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Articulo de Polimeros Hidrogeles PDF
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U
n gel se define como una red 1990; Allen et al., 1992a), y
tridimensional de cadenas d) el estado de equilibrio del hidro-
flexibles, constituida por seg- gel hinchado es el resultado del ba-
mentos conectados de una determi- lance entre las fuerzas osmticas
Issa A. Katime Oscar Katime originadas por el agua al entrar en
nada manera e hinchada por un
lquido. Si el lquido que solvata las la red macromolecular y las fuerzas
cadenas es orgnico recibe el nom- cohesivas ejercidas por las cade-
bre de organogel, mientras que si el nas macromoleculares que se opo-
responsable de la solvatacin es el nen a esa expansin (Kudella,
agua, entonces se denominan 1987; Andrade, 1976).
hidrogeles.
Daniel Katime La capacidad para absorber agua e
Departamento de Qumica-Fsica, iones, sin que pierdan su forma, es
Existen dos tipos de geles, en fun-
Facultad de Ciencia y Tecnologa. de gran importancia en algunos
cin de la naturaleza de las uniones Campus de Lejona. Universidad del
de la red tridimensional que los con- hidrogeles naturales como los que
Pas Vasco. Apartado 644, 48080
stituyen, fsicos y qumicos. En este se encuentran en los msculos,
Bilbao. E-mail: qfpkaami@lg.ehu.es
artculo estudiaremos preferente-
mente algunas caractersticas de
tendones, cartlagos, intestinos y la
sangre. Los geles cargados o geles 35
los geles qumicos. ionognicos forman un grupo especial para los cuales el
grado de hinchamiento y las propiedades relacionadas
Los hidrogeles son polmeros que poseen unas carac- con la fuerza dependen del pH del medio (Katime et al.,
tersticas particulares. Son hidrfilos, insolubles en 2004).
agua, blandos, elsticos y en presencia de agua se hin-
chan, aumentando considerablemente su volumen, SNTESIS
pero manteniendo su forma hasta alcanzar un equilibrio
fsico-qumico (Pedley et al., 1980), mientras que en En la sntesis de un hidrogel, adems de un monmero,
estado deshidratado (xerogel) son cristalinos (Lee, se precisa de un sistema iniciador, que ser el respon-
1985). Los hidrogeles comenzaron a desarrollarse a sable de la formacin de los radicales libres monomri-
partir de la publicacin del trabajo, en 1960, de cos que van a permitir el crecimiento de las cadenas
Wichterle y Limm sobre el empleo del poli(metacrilato macromoleculares, y un agente entrecruzante, ya que
de 2-hidroxietilo) (PHEMA) y sus derivados en algunas una caracterstica de cualquier hidrogel es su estructura
aplicaciones biomdicas. Las caractersticas particu- reticulada, la cual se consigue con la ayuda de dicho
lares de los hidrogeles son consecuencia de los si- agente (Ratner y Hoffman, 1976; Katime et al., 2004).
guientes factores: Entre otras cosas, esa estructura tridimensional permite
la presencia de disolvente en su interior (agua), que
a) su carcter hidrfilo es debido a la presencia en su sirve tanto de medio para la reaccin de polimerizacin
estructura molecular de grupos funcionales hidrfilos como de disolvente, que provoca el hinchamiento del
como, por ejemplo: OH, COOH, CONH2, CONH, SO3H, hidrogel.
etc.,
b) su insolubilidad en agua es originada por la existen- Las fuerzas cohesivas que producen el entrecruza-
cia de una malla o red tridimensional en su estructura miento del polmero no son slo de carcter covalente;
polmera. Este entrecruzamiento puede ser debido a la tambin intervienen otras fuerzas, como por ejemplo,
existencia de fuerzas cohesivas dbiles (como fuerzas las electrostticas, hidrfobas, interacciones dipolo-
de van der Waals y enlaces de hidrgeno) y a enlaces dipolo o enlaces de hidrgeno (Ross-Murphy et al.,
covalentes o inicos (Bruck, 1973), 1986; Anderson, 1981; Jancek et al., 1975). Se ha
c) su tacto suave y consistencia elstica se encuentra comprobado que tanto el grado como la naturaleza del
determinada por el monmero hidrfilo de partida y su entrecruzamiento, la tacticidad y la cristalinidad del
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polmero, son los responsables de las caractersticas resistencia y propiedades mecnicas adecuadas para
que aparecen en el hinchamiento del hidrogel. cada uso. En la Figura 1 puede verse la representacin
esquemtica del proceso de hinchamiento de un xero-
En lo que respecta al hinchamiento, la diferencia esen- gel en funcin de algunos estmulos externos que
cial entre los polmeros entrecruzados y no-entrecruza- influyen en el proceso de hinchamiento como, por ejem-
dos radica en que, en los primeros la entrada de disol- plo, la composicin del disolvente, temperatura, iones,
vente no es capaz de separar las cadenas macromole- pH, luz, campo elctrico, etc.
culares que forman el gel por estar covalentemente
unidas, mientras que en geles fsicos el mecanismo de
solvatacin puede desenredar y separar unas de las
otras a medida que progresa la entrada de disolvente
en la red macromolecular. Esta entrada alcanza un
lmite o grado mximo de hinchamiento ya que la
estructura covalente no puede deformarse indefinida-
mente.
Tanto las fuerzas de van der Waals como los enlaces de Esquema 1.
hidrgeno ocasionan un colapso a temperaturas bajas,
mientras que las interacciones hidrfobas causan el
efecto opuesto. Las interacciones electrostticas
pueden ser atractivas o repulsivas, ello depende de la Se han propuesto diversas estrategias para utilizar los
hidrogeles como sistemas eficientes de liberacin de
estructura del gel.
frmacos. A continuacin comentaremos brevemente
cada uno de estos sistemas de liberacin controlada de
APLICACIONES EN EL CAMPO DE LA BIOMEDICINA
frmacos.
Junto a las aplicaciones en las que los hidrogeles se Sistemas de liberacin. Sistemas de liberacin contro-
usan para mantener la humedad de la tierra cultivada, lados por un mecanismo fsico. Aqu se pueden distin-
como materiales absorbentes (paales), membranas, guir dos grandes grupos:
recubrimientos, microcpsulas, productos auxiliares
para la industria del papel, soportes para catalizadores, a) Sistemas controlados por difusin. El control de la
ligantes de productos farmacuticos, aislamiento y frag- cantidad de producto bioactivo que llega a una zona
mentacin de biopolmeros y anlisis, destacan aque- determinada de aplicacin, se realiza mediante un fen-
llas que podemos enmarcar dentro del campo de la bio- meno de difusin del compuesto directamente a travs
medicina. Este uso implica el cumplimiento de una serie de la estructura molecular de un polmero, o bien a
de requisitos como son biocompatibilidad con los teji- travs de macro o microporos que existen en la estruc-
dos, inalterabilidad frente a procesos degradativos, tura polmera. El caso ms frecuente es aquel en el que
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est disolviendo, que puede calcularse mediante la b) Sistemas controlados por hinchamiento. Debido a las
expresin dificultades que existen para obtener sistemas como los
descritos anteriormente, capaces de liberar frmacos a
una velocidad constante, se ha empezado a prestar una
especial atencin a los sistemas monolticos en los que
el compuesto activo se encuentra disuelto o disperso en
un soporte polmero hidrfilo, entrecruzado o no, el cual
Korsmeyer y Peppas (1983) y Lee (1980) han pro- se hincha sin disolverse cuando se pone en contacto
puesto tambin soluciones numricas aproximadas de con un medio acuoso (vase la Figura 4). Con estos
este problema. sistemas es posible, al menos tericamente, lograr una
velocidad de liberacin constante de cualquier frmaco
Como hemos comentado antes, la interpretacin del (Langer y Peppas, 1981 y 1983, Lee, 1985).
fenmeno de difusin de frmacos desde sistemas
monolticos puede realizarse utilizando la segunda ley
de Fick. En cualquier caso se produce una disminucin
de la velocidad de migracin del frmaco con el tiempo
debido fundamentalmente al hecho de que el recorrido
de difusin aumenta de forma continua (Cobby et al.,
1974; Brooke y Washkuhn, 1977; Rhine et al., 1980).
Para dispositivos con forma esfrica y radio r, la li- c1) Sistemas bioerosionables. En estos sistemas la li-
38 beracin del frmaco es tridimensional y se obtiene,
para concentraciones menores que el 40% (0 Mt/M
beracin del frmaco est controlada por la
degradacin o disolucin de la matriz polmera por
0,40) que ataque hidroltico o enzimtico a un enlace dbil, io-
nizacin o protonacin. Aunque hay infinitas posibili-
dades para el diseo de sistemas conjugados polmero
- frmaco, el modelo ms aceptado es el propuesto por
Ringsdorf, que considera que el enlace covalente que
existe entre el frmaco y el polmero debe establecerse
Aos ms tarde, Crank dedujo expresiones ms ge- a travs de grupos funcionales que puedan ser
nerales para las distintas geometras de los dispositivos degradados en un determinado medio fisiolgico.
de liberacin que tienen en cuenta el segundo tramo del Gracias al elevado nmero de posibilidades que ofrece
proceso. As, ha propuesto que: actualmente la qumica macromolecular es posible
combinar propiedades hidrfobas e hidrfilas, reactivi-
Para discos: dad hidroltica o incluso interacciones especficas con
enzimas y receptores. Son sistemas en los que el fr-
maco se dispersa uniformemente en un polmero de
forma similar a como se realiza en los dispositivos
monolticos, pero en estos sistemas la fase polmera va
desapareciendo con el tiempo y, por lo tanto, cuando se
Cilindros: erosiona el polmero que rodea al frmaco se produce
la liberacin del mismo (Figura 5).
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Figura 5 Representacin esquemtica de un sistema bioero- Desde un punto de vista qumico hay tres posibles
sionable de liberacin controlada de frmacos. mecanismos de erosin (Heller, 1980): I) Degradacin
de los entrecruzamientos y liberacin de cadenas
organismo sin que haya necesidad de una eliminacin polmeras, II) Solubilizacin de polmeros insolubles en
quirrgica posterior. Sin embargo, estos sistemas tam- agua mediante procesos de hidrlisis, ionizacin o pro-
bin pueden tener algunos inconvenientes derivados de tonacin de grupos laterales, y III) Degradacin de
la naturaleza de los productos de degradacin, que enlaces lbiles de la cadena principal originando
pueden ser txicos, inmunognicos o cancergenos molculas hidrosolubles de bajo peso molecular.
(Heller et al., 1978; Bruck, 1983; Solheim et al., 1992).
Los sistemas que experimentan el mecanismo de
Existen dos mecanismos de erosin posibles: i) erosin qumica I suelen liberar muy rpidamente el fr-
homogneo y ii) heterogneo. Este ltimo tiene lugar maco. Sin embargo, estos sistemas son tiles en el
cuando la degradacin se produce nicamente en la caso de frmacos poco solubles en agua o que son
superficie de la matriz polmera. Se dice que tenemos retenidas por algn mecanismo fsico (por ejemplo,
erosin homognea cuando la degradacin tiene lugar enmaaramiento) en la matriz orgnica entrecruzada
en toda la matriz polmera. El tipo de mecanismo de dificultando su liberacin. Ejemplos de este tipo de com-
erosin puede predecirse a partir de la hidrofobia y mor- portamiento son la liberacin de hidrocortisonas inso-
fologa de la matriz polmera. As, cuanto ms hidrfobo lubles en agua desde gelatina entrecruzada con
es el polmero mayor es la probabilidad de que
prevalezca el mecanismo heterogneo. Por consi-
formaldehido (Heller, 1985) y protenas desde hidroge-
les de poliacrilamida, poli(N-vinil pirolidona) y poli(N,N-
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guiente, a medida que aumenta la hidrofilia del polmero metilenbisacrilamida) (Torchilin et al., 1977). En estos
aumentan las probabilidades de tener un mecanismo de casos la velocidad de liberacin disminuye con el tiem-
erosin homogneo. Otro factor que contribuye a que el po debido a que la difusin es la etapa que controla la
mecanismo de erosin sea homogneo o heterogneo velocidad del proceso; la velocidad de erosin es
es la morfologa del polmero. Es bien conocido que extremadamente lenta.
muchos polmeros son semicristalinos y que en ellos los
dominios cristalinos estn separados de las regiones Los sistemas basados en el mecanismo de erosin
amorfas. En estos casos se ha observado que las qumica II son tiles en aplicaciones tpicas y orales.
regiones cristalinas excluyen al agua, lo que favorece En este tipo de erosin la nica reaccin que ocurre es
que el mecanismo de erosin preferido sea el he- la solubilizacin de algn sustituyente lateral de la
terogneo. Evidentemente cuanto mayor es la cristali- cadena macromolecular, lo que prcticamente no altera
nidad existen mas posibilidades de que ste sea el el peso molecular del hidrogel.
mecanismo que prevalezca. Este hecho es muy intere-
sante ya que en la prctica es el mecanismo ms til
La principal aplicacin de estos sistemas se ha centra-
para la mayora de las aplicaciones, debido a las si-
do en el recubrimiento entrico de frmacos que son
guientes razones: 1) El orden de reaccin de liberacin
sensibles al pH. Mediante esta estrategia se pueden
del frmaco es cero, 2) La velocidad de liberacin es
suministrar frmacos que ingeridos por va oral no son
independiente de las propiedades fsicas y qumicas del
liberadas cuando llegan al estmago (pH muy cido)
frmaco, 3) Puede variarse la velocidad de liberacin
pero que cuando se encuentran en el intestino (pH bsi-
modificando la concentracin de carga, y 4) La integri-
co) comienzan a hacerlo con facilidad.
dad mecnica del sistema se conserva debido a que la
erosin es superficial.
En los sistemas del tipo III, el polmero de alto peso
molecular e insoluble en agua se transforma en
Para un dispositivo cuyo mecanismo de erosin sea
hidrosoluble por ruptura de determinados enlaces
heterogneo y su forma cilndrica, esfrica y/o plana se
lbiles que posee la cadena macromolecular principal.
tiene que
Este hecho hace til estos sistemas para la aplicacin
sistemtica de frmacos por va subcutnea, intramus-
cular o intraperitonial. Por supuesto, deben cumplir la
condicin que los productos de degradacin sean com-
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pletamente inicuos. Entre los polmeros que se han de liberar el frmaco de forma prcticamente constante
empleado para confeccionar estos dispositivos durante ms de cien das. En la Figura 7 se muestra el
podemos citar el cido polilctico, el cido poligliclico y caso de la adriamicina1 que se ha unido a la parte hidr-
sus copolmeros, la poli(-caprolactona), poliamidas, foba de un hidrogel formado a partir de etilenglicol
poli(orto-steres) y polianhdridos. (parte hidrfila) y el cido asprtico (parte hidrfoba)
(Kataoka, 2000; Harada y Kataoka, 2000).
c2) Sistemas con cadenas laterales. En estos sistemas
el frmaco aparece unido qumicamente a una estruc- Cintica de hinchamiento de los hidrogeles. Por lo
tura polmera de la que posteriormente se libera por comentado anteriormente puede deducirse que en la
ruptura hidroltica o enzimtica (vase Figura 6) mayora de las aplicaciones farmacuticas es muy
(Dumitriu, 1994; Levenfeld et al., 1991; Vogl y Tirell, importante conocer cul es la cintica de hinchamiento
1979). La velocidad de liberacin del frmaco puede de los hidrogeles que contienen el frmaco, ya que el
modificarse dentro de unos lmites amplios si la hidrli- proceso afecta su liberacin. A continuacin estudiare-
sis del enlace es catalizada por enzimas (Kopecek et mos las posibilidades de que el hinchamiento est con-
al., 1981). En general, se prefiere que la liberacin del trolado bien por una cintica de primer o segundo
frmaco tenga lugar mejor mediante ruptura hidroltica orden.
que enzimtica (Lee et al., 1980).
CINTICA DE PRIMER ORDEN.
Existen pocas teoras rigurosas sobre la cintica de hin-
chamiento de los hidrogeles. Li y Tanaka (1990) pro-
pusieron la siguiente expresin:
(1)
integrndola obtenemos:
Figura 7. Hidrogel sintetizado a partir del etilenglicol y el W es el hinchamiento (expresado en g hidrogel/g xero-
cido asprtico, al que se le ha unido molculas del anti- gel) y W es el hinchamiento cuando se alcanza el equi-
cancergeno adriamicina.
1) Esta antraciclina tiene un efecto antitumoral muy significativo sobre las leucemias, linfomas y tumores slidos, tales como el cncer de mama y sarco-
mas de partes blandas.
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Esquema 2.
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HIDROGELES SENSIBLES A LOS CAMBIOS DE TEM- al., 1951), poli(cido metacrlico) (Silberberg et al.,
1957), poli(L-prolina) (Mattice y Mandelkern, 1971),
PERATURA (TERMOSENSIBLES) poli(acrilamida-co-acrilamida sdica) (Ilavsky, 1982),
poli(L-ornitina) con grupos aromticos laterales azo
La temperatura es uno de los parmetros que ms
(Yamamoto et al., 1990), poli(vinil alcohol) (Wenxiu et
afectan el comportamiento de fases de los geles. La
al., 1985; Burillo et al., 1989), poli(N-acriloilpirrolidona)
transicin de fase en volumen de un gel termosensible
(Abe et al., 1990), etc. De estos polmeros destacan la
fue publicada por primera vez por Hirokawa y Tanaka
PNIPA (Katime et al.) y la PVME por poseer una transi-
(1984) para geles de NIPA en agua. Posteriormente, Ito
cin de fase muy acusada y reversible, lo que permite
y colaboradores publicaron una serie de investiga-
efectuar con ellos mltiples ciclos hinchamiento - des-
ciones en japons en los que presentaban los resulta-
hinchamiento.
dos de la sntesis de varios geles de polmeros hidrfo-
bos, que colapsaban al aumentar la temperatura.
La mayora de los materiales se expanden cuando se
Demostraron la posibilidad de producir geles con dife-
calientan y si estn disueltos, su solubilidad tambin
rentes varias temperaturas de transicin (Shibayama y
aumenta al hacerlo la temperatura. Sin embargo,
Tanaka, 1993). Posteriormente, numerosos investi-
algunos polmeros presentan un comportamiento
gadores han estudiado las aplicaciones de estos geles,
opuesto a ste. Los hidrogeles sensibles a los cambios
entre las que se encuentran reguladores para la li-
de temperatura se caracterizan por poseer una tempe-
beracin de frmacos, biosensores y platos inteligentes
ratura crtica de miscibilidad inferior (LCST: "lower criti-
para cultivos celulares. En la ltima dcada se han sin-
cal solution temperature") del polmero o copolmero en
tetizado diferentes tipos de hidrogeles que son sensi-
disolucin acuosa (vase Figura 13). En general, los
bles no slo a la temperatura sino tambin al pH, la
hidrogeles que presentan una UCST se expanden a
fuerza inica y la radiacin electromagntica. Se ha
medida que aumenta la temperatura, mientras que los
visto que la variacin de cualquiera de estos parme-
que tienen una LCST se contraen. La temperatura crti-
tros provoca en el hidrogel cambios estructurales intere-
ca de miscibilidad superior se puede explicar fcilmente
santes, fundamentalmente por su potencial aplicacin
en funcin de las fuerzas moleculares del sistema y pre-
en biomedicina. Entre los hidrogeles termosensibles
decir mediante la teora de Flory-Huggins (Flory, 1953).
podemos citar entre otros, los derivados N-sustituidos
Sin embargo, la interpretacin de la temperatura crtica
de la acrilamida (por ejemplo, la poli(N-isopropilacri-
de miscibilidad inferior es algo ms compleja. La LCST
lamida) (Heskins y Guillet, 1968; Mukae et al., 1990;
de un polmero puede variarse copolimerizndolo con
Freitas y Cussler, 1987), la poli(N,N-dietilacrilamida)
monmeros con diferentes grados de hidrofilia. En
(Ilavsky et al., 1985; Freitas y Cussler, 1987b), la
44 metaacrilamida (Ito et al., 1989), la poliacrilamida par-
esencia, ciertos polmeros con una composicin y den-
sidad de entrecruzamiento apropiadas pueden hin-
cialmente hidrolizada (Cussler et al., 1984), la poli(N,N-
charse enormemente en agua a temperatura ambiente
dietilacrilamida-co-metacrilato sdico) (Freitas y
y colapsar a la LCST. Los hidrogeles que contienen
Cussler, 1987), agarosa (Aizawa y Suzuki, 1971),
unidades de NIPA estn dentro de los materiales que se
poli(acrilamida-co-N-isopropilacrilamida), Poli(N,N-dieti-
comportan de esta forma. La transicin en estos geles
lacrilamida-co-N-isopropilacrilamida) (Katayama et al.,
se debe al cambio en el balance entre los diversos tipos
1984), poli(vinil alcohol-co-acetato de vinilo) (Nord et
de interacciones que existen en el sistema, pero espe-
cialmente los enlaces de hidrgeno e interacciones
hidrfobas. Cuando, por ejemplo, una enzima es inmo-
vilizada en estos hidrogeles, puede ser encendida o
apagada deshinchando o volviendo a hinchar los poros
segn la temperatura a la que se encuentre el gel hasta
las cercanas de la LCST (Dong y Hoffman, 1986;
Hoffman, 1987).
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despegar las clulas que han crecido, se suele basar en desarrollo de sensores, absorbentes selectivos y li-
el empleo de enzimas o sistemas mecnicos, estos beracin de frmacos controlada bioqumicamente.
mtodos suelen causar daos en las clulas. Aplicando Tambin se han desarrollado sistemas que responden a
una capa de polmero termosensible en el soporte del molculas especficas, tal es el caso de los sistemas
cultivo celular, las clulas pueden despegarse fcil- bioerosionables de liberacin de frmacos, sensibles al
mente por s mismas, simplemente cambiando la tem- calcio desarrollados por Goldbart y Kost. El sistema
peratura desde una temperatura por encima de la LCST est compuesto por una matriz de celulosa que con-
hasta otra por debajo de ella, la naturaleza del tiene -amilasa y cuya actividad est regulada por el
recubrimiento cambia de ser hidrfoba a hidrfila, de calcio. Miyazaki y col. (1999) sintetizaron un gel sensi-
modo que las clulas se despegan de la superficie ble a antgenos, basado en una red polimrica inter-
hidrfila. penetrada de acrilamida.
GELES SENSIBLES A REACCIONES BIOQUMICAS Tanaka (1978) observ por primera vez, en 1978, la
existencia de la transicin de fase en geles de poliacri-
Un gel puede sufrir una transicin de fase cuando estn lamida parcialmente ionizados y entrecruzados con
presentes en el medio elementos bioqumicamente N,N-metilenbisacrilamida en mezclas binarias de ace-
activos (geles bioqumicamente sensibles), tales como tona - agua. Cuando la calidad termodinmica de la
enzimas o receptores. El elemento activo puede formar mezcla binaria acetona-agua disminuye al aumentar la
un complejo, que perturba el equilibrio induciendo la composicin de acetona se observa un deshinchamien-
transicin de fase de hinchamiento o de colapso (Okano to del gel. Esto se debe a que la acetona es un disol-
et al., 1986,1987). Kokufuta y Tanaka (1991) sinteti- vente termodinmicamente pobre que hace que los
zaron un gel que alcanza un hinchamiento reversible y segmentos de la red polimrica prefieran interaccionan
cambios en el proceso de colapso, en respuesta a la entre s que con las molculas de la mezcla binaria. La
presencia de sacridos, sales, DSS y otras sustancias. importancia de este hecho radica en que a veces un
El gel consiste en una red polimrica covalentemente cambio infinitesimal de una variable intensiva2 del sis-
entrecruzada de NIPA, en la que se ha inmovilizado la tema puede producir un gran cambio en las
concavalina A. Estos geles pueden ser utilizados en el propiedades extensivas3 del gel como por, ejemplo el
2) Una propiedad intensiva es aquella que tiene un valor definido en cada punto del sistema como, por ejemplo, la temperatura, la presin, los potenciales
qumicos, etc. El valor de una variable intensiva puede ser constante en todo el sistema o bien variar de un punto a otro.
3) Una propiedad extensiva es la que depende de la cantidad total de materia presente en el sistema como, por ejemplo, la masa, el volumen, la entropa,
etc. La forma de determinar si una variable es intensiva o extensiva consiste en dividir el sistema en dos. Si la variable vara entonces es extensiva y sino
intensiva.
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volumen, originndose una transicin de fase en el sis- metacrlicos (metacrilato de n-butilo, n-hexilo y laurilo).
tema. Esta transicin de fase de volumen se observa no Como puede observarse en la Figura 14, estos hidro-
slo cuando se modifica la composicin de la mezcla geles copolimricos se hinchan hasta que la temperatu-
sino tambin la temperatura, la concentracin de iones, ra alcanza los 30 C. A partir de esta temperatura crti-
el pH y el campo elctrico. Por otra parte, un gel es un ca se produce una fuerte contraccin del hidrogel
buen sistema para estudiar fenmenos crticos, porque debido a que el copolmero ha alcanzado su LCST y los
ste tiene lugar en un intervalo pequeo de la tempe- segmentos macromoleculares del hidrogel prefieren
ratura, composicin del disolvente y pH. En los ltimos interaccionar mejor entre s que con el agua.
aos se han encontrado "nuevas fases" que son esta-
dos termodinmicamente estables entre el gel en esta-
do "hinchado" y en estado "colapsado".
4) Los denominados materiales inteligentes pueden combinar dos o mas funciones en un solo material; lo que permite a los diseadores industriales sim-
plificar los componentes, aadir funciones, disminuir peso y/o su volumen y reducir la complejidad y el coste para un mismo nivel de prestaciones. Estos
materiales pueden ayudar a la industria fabricando los mismos productos con el mnimo de material (desmaterializacin) e incrementando el uso de la
mecatrnica (control inteligente de los sistemas mecnicos).
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Teniendo en cuenta que la reaccin de intercambio es Una aplicacin interesante de este tipo de compor-
muy rpida, la etapa limitante de la velocidad es la tamiento consiste en la fabricacin de membranas de
difusin de los iones a travs del gel. Los geles tpicos filtracin de dimetro de poro variable con el pH.
sensibles al pH son cidos o bases dbiles donde la Dependiendo del grado de hinchamiento que experi-
ionizacin o neutralizacin de los grupos cidos o bsi- mente el hidrogel con el pH se podran construir dis-
cos involucra una reaccin que consume un par de con- positivos con dimetros internos muy pequeos e inclu-
traiones, tal como la reaccin del in hidrgeno con el so nulos, tiles para determinadas aplicaciones.
hidroxilo para formar el agua. En la Tabla 3 se muestran Asimismo, este tipo de hidrogeles se podran emplear
algunos de los grupos funcionales que son sensibles a como vlvulas de cierre inteligentes, control de flujo de
los cambios de pH del medio. Dependiendo de la exis- fluidos, micro-bombas que operen sin necesidad de
tencia y del nmero de estos grupos en la estructura energa elctrica, etc.
molecular de los monmeros que se empleen en la sn-
tesis del hidrogel, se observar un mayor o menor hin- En los ltimos aos se han sintetizado tambin hidro-
chamiento del mismo (Albin et al., 1987). geles inicos (aninicos y catinicos). En stos, el com-
portamiento frente al pH es diametralmente diferente tal
En la Figura 17 se muestra cmo el hidrogel se va hin- y como puede verse en la Figura 18. Por ejemplo, si el
chando por efecto del cambio de pH. El hidrogel se hidrogel es aninico se hinchara si la disolucin en la
somete a valores de pH que van desde 3,0 (cido) que se encuentre es bsica y tendr un comportamien-
hasta ~12,0 (bsico). Cualquier aumento del pH hace to diametralmente opuesto cuando el pH de la disolu-
que el material reaccione hinchndose, de forma que cin sea cido. Para hidrogeles catinicos se observa
cuando alcanza el pH neutro el hidrogel ha cambiado un comportamiento contrario.
Tabla 3. Grupos sensibles a los cambios del pH.
Grupos -N+ - -NH+ -NH -NH -NRNH -NR2H+ -NR -S+ -P+ -
catinicos
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AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen al MCYT y a la Universidad del
Pas Vasco las ayudas que hicieron posible la rea-
Figura 18. Comportamiento de hidrogeles aninicos y catini- lizacin de este trabajo. Un agradecimiento especial al
cos en funcin del pH de la disolucin. Prof. Pascual Romn Polo por sus acertadas sugerencias.
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