La dureza, la DQO y el traslado de agua producida por el

tratamiento previo antes de la electrocoagulacin

membranas de smosis inversa turbidez
reflejos
EC-RO se combin como el pretratamiento y tratamiento avanzado de agua producida.

Dureza / COD / turbidez se elimin en su mayora por CE para reducir la escala de

membrana / el ensuciamiento.

CE mejor efectivamente el flujo de permeado y la calidad del agua producto de la RO.

CE proceso se perfeccion con la eliminacin alta de contaminantes, utilizando el mtodo

de superficie de respuesta.

Se estudiaron los efectos individuales / combinados de las variables de operacin sobre

el traslado de contaminantes.

Abstracto

En este estudio se refin la eliminacin de la dureza (junto con la demanda

qumica de oxgeno (DQO) y turbidez) del agua producida por un sistema de
electrocoagulacin a escala piloto (CE) para mitigar el escalado y el ensuciamiento
de smosis Inversa (OI) membranas. En estudios preliminares, se investigaron los
efectos de pH inicial, la densidad de corriente y el tiempo de electrlisis en la
eliminacin de contaminantes.Mtodo de superficie de respuesta (RSM) se
emple para evaluar an ms las influencias individuales / interactivas de los
parmetros en la recuperacin de contaminantes. Anlisis de Varianza (ANOVA)
mostr un acuerdo satisfactorio de los datos predichos y experimentales. Las
condiciones de funcionamiento fueron refinados pH de 7,36, densidad de corriente
de 5,90 mA / cm 2 , y tiempo de reaccin de 30.94 min para maximizar la
eliminacin de dureza a 85,81%, DQO en 66,64%, y la turbidez a 93,80%. La
dosis de coagulante equivalente fue 23,76 mg / L (como Fe 3 + ). El flujo de
permeado fue de alrededor de 22 l / (m 2 .h) y la tasa de recuperacin de agua
lleg a 87.83%. El refinamiento de los procesos de funcionamiento de la CE por
RSM era una alternativa prometedora para el tratamiento previo del agua
producida antes de membranas de smosis inversa. El agua producto de la tanda
sistema EC-RO era adecuado para la reinyeccin o reutilizacin beneficiosa.

Palabras clave
Eliminacin de la dureza ;
electrocoagulacin ;
 El tratamiento previo ;
smosis inversa;
El agua producida ;
mtodo de superficie de respuesta
Introduccin

El agua producida se presenta como un subproducto durante la recuperacin de

gas natural y petrleo crudo de las operaciones de produccin en tierra y
mar. Durante la vida econmica de un campo de produccin, el volumen de agua
producida puede ser ms de 10 veces el volumen de hidrocarburo producido. Se
espera que este volumen aumentar de maduracin campos de petrleo y gas
convencionales. El agua producida es una mezcla de materiales orgnicos e
inorgnicos (aceite y grasa, iones metlicos, a veces grandes cantidades de
arns, etc.) y se puede colocar efectos secundarios graves al medio ambiente si
los contaminantes no cumplen con los lmites de descarga. El aceite y la grasa
contenida en las aguas residuales de agregados falta el sistema de alcantarillado y
generan un olor desagradable [1] . Cloruros de calcio y magnesio (CaCl 2y MgCl 2 )
se encuentran con frecuencia en las aguas residuales. La presencia de tales
compuestos puede provocar un aumento de los problemas en los separadores de
aceite de la API que se utilizan comnmente en muchas instalaciones. El
tratamiento de agua producida de manera eficiente para el reciclaje y / o
reutilizacin beneficiosa puede reducir el coste de la eliminacin de agua y mitigar
los impactos ambientales potencialmente adversos.

Los mtodos convencionales tales como la adsorcin, coagulacin,

procedimientos de membrana, flotacin por aire disuelto, y los procesos biolgicos
se han realizado para tratar el agua producida a partir de los campos de
petrleo [1] . Entre estos, la smosis inversa (RO) se suele combinar con otras
tcnicas de pretratamiento para el tratamiento avanzado y reutilizacin beneficioso
del agua producida, porque promete alta tasa de rechazo de sales y
coloides [2] , [3] , [4] y [5 ] . El agua producida tiene que ser pretratado porque los
contaminantes afectan negativamente a membranas de smosis inversa debido a
dos mecanismos: el ensuciamiento y la escala. Ensuciamiento de la membrana es
causada principalmente por la adsorcin de aceite y otras sustancias orgnicas
finas o el poro-bloqueo por los coloides en la superficie de la membrana [6] .La
presencia de Ca 2 + en la solucin de alimentacin puede causar la deposicin de
CaCO 3 y CaSO 4 2H 2 O, que son los constituyentes ms comunes de escala en
aplicaciones de membrana. Escalamiento tiende a impedir el flujo de permeado,
aumentar la cada de presin, y dar lugar a poros irreversible obstruccin y dao
fsico de la membrana [7] . Tambin se informa de que los iones de calcio reducen
la carga de la superficie de la membrana y posteriormente resultan en un rechazo
reducido de soluto[8] . Por lo tanto, la mitigacin de escalado es una consideracin
esencial en el funcionamiento de la mayora de los procesos de smosis
inversa. Para resolver estos problemas, la adicin de coagulantes antes de la
filtracin de membrana se ha sugerido para mejorar la calidad del agua del
producto y reducir el ensuciamiento de la membrana[9] . Sin embargo, la
coagulacin qumica implica un montn de desventajas tales como requisitos de
espacio, consumo de productos qumicos de alta, considerable generacin de
lodo, y la eliminacin inadecuada de la luz y partculas de aceite finamente
dispersas[1] . Adems, el tratamiento previo coagulacin qumica es menos eficaz
para hacer frente a los problemas de escala durante los procesos de
filtracin [10] .

Electrocoagulacin (EC) es una alternativa factible antes de la RO membranas,

para el tratamiento previo de los diferentes tipos de agua, incluyendo el agua
salobre [11] , agua de centrales [12] , el agua de extincin [13] , el agua de
mar [14] , textil aguas residuales [ 15] , y las aguas subterrneas [16] . En los
ltimos aos, los investigadores han comenzado a centrarse en la
electrocoagulacin debido a su corto tiempo de reaccin, tamao compacto, de
fcil operacin y de capital y costos de operacin bajos [1] . En particular, la
adicin de productos qumicos y la produccin de lodos innecesaria excesivos se
pueden evitar, debido a la generacin in situ de coagulantes de electro-oxidacin
del nodo de sacrificio. Dempsey et al. han informado de que la adsorcin de
sustancias hmicas en 'in situ' hidrxidos formados es 100 veces mayor que la de
los hidrxidos de pre-precipitado [17] . Plus CE suprime muchas especies que la
coagulacin qumica no puede eliminar [18] . En particular, la CE ha sido
reconocida como una tecnologa prometedora en el tratamiento de las partculas
en suspensin de aceite ligero de aguas residuales aceitosas que
contienen [1] . Tambin hay datos disponibles utilizando CE para eliminar la
dureza y prevenir la formacin de cascarilla[19] . Estos probablemente hara CE,
una tcnica ms efectiva que el tratamiento previo RO procesos de coagulacin
qumicos en el tratamiento de ciertos tipos de agua. A lo mejor de nuestro
conocimiento, se inform de datos limitados sobre el tratamiento de agua
producida a travs del sistema EC-RO.

A pesar de una impresionante cantidad de investigacin cientfica sobre la

eliminacin de contaminantes a travs de la CE, se ha hecho poco en la
recuperacin de la dureza, y ninguno ha sido llevado a cabo para disminuir la
dureza, as DQO / turbidez travs de CE como un proceso de pretratamiento de
RO para reducir el ensuciamiento y los efectos de escala. Adems, no ha habido
un registro relacionado con el refinamiento estadstico de las condiciones de
eliminacin de dureza a travs de CE.
En este estudio, el objetivo es desarrollar un proceso de EC-RO integrado para la
eliminacin simultnea de la dureza, la DQO y la turbidez, donde se combina la
eficacia de la CE para el tratamiento previo del agua producida antes de la RO
membranas se resaltar. En primer lugar, se investigarn tres variables de
operacin importantes (pH inicial, densidad de corriente, y el tiempo de electrlisis)
para evaluar la recuperacin de los contaminantes. En segundo lugar, se emplea
el mtodo de diseo central compuesto (CCD) para obtener parmetros deseados
para una mayor eficacia de eliminacin con un nmero limitado de
experimentos. En tercer lugar, la aplicabilidad prctica del proceso de EC-RO se
demuestra a travs de anlisis de flujo de permeado y la calidad del efluente en el
tratamiento de agua producido a partir de un yacimiento de petrleo en Canad.

2. Materiales y mtodos
2.1. materiales

Se obtuvo el agua producida a partir de un yacimiento de petrleo situado en

Saskatchewan, Canad. Despus del proceso de separacin primaria de aceite y
agua, se recogi el agua producida para futuros experimentos de
electrocoagulacin. Las caractersticas del agua producida se enumeran en la
Tabla 1 . Los productos qumicos utilizados (Sigma-Aldrich, EE.UU.) fueron de
grado analtico-reactivo.

Tabla 1.

Caractersticas del agua producida a partir de un yacimiento de petrleo, Saskatchewan,

Canad. Una

parmetros Aceite DQO Turbidez Dureza (como pH conductividad

(mg / L) (mg / L) (NTU) CaCO 3) (mg / elctrica (S / cm)
L)

Valores 3000 280 135 300 7-8 3000

un

Estos lmites de error de los parmetros son de menos de 10%.

opciones de la tabla

2.2. dispositivos experimentales

El sistema de la CE a escala piloto (GS-QF-038, DaMing, China) se adquiri para

la investigacin. El volumen del reactor era de aproximadamente 80 L (dimetro,
0,18 m; altura, 0,805 m) y consisti principalmente de cuatro partes: el depsito de
alimentacin;la zona de coagulacin, floculacin y sedimentacin; la zona de
electro-flotacin; y el mdulo de control elctrico, como se muestra en la Fig. 1 .

Higo. 1.

Diagrama esquemtico de un) reactor CE, b) los electrodos, y c) el proceso a escala piloto
EC-RO. 1. el tanque de agua en bruto; 2. la bomba de recirculacin; 3. El medidor de
flujo; 4. El electrodo; 5. la zona de coagulacin, floculacin y sedimentacin; 6. la zona
para la flotacin; 7. skimmer; 8. el tubo de salida perforada; 9. La salida para el agua
tratada; 10. La tubera de recirculacin; 11. La vlvula de drenaje; 12. La vlvula de
drenaje; 13. El mdulo de control elctrico; 14. El nodo de hierro; 15. El ctodo de grafito.

Figura opciones

El proceso de CE consista principalmente en cuatro pasos [20] : 1) reacciones

electrolticas en superficies de los electrodos; 2) formacin de coagulantes en la
fase acuosa; 3) la adsorcin de los contaminantes solubles o coloidales en
coagulantes; y 4) la sedimentacin o flotacin de los agregados. En el proceso de
CE, la mezcla de contaminantes de agua separada en el agua tratada, la capa
flotante, y el sedimento rico en minerales. Los procesos de electrocoagulacin
para el tratamiento de agua producida incluyen los siguientes pasos:
(1)El agua se bombea hacia arriba desde el tanque de alimentacin y se trat primero en
la zona 5 por los agentes de coagulacin que se generaron a partir del electrodo de
hierro. Los flculos pesados producidos precipitaron debido a la fuerza gravitacional en la
parte inferior del tanque de reaccin, mientras que los flculos de luz fueron levantadas
por el hidrgeno (el producto ctodo) hacia arriba a la zona electro-flotacin 6.

(2)Debido a los efectos electro-flotacin, las pequeas partculas de aceite finas

flotaron con las burbujas generadas electrolticamente al alza de la parte superior del
lquido en el que se concentraron, se recogieron y se eliminan con una lectura
rpida. El agua tratada flua a travs de la salida 9 y luego se recicla al tanque de
alimentacin de retratamiento (a travs de la tubera de recirculacin 10).

(3)Los flculos de sedimentacin se retiraron a travs de una vlvula de drenaje

11 en la parte inferior del tanque de reaccin CE. Algunos sedimentos Tambin
se recogi en la salida 12 en la parte inferior de la zona electro-flotacin. Al final
del experimento, se recogi el agua limpia, se trat en la salida 9 para la prueba.

En particular, el electrodo de nodo se hizo el hierro y el ctodo de grafito. Haba

seis electrodos monopolares. Los tres nodos de hierro se hicieron a partir de
placas con dimensiones de 15 cm x 12 cm x 0,3 cm, y los ctodos de grafito
fueron de 15 cm 12 cm 1 cm. Los electrodos se ensamblaron firmemente en
paralelo entre s y la separacin entre los electrodos fue de 1,5 cm. Todos los
electrodos se conectaron fsicamente ya sea a la positiva o la salida negativa del
mdulo de control elctrico (20 V, 10 A). La densidad de corriente se mantuvo
constante por el mdulo de control elctrico. Antes de cada ejecucin, los slidos
residuales en los electrodos se retiraron, se enjuagaron y se secaron. El pH de
cada ejecucin se ajust a un valor fijo usando NaOH o H 2 SO 4medido por un
medidor de pH (Sartorius PB-10, Sartorius, Alemania). Todos los experimentos se
realizaron a una temperatura ambiente de 25 C.

La eficiencia de la CE para eliminar el aceite y la grasa se evalu mediante la

medicin de la demanda qumica de oxgeno (COD) y la
turbidez [21] y [22] . Dureza (como CaCO3 ) la eliminacin era para la prevencin
de las cuestiones de escala durante los procesos de membrana. Al final de cada
ejecucin, una muestra de aproximadamente 250 ml se filtr y se analiz. En este
estudio, la DQO se midi por el AQUAfast DQO colormetro (Orion AQ2040,
Thermo Scientific, EE.UU.), la turbidez se determin por el medidor de turbidez
(HI-98713-02 ISO, HANNA, US), y la dureza se ensay de acuerdo con la norma
mtodo de titulacin EDTA. La eficiencia de retencin se calcul usando la
siguiente ecuacin:

ecuacin( 1 )
donde Y es el rendimiento de eliminacin de COD / turbidez / dureza; y y 0 y y son las
concentraciones iniciales y actuales de contaminantes en solucin,
respectivamente.Todos los datos reportados fueron la media de tres muestras
independientes y el error tpico de la medicin fue de menos de 10%.

Despus de CE, el efluente pretratado fluy primero a travs de un filtro de bolsa y

luego se conform con 30 min en el tanque de agua de alimentacin, donde se
mezcl suavemente y continuamente durante RO (RNF-0640, Starmem,
China). Se seleccionaron slo el agua cruda y el efluente de la CE de las
condiciones refinados para el estudio de filtracin. La membrana fue una
membrana de OI resorte enrollado poliamida aromtica (SMR-142, CSM, Corea
del Sur) con el rechazo mnimo de sal como el 97,5% de NaCl. El sistema se hizo
funcionar en el modo de filtracin de flujo cruzado a una presin transmembrana
constante de 20 bar y un flujo volumtrico constante de 0,8 L / min. Experimentos
de filtracin se llevaron a cabo sin la recirculacin del permeado en el tanque de
alimentacin. El flujo de permeado se midi mediante la transferencia del agua de
producto a una balanza electrnica (Sartorius BS 124s, Sartorius, Alemania), que
registr la masa acumulativa del permeado en funcin del tiempo. Antes de
comenzar cada pista, RO se filtr con agua ultrapura con el fin de eliminar los
residuos. Despus de los experimentos, la limpieza qumica (1% de detergente
hecho a s mismo consisti de hidrxido de sodio (NaOH), tripolifosfato de sodio
(Na 5 P 3 O 10 ), y sodio dodecil sulfato (CH 3 (CH 2 ) 11 OSO 3 Na, SDS ), etc., en una
proporcin adecuada) se aplic con el fin de restaurar la mayora de la
permeabilidad y la filtracin de flujo de la membrana.

2.3. Diseo experimental

Refinamiento convencional de experimentos multifactoriales implica deficiencias

tales como el requisito de un nmero de pistas experimentales y la ignorancia de
los efectos combinados entre los factores de impacto. Para determinar la
importancia de los factores individuales y de sus influencias interactivas con
reduccin del nmero de carreras, el mtodo de superficie de respuesta (RSM) se
utiliz anteriormente en muchos procesos diferentes [21] y [22] .

RSM como una tcnica estadstica se utiliz en este estudio para disear
experimentos, construir modelos, evaluar los efectos de los factores operativos, y
perfeccionar el proceso de la CE. Las variables de proceso investigados fueron pH
inicial ( X 1 ), la densidad de corriente ( X 2 ) y el tiempo de electrocoagulacin
( X 3 ). Tres respuestas fueron DQO ( Y 1 ), la turbidez ( Y 2 ) y la dureza ( Y 3 ) la
absorcin como se mencion anteriormente. En los experimentos preliminares,
tres parmetros se estudiaron de forma independiente. Los rangos de datos de pH
3-11, densidad de corriente 1-10 mA / cm 2 fueron seleccionados y tiempo de
reaccin de 10-50 minutos para entender cmo cada factor afecta el proceso de la
CE. Posteriormente, se llev a cabo CCD para obtener las variables refinados y
para alcanzar las ms altas remociones de DQO, la turbidez y la dureza. Los
niveles de cada variable determinado por los experimentos preliminares se
enumeran en la Tabla 2 Los valores se codifican a travs de la ecuacin.:

ecuacin( 2 )

donde X i es el valor codificado de cada factor; x cp es el valor de la x i en el punto central

obtenido a partir de los experimentos preliminares; y x i presenta el cambio de paso.

Tabla 2.

variables originales y codificados en el diseo del CCD.

Variables variables Factores codificados ( X i )

originales

- 1.682 -1 0 1 1.682

pH inicial X1 3.64 5.0 7.0 9.0 10,36

La densidad de corriente (mA / X2 1.82 3.33 5.56 7.78 9.29

cm 2 )

tiempo de electrlisis (min) X3 13.2 20 30 40 46.8

opciones de la tabla

La Tabla 3 muestra el CCD en la forma de un 2 3 diseo factorial completo con

cuatro ensayos experimentales adicionales (nmeros de correr 15 a 18) como
duplicado de este punto central. Dieciocho pruebas se realizan
secuencialmente. Cada experimento se realiz por triplicado para garantizar la
fiabilidad de los resultados (lmites de error inferior al 10%). Adems, se
seleccion un modelo cuadrtico completo con coeficientes de regresin para
ajustar los datos experimentales. Aparte de intercepcin, lineales y cuadrticas
trminos, este modelo tambin considera interaccin de dos vas:

ecuacin( 3 )

donde Y es el rendimiento de eliminacin de DQO / turbidez / dureza; 0 , i , II y ij son

los coeficientes de regresin para los trminos de intercepcin, lineales, cuadrticas y de
interaccin, respectivamente, y X i y X j son los valores de variables independientes.

Tabla 3.

A 2 3 CCD diseo factorial completo con sus valores experimentales y predichos.

 correr pH La Tiempo % De % De % De
(X 1 ) densidad (X3) remocin de eliminacin de eliminacin de
de DQO ( Y 1 ) la turbidez dureza ( Y 3 )
corriente ( Y 2)
(X2)

Exp. Pred. Exp. Pred. Exp. Pred.

1 -1 -1 -1 48.96 48.82 41.31 42.12 62.54 61.28

2 1 -1 -1 54.79 55.32 55.50 57.86 66.60 66.80

3 -1 1 -1 55.76 56.14 78.27 77.16 75.06 74.08

4 1 1 -1 62.04 62.84 88.82 88.18 83.49 83.88

5 -1 -1 1 50.84 51.32 45.95 48.58 66.64 66.98

6 1 -1 1 56.60 57.50 60.68 64.28 70.80 72.50

7 -1 1 1 58.80 59.56 80.82 80.46 75.99 76.50

8 1 1 1 64.52 65.94 89.73 91.44 84.32 86.30

9 - 0 0 52.76 52.49 57.35 57.26 68.01 69.18

1.682

10 1.682 0 0 64.86 63.32 82.81 79.73 84.24 82.06

11 0 - 1.682 0 49.75 49.33 39.10 34.58 59.38 59.12

12 0 1.682 0 63.98 62.58 85.54 86.89 82.26 81.49

13 0 0 - 1.682 57.04 56.74 76.45 76.68 71.76 73.09

14 0 0 1.682 62.96 61.45 88.27 84.86 82.24 79.91

15 0 0 0 66.58 65.49 90.74 90.53 82.98 84.11

diecisis 0 0 0 64.08 65.49 92.09 90.53 83.16 84.11

17 0 0 0 65.93 65.49 88.99 90.53 85,28 84.11

18 0 0 0 65.07 65.49 89.75 90.53 84.84 84.11

opciones de la tabla

Como ltimo paso, anlisis de varianza (ANOVA) se utiliz a travs de un software

de anlisis estadstico (8.0.5b Design Expert) para anlisis grficos de los datos
para obtener la interaccin entre las variables del proceso y las respuestas. La
significacin estadstica se comprob mediante el Fisher F -test, y los trminos del
modelo se evalu por el p -valor (probabilidad) con un nivel de confianza del
95%. La calidad del modelo polinomial ajuste fue expresada por el coeficiente de
determinacin R 2 y se ajust R 2 en el mismo programa.

3. Resultados y anlisis
3.1. Los experimentos preliminares
3.1.1. pH inicial

Estudios previos han establecido que el pH inicial fue un factor esencial para el
proceso de CE y jugaron un papel importante en la eliminacin de los
contaminantes de aguas residuales aceitosas [1] . Se estudi una serie de pH de 3
a 11, para determinar los efectos del pH inicial sobre los rendimientos de
eliminacin de DQO, la turbidez y la dureza. Las reacciones para estas tres
condiciones fueron las siguientes [23] : Reaccin 1 (pH cido):

ecuacin( 4 )

2 Fe (s) + 6 H 2 O (l) O 2 (g) + 4 H 2 (g) + 2 Fe (OH) 2 (s)

Reaccin 2 (pH neutro):

ecuacin( 5 )

3 Fe (s) + 8 H 2 O (l) Fe (OH) 2 (s) + 2 Fe (OH) 3 (s) + 4 H 2 (g)

Reaccin 3 (pH alcalino):

ecuacin( 6 )

2 Fe (s) + 6 H 2 O (l) 2 Fe (OH) 3 (s) + 3 H 2 (g) .

Diferentes condiciones de pH representaron diferentes tipos de flculos. Reaccin

1 (Ec.(4) ) tom en consideracin la Fe verde (OH) 2 (s) flculos a pH cido, mientras
que la reaccin 2 (Ec. (5) ) refleja Fe verde (OH) 2 (s) y Fe amarillo (OH) 3 (s) coloides
a pH neutro, y Reaccin 3 (Ec. (6) ) introdujo Fe de color marrn rojizo (OH) 3
(s) flculos a pH alcalino. Eficiencia CE fue ms eficaz en condiciones alcalinas

debido al hecho de que el Fe (OH) 2 (s) era menos eficiente que el Fe (OH) 3 (s) en la
floculacin de barrido o enmeshment [23] .

El tiempo de la densidad y la electrocoagulacin actual se mantuvieron estables a

5,56 mA / cm 2 y 30 min para todas las carreras. Para todos los contaminantes, las
eficiencias de eliminacin aumentan a medida que el pH inicial aumenta hasta el
nivel alcalino, como se muestra en la Fig. 2 . Cuando el pH se levant del cido a
nivel neutral, todos los contaminantes experimentaron una fuerte disminucin. Sin
embargo, la reduccin de la velocidad reducida en el medio alcalino. A pH 7, las
remociones de DQO, la turbidez y la dureza fueron 64.29, 89.31 y 83.39%,
respectivamente. Posteriormente, el aumento del pH a 9 y 11 no asegur una
disminucin continua de la DQO y turbidez, que se mantuvo constante como en el
entorno neutral. El agua tratada se hizo visualmente muy claro, mientras que la
eliminacin de la turbidez aument a 91,40% a un pH de 11. Sin embargo, la
reduccin de la muerte fue algo ms baja que algunos estudios
anteriores[21] y [22] . Segn la investigacin de Chavalparit, la DQO residual
segua siendo alta debido al traslado de menos significativas de glicerol y metanol,
que eran los dos principales composiciones de materia orgnica que no sean
aceites y grasas en el agua residual [22] . Otra explicacin para el alto nivel de
DQO residual fue que el in metlico (Fe 3 + ) dosis no fue suficiente para
desestabilizar todas las partculas coloidales y finamente suspendidos cuando la
carga es baja carga [24] .

Alta pH provoc la precipitacin de la dureza alrededor del ctodo, como se indica

en la siguiente ecuacin:

ecuacin( 7 )
La decadencia de alta dureza tambin se atribuy a ms de floculacin barrido en
condiciones de pH alto. Segn la reaccin 3 (Ec. (6) ), ms Fe (OH) 3 se form en
ambientes alcalinos, ms flculos se generaran y ms sales de carbonato
quedaran atrapados. De esta manera, la dureza se reduce a medida que la
precipitacin se estableci. Malakootian et al. [19] informaron de un 95,4% de
eliminacin de calcio a pH 7,0 y 97,4% a pH 10,0, respectivamente.

En el ctodo, la generacin de H 2 y OH - mantuvo un aumento de pH continuo

para todos los ensayos ambientales, como se muestra en la Fig. 2 . Fue lo mismo
con la tendencia de los contaminantes - se convirti en el aumento ms lento
despus de que el pH neutro. Esto puede atribuirse al hecho de que a pH alcalino,
menos OH - se genera debido a la alta cantidad de OH - ya existente en la
solucin. Segn la reaccin 3 (Ec. (6)), la reaccin reversible estaba inclinado a ir
hacia la izquierda a pH alto y actuar ms hacia la derecha a pH bajo. Esto dio
lugar a un aumento de pH ms significativo cuando el pH inicial era ms
baja. Estos fenmenos tambin se expresan en [19] y [20] , pero eran diferentes
de los de [25] , en el que el pH final fue menor que el pH inicial debido a una serie
de reacciones complejas de electrodos a pH alcalino. Sin embargo, todos estos
resultados revelan que el proceso de CE exhibi cierta capacidad de
tamponamiento del pH, especialmente en el entorno de pH alcalino.

En el presente estudio, el pH del agua producida era aproximadamente 7 a 8, que

era bsicamente un entorno de pH neutro. Contaminantes logran en su totalidad la
mxima eliminacin en esta condicin de pH. Por lo tanto, las siguientes pruebas
se realizaron con el agua en bruto sin ajuste de pH. Este fue el mismo que algunos
estudios previos, en los que se utiliz el de aguas residuales directamente para
experimentos de electrocoagulacin [26] y [27] .

3.1.2. Densidad actual

La densidad de corriente determinada directamente tanto las dosis y la generacin

de burbujas de coagulante, as como influenciado fuertemente tanto la mezcla de
solucin y la transferencia de masa en los electrodos [28] . Los efectos de la
densidad de corriente en las eficiencias de eliminacin se estudiaron mediante la
variacin de la gama de 1 a 10 mA / cm 2 . El tiempo de electrlisis se mantuvo
estable en 30 min. Como se muestra en la Fig. 3 , DQO, la turbidez y la dureza de
todo descenso significativamente a medida que la densidad de corriente aumenta
a 5,56 mA / cm 2 . Entre estos, la reduccin de la turbidez era el ms eficaz, con
una eficacia de eliminacin de 90,09%. Esto se debi principalmente a un
suministro adecuado de electricidad a 5,56 mA / cm 2 para desestabilizar
completamente la especie en suspensin en solucin. En comparacin con la
turbidez, 64.14% de la DQO y el 84.86% de la dureza se redujeron a 5,56 mA /
cm2 . Ms all de este lmite, un aumento de la densidad de corriente como
resultado un pequeo aumento de la eficiencia de eliminacin que se lleg a una
meseta.

Segn las leyes de la electrlisis de Faraday, el coagulante generado a partir del

nodo era proporcional a la carga elctrica total que pasa a travs de, es decir, la
densidad de corriente. A medida que aumenta la densidad de corriente, enormes
cantidades de Fe (OH) 3 coagulantes fueron producidos para desestabilizar las
partculas coloidales, formando juntos ms precipitados que se conformara con
facilidad hacia abajo [21] . Por otro lado, una mayor cantidad de H 2 se genera a
partir del ctodo debido a la corriente ms alta. Tamao de la burbuja disminuye
con la creciente densidad de corriente, reportado por Chen [26] , lo que resulta en
el aumento de las densidades de burbujas y el intenso flujo ascendente. Las
burbujas ms pequeas tambin proporcionan mayor rea superficial para la unin
de partculas, garantizando una alta eficiencia de separacin[29] . Los
contaminantes fueron quitados a travs de este proceso de flotacin con flculos
que fueron levantadas por la gran cantidad de pequeas burbujas. Estas razones
explican por qu una mayor densidad de corriente crea una mejor reduccin de la
DQO, la turbidez y la dureza.

Sin embargo, el consumo de energa y los costos de operacin de todo el aumento

de la densidad de corriente como se levantaron [20] . Investigacin a entender que
la eficiencia de eliminacin fue controlada por la formacin de algunos complejos y
no era necesario trabajar con una densidad de corriente mayor que el valor
refinado [30] . En este estudio, 5,56 mA / cm 2 fue seleccionado como el punto
central en el diseo de CCD para obtener suficientes mudanzas con costes
relativamente bajos.

3.1.3. tiempo de electrlisis

Tiempo de electrlisis fue otro factor que debe ser considerado en el proceso de la
CE[31] . Se estudi el rango de tiempo de 10 a 50 min para entender cmo el
tiempo afect a las eficiencias de eliminacin. La densidad de corriente se
mantuvo constantemente a 5,56 mA / cm 2 . Como se muestra en la Fig. 4 , una
mejora de los resultados de velocidad de eliminacin de un aumento del tiempo de
electrlisis. Hubo una disminucin pronunciada de la DQO, la turbidez y la dureza
en el comienzo de los experimentos. Cuando se trataba de 30 minutos, 89,64% de
turbidez, 65.43% de la DQO, y 85.51% de la dureza disminuyeron con los
flculos. Como la cantidad de coagulantes disueltos en el electrodo de hierro
aument, hubo un aumento en la eficiencia de eliminacin, lo que podra ser
explicado por una cantidad suficiente de coagulante disolucin del electrodo de
hierro para reducir eficazmente la doble capa de los hidrxidos metlicos en
suspensin y para desestabilizar ellos [32] . Los iones liberados frrico y de
hidroxilo de electrodos formados flculos ms hidrxido, que se adsorben por ms
partculas contaminantes como extendi el tiempo [33] . Sin embargo, aumentar
an ms el tiempo de 40 y 50 min proporcionado ligera reduccin de los
contaminantes, que no se aplicara a causa del alto consumo de energa y el
electrodo.Por lo tanto, el tiempo de reaccin ptima fue de 20-30 minutos teniendo
en cuenta el coste del tratamiento y la eficiencia, que tambin se indica en la
literatura [19] , [27] y [31] .
Por ltimo, el tiempo de electrlisis de 30 min, junto con pH inicial alrededor de 7,
y densidad de corriente de 5,56 mA / cm 2 se emple en el diseo de CCD para
encontrar los parmetros de funcionamiento para el proceso de refinado CE.

3.2. experimentos CCD

Como se discuti en los experimentos preliminares, las variables ms influyentes

que afectaron el rendimiento de eliminacin mediante electrocoagulacin fueron
pH, densidad de corriente y el tiempo. CCD diseo experimental se realiz para
determinar los efectos simples y combinados de parmetros de funcionamiento en
la eficiencia de eliminacin. Este proceso implic tres pasos principales: la
realizacin de los experimentos diseados estadsticamente, la estimacin de los
coeficientes en el modelo propuesto y predecir la respuesta del proceso, y la
comprobacin de la validez del modelo. Los datos experimentales se analizaron
mediante el procedimiento de regresin de superficie de respuesta y se ajustaron
a un modelo polinomial de segundo orden. Las siguientes ecuaciones de
respuesta se utilizan para correlacionar las eficiencias de eliminacin y las
variables independientes:
El CCD resultados experimentales y los valores previstos para la DQO ( Y 1 ), la
turbidez ( Y 2 ), y la dureza ( Y 3 ) eficiencias de eliminacin se presentan en la
Tabla 3 . Los valores experimentales fueron los datos de respuesta medidos para
una carrera en particular, y los valores previstos fueron evaluados a partir del
modelo y generada por el mismo plazo. Como los datos predichos fueron
consistentes con los valores observados, los modelos de regresin de segundo
orden obtenidos eran adecuadas para la prediccin de cada respuesta. El modelo
de respuesta demostr un buen ajuste a los datos experimentales. Por lo tanto, los
modelos se consideraron adecuadas para las predicciones y el refinamiento [34] .

Adems, los informes de ANOVA se presentan en la Tabla 4 , Tabla 5 y Tabla 6 .

La significacin estadstica del modelo de regresin de segundo orden se
determin por F -valor, que era una medida de la varianza de los datos alrededor
de la media, basada en la relacin de cuadrado medio de la varianza grupo debido
a error. Si el modelo presenta una buena prediccin de los datos experimentales a
continuacin, el calculado F -valor debe ser mayor que el tabulado F -
valor [34] . En este estudio, F valores de la ANOVA fueron 34.97 para la DQO ( F -
Tab = 15.49), 65.15 de turbidez ( F -Tab = 15.49), y 39.80 de mudanzas de dureza
( F -Tab = 15.49), lo que indica que la mayor parte del las variaciones en la
respuesta podra explicarse por las ecuaciones de regresin. El asociada p -valor
se utiliz para estimar si los F -estadsticas eran lo suficientemente grandes para
indicar la significacin estadstica. P -Valores en este caso se calcularon a menos
de 0,0001 a 95% de nivel de probabilidad, lo que indica que los modelos de
respuesta obtenidos fueron validados a partir un punto de vista estadstico y eran
buenos predictores de los datos experimentales [21] y [35] .

Tabla 4.

informe de ANOVA para el modelo RSM de la eliminacin de la DQO.

fuente Suma de df Cuadrado F valor p -el valor Observacin

cuadrados medio Prob> F

modelo 596,54 9 66.28 34.97 <0,0001 Significativo

X 1 -pH 141.34 1 141.34 74.58 <0,0001 Significativo

 fuente Suma de df Cuadrado F valor p -el valor Observacin
cuadrados medio Prob> F

X 2 -actual 212.39 1 212.39 112.06 <0,0001 Significativo

den.

X 3 -tiempo 26.89 1 26.89 14.19 0,0055

X 1X 2 0,021 1 0,021 0,011 0.9191

X 1X 3 0,050 1 0,050 0,026 0.8751

X 2X 3 0.42 1 0.42 0.22 0.6506

X 12 91.06 1 91.06 48.04 0.0001

X 22 143,62 1 143,62 75.78 <0,0001

X 32 64.70 1 64.70 34.14 0.0004

Residual 15.16 8 1.90

Falta de 11,64 5 2.33 1.98 0.3042 Insignificante

ajuste

error pura 3.52 3 1.17

total de cor 611,70 17

opciones de la tabla

Tabla 5.

informe de ANOVA para el modelo RSM de remocin de turbiedad.

fuente Suma de df Cuadrado F valor p -el valor Observacin

cuadrados medio Prob> F

modelo 5823.37 9 647,04 65.15 <0,0001 Significativo

X 1 -pH 609,01 1 609,01 61.32 <0,0001 Significativo

X 2 -actual 3300.35 1 3300.35 332,33 <0,0001 Significativo

den.

X 3 -tiempo 80.51 1 80.51 8.11 0,0216

X 1X 2 11.19 1 11.19 1.13 0.3195

 fuente Suma de df Cuadrado F valor p -el valor Observacin
cuadrados medio Prob> F

X 1X 3 0.15 1 0.15 0,015 0.9048

X 2X 3 5.06 1 5.06 0.51 0.4958

X 12 767,64 1 767,64 77.30 <0,0001

X 22 1403.55 1 1403.55 141.33 <0,0001

X 32 150.43 1 150.43 15.15 0.0046

Residual 79.45 8 9.93

Falta de 74.07 5 14.81 8.26 0.0563 Insignificante

ajuste

error pura 5.38 3 1.79

total de cor 5902.81 17

opciones de la tabla

Tabla 6.

informe de ANOVA para el modelo RSM de la eliminacin de la dureza.

fuente Suma de df Cuadrado F valor p -el valor Observacin

cuadrados medio Prob> F

modelo 1250.63 9 138.96 39.80 <0,0001 Significativo

X 1 -pH 200.10 1 200.10 57.31 <0,0001 Significativo

X 2 -actual 603,16 1 603,16 172.75 <0,0001 Significativo

den.

X 3 -tiempo 56.12 1 56.12 16.07 0.0039

X 1X 2 9.12 1 9.12 2.61 0.1448

X 1X 3 0.000 1 0.000 0.000 1.0000

X 2X 3 5.35 1 5.35 1.53 0.2510

X 12 113.95 1 113.95 32.64 0.0004

X 22 300,87 1 300,87 86.17 <0,0001

X 32 91,67 1 91,67 26.26 0.0009

 fuente Suma de df Cuadrado F valor p -el valor Observacin
cuadrados medio Prob> F

Residual 27.93 8 3.49

Falta de 23.86 5 4.77 3.51 0.1649 Insignificante

ajuste

error pura 4.07 3 1.36

total de cor 1278.56 17

opciones de la tabla

La adecuacin del modelo se comprob mediante el clculo del coeficiente de

determinacin R 2 , que proporciona una medida de qu tan bien los resultados
observados fueron replicadas por el modelo, ya que la proporcin de la variacin
total de resultados explicada por el modelo. El elevado R 2 valor, cercano a 1, era
deseable y lo predicho R 2 debe ser razonablemente de acuerdo con el
ajustado R 2 para un modelo significativa [35] . Un elevado R 2 coeficiente asegur
solucin satisfactoria del modelo de regresin de segundo orden a los datos
experimentales. En el presente estudio, los valores de R 2 fueron 0,9752 para la
DQO, 0,9865 para la turbidez, y 0.9782 de mudanzas de dureza,
respectivamente. Esto implicaba que 97.52, 98.65 y 97.82% de la desviacin de
datos podra ser explicada por las variables independientes en el modelo.El
ajustado R 2 eran 0,9473, 0,9714 y 0,9536 para la DQO, la turbidez, y la
recuperacin de la dureza, lo que indica que los modelos son significativas y
adecuada para representar la relacin real entre la respuesta y las
variables [36] . Adems, los predichos R 2 valores estaban de acuerdo con las
estadsticas ajustadas R 2 . Esto significaba que trminos significativos se
incluyeron en los modelos empricos.

El Fisher F se utiliz test para determinar la significacin de los coeficientes de

regresin de los parmetros en el traslado de COD / turbidez / dureza. Los valores
del coeficiente de regresin, F valor y asociado p -valor se presentan en la Tabla
4 , Tabla 5 y Tabla 6 . Debe tenerse en cuenta que el pH inicial y la densidad de
corriente fueron los dos factores ms influyentes, con el asociado p -valores de
menos de 0,0001. Sin embargo, no hubo interacciones significativas entre el pH de
proceso los parmetros de la inicial, la densidad de corriente y el tiempo, porque la
electrocoagulacin los valores de "Prob> F " eran todas mayores que 0,1000, lo
que indica que estos trminos de interaccin fueron insignificantes. Aleboyeh et
al. [37] refinado CI Acid Red 14 extraccin de tinte azo por la CE con RSM y
demostraron que la densidad de corriente, el tiempo de electrlisis, su interaccin,
y el efecto cuadrtico de todas las variables fueron los factores ms influyentes. La
importancia de estos efectos interactivos entre las variables se habra perdido si
los experimentos se llevaron a cabo por mtodos convencionales.

Los grficos de contorno de superficie de respuesta en 3D para estimar la

eficiencia de recuperacin de aceite (a travs de la DQO y turbidez) y la
eliminacin de la dureza sobre las variables independientes (pH y densidad de
corriente) se muestran en la Fig. 5, Fig. 6 y Fig. 7 . Las parcelas mostraron los
efectos individuales / combinados de pH y densidad de corriente cuando el tiempo
estaba en su nivel cero. Era evidente que los efectos del pH y la densidad de
corriente en el traslado de contaminantes mostraron la misma tendencia. Las
eficiencias de recuperacin aumentaron con el aumento de pH y densidad de
corriente. Hubo un aumento gradual de la eliminacin de contaminantes al mximo
con el aumento de pH (3-7) y densidad de corriente (1,82 a 5,56 mA / cm 2 ), y
despus una disminucin con ms pH y mejoras de densidad de corriente (pH
mayor que 7, la densidad de corriente superior a 5,56 mA / cm 2 ). La meseta
refleja la existencia de factores de remocin de contaminantes ptimas.
Las condiciones de funcionamiento refinados fueron: pH 7,36, densidad de
corriente 5,90 mA / cm 2 , y el tiempo de electrlisis 30,94 min. Estos valores
tambin fueron validadas experimentalmente. Correspondientemente, la dosis de
coagulante equivalente era 23,76 mg / L (como Fe 3 + ), calculado a partir de la ley
de Faraday [9] .Como se muestra en la Tabla 7 , las variables observadas y
predichas estn estrechamente relacionados, y los rendimientos de eliminacin en
condiciones refinados se maximizan tan alto como 66,64, 93,80 y 85,81% para el
traslado de DQO, turbidez, y dureza. Esto fue consistente con los estudios sobre
la optimizacin de la DQO y la absorcin de turbidez de aguas residuales
aceitosas [21] y [22] . En particular, la dureza fue estadsticamente refinado y
reducido en un 85,81% de forma simultnea con la DQO y la turbidez en las
mismas condiciones de funcionamiento. Esto confirm que RSM podra ser
utilizado con eficacia para refinar los parmetros de proceso CE complejo como el
diseo estadstico de experimentos.

Tabla 7.

Experimentos de validacin para las condiciones de funcionamiento refinados.

Parmetro valor de refinado valor experimental

eliminacin de la DQO (%) 66.64 65.97

 Parmetro valor de refinado valor experimental

Reduccin de turbiedad (%) 93.80 92.48

la eliminacin de la dureza (%) 85.81 85.36

pH 7.36 7

La densidad de corriente (mA / cm 2 ) 5.90 5.56

tiempo de electrlisis (min) 30.94 30

opciones de la tabla

3.3. estudios de ensuciamiento de la membrana

Para verificar el agua producida tratada previamente con xito podra prevenir o
aliviar el ensuciamiento y la escala asociada con el aceite y la precipitacin de
calcio, RO carreras de filtracin se compararon entre el efluente CE, en
condiciones refinados y la muestra de agua cruda, sin tratamiento previo CE. Al
comienzo de la filtracin, hubo una notable disminucin ( Fig. 8 ) en el flujo de la
muestra de agua en bruto, que era probablemente debido a la alta concentracin
de aceite y la dureza en el agua residual. Exista una disminucin repentina del
flujo alrededor de 60 min, lo que indica que los compuestos orgnicos y la
deposicin de escala conectados los poros y la reduccin de la permeabilidad de
la membrana [38] . Las grandes cantidades de precipitacin blanco
(probablemente CaSO 4 y CaCO 3 ) tambin formaron en el concentrado en este
punto.En comparacin, el flujo de permeado para el agua pretratada experiment
un grado mucho menor de la disminucin inicial, que se atribuy a la eliminacin
eficaz de la DQO y dureza por procesos CE anteriores. Con la concentracin de
influente minimizado y condiciones de funcionamiento estacionario, el flujo de
permeado disminuy ligeramente con el tiempo. Al final del experimento, el flujo de
permeado fue de alrededor de 22 L / (m 2 h) y la tasa de recuperacin de agua
alcanz 87,83%. El flujo estacionario final indic que el ensuciamiento / de escala
no se produjo de manera significativa para el agua tratada
previamente [39] . Como se muestra en la Tabla 8 , el equipo de EC-membrana
demostr ms de 95% de eliminacin en el aceite, DQO, turbidez, y dureza.Las
estrategias de tratamiento previo de la CE lograron reducir el ensuciamiento de
membranas de smosis inversa / raspado y arrojaron agua producto adecuado
para reutilizaciones beneficiosos. Se concluy que, en condiciones refinados, EC
pretratamiento mejorara el rendimiento RO tanto en la calidad del agua de
permeado de flujo y el producto.
 Tabla 8.

Caractersticas del agua producto. Una

parmetros Aceite DQO Turbidez Dureza (como pH conductividad

(mg / L) (mg / L) (NTU) CaCO 3) (mg / elctrica (S / cm)
L)

Valores 0.86 12 1.26 1.37 8.56 556

un

Estos lmites de error de los parmetros son de menos de 5%.

opciones de la tabla

4. Conclusiones

Por primera vez, un proceso de electrocoagulacin a escala piloto fue desarrollado

para la eliminacin simultnea de la dureza, DQO, y la turbidez, con el diseo
experimental relacionada con el apoyo del RSM. Esto era crtico para la mitigacin
de la escala de la membrana y el ensuciamiento. Se emple una investigacin
preliminar para obtener condiciones de funcionamiento deseado: pH inicial 7, la
densidad de corriente de 5,56 mA / cm 2 y la electrlisis de tiempo de 30 min. RSM
con un diseo CCD de dieciocho corrida se realiz y se generaron modelos de
regresin de segundo orden. ANOVA se realiz para validar la consistencia
significativa entre los valores experimentales y predichos (eliminacin de
dureza: R 2 0.9782, F valor 39.80, p -valor <0,0001; eliminacin de la
DQO: R 2 0,9752, F valor de 34,97, p -valor <0,0001; turbidez la
eliminacin: R 2 0,9865, F valor de 65.15, p -valor <0,0001). El pH y la densidad de
corriente tuvieron los efectos ms significativos sobre la recuperacin de
contaminantes, mientras que el tiempo de reaccin era menos significativo. El
grfico de superficie y contorno en 3D indicaron que las eficiencias de
recuperacin aumentaran con el pH y la densidad de corriente. Los modelos
derivados del proceso de CE, siempre condiciones ptimas de operacin con el
pH inicial de 7,36, la densidad de corriente de 5,90 mA / cm 2 , y el tiempo de
reaccin de 30,94 min. La dureza maximizada, el bacalao, y turbidez eficiencias de
remocin fueron 85.81, 66.64, 93.80 y%, respectivamente. El flujo estacionario
final fue de alrededor de 22 l / (m 2 .h) y la tasa de recuperacin de agua lleg a
87.83%. Estos indicaron que RSM fue un mtodo eficaz para la obtencin de
condiciones de funcionamiento deseadas en complejos procesos de
pretratamiento de la CE para reactores de membrana de smosis inversa.

Expresiones de gratitud

Este estudio fue parte de un proyecto de investigacin financiado por el Centro de

Tecnologa del Petrleo de Investigacin de Canad y de las Ciencias Naturales e
Ingeniera de Investigacin de Canad . Tambin estamos agradecidos por el
apoyo de la Facultad de Ingeniera y Ciencias Aplicadas, Universidad de Regina,
Canad . Nuestra sincera gratitud se extiende a los editores y los revisores de
desalinizacin. Gracias por sus valiosos comentarios y sugerencias.