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Facultad de Ingeniera Geolgica, Minera y Metalrgica

INFORME N 07

FORMACION Y CARACTERISTICAS DE AGUAS ACIDAS Y SU


MITIGACION

Curso : MINERA Y MEDIO AMBIENTE

Profesores ING. J. MENDOZA APOLAYA


: Lic.. M. TURIO SALVADOR

Alumno:
ROSALES LUNA , Rusbel Yovany 20037512J

UNI 2008-1
Formacin de las aguas acidas y su mitigacin Minera y Medio
Ambiente

INTRODUCCION

Debido a las exigencias que existe segn reglamento ara la proteccin del medio ambiente y
desarrollo sostenible, es indispensable la construccin de plantas de neutralizacin en las
unidades que existe efluentes como las aguas acidas.

OBJETIVOS
Medir las caractersticas fisicoqumicas, en la simulacin de drenaje acido de un relave

CONTENIDO
Los mtodos y procesos de mitigacin de cianuros
Reacciones qumicas en el proceso de mitigacin de cianuro con H2O2 con Cu,
como catalizador.
Mtodo WETLAND y tipos de aguas en la que se utiliza.
Que tipos de desechos mineros generaran drenaje acido y bajo que condiciones.
Reacciones que ocurren.

FIGMM - UNI -2-


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1. LOS MTODOS Y PROCESOS DE MITIGACIN DE CIANUROS

Proceso INCO De Oxidacin: SO2-Aire

El proceso INCO SO2-Aire para el tratamiento de cianuro emplea una combinacin de


dixido de azufre y aire en presencia de un catalizador de cobre para oxidar tanto cianuro
libre como los complejos metlicos a cianato. El rango ptimo de pH es de 8 a 10. Se
necesitan tiempos de retencin de 60 a 90 minutos para los relaves; tiempos de retencin
mas bajos (de 30 a 45 minutos), pueden aplicarse a soluciones provenientes de canchas de
relaves.

No se han delineado los mecanismos precisos de reaccin para la oxidacin del cianuro
con SO2 y aire. El dixido de azufre convencionalmente se usa como agente reductor en
una serie de procesos qumicos y metalrgicos. El proceso SO2 Aire puede describirse
por medio de la siguiente reaccin, la cual requiere de la presencia de un catalizador de
cobre:

CN- + SO2 + O2 + H2O CON- + H2SO4

La investigacin realizada por INCO ha indicado que el SO 2 mas el oxigeno, adems de


oxidar el cianuro convirtindolo en cianato, puede actuar como un poderoso agente
oxidante para iones metlicos reducidos, tales como hierro y el nquel.

Oxidacin Con Peroxido De Hidrogeno

En presencia de un catalizador de cobre, el perxido de hidrogeno (H 2O2) oxida al cianuro


y los complejos de metal-cianuro.

El proceso tiene un rango ptimo de pH de 9.5 a 10.0. La velocidad de la reaccin se


incrementa rpidamente con la temperatura y con una concentracin de cianuro cada vez
mayor. Al incrementarse la dosificacin de H 2O2 tambin se reduce el tiempo de reaccin.
La relacin estequiomtrica de peroxido de hidrogeno y cianuro es de 1.3:1.

En la practica, el consumo de peroxido de hidrogeno es considerablemente mas alto


debido a la oxidacin de metales reducidos y de otras especies en Solucin.

Clorinacion Alcalina

Este proceso implica la destruccin del cianuro usando hipoclorito a pH de 10 a 11. El


hipoclorito puede ser suministrado como cloro gaseoso, hipoclorito de calcio o hipoclorito
de sodio. Se aade cal o soda custica para mantener el pH en un rango alcalino.

El proceso comprende dos pasos: la formacin de cloruro de ciangeno por reaccin del
in cianuro con el cloro y la hidrlisis del cloruro de ciangeno a cianato.

CN- + Cl2 CNCl + Cl-

CNCl + 2OH- CON- + Cl- + H2O

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La velocidad de reaccin es sensible al pH, el rango ptimo se encuentra entre 10.5 a 11.
Cuando el pH est por debajo de 8 se forma gas venenoso CNCl- .

Loa requerimientos tericos de cloro para la oxidacin del cianuro libre a cianato son de
2.72 Kg de Cl2/Kg de CN. Se agrega 3.34 Kg adicionales de Ca(OH)2/Kg de CN para
controlar el pH. El cianato producido por el proceso es estable salvo que se prevea un
mayor tiempo de retencin y mayor cantidad de cloro.

Degradacin Biolgica:

La aplicacin de la degradacin biolgica se limita a casos especficos donde se dispone


de calor y se debe tratar otros agentes contaminantes tales como tiocianato y amoniaco,
adems del cianuro.

Tecnologa De Reciclaje De Cianuro

Los procesos bsicos incluyen acidificacin, volatilizacin y reneutralizacin (AVR).

2. REACCIONES QUMICAS EN EL PROCESO DE MITIGACIN DE CIANURO


CON H2O2 Y Cu, COMO CATALIZADOR.
El cloruro y los complejos de metal cianuro pueden ser oxidados por el H2O2 en
presencia de un catalizador de cobre formado CON - e hidrxidos por lo que hay que aadir
cal para controlar el ph. Las reacciones son:

CN- + H2O2 CON- + H2O

2Cu (CN)-23 + 7H2O2 2Cu-2 + 6CNO- + 6H2O + 2OH-

Cu+2 + 2OH- Cu(OH)2

Tambin se formaron complejos cianurados de Cu y ferrocianuro cprico:

2Cu+2 + 5CN- + 2OH- 2Cu (CN)-2 + CON- + H2O

Cu+2 + Fe (CN)-46 Cu2Fe(CN)6

El cianato se hidroliza generando amoniaco y dixido de carbono.

CON- + 2H2O CO-23 + NH+4

El proceso tiene un rango ptimo de pH de 9.5 a 10, y la velocidad se incrementa con la


temperatura, la concentracin de cianuro y la dosificacin de H2O2.
Estequiometricamente, la relacin de H2O2 y cianuro es 1.3: 1, pero en la prctica es
mayor porque el H2O2 es consumido en oxidacin de metales reducidos o sulfuros,
tiosianatos o sulfitos y la descomposicin a agua y oxigeno.

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Se usan como reactores, los agitadores convencionales, los tiempos de retencin van de 45
minutos a 2 horas, el proceso requiere de una etapa de clasificacin para retirar los
metales precipitados y el arsnico y antimonio.

S-2 + H2O2 S + 2OH-


SCN- + H2O2 S + CON- + H2O
2Cu+ + H2O2 2Cu +2 + 2OH-
2H2O2 2H2O + O2

3. MTODO WETLAND Y TIPOS DE AGUAS EN LA QUE SE UTILIZA.

Tratamiento pasivo de efluentes cidos - wetland.

PRUEBAS A NIVEL LABORATORIO

SISTEMA ANAEROBICO

El objetivo del trabajo fue encontrar los sustratos ms adecuados presentes en la localidad que
suministraran los 2 componentes bsicos en estos sistemas de tratamiento pasivo que son:

FRACCIONES ORGANICAS:
Los compuestos biolgicos en general contienen muchos y diferentes grupos funcionales.
Estos grupos producen una variedad de reacciones con los iones metlicos en solucin,
disminuyendo la concentracin de estos en los efluentes.
La reduccin biolgica de sulfato remueve acidez y produce sulfuro de hidrogeno, que
dependiendo del pH, permite la formacin de sulfuros de metal insolubles, los cuales se
precipitan.

El proceso de tratamiento pasivo de aguas se realiza trabajando con procesos de


biodegradacin anaerbica en botellas, en los cuales se coloc 100g de sustrato y 150ml de
efluente cido de mina. Los 100g de sustrato eran mezclas de sedimentos de lagunas de
oxidacin y del parque ecolgico, estircol de llama, cordero, vaca y aserrn. Realizndose 29
combinaciones con diferentes concentraciones de estos compuestos, se determino
peridicamente el contenido de los diferentes iones metlicos, pH, sulfato y presencia de
bacterias sulfato reductoras.

Los mejores sustratos fueron el estircol de cordero y los sedimentos de la laguna de


oxidacin. As mismo, se observo gran concentracin de bacterias sulfato reductoras, as
como una disminucin notoria de concentracin de sulfato presente en la solucin.

Esto permite postular que hay una gran actividad de bacterias sulfato reductoras
( Desulfovibrio sp. ), las cuales reducen el sulfato en el agua de mina para producir sulfuro de
hidrogeno y bicarbonato.

2CH2O + SO4-2 H2S + 2HCO3

FIGMM - UNI -5-


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El sulfuro de hidrogeno resultante reacciona con los metales pesados en el agua de mina,
producindose la precipitacin de ellos como sulfuros:

Me+2 + H2S MeS + H+

Me= Cu, Zn, Pb

A pesar de que la relacin antes descrita produce acidez, la reaccin reductora de sulfato
produce mas alcalinidad ( un mol en exceso sobre la acidez producida ) y prevalecen las
condiciones alcalinas.

HCO3-+ H+ CO2+H2O

Este es un sistema tipo pantano, es el tratamiento de aguas cidas de mina, mas econmico
que se esta aplicando.
Las bacterias hacen que el SO4-2 se descomponga en H2S, y precipitan los metales que
estn en forma de sulfuros.
Con este sistema se elevo el pH de 3 a 3,6 en la primera semana, pero no se logr bajar las
cantidades de metales disueltos.
Ya que no fue eficiente la neutralizacin, debido a que los hidrxidos de fierro, que no
dejaba actuar al material calcreo.

Fe+3+3H2O Fe(OH)3+3H+

Cuando se trato los efluentes por separado, se alcanzaron neutralizaciones de pH de 3,2 a


5, con esto se logra la mitigacin del Fierro y Zinc.

Tambin se implementan sistemas anaerbicos entre piedra caliza y compost, colocados


uno sobre otros constituyendo una altura total de 0.7 m.

Reacciones Qumicas:

1).- FeS2 + 7O2 + 2H2O 2H2SO4 + 2FeSO4


2).- CaCO3(S) + H+ Ca+2 + HCO3-

FeS2(S) + 15/4O2 + 7/2H2 ++ 4CaCO3(S) Fe(OH)3 + 4Ca+2 + SO4-2 + 4HCO3-


2CH2O + SO4-2 H2S + 2HCO3-

3).- Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3 + 3H+


4).- 2CH2O + SO4-2 H2S + 2HCO3-

Me+2 + H2S + 2HCO3- MeS + 2H2O + 2CO2

CIERRE DE BOCAMINA

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Debido al pH muy cido, la presencia d sulfatos, metales disueltos, se toma por


conveniente cerrar una bocamina con descarga nula o con rebose.

Adems tener en cuenta el caudal promedio anual, tipo de roca encajonante, su porosidad,
fracturamiento, estabilidad fsica, caractersticas y distribucin de la mineralizacin sulfurada
remanente, contenido disuelto en el drenaje.

El objetivo es precipitar el fierro con caliza a un pH de 5, luego inyectar lechada de cal en las
paredes internas de la bocamina, hasta un pH de 9,5 , luego darle un sello son descarga nula o
con rebose.

4. QUE TIPOS DE DESECHOS MINEROS GENERARAN DRENAJE ACIDO Y BAJO


QUE CONDICIONES. REACCIONES QUE OCURREN.
Desmonte:
Los trminos desmonte o roca de mina generalmente se emplean para hacer referencia a
la sobrecapa y rocas que deben extraerse para ganar acceso al mineral. La mayor parte de
desmonte se produce en la explotacin de minas a tajo abierto, generalmente con una
proporcin entre tonelaje de material estril y tonelaje de mineral stripping ratio- de 2/1
3/1. Esta relacin hace referencia al tonelaje de desmonte extrado por tonelada de mineral;
por consiguiente, en una relacin de 2:1, no obstante, cantidades menores de desmonte o
escombros pueden producirse a partir del desarrollo de obras subterrneas.

Generalmente, esta roca es almacenada en la superficie, en grandes pilas o botaderos de


desmonte. Esta roca tambin puede utilizarse para construcciones en el lugar; como relleno
para la construccin de cimientos, especialmente en terreno montaoso, para la construccin
de carreteras, represas, etc.

Estos botaderos de desmonte son, generalmente, mezclas de material proveniente de


diferentes reas de explotacin o desarrollo minero. Los botaderos por lo comn, estn
constituidos por rocas gruesas y se almacenan sobre la napa fretica. De este modo, cualquier
mineral sulfuroso reactivo queda expuesto al aire y al agua que pasan por el botadero,
inmediatamente despus de haber sido depositado all. Las reacciones de generacin de cido
pueden iniciarse en cualquier lugar del botadero, y generalmente se producen en varios sitios.

OXIDACION DE MINERALES SULFUROSOS COMUNES EN EL PERU

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PRODUCTOS POSIBLES PRODUCTOS


ACUOSOS DE DE NEUTRALIZACION
MINERAL FORMULA
OXIDACION
COMPLETA
Pirita Fe S Fe3+ ,SO42-, H+ Sulfato e hidrxidos frricos, yeso

Pirrotita Fe1xS

Marcasita FeS2
Calcopirita CuFeS2 Cu2+,Fe3+, SO42-, H+ Sulfato e hidrxidos frricos,
carbonatos e hidrxidos de cobre,
Calcocita Cu2S Cu2+, SO42-, H+
yeso.
Bornita CuFeS2 Cu2+,Fe3+, SO42-, H+
Arsenopirita FeAsS Fe3+ ,AsO43-, SO42-, H+ Sulfato e hidrxidos frricos,
3- 2- +
arsenatos frricos y de calcio, yeso.
Rejalgar AsS AsO4 , SO4 , H

Oropimente As2S3 AsO43-, SO42-, H+


Tetrahedrita Cu12/Sb,As)4 S13 Cu2+,SbO3-,AsO23- Carbonatos e hidrxidos de cobre y
2- +
arsenatos frricos, y de calcio, yeso.
Tenantita Cu12/Sb,As)4 S13 SO , H
4

Molibdenita Mo S2 MoO42- SO42-, SO42-, H+ Hidrxidos frricos, sulfatos,


molibdato, xidos de molibdeno,
yeso.
Esfalerita Zn S Zn2+, SO42-, H+ Hidrxidos y carbonatos de zinc,
2+ 3+ 2- +
yeso, hidrxidos de hierro y zinc,
Marmatita (Zn,Fe)S Zn , Fe SO 4 ,H
carbonatos de zinc, yeso.

Galena Pb S Pb2+, SO 42-, H+ Hidrxidos de plomo, carbonatos y


sulfatos, yeso.

Cinabrio Hg S Hg2+, SO 42-, H+ Hidrxidos de mercurio, yeso.


2+ 3- 2- +
Cobaltita CoAsS Co ,AsO , SO 4 , H4 Hidrxidos y carbonatos de cobalto.

La qumica del agua de drenaje proveniente del botadero depender tanto de la mineraloga de
la roca en la fuente del DAR, como tambin de las reacciones con las diferentes rocas a lo
largo de la ruta del flujo. Dado que toda pila de rocas o botadero puede estar compuesta por
una mezcla de tipos de roca, puede surgir agua de qumica muy diferente de cada una de las
diferentes reas del mismo botadero.

Relaves:
El desarrollo de DAR en un embalse de relaves es generalmente muy limitado durante la
operacin y evoluciona lentamente a lo largo del tiempo, despus que haya cesado la
acumulacin en el embalse. La ocurrencia de las reacciones de oxidacin est limitada por la
acumulacin continua de capas frescas de relaves empiezan a drenar, de manera que los
sulfuros se exponen al oxgeno, en ese momento comienza la oxidacin. Dado que las
reacciones de oxidacin requieren tanto de oxgeno como de agua, la generacin de cido por
lo general comienza en la superficie y en los lados de la represa, que son los primeros en
drenar. As, la oxidacin se inicia en la superficie de la represa y progresa en profundidad, a
medida que los relaves drenan y la napa fretica se mueve hacia el fondo del depsito. El
secado y resquebrajamiento de la superficie de los relaves puede aumentar el suministro de
oxgeno hacia los relaves que est en profundidad e incrementar la oxidacin de esa zona.

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El desarrollo del DAR y el cambio en la calidad de agua del drenaje a travs del tiempo, se
ilustran esquemticamente en la figura 1,6. Inicialmente el drenaje contaminado puede ser
detectado en la escorrenta superficial proveniente de los relaves. Con el tiempo, a medida
que el frente de oxidacin progresa a ms profundidad dentro de los relaves, y a medida que
el drenaje contaminado reemplaza al agua del proceso, el DAR puede detectarse a partir de la
base del depsito o en el agua subterrnea. La velocidad a la cual progresa el DAR a travs de
los relaves depende tanto de los controles en la qumica del agua, como de los controles
fsicos en el flujo de agua. Pueden pasar aos o dcadas antes de que pueda detectarse el
DAR en las filtraciones provenientes de las bases de los relaves.

a) Comparacin de Botaderos de Desmonte y Relaves.

Los relaves y las rocas de mina son probablemente las mayores fuentes del DAR en la
mayora de los asientos mineros y es por eso que se les da prioridad en la mayora de
programas de prediccin. Es importante comprender las diferencias entre las fuentes de
generacin de cido y los mecanismos de mitigacin de contaminantes, para probar y
predecir, con precisin, la calidad del agua de drenaje.
Las diferencias entre las condiciones que controlan el DAR en los botaderos de desmonte
y los depsitos de relaves es importante el reconocimiento de estas diferencias para la
prediccin del potencial de generacin de cido y la calidad de agua de drenaje, as como
para evaluar las medidas de control que sean tcnica y econmicamente efectivas.
Oxidacin. En los relaves, la oxidacin se inicia en la capa superficial expuesta,
despus de que ha culminado la disposicin de pulpas frescas de relaves alcalinos; as
como en las resquebrajaduras verticales en los depsito subareos. La oxidacin puede
desarrollarse en todo el botadero de desmonte, inmediatamente despus de la deposicin.
Ruta del flujo de infiltracin. Inicialmente, en una represa de relaves, el DAR es
evidente en el agua de desage superficial. La infiltracin se mueve lenta y
uniformemente hacia abajo, a medida que el agua de porosidad del proceso drena del
embalse y es gradualmente desplazada por agua contaminada con DAR, generada en la
superficie. El DAR puede detectarse en el botadero de desmonte despus de horas o das
de una lluvia, mediante el desarrollo de rutas de flujo de infiltracin preferenciales.
Heterogeneidad de la distribucin de sulfuros/alcalinidad. El
desmonte puede provenir de una variedad de unidades rocosas con contenido de sulfuros
ampliamente variables. La mineraloga de la roca, la geoqumica y las propiedades fsicas
difieren a lo largo del botadero. Sin embargo, en los relaves, el procesamiento de mineral
relativamente constante origina una masa fina, comparativamente homognea en todo el
depsito.
Tamao de la partcula. La roca de mina de tamao de dimetro de partcula
mayor que 20 cm., comparado con los relaves, que pueden ser 100% ms finos que 0,2
mm. Los minerales sulfurosos y alcalinos en un botadero de desmonte pueden estar
fsicamente separados por distancias sustanciales.
Entrada de aire (oxgeno). En los relaves, el aire ingresa desde la superficie a
travs de los vacos de los poros y resquebrajaduras, a una velocidad limitada por la forma
en que el aire se difunde a travs de estos materiales. En un botadero, el aire puede ingresar
desde la cima, los lados y a lo largo de la base, y fluir libremente a travs de las rutas de

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flujo advertidas. Los gradientes de temperatura, como resultado de las reacciones


exotrmicas de oxidacin, tambin pueden promover el flujo de aire.
Temperatura. En un botadero de desmonte no saturado, la oxidacin rpida puede
generar temperaturas elevadas y conveccin trmica, asimismo pueden desarrollar efectos
de chimenea. La temperatura de los slidos en los relaves permanece relativamente
constante, controlada en gran medida por el contenido de humedad de los slidos.

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