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FUNDAMENTOS QUMICOS DE LA INGENIERA (U


NED)

RESUMEN FUNDAMENTOS QUIMICOS DE LA


INGENIERIA

, PROFESOR10DEMATES 15-16
RESUMEN FUNDAMENTOS QUIMICOS:
TEMA II- DISOLUCIONES. PROPIEDADES COLIGATIVAS.

Disolucin:

Mezcla homognea de un soluto (componente minoritario), y un disolvente (componente


mayoritario).

Expresin de la concentracin:

Expresin Notacin Formula Otra expresin

M
Molaridad

m
Molalidad

En general:
Normalidad

Donde v es el n de e- o p+
intercambiados segn el tipo de
reaccin.

X
Fraccin molar

%(m/m)
Porcentaje en
masa

%(v/v)
Porcentaje en
Volumen

1
Efecto de la temperatura y la presin:

Temperatura:

En general la solubilidad de una sustancia se incrementa con la temperatura y la mayora de


los compuestos inicos se hacen ms solubles en agua al aumentar la temperatura.

En las reacciones endotrmicas, por leChatelier, al aumentar la T, la solubilidad, para


compensar el exceso de calor desplazndose en sentido:

Soluto + disolvente + calor disolucin

En reacciones exotrmicas, sucede lo contrario y el equilibrio se desplaza hacia:

Soluto + disolvente disolucin + calor

Presin:

En general, la variacin de la presin tiene poca influencia sobre la solubilidad de un slido o


un lquido en lquidos. En cambio tiene mucha influencia en la solubilidad de los gases. La
solubilidad de cualquier gas en un disolvente aumenta al aumentar la presin.
La relacin entre presin y solubilidad se puede expresar cuantitativamente mediante la ley de
Henry, que establece que la solubilidad de un gas en un lquido es directamente proporcional a
la presin parcial del gas en la solucin:

Donde S es la solubilidad, Pg es la presin parcial del gas y Kh es la constante de Henry que es


una constante caracterstica de cada par gas-lquido y vara con la temperatura.

Propiedades coligativas:

Son las que se modifican de la disolucin al disolvente puro. Dependen de la concentracin de


soluto, y no tanto de su naturaleza.

Presin de vapor: (Pv)

Normalmente con respecto al disolvente. Ley de Raoult

Donde el superndice o, indica que se refiere al disolvente en estado puro.

Es la presin que ejercen los componentes voltiles en una disolucin en equilibrio.

Punto de ebullicin: (Normalmente )

Donde Ke es la cte ebulloscpica molal.

2
Punto de congelacin: (Normalmente )

Donde Kc es la cte crioscpica molal.

Presin osmtica: (Normalmente )

Donde M es la concentracin expresada en molaridad, R la cte de los gases ideales y T la T.

Ojo con las unidades de R:

El concepto de presin osmtica:

[Aqu H = ]

Disoluciones inicas:

En general los compuestos orgnicos no funcionan como electrolitos, al revs sucede con las
sales inicas.

Cuando hablamos de cidos, segn sea su Ka (cte de acidez), variar su solubilidad, as:

Ka Mayor solubilidad.

Ka Menor disociacin.

3
Para ello se usa el factor de Vant Hoff:

El factor i depende de la naturaleza del electrolito (n de iones en los que se disocia)

Por ejemplo:

Electrolito dbil i=1+


HF H+ + F-
c.i. 1
c.eq 1-

Electrolito fuerte i=2


NaCl Na+ + Cl-

i=3
K2SO4 2K+ + SO42-

TEMA III- CINETICA Y EQUILIBRIO QUIMICO.

La velocidad de una reaccin qumica (Vr) es igual a la cantidad de producto formado o la


cantidad de reactivo consumido por unidad de tiempo, y viene dada por la variacin de la
concentracin molar divida por el tiempo que se necesita para que se produzca dicha
variacin.

Vr depende de tres factores: [R]

Catalizador

Ley de Velocidad:

Para una reaccin tipo: A+BC+D

4
Donde y son los rdenes de reaccin. ( + = Orden total). Y K es la cte especifica de
velocidad, tiene un valor fijo a una temperatura dada que es independiente de las
concentraciones de los reactivos. La unidades de k dependen de la forma de la ley de
velocidad.

Mtodos para calcular K:

De las Viniciales:

Ejemplo: 3A + 2B 2C + D

[A]M [B]M V(M/min)

10-2 10-2 6.10-3

2.10-2 3.10-2 0,144

10-2 2.10-2 1,20.10-2

Vr = K.[A].[B]

6.10-3 = K.[10-2][10-2] ec.a)

1,20.10-2 = K.[10-2][2.10-2] ec.b)

Dividimos a)/b)

6.10-3/1,20.10-2 = [10-2]/[2.10-2] =1

6.10-3 = K.[10-2][10-2] ec.c)

0,144 = K.[2.10-2][3.10-2] ec.d)

Dividimos c)/d)

6.10-3/0,144 = 1/(2.3) = 3

De sacamos K: 6.10-3 = K.[10-2]3[10-2] K = ((M/min)/(M3.M)) = 6.105 M-3min-1

Vr = 6.105 [A]3 [B]

Mtodo grfico:

Reaccin de Orden 0:

Unidades de K: M.s

Tiempo de vida media (t1/2) [A] = [A]o/2

5
[A]

Pendiente = -K

[A]0

Reacciones de Orden 1:

Unidades de K: 1/s

Tiempo vida media: (t1/2)

Ln[A]

Pendiente = -K

Ln[A]0

Reacciones de Orden 2:( Vr = -d[A]/dt = K[A]2)

Unidades de K: M-1/s-1

Tiempo vida media: (t1/2)

1/[A]

Pendiente = K

1/[A]0

6
Ecuacin de Arrhenius:

Donde k es la constante de velocidad, Ea es la energa de activacin , R es la constante de los


gases (8,31 J/Kmol) y T es la temperatura absoluta. A es un factor que se considera constante
con la variacin de temperatura (aunque tiene una pequea dependencia con T) y se
denomina factor de frecuencia.
Se puede transformar en:

- Catalizador: v

Catalizadores:

- Inhibidores: v

Influyen en la E de choque (+ eficiencia), pero pueden perder sus caractersticas (se


envenenan) con el tiempo. Se pueden "limpiar".

- Son selectivos.

- Tipo de catlisis:

Homognea: Mismo estado de agregacin (gas/gas, liq/liq....)

Heterognea: Diferentes estados (gas/liq, liq/sol....)

EQUILIBRIO QUIMICO:

Vi (Keq)
aA + bB cC + dD
Vd (Keq)

En el equilibrio:
Vd = Vi (Vd: velocidad directa, Vi: velocidad indirecta)

Vd=Kd.[A]a.[B]b
Ley de accin de masas. (T)
Vi =Ki.[C]c.[D]d

Kc (Disoluciones acuosas)(c:concentracin)
Keq
Kp (Gases)(p:presin gases)

7
Recordar que por la ecuacin general de los gases:

Cuando Keq es (10+... ) la reaccin se desplaza


(Siempre ajustar la reaccin !!!!!!)
Cuando Keq es (10-...) la reaccin se desplaza

Principio de LeChatelier: (T/P, [ ], Catalizadores)

Cuando un equilibrio se modifica por accin de un factor externo, el equilibrio se desplaza en


el sentido de contrarrestar ese factor.

T:

- Exotrmica (H<0) (Desprende calor Q)


- Endotrmica (H>0) (Absorbe calor Q)
Exotrmica
Si la T entonces la reaccin absorbe calor para la T
Endotrmica

Exotrmica
Si la T entonces la reaccin desprende calor para la T
Endotrmica

Concentracin [ ]

Por ejemplo: SO2 (g) + 1/2O2 (g) SO3 (g)

Si [O2]La reaccin tiende a compensar produciendo +O2:

Si [O2]La reaccin tiende a compensar la prdida de O2:

Presin:

Se puede modificar a travs de: Volumen, Gas inerte o presiones parciales ( o de [ ] o


moles).

V P Se desplaza hacia el menor n de moles. ()


- Volumen
V P Se desplaza hacia el mayor n de moles. ()

Si el n de moles es el mismo en reactivos y productos, el cambio de presin no afecta al


equilibrio.

- Adicin de un gas inerte: No se altera el equilibrio.

8
- Aadir o quitar gas:
[SO2] P(SO2) Se desplaza para producir ms SO2

En el ejemplo del SO3

[SO2] P(SO2) Se desplaza para q haya menos SO2

Catalizadores:

Modifica la velocidad pero no afecta al equilibrio.

RECORDAR:

- Si tengo sustancias solidas o liquidas puras, no afectan al equilibro, no tienen presiones


parciales. (P.ej: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) Kp=P(CO2))

- En el equilibrio: G=0 (Energa libre de Gibbs)

Para calcular Keq:


Donde G=0 y G0 es la energa libre en condiciones normales (P=1atm, T=0C=273K)

TEMA IV- EQUILIBRIO EN DISOLUCION ACUOSAS.(ACIDO-BASE/SOLUBILIDAD)

- Electrolito: Sustancia que se encuentra disociada en sus iones (p.ej. NaCl Na+ + Cl-)
- No electrolito: Al revs, no se encuentra disociado (ej. Benceno....)

Fuertes AB(ac) A-(ac) + B-(ac)


Electrolitos:
Dbiles AB(ac) A-(ac) + B-(ac)

Tabla cidos fuertes/Bases fuertes:


ACIDOS FUERTES BASES FUERTES
NOMBRE FORMULACION NOMBRE FORMULACION
AC. CLORHIDRICO HCl Son todos solubles, son todos los hidrxidos
del grupo IA y los ms pesados del 2A
comenzando con el Ca, 8 en total. El Be y Mg
no forman Hidrxidos fuertes OJO
AC. BROMHIDRICO HBr HIDROX. DE LITIO LiOH
AC. YODHIDRICO HI HIDROX. DE SODIO NaOH
AC. SULFURICO H2SO4 HIDROX. DE POTASIO KOH
AC. NITRICO HNO3 HIDROX. DE RUBIDIO RbOH
AC. CLORICO HClO3 HIDROX. DE CESIO CsOH
AC. PERCLORICO HClO4 HIDROX. FUERTES DEL 2A
HIDROX. DE CALCIO CaOH
HIDROX. DE SrOH
ESTRONCIO
HIDROX. DE BARIO BaOH

9
- Definiciones:

Arrhenius:
Acido: Sustancia que en disolucin acuosa cede protones (H+)
Base: Sustancia que en disolucin acuosa cede grupos hidroxilo (OH-)

Bronsted-Lowry
Acido: Cede (H+)
-cidos y bases conjugadas
-Compuestos que se pueden comportar como ac. o bas. ANFOTERAS
Base: Capta (H+)

Lewis: (Teora electrnica)


Acido: Aceptor de pares de e-
Base: Dador de pares de e-

- pH:

Relacionados por el producto inico del agua: [H+].[OH-]= 10-14= Kw


Por lo que se cumple siempre que: pH + pOH = 14

pH = 7 (Neutro)
pH > 7 (Base)
pH < 7 (Acido)

En disoluciones acuosas diluidas ([H2O] constante) la fuerza de un cido HA depende de la


constante de equilibrio:

HA + H2O A + H3O+

[ A ] [H3O ] [ A ] [H3O ]
KC KC [H2O ] Ka
[HA] [H2O] [HA]

A Ka se le llama constante de disociacin o constante de acidez. Segn su valor hablaremos de


cidos fuertes o dbiles:

- Relacin entre Ka y Kb conjugada.


Equilibrio de disociacin de un cido: HA + H2O A + H3O+

Reaccin de la base conjugada con el agua: A + H2O AH + OH

[ A ] [H3O ] [HA] [OH ]


Ka ; Kb
[HA] [ A ]

[ A ] [H3O ] [HA] [OH ]


Ka K b [H3O ] [OH ] KW
[HA] [ A ]

En la prctica, esta relacin (Ka x Kb = KW) significa que si un cido es fuerte su base conjugada
es dbil y si un cido es dbil su base conjugada es fuerte.
10
- Relacin entre la constante y el grado de disociacin (ionizacin)
En la disociacin de un cido o una base:

[ A ] [H3O ] c c c 2
Ka
[HA] c (1 - ) 1

Igualmente:
c 2
Kb
1
En el caso de cidos o bases muy dbiles (Ka/c o Kb/c < 104), a se desprecia frente a 1 con lo
que: Ka = c2 (o Kb = c2 )

De donde:
Ka

c

Igualmente
Kb

c

-HIDRLISIS DE SALES

Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte.


Sales procedentes de cido dbil y base fuerte (Hidrlisis Bsica)
Sales procedentes de cido fuerte y base dbil. (Hidrlisis cida).
Sales procedentes de cido dbil y base dbil.

1) Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte.


NO SE PRODUCE

2) Sales procedentes de cido dbil y base fuerte.


Ejemplo: Na+CH3COO

Se produce HIDRLISIS BSICA ya que el Na+ es un cido muy dbil y apenas reacciona con
agua, pero el CH3COO es una base relativamente fuerte y si reacciona con sta de forma
significativa:

CH3COO + H2O CH3COOH + OH

lo que provoca que el pH > 7 (disolucin bsica).

3) Sales procedentes de cido fuerte y base dbil.


Ejemplo: NH4Cl

Se produce HIDRLISIS CIDA ya que el NH4+ es un cido relativamente fuerte y reacciona


con agua mientras que el Cl es una base dbil y no lo hace de forma significativa:

NH4+ + H2O NH3 + H3O+

11
lo que provoca que el pH < 7 (disolucin cida).

4) Sales procedentes de cido dbil y base dbil.


Ejemplo: NH4CN

En este caso tanto el catin NH4+ como el anin CN se hidrolizan y la disolucin ser cida o
bsica segn qu in se hidrolice en mayor grado.

Como Kb(CN) = 2 x105 M y Ka(NH4+) = 5,6 x 1010 M , en este caso, la disolucin es bsica ya
que Kb(CN) es mayor que Ka(NH4+)

5) Soluciones reguladoras o tampn:

Cambio moderado del ac. o de la ba. + dilucin. Son capaces de mantener el pH despus de
aadir pequeas cantidades tanto de cido como de base.

Ejemplos tipo:

Ac/Ba dbil:

Equilibrio: NH3 + H2O NH4+ + OH

conc. in.(mol/l): 0,2 0 0


conc. eq.(mol/l): 0,2 x x x

[NH4 ] [OH ] x2
Kb 1,8 10-5 M
[NH3 ] 0,2 x

De donde se deduce que x = [OH] = 1,9 103 M

pOH = log [OH] = log 1,9 103 = 2,72

pH = 14 pOH = 14 2,72 = 11,28

Ac/Ba fuerte:

Equilibrio: NaOH Na+ + OH

conc. in.(mol/l): 0,01 0 0


conc. eq.(mol/l): 0,01 0,01

pOH = log [OH] = log 0,01 = 2

Kw = [OH-].[H+] = 14 pH = 14 - pOH = 12

Poliprticos:

Sabiendo que las constantes de acidez del cido fosfrico son: Ka1 = 7,5 x 103, Ka2 = 6,2 x 108 y
Ka3 = 2,2 x 1013, calcular las concentraciones de los iones H3O+, H2PO4, HPO42 y PO43 en una
disolucin de H3PO4 0,08 M.

12
Equilibrio 1: H3PO4 + H2O H2PO4 + H3O+ ;
conc. in.(mol/l): 0,08 0 0
conc. eq.(mol/l): 0,08 x x x

[H2 PO4 ] [H3O ] x2


Ka1 7,5 103 M x 0,021
[H3 PO4 ] 0,08 x

Equilibrio 2: H2PO4 + H2O HPO42 + H3O+ ;


conc. in.(mol/l): 0,021 0 0,021
conc. eq.(mol/l): 0,021 y y 0,021 + y

[HPO42 ] [H3O ] y (0,021 y ) 0,021y


Ka 2 6,2 108 M y 6,2 108
[H2 PO4 ] 0,021 y 0,021

Equilibrio 3: HPO42 + H2O PO43 + H3O+ ;


conc. in.(mol/l): 6,2 108 0 0,021
8
conc. eq.(mol/l): 6,2 10 z z 0,021 + z

[H3 PO4 ] [H3O ] z (0,021 z ) 0,021 z


Ka 2 2,2 1013 M z 6,5 1019
[HPO42 ] 6,2 108 z 6,2 108

[H3O+] = [H2PO4] = 0,021 M ; [HPO42] = 6,2 x 108 M ; [PO43] = 6,5 x 1019 M

RECORDAR:

Si Ka > 100 El cido es fuerte y estar disociado casi en su totalidad.

Si Ka < 1 El cido es dbil y estar slo parcialmente disociado.

Cuando Ka*102<c.i. se puede y se debe despreciar la x en el clculo de [ ].

Ci.Vi = Cf.Vf Diluciones

Cuando haya acido fuerte y dbil, siempre tener en cuenta la [H+] del acido fuerte y
despreciar la del dbil, al estar en la misma concentracin el ac fuerte y el dbil, el
fuerte es el que marca el pH. (Igual para mezclas de bases fuertes y dbiles).

ION COMUN: El efecto del in comn es el cambio que se produce en un equilibrio


inico como consecuencia de la adicin de un soluto que proporciona un in que ya
est presente en la solucin en equilibrio. Entonces, de acuerdo con el principio de
Le Chatelier, el equilibrio se desplazar en el sentido de compensar esta modificacin

SOLUBILIDAD:

Equilibrios heterogneos en solucin y la disolucin o precipitacin de compuestos inicos.

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AB(s) A+(ac) + B-(ac)

La constante que rige el equilibrio es Kps, cte de solubilidad.

[A+].[B-] < Kps Disolucin NO saturada.


[A+].[B-] = Kps Disolucin Saturada.
[A+].[B-] > Kps Disolucin Sobresaturada. Precipitado. (Hasta que =Kps)

AB(s) A+(ac) + B-(ac)


eq s s

Kps = (sA).(sB) En general: Kps = (s).(s)

Efecto ION COMUN:

Si aadimos AC(s) que se disocia: AC(s) A+(ac) + C-(ac)


Entonces aumentar la [A+] por lo que la reaccin se desplaza hacia la izda para compensar. Si
la reaccin se desplaza baja la solubilidad de AB(s).

Efecto [H+]:

B- + H2O HB + OH-
AB(s) A +(ac) + B-(ac) [B-]
Solo en caso de que se formen cidos dbiles o bases dbiles aumentara la solubilidad.
De manera general se puede decir que la solubilidad de las sales e hidrxidos que contienen
aniones bsicos aumenta con la acidez, es decir con la disminucin del pH. Las sales con
aniones de basicidad insignificante, como los aniones de cidos fuertes, no se ven afectadas
por cambios en el pH.

En iones complejos:
Un in complejo es un in formado por un in metlico que acta como cido de Lewis y una o
ms bases de Lewis. Las bases de Lewis que se enlazan al in metlico se conocen como
ligandos. Se puede afirmar de forma general que un exceso de bases de Lewis aumenta la
solubilidad de las sales metlicas, si el metal forma un in complejo.
(Ejemplo: El AgCl(s) + 2NH3(ac) Ag(NH3)2+(ac) + Cl-(ac))

TEMA V- TERMODINAMICA QUIMICA

Principio de conservacin de la Energa: (1er principio)


El sistema tiene que ser cerrado o abierto pero no aislado.

Entalpia:
H => Q a P = cte Entalpia => Calor de reaccin HR
E => Q a V = cte Energa interna

14
Exotrmica => HR < 0 => HR>Hp
HR
Endotrmica => HR > 0 => HR<Hp

Capacidad Calorfica: Ci

Calor necesario para 1C la T de 1 mol.

Calor especifico: Ce

Calor necesario para 1C la T de 1 gramo.

Curva de cambio de estado del H2O:

150
Temperatura C

100

50

-50 0 1 2 3 4 5
Tiempo

De -10C a 0C => Ce(H2O(s)).T.gr

0C => Hf.gr

De 0C a 100C => Ce(H2O(l)).T.gr

100C => Hv.gr

>100C => Ce(H2O(g)).T.gr

HT = + + + +

Ley de Hess:

La ley de Hess de la suma de calores que establece que si una reaccin qumica determinada
se puede realizar en varias etapas, la variacin de entalpa de la reaccin global es la suma de
las variaciones de entalpa de todas las etapas, y no importa cmo se hayan obtenido los
productos si en uno o varios pasos, la variacin de entalpa para el proceso general es la
misma.

Ejemplo: Queremos conocer la Hf del X2O3(s) a partir del XO2(s)

XO2(s) + CO(g) XO(s) + CO2(g) H1 = -20KJ


X3O4(s) + CO(g) 3XO(s) + CO2(g) H2 = 600KJ
3X2O3(s) + CO(g) 2X3O4(s) + CO2(g) H3 = -12KJ

15
*2 2XO2(s) + 2CO(g) 2XO(s) + 2CO2(g)
*(-2/3) 2XO(s) + 2/3CO2(g) 2/3X3O4(s) + 2/3CO(g)
*(-1/3) 2/3X3O4(s) + 1/3CO2(g) X2O3(s) + 1/3CO(g)

2XO2(s) + CO(g) X2O3(s) + CO2(g)

Hf = 2H1 + (-2/3) H2 + (-1/3) H3 = -40KJ

Entalpias estndar de formacin:

Recordar que condiciones estndar: (c.e.) P = 1atm T = 25C (298K)

La Ho de formacin de un elemento puro es = 0

Entropa (2 principio termodinmico):

Medida del desorden de los tomos de un compuesto


S(g) > S(l) > S(s)
El segundo principio de la termodinmica establece que en cualquier proceso espontneo se
produce un aumento total de la entropa del sistema y de su entorno (S > 0).

3 principio termodinmico:

La tercera ley de la termodinmica establece que una sustancia perfectamente cristalina en el


cero absoluto, O K, tiene una entropa cero. Luego una sustancia cristalina a OK debe tener un
orden perfecto. Si se aumenta la temperatura, conforme vaya aumentando, los tomos y
molculas del cristal perfecto van adquiriendo energa y los grados de libertad del cristal van
aumentando por lo que aumentan sus movimientos en la red cristalina y esto hace que la
entropa de la red aumente.

Espontaneidad

Energa libre de Gibbs (Go)

Go < 0 ==> Espontanea


Go > 0 ==> NO Espontanea. (Segn el libro: Espontanea en sentido contrario)
Go = 0 ==> Equilibrio. No predomina ningn sentido.

16
TEMA VI- ELECTROQUIMICA

REDOX

Oxidacin ==> Prdida de e- (Cr2+ Cr3+ + 1e- estado oxidacin )


Reduccin ==> Ganancia de e- (Co3+ + 1e- Co2+ estado oxidacin )

Potencial estndar de reduccin (o), indica la tendencia de reducirse, cuanto mayor sea el
o ms capacidad de reducirse.

o (Co3+/Co2+ ) > o (Cr3+/Cr2+ )


Red Ox

Los metales por ejemplo no tienen estados de oxidacin negativos, por lo que su estado ms
reducido es su estado metlico (Fe0, Cu0, Zn0,...).

Reaccin de desproporcin:
Cl2 + H20 HCl + HClO
Red Oxi
El mismo compuesto se oxida y se reduce.

AJUSTE REDOX: (Mtodo ion-electrn)

MEDIO ACIDO:

Ajustar los tomos que no sean Oxigeno ni Hidrgenos.


Ajustar Oxgenos Se aade 1H2O x cada Oxigeno aadido.
Ajustar protones Aadir tantos H+ como tomos de H hayamos aadido.
Balancear las cargas.
Quitarse los e-.
Sumar las dos reacciones.
Aadir lo que falte del ajuste (sales.....?)

Ejemplo:

Cr2O72 + 14 H+ + 6 e 2 Cr3+ + 7 H2O RED



(2 Cl 2 e Cl2) 3 OX

Cr2O72 + 14 H+ + 6 Cl 2 Cr3+ + 7 H2O + 3 Cl2
K2Cr2O7 + 14 HCl 2 CrCl3 + 3 Cl2 + 2 KCl + 7 H2O

MEDIO BASICO:

Ajustar los tomos que no sean Oxigeno ni Hidrgenos.


Ajustar Oxgenos Se aade 1H2O por cada Oxigeno que falte en el lado contrario.
Ajustar protones +1H2O por cada H que falte y en el otro lado tantas de OH- como da
H2O hayamos aadido.
Balancear las cargas.
Quitarse los e-.
Sumar las dos reacciones.

17
Aadir lo que falte del ajuste (sales....?)

Ejemplo:

(MnO4 + 2 H2O + 3 e MnO2 + 4 OH) 8 RED


(NH3 + 3 H2O + 9 OH 8 e NO3 + 9 H2O) 3 OX

8 MnO4 + 16 H2O + 3 NH3 + 27 OH 8 MnO2 + 32 OH + 3 NO3 + 18
H2O
8 MnO4 + 3 NH3 8 MnO2 + 5 OH + 3 NO3 + 2 H2O (eliminando OH y
H2O)
8 KMnO4 + 3 NH3 3 KNO3 + 8 MnO2 + 5 KOH + 2 H2O

RECORDAR:

En la reaccin de oxidacin, el elemento que se oxida es la especie reductora.


En la reaccin de reduccin, el elemento que se reduce es la especie oxidante.

Reglas para saber el nmero de oxidacin:

Para asignar los nmeros de oxidacin se emplea un conjunto de reglas sencillas:

1) El nmero de oxidacin de todos los elementos libres es cero (Ca, N2, P4, S8, ) y el de un
2- +
ion monoatmico, el mismo que su carga (para S es -2 y para Ag es +1).
2) El nmero de oxidacin del hidrgeno en sus compuestos es +1 (excepto en los hidruros
metlicos que es -1).
3) El nmero de oxidacin del oxgeno en sus compuestos es -2 (excepto en los perxidos,
que es -1).
4) El nmero de oxidacin de los metales alcalinos es siempre +1 y el de los metales
alcalinotrreos es siempre +2.
5) En los haluros, el nmero de oxidacin del halgeno es -1.
6) La suma algebraica de los nmeros de oxidacin de los tomos de una molcula es cero, y
si se trata de un ion, igual a la carga del ion.

Un elemento se oxida cuando aumenta su nmero de oxidacin y, al contrario, se reduce cuando


disminuye su nmero de oxidacin.

En las reacciones de desproporcin hay que plantear las 2 reacciones que hacen posible la
disociacin.

Por ejemplo:

- -
Cl2 + 2e 2Cl

- - -
Cl2 + 4OH 2ClO + 2H2O + 2e

- - -
2Cl2 + 4OH 2Cl + 2ClO + 2H2O

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ELECTROQUIMICA:

Transformacin de energa: EaQuimica EaElectrica

Celdas electrolticas:

EaElectrica EaQuimica

Reaccin RedOx NO espontanea. (Hay que suministrar corriente elctrica) ==> Electrlisis.

ANODO + (Oxidacin)
Sentido de circulacin de los e-

CATODO - (Reduccin)
Leyes de Faraday:

La cantidad de sustancia que se libera en un electrodo es proporcional a la carga:

Donde Q es la carga expresada en Culombios, I la intensidad (Amperios) y t el tiempo (seg).

Proporcional al n de e- intercambiados:

1Faraday es la cantidad de corriente que hay que aplicar a una celda electroltica para que
transfiera 1 mol de e-.

Cedas galvnicas:

EaQuimica EaElectrica

Reaccin RedOx Espontanea.

ANODO - (Oxidacin)
Sentido de circulacin de los e-

CATODO + (Reduccin)

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Pila Daniell:

Las reacciones que se producen son:

Zn Zn2+ + 2e- nodo/Oxidacin

Cu2+ + 2e- Cu0 Ctodo/Reduccin

Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

Expresin de una pila:

(-) Zn Zn2+ (1M) Cu2+ (1M) Cu (+)

nodo a la izda Ctodo a la drcha

La [ ] de los iones en c.e. es 1M. El smbolo representa el puente salino.

Electrodo inerte:

Si hay algn electrodo inerte, se coloca su smbolo entre parntesis y al lado de la especie
reducida de la reaccin que ocurre en l. La funcin del e.inerte es la de conducir la corriente.

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Calculo potenciales de electrodo o fuerza electromotriz (f.e.m):

Donde representa el potencial del ctodo y el del nodo.

Todo esto en c.e.

El de mayor o se va a reducir y el de menor o se oxidar. (Esto en pilas, ya que la reaccin


redox es espontanea).

En el caso de cedas electrolticas es al revs al no ser espontanea.

Donde o es el potencial global de la pila, n el n de electrones y F el numero de Faraday.

SI NO TENGO C.E. (CONDICIONES ESTANDAR): ====> ECUACION DE NERNST

Donde [Red] es la concentracin de especies que se reducen, y [Ox] la concentracin de


especies que se oxidan. El cociente [Red]/[Ox] = Qc.

En equilibrio:

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