedad a altos valores de succin, en comparacin
de los ms gruesos, debido a los poros ms pequeos de los primeros. Por lo tanto, los materiales ms
gruesos, son los primeros en drenar a presiones de succin altas. Por el contrario, a bajas presiones de
succin, las partculas ms finas tienden a captar menor humedad con respecto a las ms gruesas. En la
figura 8.11, se presenta la variacin de la presin de succin en funcin del tamao del poro, observndose
claramente que al aumentar el diametro del poro, disminuye la presin de succin.

Fig. 8.10 Curva de retencin conceptual, para materiales gruesos y finos (Okane).
162 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. 8.11 Variacin de la presin de succin con el diametro del poro (Bourma).

VIII.11 La ley de Darcy

La dinmica del flujo en un medio poroso saturado, se describe mediante la ley de Darcy. Esta ley
fue obtenida inicialmente para un medio saturado y establece que el flujo a travs de un medio poroso, es
proporcional a la prdida de carga hidralica (H/L), a la seccin considerada (A) y a la conductividad
hidrulica en medio saturado (KS), segn la siguiente ecucin:

Q = -KS A (H/L) (8.19)


vD = Q/A = -KS (H/L) (8.20)
Donde:
Q Caudal del agua, L3/t
vD Velocidad de Darcy, L/t
A rea de la seccin, L2
Ks Conductividad hidrulica o permeabilidad, L/t
H Diferencia de carga hidrulica en un punto dado, L
L Diferencia de longitud en la direccin que se analiza, L
H/L Prdida de carga o gradiente hidrulico, (L/L)

El signo negativo, indica que el flujo de la solucin, es en la direccin de la disminucin de la carga


hidrulica. Esta ecuacin es vlida para regimen estacionario, pero no cuando el contenido en agua o la
tensin cambian con el tiempo(Conductividad). La ley de Darcy, puede derivarse a partir de principios bsicos del
flujo en medios porosos y es aplicable en la mayora de las situaciones encontradas en la prctica.
Esencialmente, estas son situaciones donde predominan las fuerzas viscosas sobre las fuerzas inerciales, es
decir, de bajos nmeros de Reynolds, definido por:

Re = Qd/(AL) (8.21)

Donde, d es el diametro del poro y L es la visocidad del fluido. En general, se requiere valores de
Re<<1, pero se ha observado que la ley de Darcy sigue siendo vlida an para Re~10. De acuerdo a esto, la ley
de Darcy es vlida para todo suelo donde el flujo sea laminar: arenas finas a medias, arenas gruesas bien
graduadas, arcillas y limos. Entre sus limitaciones, es posible afirmar que la constante de proporcionalidad Ks
no es propia del medio poroso, sino que tambin depende del fluido (peso especfico y viscosidad). En algunas
circunstancias, la relacin entre caudal y el gradiente hidrulico no es lineal (Quezada).

En laboratorio es posible verificar la ley de Darcy, utilizando un permemetro de carga constante,


un instrumento my simple, que consiste en un cilindro que contiene una muestra de material, sobre la cual se
instala otro cilindro del mismo dimetro, donde se mantiene una carga de solucin constante. Una vez
163 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

saturada la muestra y estabilizado el nivel del solucin, se colecta el volumen de solucin que percola en un
determinado tiempo y se expresa como caudal(quezada). En la figura 8.12, se esquematiza la ley de Darcy en una
columna.

b) seccin inclinada
a) seccin verti cal
Fig. 8.12 Representacin esquemtica de la ley de Darcy en una columna.

Con respecto a velocidad, se asume que el flujo tiene lugar a travs de toda la seccin considerada,
pero realmente el flujo slo tiene lugar por los especios porosos, por lo que la velocidad real (velocidad
intersticial) ser:

vr = vD/ (8.22)

VIII.11.1 La conductividad hidrulica.- La conductividad hidrulica, es una medida de la habilidad de un


medio poroso para transmitir el lquido, y es un parmetro esencial para solucionar problemas agrcolas,
hidrolgicos y ambientales, relacionados con el movimiento del agua a travs del suelo o un lecho. Es una
propiedad muy variable y dependiente de la estructura y caractersticas del sistema poroso (dimetro,
porosidad y tortuosidad), as como tambin, de las propiedades del flujo. El valor de Ks, no es constante y
viene dado por la siguiente ecuacin:

Ks = k I g / L (8.23)
Donde:
kI Permeabilidad intrnseca (depende slo del medio poroso), L2
La conductividad especfica se mide en unidades de longitud al cuadrado, sin embargo, tambin
presenta la unidad Darcy, la que se define como: 1 Darcy=0.987x10-8 m2.

En el caso del agua, la salinidad apenas hace variar el peso especfico y la viscosidad, por lo que slo
habra que considerar la variacin de la viscosidad con la temperatura, que se duplica entre 5 a 35 oC, con lo
que se duplicaria la permeabilidad y tambin el caudal circundante por la seccin considerada del medio
poroso(Flujo).

La ecuacin de Kozeny-Carman, correlaciona la permeabilidad intrnseca con datos propios del slido
y est dado por:

kI = dp23 / 72(1-)2 (8.24)

Donde, dp es el dimetro promedio de las partculas, consideradas esfricas. De la ecuacin anterior,


se observa que a medida que aumenta la porosidad y el tamao de las partculas, se tiene un aumento de la
permeabilidad intrnseca, adems, al incrementar la tortuosidad se presenta una disminucin de la
permeabilidad.

En algunas circunstancias, la relacin entre el caudal y el gradiente hidrulico no es lineal, lo que


puede suceder cuando el valor de Ks es muy bajo o cuando las velocidades del flujo son muy altas. En el
primer caso, por ejemplo calculando el flujo a travs de una fomacin arcillosa, el caudal que obtendramos
164 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

aplicando la ley de Darcy sera bajsimo, pero en realidad, si no se aplican unos gradientes elevados, el agua
no llega a circular. En el segundo caso, si el agua circula a gran velocidad, el caudal es directamente
proprocional a la seccin y al gradiente, pero no linealmente proporcional, sino que la funcin sera
potencial(Flujo):

Q = -KS A(H/L)j (8.25)

Donde el exponente j es diferente de 1. En un flujo subterrneo, las velocidades son muy lentas y
prcticamente siempre la relacin es lineal. En la Tabla 8.4 se presentan valores de Ks, kI y para diversos
materiales, observndose claramente que los materiales ms finos, presentan valores mucho menores de Ks y
valores altos de porosidad ().

Tabla 8.4 Valores normales de Ks de diferentes suelos(Darcy).


Material Ks, m/da kI, cm2 , %
Grava limpia 1.15
Arena 8.6x10-3 10-7 20
Barro arenoso 3.4x10-3 4x10-8 25
-4
Barro aluvial 3.4x10 4x10-9 35
-5
Arcilla 3.4x10 4x10-10 45

VIII.11.2 La ley de Darcy en medios no saturados (subterraneas).- A medida que un medio poroso se seca, la
interconectividad entre los poros se vuelve irregular y discontinua, ya que el aire sustituye al medio lquido
en muchas posiciones. Ms an, en contraste con los flujos saturados, donde las fuerzas graviacionales
juegan un papel importante, en este caso, las fuerzas molculares se vuelven extremadamente importantes.
En las interfases aire-lquido se desarrollan fuertes presiones capilares negativas. Estas presiones cambian
con el tamao efectivo de los poros, y por lo tanto, dependen de la estructura particular del material y de su
grado de saturacin. Cuanto ms seco est el material, tanto ms pequeos y discontinuos son los poros que
contienen agua y mayores son las fuerzas capilares.

Los cambios en el contenido de humedad no slo afectan las fuerzas, sino tambin dificultan el
camino del agua a travs de los poros. As, la conductividad hidrulica resulta una funcin del contenido de
humedad del medio. El problema se complica an ms, por el hecho que bajo ciertas condiciones, el flujo de
agua se realiza no slo en la fase lquida, sino tambin como vapor. El flujo, no slo depende de los
potenciales gravitatorios y capilares, sino tambin de la densidad del vapor y de los gradientes de la
temperatura en el medio. Todos estos complicados efectos estn fuera del alcance de este apunte, y aqu
limitaremos nuestra discusin, asumiendo algunas hiptesis simplificadoras.

vx = -KNS-x() /x , vY = -KNS-y() /Y ; vZ = -KNS-z() /z (8.26)

Las conductividades hidrulicas KNS, son ahora funciones explcitas del contenido de humedad (), es
decir, no son constantes. Pero simplificaremos nuestro caso y asumiremos que la solucin se mueve en un solo
eje, es decir se tiene:

vD = -KNS() /L (8.27)

El potencial total ( = g + p), al ser dependiente de p, el cual a su vez depende de la


humedad, se puede reescribir de la siguiente manera:

() = g + p() (8.28)

Por lo que la ecuacin (8.27), queda finalmente como:

vD = -KNS() ()/L (8.29)

El empleo de la ecuacin anterior, se hace muy dificultoso, debido a que no existe una relacin
biunivoca entre KNS vs y vs . En efecto, la relacin entre estas variables incluye el efecto de histresis,
tal como se muestra en la figura 8.13. Realmente, este tipo de curvas difiere para un mismo sistema, en
funcin de que est en proceso de secado o humectacin. Este fenmeno, se debe a que los ngulos de
165 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

contacto del agua con la fase slida, son distintos en mojado y en secado; a causa que durante el mojado, el
llenado de los poros de pequeo dimetro es ayudado por las fuerzas capilares, mientras que durante el
secado las mismas fuerzas tratar de impedir su vaciamiento (subterraneas). Estos fenmenos se acentan con la
presencia de aire atrapado y especialmente en sistemas susceptibles de hinchamiento. Los fenmenos de
histresis tienen un efecto importante en el flujo del agua y en el transporte de solutos, aunque en la
prctica se tiende a no considerarlos(Hidrogeologa).

Al existir relaciones entre humedad con KNS y , por lo tanto, tambin existe una relacin entre KNS
vs , la que se muestra en la figura 8.14, obsevndose que bajo condiciones saturadas en humedad (baja
presin de succin y tambin alto flujo), los materiales ms gruesos tienen mayor capacidad para conducir el
lquido, en comparacin al material fino (Ks gueso > Ks fino). Sin embargo, conforme se incrementa la presin
de succin (y tambin bajo flujo), la conductividad hidraulica del material grueso disminuye y son los
materiales ms finos los mejores conductores de solucin. Esto ocurre, porque a altas succiones, los poros
ms grandes del material grueso, drenan rpidamente y no tienen capacidad para conducir el lquido,
mientras los poros ms pequeos del material fino, drenan ms lento a estas condiciones y continuan en la
conduccin del lquido. Por esta razn, en perfiles de un sistema poroso, con flujos relativamente bajos que
contienen capas gruesas y finas, el flujo preferido puede ser la capa fina, tal como se ver ms adelante (O
kane)
.

Fig. 8.13 Curvas de retencin y fenmenos de histresis (Hidrogeologia).


166 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. 8.14 Relacin conceptual entre la conductividad hidrulica y la presin de succin, para materiales
gruesos y finos.

VIII.11.3 Clculo de la conductividad hidrulica en medios no saturados.- Para el clculo de la


conductividad hidrulica en medios no saturados, normalmente, este es realizado conociendo inicialmente su
curva de retencin respectiva, y tambin el valor de Ks. Con los valores anteriores, se calculan los de KNS de
acuerdo a la ecuacuin de Van Genuchten. XXXXXXXXXXXXXX Celda Tempe

VIII.11.4 Movimiento de solucin en un medio(Bourna).- La direccin y velocidad del flujo de solucin,


depende de la diferencia en los potenciales totales o carga hidrulica entre dos puntos distintos del medio.
No slo es importante la diferencia de los potenciales, la distancia entre los puntos tambin es relevante. La
direccin del flujo ser desde la zona de mayor a menor potencial.

Sin embago, para que una solucin se mueva de un punto a otro, se deben cumplir dos condiciones. El
primero es la diferencia de los potenciales, y el segundo, que el medio poroso entre ambos puntos, debe ser
sufientemente permeable para permitir el movimento del medio acuoso.

VIII.12 Hidrologa en pilas

En lixiviacin en pilas y dump, las condiciones son no saturadas, y por eso, la operacin requiere que
se orienten segn la hidrologa en medio no saturado. Las dos claves hidrolgicas son: un flujo adecuado y
uniforme de la solucin a travs de la pila. Un flujo adecuado, es necesario para que la pila sea lixiviada en un
tiempo econmico, mientras un flujo uniforme es necesario para permitir que el mineral sea totalmente
atacado.

El proceso requiere que la estructura del material sea relativamente uniforme y permeable, que no
promueva canalizacin de la solucin o corotcircuito. Existen porciones de la pila, que no reciben suficiente
contacto con la solucin, permaneciendo sin lixiviar; si la solucin no fluye uniformemente a travs de la pila,
en su lugar, ocurre un flujo preferencial a travs de trayectorias distintas.

VIII.12.1 Permeabilidad.- Insuficiente permeabilidad de la pila, es una de las causas ms comunes del
fracaso de los proyectos de lixiviacin por este mtodo. Una pobre permeabilidad, conduce a un flujo de
solucin lento y resulta en ciclos de lixiviacin antieconmicos. Adems, se tiene bajas recuperaciones,
debido a un mojamiento incompleto de la pila. Una baja permeabilidad, tambin limita el ingreso de aire,
necesario para las operaciones con bacterias. Si las pilas son muy permeables, el tiempo de contacto mineral-
solucin ser insufiente, resultando tambin en una recuperacin lenta o reducida, debido a la aparicin de
corto circuito en el sistema.
167 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Uno de los causantes de una baja conductividad hidrulica, es la presencia de partculas finas y
arcillas en la mena alimentada. Estas partculas bloquean los espacios de los poros interpartculas, reduciendo
los espacios vacios y perjudicando as, la permeabilidad de la mena. En casos extremos, las pilas se pueden
tapar cuando los finos son transportados por la solucin y se compactan en una capa impermeable dentro de
la pila.

Los problemas de permeabilidad de la pila, tambin surgen cuando la mena ha sido compactada
debido a malas prcticas o ubicacin de materiales inadecuados. La compactacin del mineral durante la vida
de la pila, tambin conduce a problemas de permabilidad, as como, la precipitacin interna de especies, tales
como calcio y fierro. Tambin se debe considerar, que durante la lixiviacin, una proporcin considerable de
la mena es disuelta, conduciendo a problemas de permeabilidad.

VIII.12.2 Flujo preferencial(O`kane).- En un medio poroso no saturado, a diferencia de las condiciones


saturadas, el flujo de solucin es muy influenciado por las variaciones en el perfil del sistema. El trmino
general flujo preferencial es usado para describir el flujo no uniforme, debido a los perfiles de
heterogenedad. En tales casos, el flujo es canalizado a travs de regiones ms conductivas, va de flujo
preferido. Una estructura no uniforme en las pilas de lixiviacin, ocurre comnmente debido a la variabilidad
en la naturaleza de la mena alimentada y como un resultado de la segregacin de la mena durante el minado,
apilamiento, chancado y otras actividades. Cuando la solucin de lixiviacin fluye preferencialmente a travs
de la pila, la recuperacin del metal valioso es desfavorecida, debido al limitado contacto solucin-partcula
en regiones de flujo reducido. El flujo preferencial, puede existir en un nmero de formas, tres de los cuales
se describen a continuacin:

i. Flujo de embudo.- El flujo de solucin preferencial, a travs de capas ms permeables, en perfiles


de un lecho que contiene distintas capas de material de diferente textura, forma un flujo
preferencial, el que es referido como flujo de embudo. Capas inmersas de grano grueso, grano fino y
capas bien estratificadas, se forman naturalmente en las pilas durante su construccin, haciendo
que las pilas sean susceptibles a las condiciones de flujo de embudo. En los casos de flujo de
embudo, la trayectoria del flujo preferencial, normalmente se piensa que es debido a la textura del
material grueso, sin embargo, esto no siempre es cierto.

Bajo ciertas condiciones no saturadas, es posible para las texturas ms finas, que estas sean ms
conductivas, y as, formar una ruta preferencial (figura 8.14). Esta situacin contraria a lo intuitivo,
ocurre debido a que en los materiales de grano grueso, son incapaces de retener solucin a altos
valores de presin de succin. Conforme la solucin drena rpidamente desde las partculas gruesas,
los espacios interpartculas, se convierten llenas con aire, reduciendo el rea transversal abierta,
resultando en una baja conductividad hidrulica en condiciones no saturadas. Bajo el mismo nivel de
potencial de succin, las partculas ms finas son capaces de retener solucin y por eso mantener
una mayor conductividad hidrulica. Lo que resulta en un flujo preferencial, a travs de las capas de
grano fino, en lugar de las gruesas.

Las condiciones de succin, presentes en una pila de lixiviacin, son una funcin de la velocidad de la
solucin aplicada. Se ha reportado, a traves de evaluacin en columnas, que flujos mayores al de la
conductividad hidrulica saturada (Ks) del material fino, resulta en un flujo preferencial a travs
del material ms grueso, mientras, flujos menores que el correspondiente a Ks del fino, resulta en
un flujo prefencial a travs de las partculas finas.

ii. Flujo en macroporos.- Flujo en macropros o cortocircuito, son los mismos nombre dados al flujo
preferencial a travs de poros grandes de un medio. Conforme se incrementa la velocidad del flujo,
mayor fraccin del flujo total son desviadas a los canales ms grandes. A mayor saturacin casi todo
el flujo (sobre el 96%) se desva a los macroporos (poros mayores a 0.2 mm en dimetro). An
pequeos incrementos en la velocidad del flujo, pueden conducir a corto circuitos significantes.

iii. Desplazamiento.- Se puede desarrollar un frente o interface inestable, cuando un lquido desplaza
otro fluido de diferente densidad y/o viscosidad, lo que conduce a la propagacin de un
168 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

desplazamiento de solucin discreta, en lugar de una superficie uniforme. Esta forma de flujo
preferencial, es referido como desplazamiento, y puede ocurrir en pilas, conforme penetra la
solucin de lixiviacin. En forma general, la fuerza gravitacional, heterogenidades y capas de baja
conductividad, promueven el desplazamiento, mientras, las fuerzas capilares tienen un efecto
estabilizador. Comunmente se desarrolla mucho desplazamiento, bajo la interfase de un material
grueso cubierto por una capa fina, cuando ocurre estancamiento sobre la capa fina. Lechos
heterogeneos, bajo velocidades de flujo relativamente altas, estn propensos a humectaciones
inestales. Es importante considerar, el hecho que luego que el riego cesa y los perfiles drenan,
posterior riego, sigue la misma ruta del desplazamiento donde se desarrollo la infiltracin inicial.

VIII.12.3 Flujo preferencial en un lecho poroso segregado (O`kane).- A continuacin se presentar un


ejemplo de un flujo preferencial en un lecho poroso, producto de la segregacin en el medio, con el fin de
observar el flujo de embudo. En este test se prepararon 2 columnas, en cada una de las cuales, se tiene que
la mitad vertical de cada columna, contiene un material fino y el otro uno grueso, tal como se ilustra en la
figura 8.15.

En la figura 8.16, se presenta la las curvas de conductividad hidrulica para ambos materiales,
observndose que para una succin de 1 kpa, las partculas finas y gruesas, tienen la misma conductividad
hidrulica. De acuerdo a esto, a presiones mayores de 1 kpa el material fino tiene mayor permeabilidad,
conviertindose en el trayecto preferido del flujo de solucin y viceversa. En esta figura, se ha superpuesto
los valores de los flujos aplicados a ambos materiales, el valor menor est bajo el de la conductividad
saturada y el mayor sobre este ltimo.

Cuando la velocidad de alimetacin era mayor al nivel saturado de los finos (figura 8.15a),
aproximadamente, 5% y 95% del flujo alimentado, eran coleccionados en las reas del material fino y grueso,
respectivamente; lo que indica que a flujos altos (baja succin), el material grueso tiene mayor conductividad
hidrulica. Por el contrario, cuando la velocidad de alimentacin era menor a la de saturacin de los finos,
68% y 32% del flujo alimentado, eran coleccionados en las reas de material fino y grueso, respectivamente;
lo que indica que a flujos bajos (alta succin), el material fino tiene mayor conductividad hidrulica.
169 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

a) Flujo aplicado: 2.6x10-4 m/s > 1.2x10-4 m/s b) Flujo aplicado: 2.8x10-7 m/s < 1.2x10-4 m/s
permeabilidad saturada del grano fino. permeabilidad saturada del grano fino.
Fig. 8.15 Ilustracin del flujo preferencial en una columna segregada. Conductividad hidrulica saturada del
material fino: 1.2x10-4 m/s(O`kane).

Fig. 8.16 Funciones de las conductividades hidrulicas, para los materiales gruesos y finos (O`kane).
170 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

VIII.12.4 Estados de la solucin en una pila (Bartlett).- Basados sobre estudios de percolacin en test en
columnas, se tienen tres tipos de estados de flujo de solucin: (1) drenaje capilar, sin flujo de solucin, (2)
percolacin y (3) solucin de inundacin (flooding). El flujo de aire, a menudo necesario para oxidar los
minerales sulfurados, slo puede ocurrir durante el drenaje capilar y percolacin.

Conforme la solucin percola a velocidades de aplicacin muy pequeas dentro de la pila, ocurre el
flujo de solucin y cierto espacio adicional ser ocupado por la solucin, principalmente por la expansin del
film lquido en la interfase aire/solucin. Estudios experimentales de percolacin con mena chancada en
columnas, han mostrado que velocidades de aplicacin muy bajas, causan un incremento del espacio ocupado
por la solucin de alrededor de 1 a 2% del espacio total. La cantidad de hinchamiento por solucin capilar,
presenta un pequeo incremento, debido a que muchos de los capilares en el espacio vacio, ya fueron llenados
con solucin durante el drenaje.

Grandes velocidades de flujo vertical, pueden ser alcanzadas con slo un pequeo incremento en el
espesor del film de solucin sobre una pared vertical hmeda. Consecuentemente, conforme la velocidad de
percolacin de la solucin (Q/A) aumenta, el espacio ocupado por la solucin cambia inperceptiblemente,
hasta que se alcanza la inundacin del lecho.

En la tabla 8.5, se presenta el efecto de la velocidad de riego en el espacio lleno por solucin,
presentndose tambin los estados de la solucin, observndose que se tiene cambios despreciables en el
espacio lleno por solucin en un amplio rango de velocidad de flujo de percolacin, entre 1.2 a 3050 l/m 2 h. El
lmite de inundacin, es alcanzado a 4070 l/m 2 h y su permeabilidad intrinseca puede ser calculada de
acuerdo a la ecuacin (8.23). Las velocidades de percolacin tpicas usadas en pilas, son mucho menores a la
conductividad hidrulica saturada de las pilas. Generalmente, la mena debe ser aglomerada para incrementar
la permeabilidad intrnseca, y as, la coductividad hidrulica.

El estado de inundacin, siempre se inicia cuando el drenaje en un cuello de botella, se llena con
solucin. El espacio con aire, al inicio del cuello de botella, se llena con solucin una vez que el flujo de
solucin crtico es alcanzado, la inundacin siempre procede ascendentemente desde el cuello de botella,

Tabla 8.5 Efecto de la velocidad de percolacin de la solucin, en el espaco vaco lleno con solucin.
Velocidad de aplicacin, l/m2 h Espacio lleno por solucin, %(*) Comentarios
0 19.0
Drenaje de capilares llenos
1.2 20.6
6 20.7
Rango tpico de aplicacin
24 21.1
120 21.3
3050 21.5 Inundacin
4070 38.6
(*) expresado como porcentaje del espacio total en la pila.

VIII.12.5 Variacin del potencial dentro de una pila (Penacho).- A continuacin se detallar las variaciones
del potencial y grado de saturacin dentro de una pila, las que fueron calculadas a partir de modelos
matemticos, de material homogeneo e isotrpico dento de la pila.

La figura 8.17a muestra un perfil general del grado de saturacin (s), desde la superficie hasta el
nivel fretico. Se observa que en la zona superficial, generalmente hay un mayor grado de saturacin que
disminuye hacia abajo, alcanzando un mnimo, bajo el cual nuevamente aumenta el grado de saturacin, hasta
alcanzar un valor de s=1 en la zona de la barrera capilar. El perfil anterior del grado de saturacin, es el
resultado de un equilibrio dinmico entre varias fuerzas y condiciones, como las fuerzas capilares, la
porosidad efectiva, la humedad inicial, la tasa de riego, la gravedad, la permeabilidad vertical y la
evapotranspiracin desde la superficie, entre otras.

En la figura 8.17b, se muestra la variacin del potencial total () en funcin de la altura de la pila, en
la zona superficial, el potencial es moderadamente negativo, el grado de saturacin es alto y la conductividad
171 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

hidrulica, tendr un valor relativamente alto, cercana a la conductividad saturada. Al profundizarse en la


pila, genealmente se encuentra un menor contenido de solucin hasta alcanzar un mnimo, en tal caso, toma
el valor ms negativo y la conductividad hidrulica es mnima. Por debajo de dicho punto, el grado de
saturacin vuelve a aumentar, todava en el rango negativo, hasta alcanzar un valor nulo en la zona de la
barrera capilar, en cuyo caso la conductividad HIDRULICA corresponde al valor saturado. Por debajo de la
barrera capilar, es decir, al penetrar en la zona basal, la carga hidrulica toma valores positivos, debido a la
carga hidrosttica de la solucin, la conductividad hidrulica ya no aumenta y mantiene el valor indicado
antes.

a) Grado de saturacin en una pila b) Potencial en una pila

Fig. 8.17 Ilustracin de la variacin del grado de saturacin y potencial versus la profundidad en una
pila(Penacho).

VIII.12.6 Velocidad de flujo de percolacin y eficiencia de remocin (Bartlett).- Con solucin confinada
en macroporos pequeos, mucho del flujo ser a travs de estos capilares, si la percolacin de la solucin es
lenta. En macroporos pequeos que se encuentan bien mojados, la velocidad del flujo es limitado. Sin
considerar la velocidad de aplicacin, el flujo local a travs de la roca fragmentada, no puede exceder la
velocidad determinada por la conductividad hidrulica local de la solucin de los macroporos llenos de
solucin y el gradiente de presin asociada con la carga hidrulica en un rea determinada. Desde que el
gradiente hidrulico mximo posible es el vector vertical, d/dz = 1, se tiene:

vD KS (8.30)

de la ecuacin (8.23) se tiene:

(vD = Q/A) kI (g/) (8.31)

Debido a la amplia distribucin de los tamaos de partculas, una pila consiste de un amplio rango de
conductividades hidrulicas localizadas, lo que resulta en un amplio rango de velocidades de flujo mximos
posibles, para cada una de las microregiones de la pila o dump. El flujo de solucin distribuida en la parte
superior del lecho, ser la velocidad de flujo percolacin promedio.

Cuando la velocidad de percolacin promedio excede la velocidad lmite local, ocurrir la inundacin
local y el exceso de solucin debe moverse lateralmente, para encontrar una ruta de mayor conductividad
hidrulica mayor. Conforme la velocidad de aplicacin de la solucin se incrementa, la solucin adicional se
desviar a algunos canales, que son los ms grandes, debido a la incapacidad de los macroporos ms pequeos,
a transportar el flujo adicional, En casos extremos, cuando la conductividad hidrulica promedio es baja y la
velocidad de aplicacin es alta, se puede formar un elevado nivel fretico.

Altos flujos de solucin de lixiviacin, presentarn corto circuito a travs de los canales, y ser
inefectivo en el transporte de la especie disuelta, por lo que debera ser evitado, por limitar el flujo de
solucin a velocidades consistentes con la permeabilidad de la matriz de la pila, de acuerdo a las relaciones
de las ecuaciones (8.30) y (8.31). Debido a que en el proceso de recuperacin desde minerales sulfurados, en
pilas y dumps, est proyectado operar a periodos largos de oxidacin; intentos por incrementar la velocidad
172 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

de produccin en tiempos ms cortos, con el fin de aumentar la velocidad del flujo de solucin, generalmente
no mejora la remocin trasporte de las especies valiosas, a causa del incremento del corto circuito de la
solucin y dilucin de la concentracin de la solucin rica. Esta es una consideracin muy importante en las
operaciones de lixiviacin, es decir, el aumento del flujo de lixiviacin, no siempre es bueno y a menudo es
perjudicial.

Una eficiente remocin de las especies valiosas disueltas, ocurre cuando la solucin fluye
uniformemente a travs de toda la matriz del lecho, similar a un flujo pistn.

VIII.12.7 Discusin y implicaciones para diseo y operacin en lixiviacin en pilas (O`kane).- Una revisin
de la literatura, ilustra que hay muy pocos operadores y diseadores de lixiviacin en pilas, que utilizan las
herramientas conceptuales, tericas y numricas disponibles, para evaluar el comportamiento de los sistemas
no saturados. Un nmero significante de herramientas en medios no saturados, estn disponibles, para
mejorar el comportamiento en lixiviacin en pilas. Adems, se ha empezado a aceptar, entre los expertos en
lixiviacin en pilas, que la hidrulica de las pilas, es tan importante para la recuperacin de las especies
valiosas, como las consideraciones metalrgicas, geolgicas, biolgicas y operacionales. La tendencia actual,
es emplear una aproximacin emprica en el aspecto del comportamiento hidrulico. La aprobacin eventual,
que el comportamiento hidrulico es un factor clave en el control del comportamiento de la pila, debe ser
seguido por la aceptacin que la lixiviacin es un sistema no saturado, y que las herramientas tericas y
numricas, estn disponibles para ayudar en el comprendimiento y mejora del diseo.

El alcance del ejemplo de la seccin 8.12.3, fue dirigido principalmente a un componente de la


operacin en la pila (la segregacin), como una herramienta para demostrar la aplicacin de la hidrologa en la
zona no saturada a la lixiviacin en pilas. Hay numerosos factores adicionales que influyen en el
comportamiento de la pila, que podran ser dirigidas desde una perspectiva de los materiales no saturados,
para mejorar el comportamiento del sistema, como fue descrito anteriormente. En el ejemplo, se demostr
que existe un flujo preferencial en un medio segregado, el cual es dependiente de la velocidad de aplicacin.
Con respecto a la determinacin del flujo preferente, ya sea en el material ms fino o ms grueso, es
fundamental conocer, la conductividad hidrulica del material ms fino. En las operaciones de lixiviacin en
pilas, es necesario cuantificar la segregacin que ocurre y medir la conductividad de las capas ms finas,
presentes en el medio; la aplicacin de velocidades de flujo, menores al de la conductividad hidrulica
saturada del material ms fino, asegurar un flujo aceptable y la lixiviacin del material fino. Test en
columnas, sobre capas de material fino y grueso representativo, usando un mtodo similar usado en este
ejemplo, podra ser emprendido para caracterizar el impacto de la velocidad de aplicacin para las
propiedades del material especfico de una pila dada.

Una mejora en el comprendimiento de los fundamentos del regimen hidrulico en la pila (es decir,
distribucin del tamao de partculas, condiciones de densidad, humedad, caractersticas del agua,
permeabilidad), proporcionar bases para la evaluacin del comportamiento de la lixiviacin en pilas y
desarollar metodologas para mejorar la recuperacin del sistema.

El alcance limitado de este ejemplo, no proporciona la oportunidad para desarrollar conclusiones


definitivas, considerando el flujo preferencial que presenta la lixiviacin del mineral. Sin embargo, el ejemplo
demuestra claramente el potencial del beneficio, de variar la velocidad de aplicacin, y as, ambas capas
puedan ser totalemente lixiviados.

El ejemplo demostr que existiendo las herramientas de la hidrologa en zonas no saturadas, estas
pueden ser usadas para comprender el comportamiento de las pilas, y mejorar as, el comportamiento a largo
plazo.

VIII.13 Hidrulica aplicada a lneas de riego


173 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
174 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

IX. MTODOS DE LIXIVIACION


(Varas)
En la industria minera, se practican varios mtodos para contactar la fase slida con la solucin
acuosa en un espacio confinado, la seleccin del mtodo de lixiviacin a usar depende entre otras cosas de:

La ley de la especie valiosa


Solubilidad del metal valioso en la fase acuosa.
La cintica de la disolucin.
Facilidad de la operacin.
Magnitud de tratamiento.
La prctica industrial, se pta por aquel que entregue mejores indices tcnicos y econmicos

Una forma de clasificar los mtodos de lixiviacin, est relacionada con la existencia o no de
movimiento de las partculas, durante el proceso de lixiviacin, a las primeras se denominan de lixiviacin en
lecho fijo y a las segundas lixiviacin en pulpas.

i. Lixiviacin en lecho fijo.- En estos mtodos, se requiere que el mineral presente tamaos
relativamente gruesos, con el consecuente ahorro en energa de molienda e incluso chancado.
Bsicamente, para desarrollar esta lixiviacin no se requiere ms que un piso impermeable, el
solvente y el mineral. Esta clase de lixiviacin, es altamente dependiente de las caratersticas
fsicas del lecho de mineral, sobre el cual percolar la solucin. Lograr contactar la solucin con la
gran masa de slidos y conseguir velocidades de percolacin aceptables, depende entre otros
factores de:

Tamao, forma y porosidad de los fragmentos


Densidad aparente de huecos del lecho (porosidad)
Homogeneidad granulomtrica del lecho
Grado de conminucin qumica (chancado qumico)

Otro factor que influye en el flujo de solucin percolante y el contacto slido/lquido, es la forma de
construir el lecho. El fenmeno de segregacin de tamaos, se manifiesta segn sea la tcnica de
formar el lecho, una alta segregacin puede provocar problemas de:

Canalizaciones o flujos concentrados


Impermeabilizaciones de zonas
Prdida de estabilidad de taludes
Menor tasa de flujo percolante

A continuacin se enumeran los diferentes mtodos de lixiviacin, pertenecientes a la lixiviacin de


lecho fijo:

Lixiviacin en pilas
Lixiviacin in situ
Lixiviacin en botaderos
Lixiviacin en bateas

ii. Lixiviacin en pulpas.- En este caso el mineral es chancado y molido, generando un tamao
fino, los que son mezclados con la solucin de lixiviacin, para formar una pulpa. Los mtodos de
lixiviacin pertenecientes a esta clase de lixiviacin, son los siguientes:

Lixiviacin en agitadores
Lixiviacin en autoclaves

IX.1 Lixiviacin en pilas

Es la tcnica de lixiviacin de cobre ms antigua practicada, aplicada actualmente a otras especies,


tales como el oro, plata, zinc, uranio y en general, de cualquier metal que se puede tratar econmicamente
175 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

por este mtodo; para el caso del Cu, los lmites de ley por este mtodo son de 0.8 a 3%. La condicin
esencial, es que la mena a tratar, sea porosa y con leyes mayores que los tratados en botaderos.

Este mtodo, tiene ventaja comparado a la molienda convencional (chancado, molienda y lixiviacin
por agitacin). En general, estas ventajas incluyen: simplicidad, menores costos de capital y operacin,
tiempos cortos de puesta en marcha y menor regulacin ambiental. Una posible desventaja de esta
tecnologa, es su menor recuperacin de la especie valiosa, con respecto a la lixiviacin en agitacin.

La solucin de ataque, debe poseer una concentracin del reactivo lixiviante adecuada para el
consumo de la mena, la cual es regada en la parte superior de la pila por diferentes mtodos. La solucin
lixiviante al atravesar el lecho del mineral, va disolviendo los elementos a recuperar.

A mediados de 1970, la tecnologa en pilas fue mejorada al poder tratar, menas de baja ley y con
contenidos de arcillas. Este mejoramiento, fue debido a la introduccin de una etapa llamada aglomeracin, la
que permiti la explotacin de yacimientos, que hasta ese momento no eran rentables. Sin la etapa de
aglomeracin, muchos de estos depsitos no podran ser tratados por lixiviacin en pilas, debido a que si la
cantidad de arcillas o finos generados por las etapas de explotacin y chancado es excesiva, impediran una
percolacin de la solucin a travs del lecho, haciendo no rentable este mtodo de tratamiento. La tecnologa
de aglomeracin y pilas, es aplicable a muchas menas, residuos y colas de molienda.

IX.1.1 Objetivos.- Entre las metas que se pueden alcanzar cuando se hace uso de este mtodo de
lixiviacin, podemos mencionar:

Mantener una inversin baja, similar a la requerida por el sistema de bateas


Obtener altas recuperaciones de las especies oxidadas. En el caso del cobre, similares y mejores, en
algunos casos, al mejor de los sistemas de lixiviacin por agitacin.
Obtener recuperaciones considerables de las especies sulfuradas, en competencia con las obtenidas,
a travs del proceso de flotacin, pero en la misma operacin que se procesan las menas oxidadas.

IX.1.2 Descripcin general.- La forma en que se aplica este proceso, vara de un mineral a otro y
tambin se adecua, a la forma en que se desean recuperar los contenidos metlicos desde las soluciones de
lixiviacin.

En esta tecnologa, la mena es chancada y reducida de tamao, con una granulometra mxima que va
desde 1/4 a 2, la que es sometida a una etapa de aglomeracin y curado. Posteriormente, el mineral es
apilado en un piso o cancha, la que presenta cierta inclinacin, donde permanecen por un tiempo que puede ser
hasta de 48 h.

Luego de este tiempo, se riega con la solucin de lixiviacin a cierto flujo, durante tiempos que
pueden ir de 1 mes hasta ms de un ao, segn el tipo de mineral. La solucin rica es colectada en la base
impermeabilizada, donde es colectada en tuberas y enviada a una piscina de almacenamiento. Desde esta
piscina, la solucin es bombeada hacia la etapa siguiente, SX para el caso del Cu y carbn activado, para el Au
y Ag.

Luego del riego con la solucin de lixiviacin, es recomendable que la pila sea sometida a un lavado
con agua fresca o alguna solucin diluida de la especie valiosa. Finalmente, el mineral ahora denominado ripio,
puede permanecer en el mismo lugar o ubicado en lugares especiales.

La solucin rica (PLS para el caso del Cu), luego de la recuperacin de las especies valiosa, es
convertida en solucin pobre (refino para el caso del Cu) y convertida en solucin de lixiviacin, para regar
nuevamente las pilas.
176 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. 7.1 Diagrama de bloque del proceso de lixiviacin en pilas.

IX.1.3 Preparacin mecnica de minerales.- Tambin llamada de conminucin, es la etapa en la que el


tamao de las rocas extradas por el proceso minero es reducida de tamao, para ello se emplean
chancadores de diferente tipo (de acuerdo al tamao final del producto que desea obtener), el tamao hasta
el cual se reduce el mineral, depender de los resultados de los estudios previos, sin embargo, en general el
tamao mximo variara entre 1/2 a 2. El uso de chancadores secundarios e inclusive terciarios, depende del
tamao final deseado del mineral a curar.

El chancado obedece a la necesidad de liberar y dejar expuesta la especie mineralgica, o bien crear
fisuras en la roca de manera que se generen puntos de acceso para el ataque cido. En la medida que aumenta
la trituracin, sobretodo si la mineralizacin se encuentra diseminada, mayor ser la disolucin del metal, sin
embargo, tambin produce una mayor generacin de finos, lo que en algn momento causara un deteriodo en
la calidad de percolacin del lecho, llegando a extremos en que la solucin definitivamente no percola a
travs del mineral, con la consiguiente disminucin en la disolucin de la especie valiosa.

Una vez chancado el mineral, es enviado hacia un galpn, previo a la etapa de aglomeracin. Este
galpn es equipado con slidos para intercambiar calor de vapor sobre la descarga, para ayudar a
incrementar la temperatura de la mena, previa a la etapa de aglomeracin (Schnell).
177 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

b) cerrado c) cerrado inverso


a) abierto
Fig. 7.2 Circuitos de reduccin de tamao.

IX.1.4 Etapa de aglomeracin y curado.- Las operaciones econmicas de las pilas de lixiviacin,
requiere que el mineral a tratar presente una buena permeabilidad luego de chancado y apilado,
proporcionando as, un buen contacto entre la mena y la solucin de lixiviacin. Las menas conteniendo
excesiva cantidad de arcillas y/o finos (es decir, 30% -100#), han sido encontradas indeseables, debido a su
tendencia a una lenta percolacin de la solucin de lixiviacin. Una lenta percolacin de la solucin, puede
ocurrir cuando los finos se concentran en el centro de la pila, mientras los fragmentos ms grandes, tienden
a sedimentar en la base y reas de pendientes menores de la pila. Esta segregacin, es agravada cuando la
pila es nivelada, para la instalacin del sistema de riego.

Esta segregacin produce reas localizadas, con marcadas diferencias en permeabilidad. Esto origina
la canalizacin de la solucin, la que sigue las rutas de menor resistencia hidrulica, percolando
descendentemente a travs de las regiones de menas gruesas (si el flujo no es muy bajo) y desviandose de
las zonas con gran presencia de finos; tales canalizaciones, produce reas sin lixiviar en las pila. La formacin
de un lodo lamoso por los finos, puede ser severa y sellar la pila, causando que la solucin fluya lateralmente,
en lugar de fluir descendentemente, pudiendo requerir la pila de reconstitucin mecnica. (Polizzotti).

Para controlar los efectos perjudiciales de la segregacin, la mena es sometida a una etapa de
aglomeracin (seccin 4.16). Aunque la aglomeracin ya es necesaria para minerales con ms de 8% bajo 65 a
100 #, en la actualidad, en general se aplica la etapa de aglomeracin a todas las menas a tratar en pilas y
bateas. Si la etapa de aglomeracin no es bien realizada, se presentar an, cierto nivel de segregacin, tal
como se observa en la figura XXX. Por otro lado, aunque no exista segregacin al inicio de la lixiviacin,
debido a una buena etapa de aglomeracin, pudindose obtener un medio homogeneo, esto no garantiza que la
segregacin no ocurra durante la etapa de lixiviacin (figura 7.xx), por lo que es deseable, que las fuerzas
que mantienen unidas a las partculas finas, sean estables y mantengan su fuerza de unin durante la
operacin de lixiviacin.
178 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. XXX Segregacin presente en una pila, durante una aglomeracin no ptima (Velarde).

Fig. 7.xx Variacin de la permeabilidad relativa en una pila a travs del tiempo (Salomn).

En esta etapa de aglomeracin, tambin es comn agregar ciertos reactivos disueltos en cualquiera
de las fases lquidas adicionadas, algunos de estos reactivos ayudarn a la cintica de disolucin de la
especies valiosas y otros a la estabilidad fsica de los grnulos, tambin existen reactivos que pueden
realizar ambos tareas a la vez; evaluaciones preliminares, indicarn los beneficios de los reactivos
dosificados, antes de su evaluacin industrial. Un ejemplo de esto, son los humectantes, los reactivos
aglomerantes de distinto tipo, acomplejantes de las especies valiosas y otros.

A continuacin se enumeran los diversos efectos que ocasiona la etapa de aglomeracin:

Permite la formacin de grnulos estables, donde ocurre la adherencia de las partculas finas entre
si y principalmente a las ms gruesas, lo que provoca un aumento de percolabilidad del medio
(seccin 4.16), paralelamente se incrementa la transferencia de O 2 al lecho, esenciales en la etapa
de lixiviacin de las especies valiosas.
Permite la transformacin qumica, de preferencia las especies de valor, las que posteriormente son
ms solubles al lixiviarlos en las pilas. Este efecto se conoce como curado.
Causa el desarrollo de un perfil constante a travs de la altura de la pila, del o los reactivos usados.
Introduccin de reactivos al inicio del ciclo de lixiviacin.
Se obtiene una distribucin de solucin ms homogenea a travs de la pila
Reduccin de la turbidez de la solucin rica, lo que tendra impacto positivo en etapas posteriores,
como SX para el caso del Cu.
179 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

En adelante el trmino curado o aglomeracin, se usarn indistintamente. Debido a que las


condiciones qumicas son diferentes en medio cido y alcalino, ambos medios deben tratarse en forma
diferente, el primero es tpico de proceso de recuperacin del Cu y el segundo del Au y Ag.

i. Curado en medio cido: Usado tpicamente para los minerales de cobre, se realiza con cido
sulfrico (96% de pureza) y una solucin acuosa, est ltima puede ser agua fresca y/o alguna
solucin del proceso (generalmente refino), las que se agregan en forma separada en el equipo
aglomerador.

o Aparte de los beneficios generales nombrados anteriormente, en medio cido se tiene otro
tipo de benficio, los que se enumeran a continuacin:

En la lixiviacin de crisocolas y gangas reactivas, la ausencia de cido en el curado en este


tipo de menas, ocasionara cierta disolucin de la ganga, la que va a depender de los minerales
presentes, con los problemas asociados y que son detallados en la seccion 4.14, es decir, el cido
disminuye el efecto disolutivo de las gangas alteradas (seccines 4.14.5 y 4.14.8).
Provoca de la sulfatacin de gran parte de las especies oxidadas y parcialmente de las
especies sulfuradas (seccin 4.15), se ha reportado que en esta etapa, ocurre la sulfatacin
aproximada entre el 50 a 60% de las espcies oxidadas (Bateas), lo que se traduce en altas
concentraciones de Cu al inicio de la lixiviacin. En la figura siguiente, se muestra que al
aumentar la dosis de cido en el curado, se incrementa el Cu soluble, el que es una medida
indirecta del grado de sulfatacin. En esta etapa tambin se produce la solubilizacin de gran
parte de las especies de fierro, base del in frrico, necesario para el ataque de los sulfuros.

Fig. 7.4 Sulfatacin del Cu en el curado en funcin del cido agregado (Domic).

Un aumento de la temperatura del aglomerado, debido a la mezcla cido concentrado y


solucin acuosa, el que puede llegar del orden de 60 a 70C (Farias). efecto benfico para la
sulfatacin.
En la etapa de riego, se puede usar una solucin con una baja concentracin de cido,
obteniendo un menor consumo de este reactivo, sin sacrificar la cintica de extraccin, debido
al cido agregado en la etapa de curado.
En la lixiviacin de minerales mixtos y sulfuros, la recuperacin de minerales sulfurados es
mejorada, debido al aumento de temperatura y de las condiciones oxidantes alcanzadas, durante
esta etapa.

o Algunos de los consejos que se deben tener en esta etapa son las siguientes:
180 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Al aumentar la cantidad de cido y solucn por algn motivo, como es el caso, cuando
aumenta la cantidad de arcillas y ganga reactiva, el tiempo de reposo tambin debera
incrementarse.
Debe evaluarse la estabilidad de los compuestos orgnicos, agregados en esta etapa, debido
a la probabilidad de degradacin con el H 2SO4. Por ejemplo, los reactivos humectantes, tambin
debera evaluarse su posibilidad de agregarse en el refino alimentado a las pilas.
Se ha reportado que el calentamiento de la solucin acuosa de esta etapa, disminuye
considerablemente el consumo de cido, sin presentar impacto negativo, en la recuperacin de
Cu. El calentamiento de la solucin puede ser de 20 a 27C (Salomn, lixiviacin).

o En esta etapa, los parmetros de operacin presentan los siguientes rangos:

Dosis de cido : 5 30 kg/t de mineral


Dosis de agua : 30 100 k/t de mineral
Tiempo de curado : 8 36 h
Densidad aparente del aglomerado : 1.4 a 1.6 t/m3 (Codelco)
(Bernard)
Humedad de mena aglomerada : 9 a 10%
Timepo de residencia (en tambores) : 1 a 3 minutos (Jarufe)
RPM (en tambores) : 4-15 RPM (Jarufe)
Dosis de humectante : 5 a 10 g/t(Codelco)

o Control de adicin del cido en planta: La dosis de cido en esta etapa es un parmetro muy
importante en el proceso de lixiviacin, sin embargo, todava no existe un mtodo de dosificacin en
lnea de este reactivo, debido a las variaciones intrnsecas de la mineraloga del y a la granulometra
del medio.

En la actualidad, para la dosificacin de este reactivo, normalmente se usa el siguiente


procedimiento: se toman muestras de alimentacin a la etapa de aglomeracin cada determinada
tiempo, como por ejemplo cada 8 h, las que se analizan por consumo de cido, cobre soluble,
aplicandose la siguiente relacin para la dosis de cido

XXXX

o En el caso del cobre, algunas menas pueden no ser aptas para el proceso de curado cido,
tales como los siguientes casos:

Menas con muy alto contenido de carbonato, lo que origina consumos excesivos de
cido e inestabilidad fsica de las pilas. En este caso sera aconsejable, usar otro medio de
lixiviacin, como el amoniacal.
Menas con leyes muy altas en Cu (mxima hasta 3%), debido a la inestabilidad de la
pila en el transcurso de la lixivicin. En este caso sera aconsejable, moler y lixiviar en agitacin
en medio cido.

ii. Curado en medio alcalino: Usado tpicamente para el caso del Au y Ag, se forman puentes
slidos

o Dosis de cemento : 5 kg/t

o Dosis de agua : 20 a 40 Kg/t

o Humedad de mena aglomerada : 10 a 12 %

o Cal : 3 kg/t

o Cianuro : 0.5 a 1
kg/t
181 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

iii. Incidencia del medio acuoso en la aglomeracin: Como se dijo, esta solucin es importante
en la aglomeracin, sin embargo, no siempre se utiliza agua fresca, tambin es comn el uso de
soluciones de planta. Para el caso del Cu, las soluciones intermedias usadas son el refino y el
electrolito de descarte, en especial el primero, siendo recomendable que estas soluciones no
contengan restos de orgnicos (atrapado por arrastres en la etapa de SX), puestos que estos se
degradan con el cido del curado y pueden contaminar el circuito de SX. En la calidad del glmero,
tambin tiene incidencia, la forma y secuencia en que esta solucin es dosificada, siendo
generalmente las soluciones acuosas, las primeras en contactarse con el mineral, debido a la mayor
viscosidad del cido sulfrico.

En un aglomeracin ptima, con la solucin adicionada, se formar cierto film de lquido que
corresponder al estado capilar (seccin 4.16.1), sin embargo, debido a que las propiedades del
mineral est cambiando constantemente, la cantidad de solucin necesaria para alcanzar este
estado, no es constante, por lo que la humedad no es el parmetro que controla la aglomeracin
ptima, sino el estado capilar, al que hay asociado una humedad determinada que depende de las
condiciones del mineral y en especial de la cantidad de finos presentes. Al existir insuficiente
humedad, se produce una mezcla seca; mientras un exceso causa un efecto fangoso, siendo ambos
casos inadecuados para la aglomeracin, debido a que deterioran la resistencia mecnica de los
glmeros, los que necesitan resistir la manipulacin y el procesamiento posterior del mineral. Por lo
anterior, en la aglomeracin ptima existe una humedad determinada, la cual se incrementar de
acuerdo a las siguientes caractersticas:

disminucin del tamao de partcula,


al aumentar la cantidad de finos y arcillas presentes,
al aumentar el grado de mojabilidad del mineral
al aumentar el grado compactabilidad deseado.

Por lo tanto, si no se tiene una humedad adecuada durante la aglomeracin, se presentar


segregacin durante el apilado del mineral y una pobre calidad de glmero, la cual se deterior an
ms a travs de la etapa de lixiviacin, ocasionando los siguientes problemas (Velarde):

Empozamiento parcial o pobre percolacin del lecho


Percolacin heterogenea
Velocidad de riego limitada o imposibilidad de usar altos flujos de riego
Altura limitada de la pila
Pequeos incrementos en los finos o arcillas, presenta efectos negativos en la
permeabilidad
En operaciones multipilas, el elevamiento superior puede ser permeable pero se convierte
impermeable conforme el elevamiento es enterrado.
En operaciones multipilas, la pobre irrigacin del elevamiento superior ser magnificado una
vez enterrado.
Una baja humedad, producira un curado inefectivo y un gran retraso hidrulico
Reduccin de la recuperacion y mayores costos asociados
182 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. XX Influencia de la humedad.

iv. Tiempo de curado: Es necesario un determinado tiempo mnimo (figura XXX), para permitir
que los reactivos agregados acten produciendo diferentes reacciones qumicas de oxidacin,
hidrolizacin, sulfatacin, reacciones exotrmicas y otras que contribuyen y facilitan la lixiviacin
posterior de las especies valiosas(Jarufe). En la figura XXX se observa la incidencia del tiempo de
reposo en el flujo de riego.

Fig. XX Incidencia del tiempo de curado

v. Adicin de aglomerantes: Aparte de los reactivos necesarios para el aglomerado y curado,


algunas veces se agregan reactivos orgnicos e inorgnicos, que cumplen la funcin de aumentar la
resistencia de los glmeros. En general se tiene que, al aumentar la cantidad finos, se incrementa la
dosis de aglomerante. A continuacin se enumeran los dos tipos de aglomerantes:

o Orgnicos: Formados por polimeros que son solubles en agua, los que incrementan la calidad del
aglomerado segn el mecanismo del aglomerante endurecedor (seccin 4.17.1). Para el caso de medio
cido, se debe evaluar la estabilidad de estos reactivos al contacto con el cido concentrado. Se ha
reportado que la reprecipitacin del gel de slice proveniente del cido silcico, el que ocurre por la
perdida de cierta humedad del gel, acta como agente qumico enlazante (Nckel). Otros tipos de
compuestos usados como aglomerantes son: Agar, gelatina, goma guar y goma arabiga (Cuproclor).

o Inorgnicos: En este caso, las sales precipitadas en la etapa reposo, ayudan a la unin de los
finos a los gruesos por puentes slidos (seccin 4.16.1). Por lo anterior, la presencia un precipitado
183 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

insoluble en medio acuoso, incrementarn la resistencia mecnica de los glomeros, inclusive a travs
del tiempo de lixiviacin. En medio cido, uno de los precipitados reportados beneficioso para la
aglomeracin es el sulfato de calcio. Para el medio alcalino, se reportado diversos compuestos como
la cal (para formar silicato de Ca), cemento y otros, los que pueden ser mezclados con polimeros.
Con respecto a este mecanismo, se ha indicado que un exceso de sales insolubles, puede ser
perjudicial, debido a que pueden bloquear los accesos a las especies valiosas, por lo que se deben
realizar pruebas preliminares, para hallar el rango sales apropiado.

vi. Deslamado vs aglomeracin: A pesar que la lixiviacin en pilas ltimamente se ha


consolidado, la desventaja principal de este proceso es la menor recuperacin de las especies
valiosas, con respecto a la lixiviacin en agitacin.

Uno de los problemas incidentes en las pilas, es la alta presencia de finos, el cual si es
excesivamente alto, es muy problable que no pueda ser controlado por la etapa de aglomeracin. En
casos lmite, la alternativa de un previo deslamado del mineral, debe ser considerado. En tales casos,
normalmente la ley de la especie valiosa es mayor a la ley de corte del bulk de la mena, por lo que
sera factible, tratar en forma aparte los finos mediante lixiviacin por agitacin y los gruesos por
pilas. Si la lixiviacin en pilas de los finos no es justificable, a causa de su baja ley, estas deben ser
enviadas para su disposicidin en reas respectivas. En la tabla siguiente se presentan algunos
criterios a tomar en cuenta, para la posibilidad de la lixiviacin del material fino deslamado.

Tabla XXX Criterios de aplicacin para la lixiviacin por agitacin de los finos deslamados.
Tiempo de
Ley Consumo de reactivos Comentarios
lix.
El oro libre, puede necesitar un circuito de
24 h, mx. 1 kg-NaCN/t, mx.
1 a 1.5 g/t (Au) concentracin por gravedad ( a menor tamao de
12 h, bueno 0.2 kg-NaCN/t, bueno
partcula, menor el tiempo de lixiviacin)
24 h, mx. 40-60 kg-H2SO4/t, mx. Se puede aplicar flotacin, bajo condiciones cidas,
1.5 a 2.5 % (Cu)
6 h, bueno 10 kg-H2SO4/t, bueno para reducir el tiempo de lixiviacin.

A continuacin, se enumeran los argumentos, que apoyan el proceso de deslamado, asegunarndo as,
el xito de la lixiviacin en pilas(Jhon):

o Riesgo: El deslamado elimina el riesgo de la operacin de la lixiviacin en pilas de la fraccin


gruesa, eliminando los problemas asociado a los finos (XXXX).
o Recuperacin: El tratamiento por agitacin de los finos, produce una mayor extraccin y
cintica de lixiviacin, en comparacin a pilas.
o Flujo de caja: Debido a la mayor cintica de extraccin va agitacin de los finos, hace
posible que en slo unos das luego de extrado el mineral desde esta granulometra, se pueda contar
con el dinero asociado a las especies valiosas respectivas, en lugar de los 40 a 300 das asociados al
proceso de pilas.
o Consumo de reactivos: La lixiviacin por agitacin, requiere de menor un consumo de
reactivos, el que es dependiente a la cintica de lixiviacin de lixiviacin.

vii. Retos en el control de aditivos: La etapa de aglomeracin ha sido clave en la consolidacin


del proceso de lixiviacin en pilas, presentando grandes avances en su comprensin y mejora a nivel
industrial en la minera. Sin embargo, en la actualidad, an no se tiene un control total de ciertos
parmetros, debido principalmente a la variacin de la mineraloga en el tiempo, lo que hace que la
humedad ptima y los otros agentes adicionados en esta etapa, no sen los adecuados.

o Control de la humedad: En la actualidad, no se cuenta con un control automtico consolidado de


esta variable. A coninuacin, se enumeran diversos mtodos que se aplican para el control de este
parmetro:
184 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Un mtodo simple de estimar la humedad apropiada en la aglomeracin, es mezclar la


mena con agua y filtrarla en vaco, la humedad del queque contendr un lgero contenido mayor
al ptimo(Van Zyl). Este mtodo no es posible usarlo en lnea.
La humedad adecuada, es del orden del 70 a 80% de la humedad de impregnacin, la que
es determinada a nivel laboratorio, cantidad a la que se le resta la humedad natural y el volumen
equivalente del cido agregado(Avendao). Este mtodo no es posible usarlo en lnea.
Otro mtodo consiste en graficar el contenido de humedad vs la densidad seca,
obtenindose un mximo que correspondera a la humedad ptima, tal comos se muestra en la
siguiente figura. Este mtodo no es posible usarlo en lnea.

Fig. XXX Relacin de humedad seca vs contenido de humedad (Bartlett).

El uso conductimetros, valor que reporta la conductividad del glmero, el cual est
relacionado a la humedad del medio. Se debe aclarar, que no se tiene conocimiento del uso en
lnea de esta tcnica, sino en forma batch; aunque no se debe descartar su uso en lnea, para lo
cual se deben realizar los estudios pertinentes. De consolidarse este mtodo, es posible usarlo
en lnea.
En varias plantas, la cantidad de humedad se realiza de acuerdo al expertizaje del
operador, segn la calidad manual y visual del aglomerado.
En la actualidad, existen aplicaciones en el rea de los medicamentos, del uso del
torque y potencia del tambor aglomerador, para hallar la humedad ptima, lo que puede hacer
posible la adicin en lnea de la solucin aglomeradora en el campo de la minera. En la figura
siguiente, se observa la influencia de humedad en el torque del tambor aglomerador, en el rea
de los medicamentos.
185 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. XX Influencia de la humedad en el torque de un tambor aglomerador (Luukkonen).

o Dosis de cido: Este es otro parmetro que en la actualidad, no tiene un control automtico, por
lo que se deben realizar estudios respectivos para la adicin de este reactivo en forma automtica.

viii. Algunos de los consejos que se deben tener en esta etapa son las siguientes:

Al aumentar la cantidad de cido y solucin por algn motivo, como es el caso, cuando
aumenta la cantidad de arcillas y ganga reactiva, el tiempo de reposo tambin debera
incrementarse.
Determinar la incidencia de la forma de mezclar cido/agua, con el fin de alcanzar la
mxima temperatura del aglomerado.
Debe evaluarse la estabilidad de los compuestos orgnicos, agregados en esta etapa, debido
a la probabilidad de degradacin con el H 2SO4. Por ejemplo, para el caso de los reactivos
humectantes, tambin debera evaluarse su posibilidad de agregarse en el refino alimentado a
las pilas.
Se ha reportado que el calentamiento de la solucin acuosa de esta etapa, disminuye
considerablemente el consumo de cido, sin presentar impacto negativo, en la recuperacin de
Cu. El calentamiento de la solucin puede ser de 20 a 27C (Salomn, lixiviacin).

ix. Equipos aglomeradores(Van Zyl): Los aglomeradores deben proporcionar la agitacin y


movimiento necesario, para obtener glmeros de resistencia mecnica apropiada. A continuacin se
describen los tres aglomeradores de mayor uso:

o Tambor Aglomerador: es usado para obtener la rotacin y compactacin adecuada para la


aglomeracin, siendo bastante eficientes para esta funcin. Este tipo de equipo produce una
aglomeracin con una gran distribucin de tamao, siendo los reactivos agregados en forma de
chorros o duchas. La resistencia mecnica del aglomerado, puede ser excelente, dependiendo del
tamao del equipo y velocidad de produccin. La velocidad de crecimiento del aglomerado, alcanza un
mximo con el contenido de humedad ptimo. En la figuras XXX y XXX, se muestran la
representacin de la operacin de un tambor aglomerador y una foto real, respectivamente,
186 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. XXx Representacin esquemtica de un tambor aglomerador.

Fig. XXX Tambor aglomerador.


(Miller)
El diseo y seleccin de un tambor aglomerador, es una ciencia inexacta y existen pocas
publicaciones al respecto, relacionadas al clculo y criterio de seleccin. Actualmente, muchos
aglomeradores han sido seleccionados sobre un criterio simple, el cual es el tiempo de residencia, en
lugar de un criterio ms riguroso, como el grado de aglomeracin. el cual depende del tamao de ls
agregados y de la resistencia de los agregados. Se ha demostrado, que la aglomeracin de los
materiales finos, ocurre en dos revoluciones del tambor, cuando el fluido aglomerante es adicionado
al pie de carga en cascada, luego de este periodo, la distribucin de los aglomerados fluctua en un
rango pequeo, mostrndo una aglomeracin continua, con un balance del rompimiento de los
glmeros. El tiempo (o nmero de revoluciones) requerido para alcanzar una resistencia apropiada,
es el tiempo real, determinado del tiempo de residencia requerido, este a su vez, es cuantificado por
187 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

los test de resistencia fsica, tales como: rotura de caida, contraccin y rotura bajo un carga
aplicada sin rompimiento.

El modelo del tiempo de residencia de los slidos, es usado para calcular los parmetros globales del
aglomerador, en realidad existir una funcin de distribucin del tiempo de residencia, para todos
los slidos de tamao y una movilidad variada. La funcin de distribucin es cercana a la de un flujo
pistn, la que es altamente probable vlida, considerando los resultados de trabajos existentes.

Una aproximacin rigurosa, toma en cuenta en el clculo la forma de carga, donde se asume el
elevamiento de la partcula con la rotacin del tabor, y su posterior cara en el rodamiento en
cascada del ngulo de reposo (dinmico). La siguiente ecuacin puede ser usada para determinar el
tiempo de residencia, en los aglomeradores tipo tambor:

t= 1.77 (Ar L)0.5 / ST D N

Donde:
t tiempo de residencia en el tambor, min
Ar ngulo de reposo del material, grados
L longitud del tambor, pies
ST pendiente del tambor, grados
D dimetro del tambor, pies
N velocidad del tambor, RPM

Tipicamente para el escalamiento, la razn L/D es mantenido constante (de 2 a 5), siendo
aconsejable los de dimetro mayor (Miller). Con respecto a N, este suele estar entre un 20 a 60% de la
velocidad crtica de rotacin, por ello se tiene:

%RPM = 100 N/Nc


Donde:
Nc Velocidad critca de rotacin, RPM
%RPM Porcentaje de giro del tambor, respecto de la velocidad crtica, %

De esta forma, recurriendo a la expresin para la velocidad crtica:

Nc = 42.32/D0.5

La longitud, es obtenida al reemplazar la ecuacin anterior en la XX?. Con respecto a la


pendiente del tambor, esta vara entre 3 a 7.

El el dimetro del tambor, tambin puede ser obtenido en funcin de la capacidad de


tratamiento, de acuerdo a la figura XXX, con el requerimiento que D tiene que ser mayor a 1.27 m.
188 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig XXX. Dimensionamiento de tambor rotatorio.

o Aglomeracin en correas: En este caso, se usan las correas transportadoras para obtener el
movimiento y la compactacin necesarios para la aglomeracin. Este tipo de aglomerador, produce un
menor grado de compactacin y aglomeracin de los actuales aglomeradores en uso. La correa debe
presentar una alta pendiente para inducir el rodamiento sobre la correa o debe tener multiples
puntos de transferencia en los cuales ocurren la agitacin y compactacin. Al aumentar la cantidad
de finos, se necesitan de un mayor nmero de puntos de transferencia (la mena silicea dura con 5%
-100#, necesita de 2 a 3 puntos de transferencia y con 10% -100#, de 4 a 5 puntos). La
aglomeracin tambin debe ser inducida durante la descarga, donde la mena rueda en altas
pendientes.

Este tipo de aglomeradores, son apropiados para minerales que presentan muy poco material fino y
un chancado grueso produce una buena extraccin de las especies valiosas.

o Aglomerador tipo disco: Este aglmerador usa una especie de cazerola plana inclinada, para
obtener el movimiento y compactacin necesarios. Este equipo produce un aglomerado uniforme con
excelente resistencia mecnica. Este tipo de aglomerador tiene poco uso en la minera, con respecto
a los 2 anteriores.

o Aglomerador de tornillo: Este mezcla el material al ser transportado por un tornillo sin fin,
donde el movimiento de roleo se encarga de realizar esta operacin.

o Aglomerado manual: Es usado en plantas de muy pequea capacidad y plantas pilotos, empleando
palas y carretillas. Cuatro operarios pueden aglomerar y cargar de 12 a 15 toneladas de mineral por
da

IX.1.5 Sistemas de carguio(Bartlett).- El principal objetivo de la construccin de las pilas, es la


obtencin de una pilas lo ms homogenea, el cual puede ser afectado por su tipo construccin, pudiendio
afectar la permeabilidad del lecho. El xito de en la construccin de una pila, vara con el tipo de la mena y
desde que dos menas no son exactamente semejantes, ligeras modificaciones son usualmente necesarias para
cada proyecto especfico. Sin embargo, es posible generalizar en trminos de tcnicas apropiadas a ser
usadas con menas que tienen similares caractersticas. A continuacin se detallan tres tipos de apilamiento
usados a nivel industrial.

i. Apilamiento con camiones.- En este caso, el mineral es descargado desde camiones, siendo su
mayor problema la compactacin y extrema perdida de permeabilidad, en el nivel superior de la pila,
189 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

causado por la presin de las ruedas del camin, por este mtodo, se tratan de 300 a 2000 t/da.
Esta dificultad es menos seria con menas duras, sin embargo, con menas suaves producirn una capa
superficial casi impermeable. Para alisar la superficie de la pila, se usa una niveladora, el que
produce muy bajas presiones en el lecho, para nivelando y ripeando la superficie de la pila, luego de
la construccin y previo a la lixiviacin. Esto impide la zona de compactacin y mejora la
permeabilidad. Se conocen dos mtodos de descarga con camin: (1) descarga al final del apilamiento
y (2) apilamiento o descarga pistn, existiendo mayor generacin de finos en comparacin al caso
anterior.

Fig. XXX Dos variaciones en la construccin de una pila usando camiones (Bartlett).

ii. Apilamiento con cargador frontal.- La construccin de la pila con cargador frontal, consiste en
depositar el mineral por capas, segn el ngulo natural de reposo, siendo para tal efecto vaciado en
el borde superior de la pila, con el objeto de hacerlo rodar en cascada por la pendiente. Este
mtodo, no causa compactacion en la parte superior de la pila. La pila puede ser alisada con rastrillo
por un operador parado sobre los tablones para producir compactacin. Dependiendo del tamao
cargador, se pueden construir pilas de 3 a 5.5 m de altura. Este mtodo es usado en faenas
pequeas, de 300 a 10.000 t/da.

Fig. XXX Formacin de una pila con cargador frontal.

iii. Apilamiento con correa.- Este mtodo de apilamiento, es una forma suave de manipular el
aglomerado, presentando generalmente menores costos de operacin que el sistema de camiones.
Este mtodo se puede realizar con sistemas porttiles y mecnicos.

o Sistema porttil: En este caso una serie de varias correas transportadoras inclinadas,
tpicamente de 20 a 30 m de longitud, que transportan el mineral entre ellos, con el repectivo
movimento del mineral entre correa y correa. Ellos son conocidos como correas modulares o
saltamontes (grasshoppers), debido a su forma visto lateralmente. Un apilador de correa radial,
ubicado al final de la ltima correa, deposita una pila cnica de mena en su permetro, El apilamiento
empieza lejos del final de una pila con el grasshopper extendido a su mxima distancia. Unas series
de correas grasshopper, tambin son tiles para mezclar el mineral con cada caida a la correa del
siguiente grasshopper. La humectacin de la mena con la solucin de lixiviacin, introducido en una o
190 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

ms puntos de cada, tambin facilita la aglomeracin de la mena. Este mtodo es usado en faenas
medianas, que tratan de 10.000 a 50.000 t/da.

Fig. 7.24 Domic

Fig. XX Vista de una sistema de correas articuladas (Domic).

Fig. 8.3 Segregacin con carga con correa.

o Sistema mecnico: Estos son generalmente usados, en operaciones de gran tonelaje (ms de
75.000 t/da), aunque tambin son usados en pilas multielevamiento, Se usa a menudo, una correa
transportadora puente el que es movil y es perpendicular a una correa transportadora fijada a un
centro. La correa transportadora puente es movida lateralmente peridicamente, ya sea con orugas
o sobre carriles, presentando una descarga movible, as, la mena puede ser descargada en cualquier
punto a lo largo de su longitud, para lo cual se utiliza recolectores tipo pala de rueda con capachos,
conocido como rotopala.

El carguio de la pila es un punto crtico en la operacin, que requiere cuidados no slo para evitar daos en el
piso, sino tambin para obtener un lecho poroso y permeable.

El mineral puede ser depositado sobre el piso con correa, camin o cargador frontal. En los dos ltimos
casos, el mineral permanece ms o menos homgneo, en el carguio con correa (tipo apilador) produce
normalmente una segregacin natural, acumulndose el material fino en los puntos de descarga, mientras los
fragmentos gruesos ruedan en cascada. Esto genera rutas preferenciales de percolacin en las zonas de
material grueso, tal como se muestra en la siguiente figura.

Fig. 8.3 Segregacin con carga con correa.


191 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

IX.1.6 Riego de las pilas (Jarufe)

Una vez que el mineral ha sido apilado, sobre este se arma manualmente todo un sistema de regado,
paralelo a la etapa de reposo del aglomerado. Luego de la etapa de reposo, se inicia la etapa de lixiviacin
propiamente tal; para lo cual, se inicia con flujos bajos hasta alanzar en algunos das la tasa de riego
requerida(Escondida). La solucin que atraviesa la pila y trasnporta las especies valiosas, son del tipo gravitatorio
en un medio no saturado.

El riego es uno de los factores claves para lograr xito en las operaciones de lixiviacin en pila y
dump, para lo cual se debe tener una buena distribucin de la solucin sobre el mineral apilado. Mantener una
buena distribucin de la solucin es tan importante como proveer una buena permeabilidad de la pila. Para
asegurar una buena distribucin de solucin, los dispositivos de riego deben ser apropiados, adems de, la
separacin entre estos y la presin de operacin aplicada.

La tasa de riego se expresa en l/m 2 h y se debe determinar en las pruebas metalrgicas, siendo
funcin de la permeabilidad de la pila y de la concentracin de la solucin a obtener, para lo cual se debe
considerar que, altos flujos produce soluciones dluidas y bajos flujos resulta en una produccin ineficiente,
adems, si la cantidad de finos no es influyente, la velocidad de riego debe variar entre 3.5 a 20 l/m 2 h.

El material de las tuberas plsticas, pueden ser de polivinilcloruro (PVC) o polietileno de alta
densidad (HDPE), los que son relativamente baratos, de peso ligero, fciles de instalar y modificar y no
corrosivos.

El tipo de riego aplicado en los sistemas de lixiviacin y su velocidad de aplicacin, impactar


directamente sobre(James):

La cintica de extraccin de la especie valiosa


La concentracin de la especie valiosa
El deterioro de la superficie de la pila
La compactacin de la pila
La temperatura de la solucin
La evaporacin de la solucin

i. Consideraciones generales para el sistema de riego: Para el diseo y seleccin de los


dispositivos de riego se deben tener presentes las siguientes consideraciones:

o El sistema de riego no debe ser complejo, debido a los problemas en su armado y


desarmado. Por lo que un sistema simple, brinda mayor flexibilidad en el manejo operacional
o Permitir un riego tan uniforme como sea posible
o Producir un goteo que no rompa el aglomerado, evitando la formacin de finos que
impidan la percolacin por colmatacin.
o Se debe tener un tipo y tamao de gota que no sea afectada por las condiciones
ambientales, esto es, arrastre por viento, prdidas por evaporacin, y prdida de temperatura
que afecte la cintica de lixiviacin. Adems, no debe provocar desaglomeracin de los finos. Se
debe tener en cuenta que una gota gruesa impide las prdidas de solucin por evaporacin (Keane) y
disminucin de la temperatura de la solucin.
o El sistema de riego debe estar construido con materiales resistentes a los agentes
qumicos, desgaste por uso y condiciones de operacin
o El sistema de riego no debe tener problemas de atascamiento y que sean menos
sensibles al congelamiento en tiempo frio y a las incrustaciones
o El diseo de las tuberas matrices y de los sistemas de riego, deben ser apropiados
a los parmetros de operacin, por ejemplo la presin de las lneas de distribucin debe ser
constante y suficiente para la tasa de riego establecida
192 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

o El nmero de rociadores y su distribucin, debe estar de acuerdo con su capacidad


de flujo y su rea de influencia con la tasa de riego deseada
o El sistema de bombeo, condicin y control de flujo debe estar de acuerdo con las
necesidades de riego, esto es, superificie a regar y tasa de riego; dotndoles de una mxima
flexibilidad a las operaciones de lixiviacin
o El clculo y el diseo del sistema de flujo, deben cumplir en general con las normas
estipuladas para los sistemas hidrulicos. Las tuberas no deben ser muy largas, para no tener
prdidas por friccin y aumento en el costo de bombeo
o Tratar de que la temperatura de la solucin de lixiviacin, sea lo ms alta posible,
debido a que favorece la cintica de disolucin
o Para evitar el congelamiento de las soluciones en invierno, se deben proteger las
caeras con un material aislante o deben estar enterradas.

ii. Sistema de flujo de las soluciones: El sistema de bombeo, conduccin y control de flujos
de un sistema de lixiviacin en pilas queda determinado bsicamente por:

o Necesidad de riego

o Operaciones y maniobras de acuerdo a los procesos y tipo de pilas

o Control de las operaciones y procesos

Podemos considerar dos sistemas de flujo:

o Bombeo directo desde el estanque de proceso a la red del sistema de riego

o Alimentacin por gravedad desde un estanque de carga elevado, el cual recibe la solucin
por bombeo intermitente desde los estanques de proceso

iii. Dispositivos de riego: La distribucin de soluciones de riego sobre la superficie de las pilas,
se puede hacer con una gran variedad de dispositivos, tales como:

o ramales de gotero a presin (trickles) (Bartlett): Tambin conocido como emisores de presin o
comnmente como parrilla de goteros, en este caso una submatriz (matriz secundaria),
atraviesa la mitad de un mdulo, sobre el cual van instalados los ramales, la distancia entre
ramales es de 0,4 a 1.2 m, siendo esta misma distancia entre los goteros. Es aconsejable que
cada submatriz en su conexin con la matriz principal, debe contar con un filtro (figura xxx)
para remover los slidos y evitar obstrucciones de los goteros, adems, de tener manmetros
para el control de flujos. Tambin, cada ramal en su conexin con la mariz secundaria, debe
presentar un regulador de presin, para garantizar un flujo uniforme (RT). En cada gotero, una
pequea descarga de solucin fluye a travs de un camino tortuoso de ranuras entrel el ncleo y
el envolvente del gotero mientras se pierde presin. El flujo de las gotas, depende de la presin
en la lnea, el cual es normalmente menor a los rociadores, tpicamente de 35 a 140 kpa y el
borde de cada ramal, tiene un macho corrugado para el deslizamiento del tubo distribuidor. En
la figura XX se muestra un tpico sistema de distribucin de solucin por ramales. El
inconveniente de este tipo de riego, es que requiere ms trabajo para su instalacin.

Los ramales son tubos de polietileno de , flexibles, de peso ligero y fcilmente movibles, que
estn conectados a la matriz secundaria. La matriz secundaria, son de PVC o HDPE, usualmente
de 3 a 6 de dimetro. Cuando la temperatura es demasiado bajo, se corre el peligro que las
soluciones se congelen, lo que se fomenta cuando la solucin permanece quietas o presentan
bajas velocidades en las lneas, en este caso, se recomienda usar ramales que estn enterrados
a poca profundidad, tal como se muestra en la figura XXX.
193 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. XX Sistema de ramales(RT).

Envoltura Nucleo
Fig. XXX Construccin de un emisor de presin de goteo, mostrndo el ncleo y la
envoltura(Bartlett).

Fig. XX Vista de planta de una tpica instalacin con goteros (Bartlett).


194 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. xxx ramales enterrados a poca profundidad en climas extremadamente frios (Bartlett).

o Aspersores de impacto rotatorios (Impact sprinklers) (Bartlett): Los aspersores de impacto (figura
XX) son ordenados en patrones de cinco puntos, con separaciones de 7 a 10 m. as que existir
una superposicin de los circulos regados como es ilustrado en la figura XXX. Se requiere de
presiones de descarga de 170 a 520 kpa, los flujos de riego con estos equipos varan entre 7 a
10 l/m2 h, Las reas cubiertas con los circulos regados es totalmente uniforme, pero las
velocidades de evaporacin en climas secos y calientes puede ser hasta de 35%. Para cubrir
completamente las reas de riego, con un mnimo de superposicin, los rociadores deberan
estar espaciados a 1.73 veces el radio del rociado, debido a que una ligera superposicin de los
circulos rociados, produce un flujo de aplicacin, que es 1.2 veces la velocidad del rociador
particular.

Fig. XXX Rociadores de impacto(Bartlett).

c) Aplicacin de solucin desde


a) Rociadores sin superposicin b) Superposicin excesiva
una superposicin ptima
Fig. XX Aplicacin de solucin no uniforme con rociadores de impacto (Bartlett).
195 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Fig. XX Riego con aspersores(Soto).

o Aspersores oscilantes (wobbler sprinklers) (Bartlett): estos cubren una pequea rea por unidad en
comparacin a los aspersores de impacto, proporcionando un tamao de gota ms grande, los que
impactan con la superficie, pudiendo ocasionar la decrepitacin de las menas aglomeradas
dbilmente.

Fig. XXX Rociadores de oscilantes (Bartlett).

o Tuberas perforadas(Bartlett): Las tuberas de goteo, han sido usadas en operaciones de oro de
pequea escala. Estos consisten de tubos plsticos flexibles de 1 a 4 m con pequeos agujeros,
que descanasan sobre la superficie de la pila.

o Trozos de mangueras quirrgicas (de latex) de pequea longitud llamadas Wigglers

Los dos primeros tipos de riego nombrados, son los ms usados a nivel industrial. En los catlogos de
los fabricantes, se pueden encontrar datos de las caractersticas de cada uno de estos, que sirvan
de pauta para su eleccin

iv. Criterios de eleccin: Podemos mencionar los siguientes criterios de eleccin:

o Para sistemas de riego por goteo

Cuando la disponibilidad de agua es escasa. Por ejemplo, en verano la evaporacn puede ser
del 5 a 6% para rociadores y de 2 a 3% para goteros (James)
Cuando no se tiene peligro de precipitacin de las aguas duras, debido al pH de trabajo
Cuando hay peligro de congelamiento por el frio, considerndose instalaciones tapadas con
lminas y lneas enterradas(Avendao)
Cuando se tiene un rgimen de viento fuerte y permanente
196 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Cuando se requiera perder en menor grado la temperatura de la solucin de riego. Se ha


reportado, que la temperatura de la solucin rica con rociadores, es de 5 oC menor con
respecto a goteros.
La probabilidad de compactacin disminuye, aceptando un mayor flujo durante el ciclo de
lixiviacin, en comparacin a los rociadores

o Para sistema de riego por aspersin

Cuando la disponibilidad de agua no es un factor limitante


Cuando se tienen aguas muy duras y hay peligro de incrustaciones (precipitaciones por
carbonatos)
Cuando las condiciones climticas son favorables, temperatura mnima 0 oC
Regimen de viento moderado o intermitete a ciertas horas del da
Cuando se requiere una buena oxigenacin de la solucin
Riego de mdulos que estn al final de la lixiviacin (Lix)
Cuando exista un exceso de solucin de lixiviacin, debido a la evaporacin producida (Lix)
Para el riego de los taludes de las pilas

El costo de instalacin resultante es relativamente similar para ambos tipos de emisores. Dado que
el riego con goteros tiende a generar costras salinas en la pila (muy particularmente con los
sistemas de riego pulsante), lo que se incrementa en la estacin de verano (Walsh), resulta conveniente
combinar ambos sistemas, con algunas lneas reubicables de aspersores para lavar ocasionalmente
las superficies y regularizar el riego (Avendao).

v. Problemas en operaciones de regado por aspersin: Durante el regado de las soluciones


se presentan algunos problemas que pueden ocasionar una mala irrigacin:

o Atascamiento de la rotacin del aspesor

Abollamiento de los orificios del aspersor


Presin de operacin inadecuada
Desgaste de las partes mviles del cabezal del rociador
Formacin de hielo en el cabezal del rociador, durante el invierno
Por supresin del regado por alguna parada de planta

o Parada forzada de la planta por mantenimiento de los aspersores: Es


importante elegir dispositivos de buena calidad y que no sea necesario parar frecuentemente la
planta, para el mantenimiento o reposicin de los aspesores

o Problemas de regulacin de la presin de trabajo de los aspersores: Es muy


difcil regular la presin de regado de los aspersores, con el slo ajuste manual de la bomba. La
adicin de reguladores individuales de presin simplifica las operaciones de lixiviacin y mejora
la distribucin de la solucin sobre la pila. Con estos reguladores individuales, es suficiente
regular solamente el flujo de la bomba, para obtener una presin adecuada de operacin.

o Altas velocidades de irrigacin con rociadores, puede causar una degradacin


de la superficie (figura XXX)(James). Si se emplea una tasa de riego alta se pueden tener los
siguientes inconvenientes(Jarufe):

Restricin del flujo de O2 a travs de la pila


Dilucin de la concentracin de la solucin rica
Aumento de los costos de bombeo
Inundacin de la pila
Saturacin del espacio vaco interno
Incremento de la canalizacin y cortocircuito
197 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Aumento del nivel fretico


Reduccin prematura en la velocidad de extraccin

Para vencer estos inconvenientes, se debe reducir la velocidad de riego. Se ha reportado que la
disminucin de 10 a 5 l/m 2 h, no es perjudicial a la extraccin de Cu. Es decir, se debe operar
con un flujo ptimo, tal como se muestra en la figura XX. Los flujos sobre el nivel ptimo
producen mayores velocidades de extraccin, slo al inicio del ciclo. Es recomendable que luego
del apilamiento, el flujo de riego inicial debera ser bajo, para evaluar la permeabilidad de la
pila(James).

Fig.XX Degradacin suoperficial, debido a altos flujos de irrigacin

Fig. XXX Efecto de la velocidad de riego en extraccin de Cu (James).

o El riego con aspersores, dispersa gotas que impactan con la superficie, lo que
puede movilizar partculas finas aglomeradas. Luego, estos finos sedimentan sobre la superficie
de la pila, produciendo una costra delgada, estas costras llenarn los espacios vacos
superficiales, disminuyendo severamente la permeabilidad de la pila (James). Estos finos desunidos,
198 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

incluso pueden ser arrastrados hacia reas internas de la pila, ocasionando problemas de
percolabilidad.

vi. Recomendaciones:

o En el uso de goteros, mantener presiones altas con el fin de evitar problemas con
bloqueamientos con los slidos en suspensin, se recomienda presiones mayores a 250 kpa(James).
Se debe evitar presiones muy altas, debido a que pueden reventar las lneas de los goteros,
adems, una posterior despresurizacin, podra precipitar sales y bloquear las lneas (Walsh).

o Puede ser necesario, someter la pila a una etapa de humectacin, el que tiene por objetivo,
saturar el mineral con bajo flujo de solucin, de tal manera que se le pueda devolver la humedad
que ha perdido el aglomerado en la etapa de reposo. Esta operacin, por ejemplo puede empezar
a una tasa de riego de 5 l/m 2 h para terminar con tasa de 8 l/m 2 h. Esta etapa dura
aproximadamente de 24 a 36 h como mximo, para luego dejarlo nuevamente en reposo hasta
que le corresponda entrar al ciclo de lixiviacin. Por lo general la humectacin se realiza muy
cerca de la siguiente etapa, para que el mdulo no pierda la humedad que recuper. Con este
procedimiento se han controlado las posibles canalizaciones, disminuyendo la posibilidad del
colapso de la pila (disminucin de la permeabilidad, especialmente en superficies secas (O`kane)) y
se logra reactivar la accin del cido; logrando as, un mayor rendimiento antes de la lixiviacin
propiamente tal(Escondida).

o En el uso de aspersores, conforme se deteriora la superficie de la pila, disminuir el flujo de


riego.

o A pH alcalinos, con el uso de ramales, adicionar anticrustante, debido a la formacin de calcita,


en pequeos canales(Van Zyl)

o Implementar sistemas de limpieza de las lneas de riego, para mejorar la distribucin del
riego(Yaez).

o conductividad

IX.1.7 C

Tipos de pilas.-

Presencia de finos.-

compactacin

Ciclos de lixiviacin.-

Tipos de carpeta.-

Tuberas de drenaje.-
199 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Balance de agua

Variacin de la propiedades qumicas en la altura de la pila.-

Granulometra, altura de la pila,

Existen dos tipos de pilas de lixiviacin, las permanentes, las cuales deben su nombre, a que son
pilas que no son removidas una vez terminado su ciclo de lixiviacin y las denominadas dinmicas, que si son
removidas del lugar de lixiviacin, el cual se ocupa nuevamente para seguir lixiviando pilas. La eleccin de un
tipo de pilas en lugar de otro, depende de varios factores, pero diremos que el principal se refiere al espacio
disponible para poder hacer las canchas de lixiviacin.

IX.2 Lixiviacin en Botaderos

En la explotacin de minerales a rajo abierto el material con una ley menor que la de corte, se
denomina ganga y la ubicacin que a este se le asigna, se llama botadero.

La lixiviacin en botaderos es una tcnica de liviacin empleada para recuperar el cobre contenido en
los lastres mineralizados, en la que la ley de cobre, generalmente es menor a 0.4%.

Se aplica la solucin en la superficie de botadero (por goteros, aspersin, inundacin y es recogida


en el fondo del botadero y llevada hacia pozos de solucin desde donde son transportadas hidrulicamente
hacia las plantas de SX.

Los tiempos de lixiviacin son de aos y de bajo rendimiento, se debe considerar, el gran volumen
(altura de 46 a 160 metros) del lecho y sus mtodos de construccin, lo que dependen de:

Una baja penetracin de aire al interior del lecho


Gran tamao de algunas rocas
Compactacin de la superficie por el transito de camiones o maquinaria pesada, creando zonas
impermeables
Precipitacin de sales frrica, formacin de yeso y otros fenmenos que disminuyen la permeabilidad

Se construyen los botaderos a menudo aprovechando quebradas naturales o valle para aprovechar la
pendiente natural, y as mantener la estabilidad del botadero y facilitar la recoleccin de soluciones.

IX.3 Lixiviacin In Situ

La lixiviacin In Situ, involucra la disolucin de la mena fracturada en el yacimiento. La mena puede


ser de baja ley no procesada (ha quedado In Situ) o cuerpos mineralizados que no pueden se explotados y
beneficiados econmicamente por mtodos convencionales.

Esto evita los gastos de extraccin de las menas desde el yacimiento, transporte del mineral mina-
planta y relaves a su ubicacin final, como tambin los gastos de construccin de una planta de lixivacin.

Estos ahorros, deben confrontarse con los gastos de preparacin del yacimiento para aplicar el
mtodo, los cuales incluyen la fracturacin de cuerpo mineralizado (tronadoras, hundimiento,
hidrofracturacin, etc) para facilitar el contacto del agente lixiviante con el mineral y aumentar la
permeabilidad del lecho. Son necesarios tambin, estudios de hidrologa y permeabilidad del entorno de la
zona a lixiviar, adems de los gastos en construccin de un sistema para la aplicacin y recoleccin de
soluciones.

Los agentes lixiviantes utilizados son: el cido sulfrico y los sulfuros de hierro, que unido a una
buena aireacin (bombeo de aire en algunos casos) y actividad bacterial, producen reacciones exotrmicas
que elevan la temperatura y con ello la cintica del proceso.
200 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

La mayor dificultad es la tecnologa para fracturar, conminuir y lixiviar bajo condiciones controladas
y predecibles. Lo mismo sucede con la hidrologa por canalizaciones, impermeabilizaciones, fugas, etc.

IX.4 Lixiviacin en Bateas

Esta tcnica, consiste en contactar un lecho mineral, con la solucin acuosa que percola e inunda la
batea o estanque. La geometra del lecho la establece la batea (rectngulos o cilndrica), esta debe contar
con un fondo falso filtrante, que permita el drenaje de las soluciones. Las caractersticas del mineral que se
trate por esta va, son:

Generar poco fino durante el chancado y el ataque qumico


Leyes altas y mineralizacin expuesta
Baja retencin de humedad, para minimizar la compactacin del lecho

Las plantas de percolacin presentan alta flexibilidad de operacin existiendo variados


procedimientos de carguo, ataques y lavados conforme a las caratersticas fsicas de la mena chancada -1/2
a -1/4.

Este mtodo es an usado en algunas plantas (Cascada, Chuquicamata), con algunas modificaciones en la
operacin de la lixiviacin entre un lugar a otro.

IX.5 Lixiviacin por Agitacin

La lixiviacin de pulpas, se realiza en reactores que logran un significativo grado de mezclamiento de


las fases involucradas, para ello se requiere que la fase slida, presente granulometra fina y obtener as,
condiciones adecuadas del flujo.

Las menas de cobre a tratar por este mtodo, deben poseer una ley alta para pagar el proceso, por
sus mayores costos de conminucin y energa.

El mtodo consiste en que la pulpa entregada por los molinos y ya clasificada por lo hidrociclones,
ingrese a un grupo de agitadores (cuyo nmero vara en funcin de las caractersticas del mineral a tratar)
que pueden ser neumticos o mecnicos, donde se logra el ataque de la mena por el cido sulfrico. En los
agitadores conectados en serie el porcentaje de slido oscila entre un 33 a 55% y las reacciones
exotrmicas que se producen y de dilucin del cido elevan la temperatura a unos 30 a 50C.

Luego de la lixiviacin, que puede durar entre 8 a 16 horas, surge el problema de separar el lquido
del slido, esto se realiza en un sistema en contracorriente o agua de lavado. Este sistema, ingresa por un
lado la pulpa a hidroclones o espesadores, haciendo que la pulpa avance en una direccin y el agua de lavado
en sentido contrario lavando la pulpa.

Algunas recomendaciones prcticas realizadas por la DENVER para la lixiviacin por agitacin, son
las siguientes:

Seleccionar los estanques del mximo tamao posible, para reducir su nmero y con ello, los costos
de inversin y mantenimieto.
Colocar los reactores con desniveles adecuados, para permitir el flujo de las pulpas por gravedad.

Formar los circuitos con tres reactores y en lo posible, uno de reserva para trabajos de limpieza y
mantencin. Debe considerarse la existencia de by-pass, para cualquier combinacin en caso de problemas
operacionales y/o emergencia.

IX.6 Lixiviacin a presin

En este caso de usan reactores hermticas, llamados autoclaves, los que tienen dos caractersticas
fundamentales, con respecto a la anterior:

Puede alcanzar altas presiones, con lo que se logra que se pueda aumentar la solubilidad de alguna
especie gaseosa, como por ejemplo el O2.
201 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

Se pueden lograr altas temperaturas, con lo que se consigue un aumento en la cintica de disolucin.

Este mtodo, es aplicable a los concentrados de Cu, donde se tiene cintica mucho mayor, que la
obtenida en pilas. El costo de inversin y operacin, son elevados, por lo que no son aplicables directamente al
mineral.

IX.7 D

IX.8
202 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

X. HIDRULICA EN LECHOS POROSOS

X.1