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patatabrava.com
, PROFESOR10DEMATES 15-16
RESUMEN FUNDAMENTOS QUIMICOS:
TEMA II- DISOLUCIONES. PROPIEDADES COLIGATIVAS.
Disolucin:
Expresin de la concentracin:
M
Molaridad
m
Molalidad
En general:
Normalidad
Donde v es el n de e- o p+
intercambiados segn el tipo de
reaccin.
X
Fraccin molar
%(m/m)
Porcentaje en
masa
%(v/v)
Porcentaje en
Volumen
1
Efecto de la temperatura y la presin:
Temperatura:
Presin:
Propiedades coligativas:
2
Punto de congelacin: (Normalmente )
[Aqu H = ]
Disoluciones inicas:
En general los compuestos orgnicos no funcionan como electrolitos, al revs sucede con las
sales inicas.
Cuando hablamos de cidos, segn sea su Ka (cte de acidez), variar su solubilidad, as:
Ka Mayor solubilidad.
Ka Menor disociacin.
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Para ello se usa el factor de Vant Hoff:
Por ejemplo:
i=3
K2SO4 2K+ + SO42-
Catalizador
Ley de Velocidad:
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Donde y son los rdenes de reaccin. ( + = Orden total). Y K es la cte especifica de
velocidad, tiene un valor fijo a una temperatura dada que es independiente de las
concentraciones de los reactivos. La unidades de k dependen de la forma de la ley de
velocidad.
De las Viniciales:
Ejemplo: 3A + 2B 2C + D
Vr = K.[A].[B]
Dividimos a)/b)
6.10-3/1,20.10-2 = [10-2]/[2.10-2] =1
Dividimos c)/d)
6.10-3/0,144 = 1/(2.3) = 3
Mtodo grfico:
Reaccin de Orden 0:
Unidades de K: M.s
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[A]
Pendiente = -K
[A]0
Reacciones de Orden 1:
Unidades de K: 1/s
Ln[A]
Pendiente = -K
Ln[A]0
Unidades de K: M-1/s-1
1/[A]
Pendiente = K
1/[A]0
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Ecuacin de Arrhenius:
- Catalizador: v
Catalizadores:
- Inhibidores: v
- Son selectivos.
- Tipo de catlisis:
EQUILIBRIO QUIMICO:
Vi (Keq)
aA + bB cC + dD
Vd (Keq)
En el equilibrio:
Vd = Vi (Vd: velocidad directa, Vi: velocidad indirecta)
Vd=Kd.[A]a.[B]b
Ley de accin de masas. (T)
Vi =Ki.[C]c.[D]d
Kc (Disoluciones acuosas)(c:concentracin)
Keq
Kp (Gases)(p:presin gases)
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Recordar que por la ecuacin general de los gases:
T:
Exotrmica
Si la T entonces la reaccin desprende calor para la T
Endotrmica
Concentracin [ ]
Presin:
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- Aadir o quitar gas:
[SO2] P(SO2) Se desplaza para producir ms SO2
Catalizadores:
RECORDAR:
- Electrolito: Sustancia que se encuentra disociada en sus iones (p.ej. NaCl Na+ + Cl-)
- No electrolito: Al revs, no se encuentra disociado (ej. Benceno....)
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- Definiciones:
Arrhenius:
Acido: Sustancia que en disolucin acuosa cede protones (H+)
Base: Sustancia que en disolucin acuosa cede grupos hidroxilo (OH-)
Bronsted-Lowry
Acido: Cede (H+)
-cidos y bases conjugadas
-Compuestos que se pueden comportar como ac. o bas. ANFOTERAS
Base: Capta (H+)
- pH:
pH = 7 (Neutro)
pH > 7 (Base)
pH < 7 (Acido)
HA + H2O A + H3O+
[ A ] [H3O ] [ A ] [H3O ]
KC KC [H2O ] Ka
[HA] [H2O] [HA]
En la prctica, esta relacin (Ka x Kb = KW) significa que si un cido es fuerte su base conjugada
es dbil y si un cido es dbil su base conjugada es fuerte.
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- Relacin entre la constante y el grado de disociacin (ionizacin)
En la disociacin de un cido o una base:
[ A ] [H3O ] c c c 2
Ka
[HA] c (1 - ) 1
Igualmente:
c 2
Kb
1
En el caso de cidos o bases muy dbiles (Ka/c o Kb/c < 104), a se desprecia frente a 1 con lo
que: Ka = c2 (o Kb = c2 )
De donde:
Ka
c
Igualmente
Kb
c
-HIDRLISIS DE SALES
Se produce HIDRLISIS BSICA ya que el Na+ es un cido muy dbil y apenas reacciona con
agua, pero el CH3COO es una base relativamente fuerte y si reacciona con sta de forma
significativa:
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lo que provoca que el pH < 7 (disolucin cida).
En este caso tanto el catin NH4+ como el anin CN se hidrolizan y la disolucin ser cida o
bsica segn qu in se hidrolice en mayor grado.
Como Kb(CN) = 2 x105 M y Ka(NH4+) = 5,6 x 1010 M , en este caso, la disolucin es bsica ya
que Kb(CN) es mayor que Ka(NH4+)
Cambio moderado del ac. o de la ba. + dilucin. Son capaces de mantener el pH despus de
aadir pequeas cantidades tanto de cido como de base.
Ejemplos tipo:
Ac/Ba dbil:
[NH4 ] [OH ] x2
Kb 1,8 10-5 M
[NH3 ] 0,2 x
Ac/Ba fuerte:
Kw = [OH-].[H+] = 14 pH = 14 - pOH = 12
Poliprticos:
Sabiendo que las constantes de acidez del cido fosfrico son: Ka1 = 7,5 x 103, Ka2 = 6,2 x 108 y
Ka3 = 2,2 x 1013, calcular las concentraciones de los iones H3O+, H2PO4, HPO42 y PO43 en una
disolucin de H3PO4 0,08 M.
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Equilibrio 1: H3PO4 + H2O H2PO4 + H3O+ ;
conc. in.(mol/l): 0,08 0 0
conc. eq.(mol/l): 0,08 x x x
RECORDAR:
Cuando haya acido fuerte y dbil, siempre tener en cuenta la [H+] del acido fuerte y
despreciar la del dbil, al estar en la misma concentracin el ac fuerte y el dbil, el
fuerte es el que marca el pH. (Igual para mezclas de bases fuertes y dbiles).
SOLUBILIDAD:
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AB(s) A+(ac) + B-(ac)
Efecto [H+]:
B- + H2O HB + OH-
AB(s) A +(ac) + B-(ac) [B-]
Solo en caso de que se formen cidos dbiles o bases dbiles aumentara la solubilidad.
De manera general se puede decir que la solubilidad de las sales e hidrxidos que contienen
aniones bsicos aumenta con la acidez, es decir con la disminucin del pH. Las sales con
aniones de basicidad insignificante, como los aniones de cidos fuertes, no se ven afectadas
por cambios en el pH.
En iones complejos:
Un in complejo es un in formado por un in metlico que acta como cido de Lewis y una o
ms bases de Lewis. Las bases de Lewis que se enlazan al in metlico se conocen como
ligandos. Se puede afirmar de forma general que un exceso de bases de Lewis aumenta la
solubilidad de las sales metlicas, si el metal forma un in complejo.
(Ejemplo: El AgCl(s) + 2NH3(ac) Ag(NH3)2+(ac) + Cl-(ac))
Entalpia:
H => Q a P = cte Entalpia => Calor de reaccin HR
E => Q a V = cte Energa interna
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Exotrmica => HR < 0 => HR>Hp
HR
Endotrmica => HR > 0 => HR<Hp
Capacidad Calorfica: Ci
Calor especifico: Ce
150
Temperatura C
100
50
-50 0 1 2 3 4 5
Tiempo
0C => Hf.gr
HT = + + + +
Ley de Hess:
La ley de Hess de la suma de calores que establece que si una reaccin qumica determinada
se puede realizar en varias etapas, la variacin de entalpa de la reaccin global es la suma de
las variaciones de entalpa de todas las etapas, y no importa cmo se hayan obtenido los
productos si en uno o varios pasos, la variacin de entalpa para el proceso general es la
misma.
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*2 2XO2(s) + 2CO(g) 2XO(s) + 2CO2(g)
*(-2/3) 2XO(s) + 2/3CO2(g) 2/3X3O4(s) + 2/3CO(g)
*(-1/3) 2/3X3O4(s) + 1/3CO2(g) X2O3(s) + 1/3CO(g)
3 principio termodinmico:
Espontaneidad
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TEMA VI- ELECTROQUIMICA
REDOX
Potencial estndar de reduccin (o), indica la tendencia de reducirse, cuanto mayor sea el
o ms capacidad de reducirse.
Los metales por ejemplo no tienen estados de oxidacin negativos, por lo que su estado ms
reducido es su estado metlico (Fe0, Cu0, Zn0,...).
Reaccin de desproporcin:
Cl2 + H20 HCl + HClO
Red Oxi
El mismo compuesto se oxida y se reduce.
MEDIO ACIDO:
Ejemplo:
MEDIO BASICO:
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Aadir lo que falte del ajuste (sales....?)
Ejemplo:
RECORDAR:
1) El nmero de oxidacin de todos los elementos libres es cero (Ca, N2, P4, S8, ) y el de un
2- +
ion monoatmico, el mismo que su carga (para S es -2 y para Ag es +1).
2) El nmero de oxidacin del hidrgeno en sus compuestos es +1 (excepto en los hidruros
metlicos que es -1).
3) El nmero de oxidacin del oxgeno en sus compuestos es -2 (excepto en los perxidos,
que es -1).
4) El nmero de oxidacin de los metales alcalinos es siempre +1 y el de los metales
alcalinotrreos es siempre +2.
5) En los haluros, el nmero de oxidacin del halgeno es -1.
6) La suma algebraica de los nmeros de oxidacin de los tomos de una molcula es cero, y
si se trata de un ion, igual a la carga del ion.
En las reacciones de desproporcin hay que plantear las 2 reacciones que hacen posible la
disociacin.
Por ejemplo:
- -
Cl2 + 2e 2Cl
- - -
Cl2 + 4OH 2ClO + 2H2O + 2e
- - -
2Cl2 + 4OH 2Cl + 2ClO + 2H2O
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ELECTROQUIMICA:
Celdas electrolticas:
EaElectrica EaQuimica
Reaccin RedOx NO espontanea. (Hay que suministrar corriente elctrica) ==> Electrlisis.
ANODO + (Oxidacin)
Sentido de circulacin de los e-
CATODO - (Reduccin)
Leyes de Faraday:
Proporcional al n de e- intercambiados:
1Faraday es la cantidad de corriente que hay que aplicar a una celda electroltica para que
transfiera 1 mol de e-.
Cedas galvnicas:
EaQuimica EaElectrica
ANODO - (Oxidacin)
Sentido de circulacin de los e-
CATODO + (Reduccin)
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Pila Daniell:
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
Electrodo inerte:
Si hay algn electrodo inerte, se coloca su smbolo entre parntesis y al lado de la especie
reducida de la reaccin que ocurre en l. La funcin del e.inerte es la de conducir la corriente.
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Calculo potenciales de electrodo o fuerza electromotriz (f.e.m):
En equilibrio:
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