Edicin No.

26 Enero - Junio de 2013 Bucaramanga Colombia ISSN 0123-8574 AsfaltosyPavimentos

Anlisis de la degradacin trmica de

asfaltos mediante termogravimetra

Analysis of thermal degradation of asphalts

using thermogravimetry
Fecha de Recepcin Artculo: ABRIL 09 DE 2013
Fecha de Aceptacin Artculo: MAYO 09 DE 2013

JULIANA PUELLO MNDEZ

Ingeniera Qumica, M.Sc., Ph.D.
Universidad San Buenaventura
Cartagena de Indias
Profesora Titular
jpuello@usbctg.edu.co
julianapuello@hotmail.com

NATALIA AFANASJEVA
Qumica, M.Sc., Ph.D.
Universidad del Valle, Cali
Profesora Titular
natalia.afanasjeva@correounivalle.edu.co

MARIO ALVAREZ CIFUENTES

Ingeniero Qumico, M.Sc., Ph.D.
Universidad Industrial de Santander
Bucaramanga, Profesor Titular
malvarez@uis.edu.co
 38
Resumen
Los anlisis termogravimtrico (TG) y
termogravimtrico derivativo (DTG) son tcnicas de
anlisis trmico que permiten estudiar la cintica de
degradacin de los asfaltos, con base en la prdida
de peso de una muestra en funcin del tiempo y la
temperatura, durante un calentamiento programado.
En este trabajo se describe el comportamiento
trmico de los asfaltos Apiay, Barrancabermeja
y Boscn, mediante anlisis TGA y DTG, para las
condiciones inicial, envejecido en pelcula fina
rotatoria (RTFOT) y envejecido en vaso a presin
(PAV). Se encontr que en el proceso de degradacin
trmica del asfalto Apiay se manifiestan de forma
separada las regiones de degradacin de las
fracciones de maltenos y asfaltenos, mientras que en
los asfaltos Barrancabermeja y Boscn el proceso de
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degradacin trmica manifest mayor continuidad.
No se observ dependencia del comportamiento
trmico con el grado de envejecimiento de los tres
asfaltos estudiados.
Palabras clave: Fracciones pesadas del
petrleo, Asfalto, Estabilidad trmica, Anlisis TG,
Anlisis DTG, Envejecimiento acelerado.
Abstract
Thermogravimetric and derivative
thermogravimetric analysis (TG and DTG,
respectively) are thermal analysis techniques that
allow the study of the degradation process in asphalts,
based on the weight loss of a sample, as a function of
time and temperature, over a programmed heating
process. In this article, the thermal behavior of Apiay,
Barrancabermeja and Boscan asphalts is described
by TG and DTG, for their unaged and aged conditions
(Initial, Rolling Thin Film Oven Test RTFOT, and
AsfaltosyPavimentos
Pressure Aging Vessel PAV).
It was observed that the thermal degradation of
Apiay asphalt shows separatedly the regions where
the maltenes and asphaltenes degrade with heating.
The Barrancabermeja and Boscan asphalts also
Juliana PUELLO MNDEZ Natalia AFANASJEVA Mario ALVAREZ CIFUENTES
showed both regions, but these were not separated
as in Apiay thermal behavior. The aging conditions
did not have a significant effect on the thermal
degradation of the three asphalts studied in this work.
Keywords: Heavy oil fractions, Asphalt,
Thermal stability, TG Analysis, DTG Analysis,
Accelerated aging.
Introduccin
El inters por desarrollar asfaltos de calidad
superior, as como la necesidad de la descripcin
detallada sobre el comportamiento de los
mismos, ha generado una serie de estudios sobre
su comportamiento, composicin qumica y sus
propiedades trmicas (Cavalcante et al., 2004; Dong
et al., 2005, Huang, 1997). El comportamiento
trmico ha sido objeto de estudio, debido a que las
propiedades de los materiales bituminosos dependen
significativamente de la temperatura. El anlisis
termogravimtrico (TGA) se ha usado ampliamente
para determinar propiedades trmicas de materiales,
debido a su simplicidad.
El anlisis termogravimtrico consiste en medir
la variacin de la masa de una muestra cuando
se le somete a un cambio de temperatura en una
atmsfera controlada. Esta variacin puede ser una
prdida o una ganancia de masa. La termobalanza,
que as se llama el aparato que realiza el anlisis, es
un horno que contiene en su interior una balanza de
precisin. Los materiales de naturaleza orgnica,
como por ejemplo el petrleo y sus derivados,
a medida que se calientan presenta perfiles de
prdida de masa caractersticos. El registro de
estos cambios proporciona informacin sobre si
la muestra se descompone o reacciona con otros
componentes.
Varios estudios han mostrado que las
propiedades trmicas permiten identificar la fuente
de origen de los asfaltos, as como los procesos
trmicos a los que se han sometido (Huang, 1997).
Sonibare et al. (2003) analizaron la cintica de
la degradacin trmica en arenas bituminosas, y
reportaron que la pirlisis de los asfaltos se puede
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describir adecuadamente mediante mecanismos 39

de dos etapas de reacciones de primer orden.
Donbavand et al., (1986) evaluaron la relacin
entre la composicin y las propiedades trmicas
de los asfaltos, y desarrollaron una correlacin
para estimar el contenido de asfaltenos mediante
termogravimetra para asfaltos obtenidos por
destilacin y por oxidacin. Recientemente (enero
de 2013), la Compaa Espaola de Petrleos
Cepsa, junto con la UHU (Universidad de Huelva),
anunciaron el inicio de un proyecto para el desarrollo
de un nuevo sistema de control de asfaltenos con
base en la termogravimetra, con el fin de ofrecer
mayor precisin y rapidez que los procedimientos
utilizados actualmente para la caracterizacin y
determinacin del contenido de asfaltenos.

En el presente trabajo, se llev a cabo un anlisis

termogravimtrico de descomposicin de los fondos
de vaco provenientes de la Planta de Apiay y de
la Refinera de Barrancabermeja, y de un asfalto
venezolano para pavimentos. Las muestras de asfalto
fueron analizadas en su estado inicial, y despus de
someterlas a envejecimiento acelerado estndar
RTFOT y PAV.

Figura 1.
Metodologa experimental Portamuestras de platino. Muestra de asfalto en el
portamuestras de platino, antes del anlisis TG.

Los objetos de estudio comprenden los fondos

de vaco provenientes de Apiay (PG 64-22) y
Barrancabermeja (PG 64-22), con los del asfalto
Boscn (PG 70-22). Este ltimo se escogi debido
a que es un material bituminoso de referencia en
numerosos estudios. Cada asfalto fue envejecido
Resultados
segn los procedimiento estndar ASTM D
En la Figura 2 se muestran las curvas
2872 (2004) y ASTM D 6521 (2004), los cuales
termogravimtricas (o termogramas, o curvas TG)
corresponden a los envejecimientos RTFOT y PAV
para los asfaltos iniciales y envejecidos. Se observan
respectivamente.
tres regiones en los termogramas TG: una regin
plana inicial hasta que se alcanza la temperatura
Para las mediciones termogravimtricas se us
inicial de la zona de degradacin trmica; una
un analizador termogravimtrico TA Instruments,
segunda regin que representa la disminucin de
modelo Q500. Cada muestra (0,5-2 mg) se deposit
peso (donde tiene lugar la degradacin trmica), y
en un portamuestras de platino (Ver Figura 1). Se
finalmente una regin plana estable que representa
estableci un flujo de 100 ml/min de nitrgeno como
el remanente de la muestra despus de finalizar la
gas de purga, y el calentamiento de la muestra se
degradacin trmica. Se observa tambin que los
program entre 25 y 750C, con una velocidad de
asfaltos Barrancabermeja y Boscn se degradan de
calentamiento de 20C/min.
forma similar, mientras que el asfalto Apiay sigui un

Anlisis de la degradacin trmica de asfaltos mediante termogravimetra

Analysis of thermal degradation of asphalts using thermogravimetry
 40 patrn diferente en la regin de degradacin trmica
Apiay se da en tres etapas. La primera etapa va desde
la temperatura inicial (25C) hasta 180C. En esta
(ver rango de temperaturas entre 250 y 400C en
primera etapa no se aprecia un cambio notorio en la
la Figura 2). La pendiente del asfalto Apiay, al ser
masa, por lo tanto, en este intervalo de temperatura
ms pronunciada, indica que este asfalto pierde peso
no se presentan reacciones.
ms rpidamente que los asfaltos Barrancabermeja
y Boscn. Esta informacin bsica puede ser
complementada con el anlisis DTG. El anlisis
DTG se basa en el clculo de la primera derivada
(masa/T) para la secuencia de datos obtenidos 0,005

mediante TGA.

% masa/masa inicial
-0,005

-0,015

-0,025
B.bermeja Inicial/RTFOT/PAV
100
Apiay Inicial
Boscn Inicial/RTFOT/PAV -0,035
80
% (masa/masa inicial)

0 200 400 600 800

Temperatura (C)

60
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40 Apiay Inicial/RTFOT/PAV

20

0
25 200 375 550 725
Temperatura (C)

Figura 2.
Termogramas TG para los asfaltos Apiay, Barrancabermeja y
Apiay RTFOT
Boscn en sus estados inicial, envejecido en RTFOT y en PAV.
0 200 400 600 800
Temperatura (C)

La Figura 3 muestra las grficas obtenidas para

el anlisis DTG del asfalto Apiay. El anlisis DTG
proporciona mayor informacin que los termogramas
TG sin derivar, pues permiten identificar intervalos
de temperatura en el proceso de degradacin trmica
de los asfaltos. A partir de una primera inspeccin
de la Figura 3, se aprecian dos mnimos (alrededor
de 290 y 455C), los cuales se pueden asociar a dos
componentes principales en los asfaltos. Con base en
estudios previos, se tiene que dichos componentes
Apiay RTFOT+PAV
corresponden a las fracciones de asfaltenos y
maltenos. El primer mnimo (alrededor de 290C) 0 200 400 600 800
Temperatura (C)
corresponde a la fraccin de maltenos, mientras que
el segundo mnimo (alrededor de 455C) representa
AsfaltosyPavimentos

la fraccin de asfaltenos. Figura 3.

Termogramas DTG para el asfalto Apiay en sus estados inicial,
Aparte de permitir la identificacin de envejecido en RTFOT y envejecido en PAV.
componentes en los asfaltos, el anlisis DTG (Figura
3) muestra que la degradacin trmica del asfalto

Juliana PUELLO MNDEZ Natalia AFANASJEVA Mario ALVAREZ CIFUENTES

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La segunda etapa va desde 180 hasta 380C, y tambin que las etapas de degradacin son diferentes 41
en esta se identifica una primera parte del proceso dependiendo del origen del asfalto. Las tres etapas de
de degradacin trmica, que, como se describi degradacin en el asfalto Barrancabermeja fueron:
previamente, corresponde a la degradacin de desde la temperatura ambiente hasta 200C, desde
los maltenos del asfalto Apiay. Considerando la 200 hasta 400C y desde 400 hasta 510C; y las tres
naturaleza de los maltenos, esta etapa de degradacin etapas de degradacin del asfalto Boscn fueron:
trmica est relacionada con el desprendimiento de desde la temperatura ambiente hasta 200C, de 200
sustancias voltiles, de acuerdo con los resultados de hasta 380C y de 380 hasta 510C. No se observaron
Jing-Song et al. (2003). En esta etapa se destruyen cambios significativos con el grado de envejecimiento
tambin algunos enlaces qumicos dbiles. La tercera de las muestras, porque las interacciones que se
etapa comprende el intervalo desde 380 hasta forman durante el envejecimiento, son destruidas
510C. En esta etapa, el rompimiento de molculas debido a las altas temperaturas que se alcanzan en
es ms rpido y fuerte, logrando de esta manera que el procedimiento TG.
se rompan los enlaces qumicos ms fuertes (Jing-
Song et al., 2003). Con base en los intervalos de temperatura para
las etapas de degradacin trmica de los asfaltos
La Figura 4 muestra los resultados DTG para los estudiados, se puede afirmar que el asfalto Apiay
asfaltos Barrancabermeja y Boscn, en sus estados tiene una estabilidad trmica ligeramente inferior
inicial y envejecido. Ambos asfaltos se degradaron, que los asfaltos Barrancabermeja y Boscn. Con base
igual que el asfalto Apiay, en tres etapas; sin embargo, en Jimnez-Mateos et al. (1996), esta diferencia se
la degradacin de las fracciones de maltenos y debe a una mayor funcionalizacin de las molculas
asfaltenos no est tan claramente diferenciada como polares de los asfaltos de Barrancabermeja y Boscn
s se logr apreciar previamente en las curvas DTG y/o a la presencia de cadenas de carbono ms largas
para el asfalto Apiay (ver Figura3). Se observ en los asfaltenos.

0,01

-0,01
%masa/masa inicial

-0,02

-0,03

-0,04
B.bermeja Inicial B.bermeja RTFOT+PAV
-0,05 B.bermeja RTFOT
0 100 200 300 400 500 600 700 800 0 100 200 300 400 500 600 700 800
Temperatura (C) Temperatura (C)
0 100 200 300 400 500 600 700 800
Temperatura (C)

0,01

-0,01
% masa/masa inicial

-0,02

-0,03

-0,04
Boscan Tank Boscan RTFOT+PAV
-0,05 Boscan RTFOT
0 100 200 300 400 500 600 700 800 0 100 200 300 400 500 600 700 800
Temperatura (C) Temperatura (C)
0 100 200 300 400 500 600 700 800
Temperatura (C)

Figura 4.
Curvas DTG para los asfaltos Barrancabermeja y Boscn en sus estados inicial, envejecido en RTFOT y envejecido en PAV.

Anlisis de la degradacin trmica de asfaltos mediante termogravimetra

Analysis of thermal degradation of asphalts using thermogravimetry
 42 Segn Calemma y Raussa (1997), las tres
regiones de descomposicin trmica en los asfaltos se
deben a tres mecanismos principales de reaccin: 1)
separacin y evaporacin de compuestos constituidos
por cadenas alqulicas asociadas a anillos aromticos;
2) rompimiento de puentes alifticos entre unidades
aromticas, hidroaromticas o naftnicas, y 3)
aromatizacin de estructuras hidroaromticas.
Otra informacin que se reporta en el anlisis
TGA es la prdida de masa, tanto en funcin de
temperatura como del tiempo. Se puede determinar
el porcentaje de masa total perdida durante el
proceso, as como el porcentaje de masa perdida
por etapas de degradacin. La Tabla 1 muestra la
prdida total de masa y la temperatura para la cual
se presenta la mayor prdida de masa (temperatura
pico), para los tres asfaltos, en sus tres condiciones
(inicial, envejecido en RTFOT y envejecido en PAV).
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respecto de la masa inicial. No se observaron cambios
significativos con el grado de envejecimiento en las
cantidades reportadas en la Tabla 1.
Conclusiones
El anlisis termogravimtrico realizado en este
estudio mostr que la descomposicin trmica de
los tres asfaltos evaluados tuvo lugar a diferentes
intervalos de temperatura. El envejecimiento no
tuvo un efecto significativo sobre los resultados del
anlisis termogravimtrico, por lo tanto, el anlisis
termogravimtrico (TGA) y termogravimtrico
derivativo (DTG) puede ser empleado para la
identificacin de asfaltos en su condicin inicial,
pero no es suficiente para identificar los cambios que
ocurren durante el envejecimiento.

El comportamiento trmico del asfalto Apiay

Tabla 1. durante el calentamiento muestra regiones
Prdida total de masa y temperaturas pico para los asfaltos
diferenciadas que corresponden a la degradacin
Apiay, Barrancabermeja y Boscn en diferentes condiciones de
trmica de la fraccin de maltenos y asfaltenos.
envejecimiento.
En los asfaltos de Barrancabermeja y Boscn
tambin se apreciaron dichas regiones, pero menos
Prdida de diferenciadas. Con base en estos resultados, junto
ASFALTO
Prdida total Temperatura masa a la con un anlisis de composicin genrica (maltenos-
de masa (%) pico (C) temperatura
pico (%)
asfaltenos) es posible desarrollar un mtodo para la
determinacin rpida del contenido de asfaltenos.
Apiay Inicial 84,17 455 67
Apiay RTFOT 83,47 460 68
Como complemento de este estudio, se recomienda
Apiay PAV 83,06 458 68 el anlisis TGA y DTG para las fracciones de maltenos
B.bermeja 88,27 455 65 y asfaltenos de cada asfalto, as como el anlisis de
Inicial prdida de masa para cada etapa de degradacin,
B.bermeja 87,38 455 65 tanto en funcin de la temperatura como del tiempo.
RTFOT
B.bermeja PAV 87,05 451 63
Boscn Tank
Boscn RTFOT
86,00
85,75
455
452
62
61 Agradecimientos
Boscn PAV 84,78 454 62

Los autores agradecen al Instituto Colombiano

para el desarrollo de la Ciencia y la Tecnologa
AsfaltosyPavimentos

Se observa que en todos los casos la prdida total
de masa es mayor que 80%, y en general, el asfalto de
Barrancabermeja es el que manifiesta mayor prdida
total de masa, seguido por el asfalto Boscn y el
Apiay. Cuando las muestras alcanzan la temperatura
pico, la prdida de masa est alrededor de un 60%
Francisco Jos de Caldas Colciencias y al
Profesor Ludovit Zanzotto, director del Centro
de Investigacin en Materiales Bituminosos de la
Escuela de Ingenieras Schulich de la Universidad
de Calgary en Canad, por el apoyo brindado para
llevar a cabo este y otros estudios.

Juliana PUELLO MNDEZ Natalia AFANASJEVA Mario ALVAREZ CIFUENTES

 Edicin No. 26 Enero - Junio de 2013 Bucaramanga Colombia ISSN 0123-8574
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