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..
.. lineal
..
F F
..
..
..
.. .. F F
H H
109,5
CH4 H C H 4 C tetradrica
H H
H H
.. Cl
Cl ..
..
..
Cl 90
..
.. .. Cl
PCl5 Cl P 5 Cl P bipirmide trigonal
..
.. .. ..
Cl Cl
..
Cl 120
..
.. ..
Cl
.. .. F
F
..
....
F 90
..
.. .. F
SF6 F
..F S ..F
6 S octadrica
..
..
F F
F
..
..
..F
..
..
..
F
Molculas con pares solitarios. Para los pares solitarios se sigue el mismo esquema que para los pares
de enlace. Ahora bien, la forma de una molcula viene dada por la disposicin de los tomos alrededor
del tomo central, por lo que los pares solitarios son, desde ese punto de vista, transparentes. Por otra
parte, los pares solitarios provocan mayores repulsiones que los pares de enlace debido a su mayor
extensin espacial (los pares solitarios son atrados slo por un ncleo mientras que los de enlace son
atrados por dos). La VSEPR supone que las repulsiones entre pares decrecen en el orden (PS,PS) >
(PS,PE) > (PE,PE). Por eso, el ngulo HNH es de 107 en NH3 y el HOH es de 105 en H2O, frente
a los 109.5 de un tetraedro perfecto. Por lo mismo, los pares solitarios se sitan en el plano ecuatorial en
las bipirmides trigonales. (PE = pares de enlace, PS = pares solitarios, P =pares electrnicos totales).
30 | Introduccin a la Qumica Inorgnica Grupo B. Curso 1994/95
H
NH3 3 1 4 tetradrica N pirmide trigonal
H N H H H
<109,5 H
H2 O H O H 2 2 4 tetradrica O angular
H
<109,5 H
F
F S F bipirmide F tetraedro
SF4 4 1 5 S deformado
F F trigonal
F o balancn
F
F
F Cl F bipirmide
ClF3 3 2 5 F Cl forma de T
F trigonal
F
I
bipirmide
I3 I I I 2 3 5 I lineal
trigonal
I
F
F
BrF5 F Br F 5 1 6 F F pirmide
octadrica Br
F cuadrada
F F
F
F Xe F F F
XeF4 4 2 6 octadrica Xe plano-cuadrada
F F F F
Molculas con enlaces mltiples. La VSEPR supone que un enlace mltiple ocupa la misma direccin y
aproximadamente el mismo sitio que uno simple. A la hora de contar los pares electrnicos, un enlace
mltiple se cuenta como uno sencillo.
A A
B B A B
En la tabla 3.1, se da la hibridacin necesaria para cada tipo de geometra. En los ejemplos, la
hibridacin dada es la de los orbitales del tomo central.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 3.1. Hibridacin de orbitales atmicos y geometra electrnica
Geometra electrnica Orbitales necesarios Orbitales hbridos Ejemplos
Lineal s+ p sp BeCl2 , CO2
Triangular plana s+ p+p sp2 BF3 , SnCl2, C 2H 4
Tetraedro s+ p+p +p sp3 (o sd3) CH4, NH 3, H2 O
Bipirmide trigonal s+ p+p +p+d 3 3
sp d (o spd ) PCl5 , SF4, ClF3 , I3
Octaedro s+ p+p +p+d +d sp3d2 SF6, BrF 5, XeF 4
_____________________________________________________________________________________________________
La energa de un orbital hbrido es la media aritmtica de la de los orbitales mezclados. Es importante
resaltar que la tabla anterior predice los orbitales hbridos que participarn en los enlaces a partir de la
geometra de molcula (estimada por la VSEPR u obtenida experimentalmente), y no viceversa.
Enlaces sencillos. Se forman por solapamiento frontal de orbitales, llamado solapamiento .
1s
H
1s(H) 2p(Be)
2sp(Be) 2sp 2p
Be
2s 2p
BeH2 BeH2
Be
Enlaces Orbitales 2p vacos
1s
1s(H) H
2p(B)
2sp2 2p
2sp2 (B)
B
2s 2p
BH3 B BH3
Enlaces Orbital 2 p vaco
1s
1s(H) H
2sp3
2sp3(C) C
2s 2p
CH4 C
Enlaces
1s
H
.. 2sp3
2sp3(N) 1s(H)
N
2s 2p
NH3
N
Enlaces
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Enlaces dobles y triples. Slo se puede formar un enlace entre dos tomos por solapamiento . En los
enlaces mltiples, un enlace se forma por solapamiento frontal y el resto por solapamiento lateral .
1s
1s(H) H
2p(C)
2sp2(C) 2sp2 2p
C
2s 2p
C 2H 4 C 2H 4
C
Enlaces Enlaces
Molculas con direcciones de enlace no equivalentes. En molculas como el NH 3 o el C2H4, todos los
hbridos no tienen por qu ser exactamente iguales, ya que juegan papeles diferentes (en el NH3, 3 sirven
enlazan N con H y otro aloja un par solitario; en el C2H4, dos enlazan C con H y otro C con C). En
dichos casos se pueden esperar separaciones de la hibridacin prevista. Para el H2O o el H2S, podemos
pensar en dos modelos extremos (ver figura 3.1). Posiblemente el modelo con hibridacin sea ms real
para el H2O, ya que HOH = 104, y el modelo sin hibridacin lo sea para el H2S, ya que HSH =
92. Slo mediante el clculo mecano-cuntico correspondiente se podra confirmar esa previsin.
Modelo CON hibridacin Modelo SIN hibridacin
Figura 3.1. Dos
modelos para el enlace 1s(H)
..
XH en el agua y en el nsp3(X)
sulfuro de hidrgeno. 1s(H)
..
X = O (n = 2), S (n = 3)
np(X) (Por claridad, no se han
dibujado los orbitales s y p
de los pares solitarios)
nsp3 ns np
X X
Angulo HXH acorde con hibridacin 109,5 90
Carcter en orbitales de X del enlace XH 25% s 0% s
75% p 100% p
2sp3 2sp2
Energa media de los orbitales 2sp
s y p del tomo de carbono
2s
Ejemplo H3CCH3 H2C=CH 2 HCCH
Hibridacin del orbital sp
del C unido al H sp3 sp2
Orden ascendente de electrone-
gatividad del tomo de carbono
Electronegatividad de Mulliken 2,48 2,75 3,29
A B = A B
s
* 1s(A) 1s(B) s
1s 1s
A + B = A B Figura 3.2. Diagrama de
1s(A) 1s(B) s interaccin para la
s molcula de hidrgeno.
Como <*, las interacciones entre 2 orbitales son estabilizantes si son a 2 electrones y desestabilizantes
si son a 4 electrones. El orden de enlace es igual a
(nmero de electrones en orbitales enlazantes nmero de electrones en orbitales antienlazantes)/2.
La interaccin entre dos orbitales atmicos es mayor cuanto mayor sea su solapamiento y menor su
diferencia de energa.
Diagramas de interaccin para molculas homodiatmicas del segundo perodo. (Figura 3.3). El
diagrama de la figura 3.3 es cualitativamente correcto slo cuando se puede despreciar la interaccin
entre el orbital 2s de un tomo y el 2pz del otro. Si dicha interaccin no es despreciable, los orbitales
XA XX XB x x
y
A B
z z
A B
x y x A B
2 px (A) 2 px(B)
Energa creciente
2p 2p A B
A B z
A B
x y 2 pz(A) 2 pz (B)
z
z
s A
s
B
2s A B
2s A B
2 s(A) 2 s(B)
s s
Figura 3.3. Diagrama de interaccin cualitativo para molculas homodiatmicas del segundo perodo en las
que la interaccin entre el orbital 2s de un tomo con el 2pz del otro es pequea.
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2p 2p
z z 2p N O
x
x y x y
N O
s z
2s
s N O
2s 2s 2s
z
s s
Figura 3.4. Diagrama de interaccin cualitativo Figura 3.5. Diagrama de interaccin para la
para molculas homodiatmicas del segundo molcula NO.
perodo en las que la interaccin entre el orbital
2s de un tomo con el 2pz del otro es grande.
Li LiH H x y
z z
s
2p
Energa creciente
xn yn
2s
1s
Figura 3.6. Diagrama de interaccin para el hidruro de litio.
Bibliografa
Atkins, pgs. 319349; Dickerson, pgs. 371386, 417497; Masterton, pgs. 270300; Russell, pgs.
36 | Introduccin a la Qumica Inorgnica Grupo B. Curso 1994/95
Seminarios
teora de la repulsin de los pares electrnicos de la capa de valencia
3.1 Predice la forma de cada una de las siguientes molculas:
a) BeCl2, b) CS2, c) SO3, d) ICl3, e) BF3, f) CBr4, g) SiH4, h) NCl3, i) SeF6, j) PF3, k) SF 2, l) XeO3
m) SO2, n) SF6, o) ClO2, p) IF5, q) OF2, r) H2Te, s) N2F2, t) POBr3.
3.2 Predice la forma de cada uno de los siguientes iones:
a) H3O+, b) ClO2, c) NO2, d) SO32, e) NH4+ , f) SO42, g) PO43.
3.3 Predice la forma alrededor del tomo escrito en cursiva:
a) CH3CH3, b) CH2=CH 2, c) CHCH, d) CH3CH2CH3, e) HCCCH=CH2.
3.4 Para cada ion o molcula, di un tomo A de los grupos principales para el que se correspondan la frmula
y la estructura:
a) [AH3] triangular plana b) [AH3] piramidal c) [AH 3] piramidal d) [AH4] tetradrica
e) [AH4]2 tetradrica f) [AH2] lineal g) [AH2] angular
3.5 Contrariamente a lo que predice la VSEPR, en el Li2O, la disposicin de los dos litios con respecto al
oxgeno es lineal. Busca una explicacin a este hecho, teniendo en cuenta el modelo de enlace en el que
se basa esta teora.
polaridad de las molculas
3.6 Cules de las siguientes molculas es de esperar que tengan momento dipolar?:
a) H2, b) O2, c) HI, d) HF.
3.7 Predice si sern o no polares las siguientes molculas:
a) ICl, b) H2S, c) CH4, d) PCl3, e) HgCl2, f) CH3OH, g) HCHO (formaldehido).
3.8 Ordena los siguientes ismeros de mayor a menor momento dipolar, indicando cules no son polares:
Cl Cl Cl Cl Cl Cl H Cl H
Cl C C C
a) b)
C C C
Cl Cl Cl H
Cl H H H
I II III I II III
hibridacin
3.9 Para las siguientes molculas y iones, escribe una estructura de Lewis razonable (o ms de una, si crees
que mediante la resonancia de ellas se mejora la descripcin de la molcula), cuenta el nmero de
electrones del tomo central, propn una estructura (en base a la VSEPR), y estima la hibridacin
previsible que tienen los orbitales atmicos del tomo central.
a) SF4, b) SF6, c) ICl4, d) O3, e) CO32.
3.10 Indica la geometra de la molcula, la hibridacin ms probable para los orbitales atmicos de valencia
del tomo central y la polaridad de cada una de las siguientes molculas:
a) CS2, b) CBr4, c) H2Te, d) SiH4, e) OF2, f) SF2, g) BF3.
3.11 Da la composicin de cada uno de los enlaces de cada molcula en la forma, por ejemplo, (Csp, H1s):
a) C2H6, b) C2H2, c) HCN, d) CH3OH.
3.12 En el etileno (H 2C=CH2) los cuatro hidrgenos estn en el mismo plano. Explica si la VSEPR y la TEV
justifican dicha observacin experimental.
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solapamiento
3.13 Cules de los siguientes orbitales atmicos situados sobre tomos diferentes en la geometra
representada solapan entre s?
a) b) c) d) e) f)
3.14 Di cuando el solapamiento de los siguientes orbitales situados en tomos vecinos producir un enlace y
cuando . El eje z es el que une los dos tomos.
a) (1s, 1s), b) (2pz, 2pz ), c) (2px, 2px), d) (2s, 2pz ), e) (3dz 2, 3dz 2)
teora de orbitales moleculares
3.15 Cules de los siguientes orbitales moleculares son enlazantes y cuales antienlazantes?
A B A B A B A B A B C
a) b) c) d) e)
3.16 Cul de las siguientes combinaciones de los tomos A(a) y A(b) debe conducir al orbital molecular
representado en la figura? Es un orbital enlazante o antienlazante? Qu combinacin debe conducir al
correspondiente orbital antienlazante?
A(a) A(b)
b) A(a) A(b)
e) A(a) A(b) Orbital Molecular
c) A(a) A(b)
3.17 Cul es el orden de enlace del catin Cl2+ ? Sera su energa de enlace mayor o menor que la del Cl 2?
Es paramagntico?
3.18 Escribe las configuraciones electrnicas moleculares para las especies O22, O2, O2 y O2+.
a) Diferencia las que sean diamagnticas de las que sean paramagnticas.
b) Ordnalas de mayor a menor distancia de enlace.
c) Ordnalas de menor a mayor energa de enlace.
3.19 Cul de los siguientes procesos endotrmicos debe tener mayor entalpa?
a) O2(g) O(g) + O(g); b) O 2(g) O(g) + O(g); c) O2+ (g) O+ (g) + O(g)
3.20 Podran existir las siguientes molculas (aplica la teora que consideres ms adecuada)?
a) He22+, b) C2, c) Ne2, d) F2, e) F2+ .
3.21 Cul de las siguientes especies debe tener el enlace ms largo?
a) CN+, b) CN, c) CN.
3.22 Cules de las siguientes molculas son paramagnticas? (aplica la teora que consideres ms adecuada):
a) CO, b) Cl2, c) NO, d) N 2, e) O2.
3.23 La figura siguiente representa el diagrama de interaccin para el fluoruro de hidrgeno. Contesta a las
siguientes preguntas empleando nicamente la informacin aportada por el diagrama.
a) Por qu los orbitales del flor estn ms bajos que los del hidrgeno? Cul de los dos tomos es ms
electronegativo?
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b) Por qu son no enlazantes los orbitales moleculares procedentes de los orbitales atmicos 2px y 2py
del flor?
c) Por qu el orbital 2s del flor no interacciona con el 1s del hidrgeno y, en cambio, si lo hace el 2pz?
d) Coloca los electrones adecuados en el diagrama.
e) Cul es el orden de enlace?
f) Cmo es la forma aproximada del orbital enlazante? De qu orbitales atmicos procede?
g) Es el enlace HF un enlace covalente puro?
h) Quien tendr la carga parcial negativa?
H HF F x y
z z
Energas relativas de los orbitales atmicos y moleculares
del HF. La energa del electrn 1s del tomo de hidrgeno
s es 1310 kJ mol -1 (la primera entalpa de ionizacin del
Energa creciente
2s