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del SUELO
delSUELO
CAPACIDADDEINTERCAMBIO
CATIONICA(CIC)
Parte I
ParteI
Bibliografa:
Bibliografa:
TemasdeEdafologa:Captulos4y5
Dra.SusanaHang 1
Temario
Introduccin
Componentesdelcomplejodecambio
Tipodecargaselctricas
C
Caractersticasgeneralesdelossistemascoloidales
t ti l d l it l id l
Ladoblecapaelctricayladoblecapadifusa:
Caractersticas.
Capacidaddeintercambiocatinico(CIC)ycapacidad
deintercambioAninico(CIA)
Cationesintercambiables
Cationes intercambiables
ndices:suidentificacinendatosanalticosdecartas
desuelo
Dra.SusanaHang 2
Introduccin
Sedenominacomplejodeintercambioalafraccin
coloidaldelsueloquetienelacapacidaddeadsorbery
deintercambiariones entresiyconlasolucindel
suelo.
Esunfenmenodeinterface (entremsdeunacarao
FAZ).
Escomplejo
Es complejo porqueestaintegradoporcomponentes
porque esta integrado por componentes
denaturalezamuyvariada.
Suimportanciaagronmica:Influyeenpropiedades
f i
fsicas(estructura,estabilidadestructural,retencinde
( bilid d l i d
agua),qumicas(acidez,alcalinidad),fertilidad
(reposicindenutrientes).
Dra.SusanaHang 3
SISTEMASCOLOIDALES(SC)
Contienenmolculasgrandesopartculaspequeas,dedecir,ocupanuna
posicinintermediaenloqueserefierealtamaodelapartcula.
Intervalodetamaoaproximadodemolculasopartculas
coloidales: 20 2000(0.002m
coloidales:20 2000 (0 002m0
0.2m).
2m)
CaractersticasdelosSistemasColoidales:
Tamaodelapartcula.
Propiedadessuperficiales(incluyendolaselctricas)
Interaccionespartculapartcula.
Interacciones partcula disolvente
Interaccionespartculadisolvente
Dra.SusanaHang 4
Suelo:Sistematrifsicoyheterogneo
Dra.SusanaHang 5
Arena muy gruesa (2000-1000 m
Arena ggruesa ((1000-500
m))
Separacin Arena media (500- 250 m)
Tamao por anlisis Arena fina (250- 100 m)
mecnico Arena muy fina (100 50 m)
Limo (50 2m)
Arcillas (<2 m)
Composicin similar al
Fase slida
F lid material original
Arena
inorgnica
Origen Material original con Limo
transformaciones
Propiedades Actividad p
pequea
q Limo
Dra.SusanaHang 7
Minerales de arcilla Aluminosilicatos
Minerales hojosos formados por laminillas, cada laminilla esta formada por capas
Capa de
Capatetradrica tetraedros de
[Si2O5]-2
Capa de BRUCITA
Mg3(OH)6
Dra.SusanaHang 8
MineralesdeArcilla Estructuracristalina
Medianteunareaccinqumicaentrelacapadetetraedrosydeoctaedrosseformala
estructuradeLaminaoLaminilla
CAPASdeTETRAEDROSyOCTAEDROS LAMINILLA,LAMINA
1:1
2:1
Dra.SusanaHang 9
Tipodelascargaselctricasgeneradasenlosmineralesdearcillas
1 Sustitucinisomrficaocargapermanente
Segenerauna
TetraedrosconAlreemplazandoelSi Densidaddecarga
OctaedrosconMgFe2+ reemplazandoAl superficial
2 DependientedelpHocargavariable
Sedesarrollancargas
Se desarrollan cargas
enlosbordes
equivalentesaun
grupofuncional
Dra.SusanaHang 10
TiposdeMineralesdeArcilla
Cargas
C
Tipode CIC
Arcilla Espaciado dependientes
capas (meq/100g)
delpH
Dra.SusanaHang 11
xidosehidrxidosdesuelo
DependientedelpHocargavariable
Dra.SusanaHang 12
COMPONENTES ORGNICOS DEL SUELO
COMPONENTESORGNICOSDELSUELO
EstructurahipotticadeunAcidoHmico
GruposfuncionalesquegenerancargasdependientesdelpH
p q g g p p
Dra.SusanaHang 13
Gruposfuncionalesdelassustanciashmicas
Dra.SusanaHang 14
Componentes del Complejo de Intercambio del suelo
Minerales Alofanos
C
Cargas dependientes
d di t d dell pH
H
xidos hidratados Cargas dependientes del pH
Grupos funcionales
Orgnicos Cargas dependientes del pH
Hidroxilo, carboxilo,
fenlico amina
fenlico,
Dra.SusanaHang 15
Dispersiones coloidales
Dispersionescoloidales
Caractersticacomnatodoslostiposde
Caracterstica comn a todos los tipos de
dispersionescoloidales
GranrelacinAREAVOLUMENenlaspartculasimplicadas
Dra.SusanaHang 16
SUPERFICIEESPECIFICA
SUPERFICIEESPECIFICA=SUPERFICIE/VOLUMEN[cm2/g]
TAMAO
FORMA
A B C
SuperficieEspecificadeA<B<<C
Propiedades elctricas de los SC
PropiedadeselctricasdelosSC
Adquierencargaelctricaporionizacin,poradsorcindeiones(o
ambas)cuandoseponenencontactoconunmediopolar(ej.agua).
b ) d t t di l ( j )
Comocualquiersistemaelectroltico(solucinverdadera)debe
habernumeroequivalentedeionesdesignoopuestoparaquese
cumplalacondicindeelectroneutralidad.
l l di i d l t t lid d
LacaractersticaespecialdelosSCconsisteenqueunadelas
especiescargadastienedimensionescoloidalesypuedeteneruna
carga neta muy superior a la de un ion monovalente
carganetamuysuperioraladeunionmonovalente.
Enelsistemadeberhaberionesconcargacontrariaaladela
partculacoloidalparaquesemantengalaelectroneutralidad
CONTRAIONES.
CONTRAIONES
Tambinexistirnionesdelmismosignoquelaspartculas
coloidalesCOIONES.
Dra.SusanaHang 19
Neutralidadelctrica
Paraquesemantengalaneutralidad
q g
elctricadebehaberunexcesode
contraiones neutralizantes en la
contraionesneutralizantesenla
proximidaddelapartculacoloidal
cargada.
cargada
Dra.SusanaHang
Distribucin de los iones en los sistemas coloidales
Dra.SusanaHang 21
ModelodeHelmholtz
+
+ Representacingrfica
+
+
PotencialElctrico,
+
+
+
+ Contraiones
+
+
+
+
+
+
+ Distancia,nm
Superficiecoloidal
Dra.SusanaHang 22
LaDCD
Enlaproximidaddeuna
partculacoloidalcargadahay
t l l id l d h
unequilibrioentrelasfuerzas
elctricas quetiendenaatraer
contraionesyrepelercoionesy
y p y
laagitacintrmica quetienea
producirunadistribucin
uniformedeiones.
Elefectocombinadodelas
fuerzaselctricasylaagitacin
trmica da por resultado una
trmica,daporresultadouna
doblecapaelctricadifusa
llamadalaDCdeGouy
Chapman + contraiones
Coiones(igualsigno
quelapartculacoloidal)
Dra.SusanaHang
Distribucin de los iones en los sistemas coloidales
Elexcesodecontraiones
cercadelasuperficiedela
partculacargadaapantalla
la atraccin electrosttica a
laatraccinelectrostticaa
loscontraionesms
alejadosdelasuperficiede
lapartcula
El potencial elctrico cae
Elpotencialelctricocae
rpidamentealprincipioy
despusmslentamenteal
aumentarladistancia.
Elpotencialelctricosehace
l l l h
nuloenunaregindondela
distribucindecargases
uniforme(solucin
verdadera).
d d )
Dra.SusanaHang 24
La DCD
LaDCD
Un aumento de la concentracin de electrolitos favorece que la
DCD se hagag ms compacta
p ((menor espesor)
p ) dado q
que incrementa
la cada de potencial por unidad de distancia)
Dra.SusanaHang 25
La DCD
LaDCD
El aumento de la valencia de los contraiones favorece que la DCD
se haga ms compacta (menor espesor), dado que incrementa la
cada de potencial por unidad de distancia.
Dra.SusanaHang 26
Clculodelespesordelacapadifusa
D d
Donde:
1 eslaextensindeladoblecapaodistanciaalasuperficiecoloidalala
cuallaconcentracininicaesmuyprximaaladelasolucinexterna.
e eslacargaelementaldelelectrn.
eslaconstantedielctricadelmedio.
keslaconstantedeBoltzman.
z eslacargadelcontrain.
n0 eslaconcentracindelasolucinexterna.
l t i d l l i t
T eslatemperaturaabsoluta.
C:constantequeagrupa
todaslasconstantes(e,,k,
Reordenando:
T,).
Apartirdeestaecuacinpodemosdescribirnumricamenteelefectosobreelespesor
deladoblecapaquetienen
1 lacargadelcontrain
l d l i
2 laconcentracinexterna
Dra.SusanaHang 27
Ejercicio de aplicacin
z n0 -1
0.1M
1
0.01M
0.1 M
2
0.01 M
Dra.SusanaHang 28
Variacindelespesordelacapadifusasegnlacargadel
contrain y la concentracin externa
contrainylaconcentracinexterna
70
60
delacapa difusa,nm
50
40
30 Z1
Z2
Espesor d
20
10
0
1 0,3 0,1 0,01 0,001
Concentracin solucin externa,M
Dra.SusanaHang
29
Dra.SusanaHang 30
Conceptos de floculacin y dispersin
Solucin Externa Solucin Externa Solucin Externa
Solucin Externa
CondicindelSCdisperso CondicindelSCfloculado
Sistemas floculados y dispersos
Sistemadisperso
Partculasdearcilla
individualizadas
Sistemaagregadoydisperso
Si t d di
Formacindeclusters por
asociacindelaminasde
arcilla
Sistemaagregadoy
Sistema agregado y
floculado
Dra.SusanaHang 32
Capacidad de Intercambio Catinico (CIC):
(CIC) Es la cantidad de
cationes que el complejo de cambio puede intercambiar con la
solucin del suelo (predominante en suelos de regiones templadas)
CIC CIA
1525meq/100gsuelo24meq/100gsuelos
Dra.SusanaHang 35
Electroneutralidaddelsuelo
Cationes Al+3,H+,Ca+2,Mg+2,K+,NH4+,Na+
Aniones H2PO41,SO42,NO3,Cl,OH
Los cationes
i provienen de la meteorizacin de los minerales y de la
mineralizacin de los compuestos orgnicos.
S pueden
Se d ubicar:
bi
CATIONES
INTERCAMBIABLES
Estructurales
CATIONES
SOLUBLES
LIQUIDA
SOLIDA
GASEOSA
37
Dra.SusanaHang
Cationes intercambiables
9Son reversibles
9Son estequiomtricas
9Son rpidas
9Cumplen con la ley de masas
9Efecto dil
dilucin
cin de valencia
alencia
Dra.SusanaHang 38
CATIONES INTERCAMBIABLES Y SU DISTRIBUCIN
LEY DE COULOMB
qq
F=K 2
Dr
Dra.SusanaHang 39
M
Mecanismos
i involucrados
i l d en lla ADSORCIN
Enlace inico
Enlace covalente
Dra.SusanaHang 40
Selectividad Catinica
Dra.SusanaHang 41
Proporciones frecuentes de cationes
Comentario:
N
Naturalmente
l l secuencia
la i es Ca>Mg>K>Na
C M K N y esto se repite i en un gran
nmero de suelos, es decir que la composicin de la saturacin es
mucho ms uniforme que la composicin de la roca madre de la cual
derivan.
Dra.SusanaHang 42
Nomenclaturadelosdistintosintegrantesdelacapacidaddeintercambiocatinico
Cationes Cationes
adsorbidos solubles
Dra.SusanaHang 43
INDICES
T (valor T)
T ) = CIC
Suma de Bases S
En suelos alcalinos, S T
En
En suelos cidos, S T
Reconocer los ndices caractersticos asociados al CI
dela
fase
solida
dela
fase
liquida
INDICES
Dra.SusanaHang 45
ELCOMPLEJODEINTERCAMBIO(CI)
( )
delSUELO
CAPACIDAD DE INTERCAMBIO
CAPACIDADDEINTERCAMBIO
CATIONICA(CIC)
ParteII
Introduccin
SalinidadySodicidad
Efectodilucin
pH
RelacindelCIconnutrientespocosolubles:elcasodelP
Dra.SusanaHang 46
Dra.SusanaHang 46
La Capacidad de Intercambio confiere a
los suelos caractersticas qque ppermiten el
crecimiento vegetal
dela
fase
solida
dela
fase
liquida
INDICES
48
Aspectosvinculadosconelcomplejodeintercambiodelsuelo
Salinidad
Asociado a la solucin del suelo
Efecto indirecto sobre el estado de los coloides del suelo
Efecto directo sobre la disponibilidad del agua
Sodicidad /Alcalinidad
Asociado a la calidad de los iones intercambiables
Ef t directo
Efecto di t sobre
b ell estado
t d ded los
l coloides
l id d
dell suelo
l
Efecto indirecto sobre la disponibilidad de nutrientes
Parmetros usados:
Estructurales
CATIONES
SOLUBLES
LIQUIDA
SOLIDA
GASEOSA
Sodicidad
d d d/ /Alcalinidad
l l d d (Asociado a la calidad de los iones intercambiables)
f
Efecto directo sobre el estado de los coloides del suelo
Efecto indirecto sobre la disponibilidad de nutrientes
Parmetros usados:
ElpHtambinpuedeserusadocomoindicadordesuelossdicosquepuedentenervalores
El pH tambin puede ser usado como indicador de suelos sdicos que pueden tener valores
superioresa8.5debidoaquelaenergadeligaduradelNa intercambiable(menorquela
decationesdivalentes)permitemayorhidrlisis(H+ +OH).
Dra.SusanaHang 52
Ecuaciones de Intercambio Catinico
El objetivo de todas las ecuaciones de Intercambio Catinico es calcular un
coeficiente de intercambio que sea vlido para un rango amplio de concentraciones.
se
se puede plantear una constante
constante
X=catinadsorbido
Ecuacin de equilibrio de Gapn
Xs=catinadsorbido
Reordenando:
{Na s }
= kg
(Na )
+
{Ca s } (Ca ) 2
2+
{Na s }
= kg
(Na ) +
{Ca s } (Ca ) 2 2+
(Na+) = (Ca2+)
(Na )
+
{Na s }
(Ca ) 2
2+
{Ca s }
512 32 0,32
diluyendo 4 veces
128 16 0 16
0,16
diluyendo 4 veces
32 8 0,08
La
Laselectividadafavordelcatindivalentesemantieneentodorangodeconcentraciones.
selectividad a favor del catin divalente se mantiene en todo rango de concentraciones.
Sinembargo,lamximaselectividadsemanifiestaensistemasdiluidos.
Amedidaqueaumentalaconcentracinsalinasereducelaafinidaddelosdivalentes
respectoalosmonovalentes.
Laconcentracintotalmodificalasactividadesinicasenformanoproporcionalalacargadelcatin.
Laactividaddelosdivalentesdisminuyemsquelaactividaddelosmonovalentescuandoaumentalaconcentracin
total. Dra.SusanaHang 55
El pH del suelo Reaccin del suelo
Alcalinidad
l l d d - Acidezd
Lareaccindelsuelosemideatravsdel pH.
pH+
pH
pH+pOH
+ pOH =14
14
pH= log[H+]=7ypOH = log[OH]=7
pH Trminos Descriptivos
< de 4,5 extremadamente cido
45a5
4,5 5.0
0 Muy fuertemente cido
5,1 a 5,5 Fuertemente acido
5.6-6.0 medianamente cido
61a6
6,1 6,5 l
ligeramente cido
d
6.6-7.3 neutro
7,4 a 7.8 Medianamente bsico
7.9-8.4 bsico
8,5 a 9,0 ligeramente alcalino
9 1 a 10
9,1 10,0
0 alcalino
> de 10,1 Fuertemente alcalino
El pH del suelo
Acidez Acidez
A id
potencial o actualopH
Insaturacin
- H+
I - H+ H+
- H+
- Na+
T(CIC) - Na+
- C +2
Ca
S
- Ca+2
- Mg+2
- K+
- K+
RelacinentreelpHysaturacindebases
CurvasdeNeutralizacindelsuelo
Capacidadbufferdelsuelo
Formas de determinar el pH del suelo:
pH en Cl2Ca (0.01 M)
pH en KCl (1N)
LacapacidadBuffer(CB)delossuelos
Ladisponibilidaddelosnutrientesparalasplantasdependedesuconcentracinenla
p p p p
solucindelsuelo,sinembargoesmasimportanteaunlacapacidaddelsuelodemantener
dichaconcentracin.
LaCBinvolucratodosloscomponentesslidosdelsistema(ionesadsorbidos,formando
partedeloscomponentesmineralesyorgnicosdelsuelo).
Disponibilidaddealgunoselementosenelsuelo,segnelpH
AnalicemoselcasodelP
DependenciadeladisponibilidaddelPconelpHdelsuelo
ElAc.fosforico esuncidoPoliprotico
Etapasdeladisociacin Constantesdedisociacin
H3PO4 +H2O H3O+ +H2PO4 7,5 x 10-3
H2PO4 +H2O H3O+ +HPO42 6,2 x 10-8
HPO42 +H2O H3O+ +PO43 1 x 10-12
Losaniones deFosfato forman compuestos desolubilidad muy baja conHierro,
Aluminio yCalcio
FePO4.2H2O 9.9110-16
LadisponibilidaddelPescontroladaporlasolubilidaddesuscompuestos
Mximadisponibilidad
p
deP
LaCBpuedeserdescriptacomolarelacinentrelaconcentracinadsorbida Qyla
concentracinensolucinI
EjemplodelarelacinentreQeI,endossueloscondistintaCB( Q/ I ).
Q/ I =pendiente
CBA>CBB
RelacinentrelaCBylatexturadelsuelo
RepresentacindelainfluenciadelaCBsobreloscambiosenlaconcentracindePen
solucinporadicindefertilizante.
ParamantenerlamismaconcentracinensolucinenambossueloslaadicindePdebiera
sermayorenelsueloarcillosoqueenelarenoso.