Problemas de Polmeros

Qumica Fsica Avanzada

Iaki Tun 2010/2011
POL1.-Un polmero monodisperso de masa molecular 300.000 gmol-1 est contaminado en un 1% en peso
con una impureza de peso molecular 1.000 gmol-1. Calcular Mn , Mw , Mz

Con los datos que nos dan podemos calcular directamente el promedio en peso:

Mw =
WM
= w M
i i
= 0.011000 + 0.99300000 = 297010 gmol 1
W i
i i

El promedio en nmero puede obtenerse a partir de las fracciones en peso wi ya

que el nmero de cadenas de longitud i puedes obtenerse como el peso de dichas
cadenas dividido por su peso molecular:
Wi
N M
i i = Mi =
Mi
W i W
Mn = = =
Ni M
Wi W
M i
M
Wi
i i i

1 1
= =
1 Wi wi
W
M M
i i
 1 1
Mn = = = 75188 gmol 1
wi 0.01 0.99
M 1000 + 300000
i

Por ltimo el promedio z tambin puede obtenerse a partir de las fracciones en peso:

Wi 3
Ni M i3 Mi
Mi
i i =
W M 2
i i
w M 2

Mz = = =
Ni M i i M i2
2 W Wi M i wi M i
Mi
Sustituyendo los datos:

Mz =
wMi i
2

=
0.01( 1000 )2 + 0.99( 300000 )2
= 299990 gmol 1
w Mi i 0.011000 + 0.99300000
POL2.- Una suspensin contiene nmeros iguales de partculas con masas moleculares de 10.000 y
20.000 gmol-1. Otra suspensin contiene masas iguales de partculas con las masas moleculares
anteriores. Calcular en ambos casos M n , M w

a) Nmeros iguales (xi=0.5)

Mn =
NM
= x M
i i
= 0.510 4 + 0.5210 4 = 15000 gmol 1
N i
i i

Mw =
Wi M i
=
i i i = i i = i i
( N M ) M N M 2
x M 2

=
Wi W i N M i i x M i i

0.5( 10 4 )2 + 0.5( 210 4 )2 4 1

= = 1. 6710 g mol
0.5( 10 4 ) + 0.5( 210 4 )
b) Pesos iguales (wi=0.5)

Mw =
WM
= w M
i i
= 0.510 4 + 0.5210 4 = 15000 gmol 1
W i
i i

1 1
Mn = = = 13300 gmol 1
wi 0. 5 0. 5
M 10 4 + 210 4
i
POL3.- Calcular la polidispersidad definida por ( Mw / Mn) que resulta de mezclar tres poliestirenos con las siguientes
caractersticas:

1 mol de poliestireno A con grado de polimerizacin 1,0x103.

5 moles de poliestireno B con grado de polimerizacin 2,0x103.
1 mol de poliestireno C con grado de polimerizacin 1,0x104.

Necesitamos calcular las masas promedio en nmero y en peso. Con los datos
podemos calcular directamente la primera. En un homopolmero la masa molecular
es igual al grado de polimerizacin por la masa molecular del monmero:

Mn =
NM i i
=
NXMi i 0
=
NX
i i
M0
N i N i N i

Donde Xi es el grado de polimerizacin y M0 la masa molecular del monmero

Mn ==
N X i i
M0 =
110 3 + 5210 3 + 110 4
M 0 = 310 3 M 0
N i 1+ 5 +1

La masa molecular promedio en peso tambin puede expresarse a partir del grado
de polimerizacin:
 Mw =
Wi M i
=
i i =
N M 2
Ni (X i M 0 ) =
2
Ni X i M
2

Wi Ni M i Ni X i M 0 i i
N X
0

Con los datos que tenemos:

Mw =
Ni X i
2

M0 =
1( 10 3 )2 + 5( 210 3 )2 + 1( 10 4 )2
M = 5. 7610 3
M0
Ni X i 3 3
1( 10 ) + 5( 210 ) + 1( 10 ) 4 0

Y el ndice de polidispersidad ser:

M w 5.7610 3 M 0
I= = 3
= 1.92
Mn 310 M 0
POL4.- Se mezclan las cantidades que se indican en la tabla de los polmeros A y B con las caractersticas que tambin se
indican en la tabla. Calcular la masa molecular de la mezcla promedio en peso y promedio en nmero, sabiendo que la masa
molecular del monmero es 100 gmol-1.

Muestra Xn Xw gramos
A 2.000 5.000 1,0
B 6.000 10.000 2,0

La masa molecular promedio en peso se puede obtener a partir del grado de

polimerizacin promedio en peso:

M w = M 0X w
El grado de polimerizacin promedio en peso se obtendr a partir de las fracciones en
peso de cada polmero y su grado de polimerizacin promedio en peso X w ,i

Xw =
WX i w ,i
=
15000 + 210000
= 8333.33
W i 1+2
Quedando:
M w = M 0 X w = 10 2 8333.33 = 8.3310 5 gmol 1
La masa molecular promedio en nmero tambin se puede obtener a partir del grado
de polimerizacin promedio en nmero:

M n = M 0X n
En este caso, para calcular el grado de polimerizacin promedio en nmero hay que
relacionar el nmero de cadenas de cada polmero Ni con el peso:

Wi Wi
NX i n ,i
M X n ,i M X X n ,i
n ,i 0 n ,i
Xw = = = =
N i
M
Wi
M X
Wi
n ,i 0 n ,i

=
W i
=
1
=
1
= 3600
W wi 1 2
X i
X 32000 + 36000
n ,i n ,i

Quedando:

M n = M 0 X n = 3.610 5 gmol 1
POL5.- Calcula la diferencia entre la entropa de mezcla configuracional de una disolucin polimrica y la entropa de mezcla de
una disolucin ideal. En qu caso se anula la diferencia?

En una disolucin de polmero la entropa de mezcla configuracional es:

Sconf = R[n1ln 1 + n2 ln 2 ]

Donde las fracciones volumtricas de disolvente (1) y soluto (2) son:

n1 rn2
1 = 2 =
n1 + rn2 n1 + rn2
En una disolucin ideal la entropa de mezcla es:

Sid = R[n1ln 1 + n2 ln 2 ]

Donde las fracciones molares de disolvente (1) y soluto (2) son:

n1 n2
x1 = x2 =
n1 + n2 n1 + n2
La diferencia entra ambas entropas es:

S = Sconf Sid = R[n1ln 1 + n2 ln 2 ] + R[n1ln x1 + n2 ln x2 ] =

1 2
= R[n1(ln 1 ln x ) + n2 (ln 2 ln x2 )] = R n1ln + n2 ln
x1 x2

El cociente entre las fracciones volumtricas y molares es:

1 n +n 2 rn1 + rn2
= 1 2 =
x1 n1 + rn2 x2 n1 + rn2

En el caso en que r=1, dichos cocientes son la unidad. El logaritmo de la unidad es

cero y por lo tanto sera cero la diferencia entre ambas entropas. Cuando el soluto
y el disolvente son del mismo tamao (r=1) la entropa de mezcla configuracional
es igual a la entropa de mezcla idea.
POL6.- Es posible que una muestra de poliisobuteno sea totalmente soluble en benceno a 20C si la temperatura para el
sistema poliisobuteno-benceno es de 23C?

La temperatura nos da la temperatura crtica del par disolvente-polmero de

masa molecular infinita. Cualquier muestra de polmero de tamao finito tendr
una temperatura crtica inferior a la temperatura .

La temperatura crtica nos da el valor por encima del cual la el polmero

siempre est disuelto en ese disolvente, sea cual sea la composicin de la
mezcla.

La respuesta a la pregunta es que s que podemos tener una muestra

totalmente soluble a una temperatura de 20, inferior a 23 C que es la
temperatura , siempre que la temperatura crtica de dicha muestra, que
depender de la longitud de las cadenas, sea igual o inferior a 20 C.

Adems, hay que recordar que tambin sera posible tener mezclas de
polmero-disolvente solubles a temperaturas inferiores a la crtica, pero en ese
caso dependera de la composicin. Para algunas composiciones tendramos
dos fases y para otras una sola fase
 Polmero soluble a cualquier
composicin y sea cual sea
T su peso molecular Polmero soluble a cualquier
composicin si su peso

molecular es M < M1
M
Tc,1

Ta M1

1,a 1,b 1

El polmero de peso molecular M1 es

soluble a la temperatura Ta < Tc,1 si la
composicin de la mezcla es 1 < 1,a o
1 > 1,b