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Qumica Analtica

Qumica Analtica e Instrumental


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PROBLEMAS DE ABSORCIN MOLECULAR

1) Determinar para cada una de las siguientes transiciones el n de onda (en cm -1) y la energa (en
eV): 285 nm, 589 nm, 0.75 m, 50 m.
R: a) 35088 cm-1; 4,35 eV; b) 16978 cm-1; 2,11 eV; c) 13333 cm-1; 1,65 eV; d) 200 cm-1; 24,8 meV.
2) El color observado en un material por reflexin o transmisin es el complementario del color
absorbido. Cualitativamente, ese color puede predecirse por el crculo cromtico de la figura:
Cul es el color de una solucin que presenta:
a) un mximo de absorcin a 19.000 cm -1?
b) un mximo de absorcin a 4720 A?
c) el espectro de la siguiente figura?

3) Las sustancias A y B presentan los siguientes espectros de absorcin:


Decidir que longitud o longitudes de onda elegira para determinar:
A

a) La concentracin de A en una solucin de A solo.


b) La concentracin de A en una solucin de A, A
con B como impureza. B
c) La concentracin de trazas de A en una solucin de B.
d) La concentracin de trazas de B en una solucin de A.
e) La concentracin de B en una solucin de B puro.
f) La concentracin de B en una solucin de B,
con A como impureza.
400

430

440

470

485

510

530
(nm)

4) Discuta la veracidad de las siguientes afirmaciones:


a) La transmitancia de una solucin 0,5 M de Cr (III) es el doble de la de una solucin 0,25 M del
mismo ion, si se leen en cubetas del mismo camino ptico.
b) Si la absorbancia de una solucin A es 0,396 y la de una solucin B es 0,128 (ambas ledas en
iguales condiciones), al mezclar volmenes iguales de las dos soluciones, la absorbancia
resultante ser 0,524.
c) La absorbancia de una solucin de dicromato de potasio depende del pH de la misma.
d) El grfico lnT vs. Concentracin, es lineal si la sustancia cumple la ley de Beer.
e) Es indistinto colocar la muestra entre el monocromador y el detector o entre la fuente de luz y el
monocromador.
f) En un colormetro de de filtros no se puede trabajar en el UV.
g) Se puede trabajar en el UV con una lmpara de filamento incandescente.

5) Se disuelve separadamente en cido ntrico una muestra de 1,000 g de acero que contiene 0,41%
de Mn y otra muestra de un acero anlogo que pesa 1,100 g y cuyo contenido en Mn se
desconoce. Se oxida el Mn de ambas muestras a MnO4- con periodato, se diluyen ambas al mismo
volumen y se leen en el espectrofotmetro en cubetas de 1,0 cm. La absorbancia de la solucin
patrn es un 10% mayor que la de la otra solucin. Calcular el % de Mn en la muestra problema.
R: 0,34 %
6) El sistema Fe(II)-O-fenantrolina obedece la ley de Beer en el mbito de 0 a 8 ppm de Fe(II). Una
solucin que contiene 0,100 ppm de Fe(II) y un exceso de O-fenantrolina da una absorbancia de
0,200 en una celda de 1,0 cm de paso ptico. Una solucin desconocida da una absorbancia de
0,470 en las mismas condiciones.
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a) Calcule la concentracin de Fe(II) en ppm y en moles por litro.


b) Calcule la absortividad molar del complejo.
R: a) 2,35 ppm = 4,21x10-5 M; b) 11170 L mol-1 cm-1

7) Una solucin de una sustancia coloreada que responde a la ley de Beer muestra una transmitancia
del 80% cuando se mide en una celda de 1,0 cm de longitud.
a) Calcular el %T para solucin del doble de concentracin en la misma celda.
b) Cul debe ser la longitud de la celda para obtener la misma transmitancia?
c) Si la concentracin era 0,005%(m/V), Cul ser el valor de absortividad?
R: a) 48,2 % b) 2,0 cm c) 3,17 L g-1 cm-1

8) Se mide la transmitancia de la solucin resultante del siguiente tratamiento: se disuelve la muestra


que contiene el componente X, se desarrolla un complejo coloreado y se diluye a 20 cm 3. Porciones
de 1,000g de 4 patrones y una muestra dan los siguientes datos:
1 2 3 4 M
%T 64,5 47,2 37,6 25,0 30,2
%X 0,20 0,40 0,60 1,00

a) Construir una curva de trabajo y determinar el %X en la muestra desconocida.


b) Usando solo el dato del patrn N 4 y el de la incgnita, calcular el %X de la muestra
suponiendo que se cumple la Ley de Beer.
c) Idem (b) pero usando el dato del patrn N3
d) Explicar los resultados obtenidos en base al anlisis de una curva de calibracin.
R: a) 0,81%; b) 0,86 % X; c) 0,73 % X

9) Para cada una de las siguientes situaciones predecir si la Ley de Beer mostrara aparente
desviacin negativa, positiva o nula:
a) La sustancia absorbente es la forma no disociada de un cido dbil.
b) La especie absorbente es el anin en equilibrio con el cido dbil.
c) Un metal se determina por medio de un reactivo formador de color, midindolo con un
colormetro con un filtro de vidrio apropiado.
d) En el sistema (c) se agreg una cantidad de reactivo insuficiente para reaccionar
completamente con las tres muestras ms concentradas de las diez examinadas.

10) El compuesto X exhibe una absortividad molar de 2,45 x 103 L mol-1 cm-1 a 450 nm Qu
concentracin de X en solucin provocar un 25% de disminucin en la energa radiante para una
radiacin de 450 nm cuando se coloca la solucin en una cubeta de 1,0 cm de espesor?
R: 5,1x10-5 M

11) Se tienen dos sustancias A y B que presentan las siguientes absortividades molares a las
longitudes de onda que indican:
(450 nm) (615 nm)
A 44000 350
B 1200 27000
Se mezclan volmenes iguales de una solucin de A y de una de B y se obtienen las siguientes
lecturas (en cubetas de 1,0 cm): A 450= 0,458 y A 615= 0,409
a) Sabiendo que la masa molecular de A es 300 y la de B es 200, calcular la concentracin de
cada una de las soluciones originales en ppm.
b) Indicar las unidades de .
R: [A] = 1,00x10-5 M = 3 ppm, [B] = 1,50x10-5 = 3 ppm

12) Porciones de un milimol de un cido dbil HA y su sal NaA, se disuelven en volmenes de un litro
de diversas soluciones reguladoras. Las absorbancias de las soluciones resultantes, a 650 nm y en
una celda de 2,00 cm, son:

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Absorbancia pH
0,950 12,00
0,950 10,00
0,677 7,00
0,000 2,00
0,000 1,00

Calcule las absortividades molares de HA y de A - y las constante de disociacin del cido HA.
R: HA = 0; A- = 475 L mol-1 cm-1; Ka = 2,48x10-7

13) En las tablas siguientes se indica la variacin de absorbancia (a las longitudes de onda de
absorbancia mxima) con el pH, para varios indicadores. Para cada uno de ellos:
a) Grafique adecuadamente los resultados y determine el pK a del indicador de los grficos.
b) Calcule el pK a del indicador de las dos lecturas de valor medio de absorbancias.
c) Lea el pH de la muestra desconocida del grfico en cada caso.
d) Calcule el pH de la muestra desconocida en cada caso.
e) Comente acerca de la de los distintos mtodos utilizados.
Azul de Bromofenol
Rojo de metilo Azul de bromotimol
pH A
pH A pH A
2,60 0,100
3,80 1,60 5,80 0,000
2,80 0,100
4,00 1,60 6,00 0,000
3,00 0,100
4,20 1,60 6,20 0,042
3,20 0,142
4,40 1,54 6,60 0,258
3,40 0,235
4,80 1,20 7,00 0,500
3,60 0,359
5,20 0,80 7,40 0,734
3,80 0,479
5,60 0,40 7,60 0,800
4,00 0,600
6,00 0,08 7,80 0,800
4,20 0,720
6,20 0,00 8,00 0,800
4,40 0,835
6,40 0,00 incgnita 0,457
4,60 0,900
5,00 incgnita 0,88
0,900
incgnita 0,525

14) Los iones titanio y vanadio forman peroxo-complejos coloreados en presencia de H 2O2, y sus
concentraciones se pueden determinar por espectrofotometra. Los datos de absorbancia para las
dos especies y para una muestra que contiene a ambos, medidas en una celda de 1,00 cm de
camino ptico, se presentan en el siguiente cuadro:

Calcular las concentraciones de titanio y de vanadio en la muestra.


R: cTi = 38,1 g L-1; cV = 72,8 g L-1

15) Las absorbancias de una serie de soluciones patrones de NO 3-, medidas a 220 nm, usando una
celda de 1,00 cm, son las siguientes:

La absorbancia de una muestra de agua de ro tomada cerca de una planta qumica es 0,642,
medida a la misma longitud de onda y en la misma celda. Qu concentracin de NO 3-, en mg mL-1,
hay en el ro?
R: Calibracin no lineal - 5,63x10-2 mg mL-1

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16) Una solucin 7,50 x 10-5 M de KMnO4 tiene una absorbancia de 0,658 medida en una celda de
1,50 cm a 525 nm.
a) Calcular la absortividad molar () para tal solucin en las condiciones de la medicin.
b) Calcular la absortividad (a) en las mismas condiciones, pero expresando la concentracin de
KMnO4en ppm.
c) Calcular el porcentaje de transmitancia (%T) de la solucin indicada, si la medicin hubiera sido
realizada en una celda de 1,00 cm.
Datos: Mr (KMnO4) = 158,04
R: a) = 5,85x103 l mol-1 cm-1; b) a = 3,70x10-2 l mg-1 cm-1; c) %T = 36,4 %

17) Una muestra de 1,000 g de acero se disolvi en cido ntrico y el manganeso se oxid a
permanganato con peryodato de potasio. Se llev a 100,0 mL en matraz aforado. Se midi la
absorbancia de una alcuota de esta solucin y se encontr que tena una absorbancia 2,500 veces
mayor que la de una solucin patrn 2,000x10-3 M de KMnO4, leda en las mismas condiciones.
Calcular el %m/m de Mn en el acero. Qu suposicin debe asumir?
Datos: Ar (Mn) = 54,94
R: 2,747 %m/m

18) La cantidad de un contaminante X en una muestra de agua de lago se determin por


espectrometra de absorcin. Se prepararon 4 soluciones y se midi la transmitancia de cada una
usando la misma celda de 1,00 cm a la misma longitud de onda. Los resultados se muestran en la
siguiente tabla:

Cul es la concentracin de X (en ppm) en el agua del lago?


R: 252 ppm

19) Muestras de sangre, orina y soluciones de acetona se analizaron por espectrofotometra usando la
misma celda y a la misma longitud de onda. Excepto por una correccin por "blanco" del
instrumento de A = 0,045, solamente la acetona absorbe a la longitud de onda elegida. Los datos
de las soluciones deacetona se muestran en la tabla:

Los registros de las muestras de sangre y orina de una persona normal y de un paciente que sufre
cetosis (niveles de acetona anormalmente altos) fueron:

Persona normal: A sangre= 0,068 A orina= 0,097


Paciente: A sangre= 0,189 A orina(dilucin 1/ 25) = 0,198
Calcule el nivel de acetona en mg/100 mL de fluido para las 4 muestras.
R: Normal: cetona sangre= 1,00 mg/100 mL, cetona orina= 2,26 mg/100 mL; Paciente: cetona sangre= 6,27 mg/100 mL , cetona orina=
167 mg/100 mL

20) Un cido dbil, HX, tiene una k a= 2,50 x 10-5. Slo HX absorbe a 450 nm. Se agregan 0,0100
mmol de HX a 100 mL de una solucin buffer de pH 4,000. La absorbancia de esta solucin a 450
nm, medida en una celda de 1,00 cm, es de 0,360. Determinar:
a) HXa 450 nm;
b) la absorbancia de la solucin en una celda de 1,00 cm a 450 nm, si se agregan 0,0100 mmol de
HX a 100 mL de HCl 0,100 M;
c) la absorbancia si se agregan 20,00 mmol de NaX a 100 mL de una solucin buffer de pH 9,000.
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R: a) 4,50 103 l mol-1 cm-1; b) A = 0,450; c) A = 0,036


21) Dado el espectro de absorcin de la figura (registrado con un espectrofotmetro con ancho de
banda = 1 nm), dibuje y justifique la forma de los siguientes grficos, que obtendr midiendo % T en
un espectrofotmetro de ancho de banda fijo = 20 nm.
a) vs
b) T vs
c) vs C a 1y 3
d) A vs C a 1, 2 y 3
e) T vs C a 3
Justifique claramente sus respuestas

22) El Rojo de Fenol (HR) y su anin (R -) de pKa = 7,0 presentan los espectros de absorcin que muestra
la figura. Dibuje en un solo grfico:
a) A a 400 nm vs C (concentracin analtica) en solucin regulada a pH = 4.
b) A a 400 nm vs C en solucin regulada a pH = 9.
c) A a 400 nm vs C sin regular pH.
d) A a 480 nm vs C sin regular pH.
e) A a 600 nm vs C en solucin regulada a pH = 9.
Comente sus resultados en cuanto al cumplimiento de la ley de Beer en cada caso.
Justifique con ecuaciones (admita que dispone de un equipo de ancho de banda lo suficientemente
pequeo como para no considerar los efectos de policromaticidad).
Considerar Concentracin C en moles de HR disueltos/litro.
Ayuda: HR es un cido dbil, por lo tanto, su grado de disociacin aumenta con la
dilucin

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