UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA, MINERA Y

METALURGICA
ESPECIALIDAD DE INGENIERIA METALURGICA

RECUPERACIN DE ORO DESDE SOLUCIONES

CIANURADAS POR INTERCAMBIO IONICO EN LA COMPAA
MINERA AURFERA SANTA ROSA S.A.

TESIS
para obtener el Grado de

INGENIERO METALURGISTA

Presenta

KARLA YULISSA ORTEGA ARICA

Lima, Per Feb. 2009

A Dios, gua y luz en todos mis
pasos.

A mis padres, en reconocimiento de su invalorable

sacrifico y esfuerzo por educarme con amor y gratitud.

A mis hermanos que siempre

me han animado a seguir
adelante.
Un agradecimiento especial a los Ingenieros de COMARSA por
su apoyo para el desarrollo de esta tesis; y en especial al Ing.
Manuel Guzmn Yaya y los trabajadores del rea de
Investigaciones Metalrgicas: Armancio, Luciano, Modesto,
Horacio y Martn por su valioso apoyo en el control de los
parmetros.
Y a los maestros Edwilde Yoplac y Julio Uza por sus
aportaciones y su asesora en mejorar la investigacin.
 INDICE DE CONTENIDO

CAPITULO

RESUMEN

I GENERALIDADES 9
1.1 Introduccin 9
1.2 Objetivos 11
1.3 Antecedentes 13
1.3.1 Panorama Actual de la Produccin de Metales Preciosos. 13
1.3.2 La tecnologa en las empresas mineras 14
1.4 Ubicacin geogrfica 16
1.5 Geologa de la Mina 19
1.5.1 Estratigrafa 19
1.5.2 Mineralizacin 19
1.5.3 Geologa estructural 22
1.6 Minera 23

II ASPECTO TEORICO 24
2.1 Definicin de Intercambio Ionico 24
2.2 Antecedentes del Intercambio Ionico 25
2.3 Clasificacin de los Intercambiadores Inicos 28
2.3.1 Intercambiadores inicos inorgnicos 29
2.3.2 Intercambiadores inicos orgnicos 31
2.3.3 Tipos de resinas de intercambio inico segn su estructura de red 37
2.3.4 Tipos de resinas de intercambio inico segn el grupo funcional 38
2.4 Principios generales del Intercambio Inico con resinas slidas 40
2.4.1 Reaccin de intercambio inico 40
2.4.2 Termodinamica del Intercambio Ionico 44
2.5 Cinetica del Intercambio Inico 53
2.6 Parmetros caractersticos de los intercambiadores inicos 54
2.7 Usos del Intercambio Inico 55
2.8 Resinas de Intercambio Inico en Metalurgia Extractiva. 56
2.8.1 Resinas usadas en la recuperacin de Oro desde soluciones cianuradas. 57
2.8.2 Mecanismos y Caractersticas de las resinas de Intercambio Inico 62
2.8.3 Mecanismo qumico del proceso de recuperacin de oro desde soluciones
cianuradas por intercambio inico. 69
2.9 Investigaciones en la Extraccin de Oro por Intercambio Inico 78
2.9.1 Extraccin de oro por aminas. 81
2.9.2 Efecto de la longitud y tipo de la cadena alquil. 85
2.9.3 Efecto de la concentracin de amina. 85
2.9.4 Efecto de la fuerza inica. 87
2.9.5 Efecto de la concentracin inicial de oro. 88
2.10 Resinas base guanidina para la extraccin de oro. 90

III DESCRIPCION DE PROCESOS METALURGICOS INDUSTRIALES 94

3.1 Tecnologa Convencional en la Extraccin de Oro: Cianuracin. 94
3.2 Alternativas para Recuperacin de Oro de Lixiviacin 98
3.2.1 Cementacin: Proceso Merrill-Crowe. 98
 3.2.2 Adsorcin en carbn activado. 100
3.2.3 Resinas de intercambio inico. 104
3.2.4 Extraccin por solventes. 109
3.3 Descripcin del proceso Metalrgico en la Compaa Minera Aurfera Santa 111
Rosa SA.
IV METODOLOGA EXPERIMENTAL 119
4.1 Solucin Acuosa y Composicin Qumica 119
4.2 Resina base dbil. 121
4.2.1 Composicin 121
4.2.2 Propiedades fsicas y qumicas 121
4.3 Pruebas comparativas entre carbn activado vs. resina de base
dbil a nivel laboratorio. 122
4.3.1 Cintica de extraccin de solucin pregnant industrial. 122
4.3.2 Pruebas de atriccion. 129
4.3.3 Capacidad de carga 130
4.3.4 Selectividad en la adsorcin. 131

V PLANTA PILOTO Resultados experimentales 133

5.1 Resultados Experimentales 133
5.2 Extraccion de Oro de soluciones de Cianuro 135
5.2.1 Cintica de extraccin 135
5.2.2 Isotermas de equilibrio 136
5.2.3 Capacidad maxima de carga de la resina (extractante) 145
5.2.4 Efecto de la concentracin inicial de oro 147
5.2.5 Efecto de la concentracin de cianuro libre 148
5.3 Prueba Comparativa entre carbn activado vs. resina de base dbil a las mismas 150
condiciones de solucin, tiempo y temperatura.
5.4 Prueba de desorcion 153
5.4.1 Condiciones operativas 153
5.4.2 Resultados obtenidos 153
5.5 Pruebas de alimentacin inversa en la adsorcin. 155
5.6 Recuperacin de oro por Electrodeposicin-sistema continuo. 156

VI DISCUSIN Y ANLISIS DE RESULTADOS 158

6.1 Extraccin de Oro por Intercambio Inico. 158
6.2 Efecto del pH en la capacidad de extraccin de oro 158
6.3 Efecto de la concentracin inicial de oro 159
6.4 Anlisis de la Selectividad Resina Aurix 100 Au(CN) 2- 160
6.5 Efecto de competencia de cianuros 162
6.6 Anlisis de la Reaccin de Extraccin de Oro 163
6.7 Despojamiento de oro del extractante (resina aurix 100) 166
6.7.1 Efecto del pH 166
6.7.2 Efecto de la temperatura 167
6.8 Recuperacion electrolitica de oro 167

CONCLUSIONES 169
REFERENCIAS 173
APENDICE A- Glosario en extraccion de metales por intercambio ionico 175
APENDICE B- Posibilidades de uso en la Pequea Minera 177
 LISTA DE TABLAS

Tabla 1. Coeficientes de selectividad relativa KBH, para iones univalentes y para 52

resinas de poliestireno entrecruzado, fuertemente cidas con grupos
sulfnicos.

Tabla 2 Basicidad de Alquilaminas en Agua a 25C. 83

Extraccin de Oro de Solucin Aurocianuro por una Amina

Tabla 3 Cuaternaria, Aliquat 336 0.05 M (R4N)2 SO4 en Xileno [4] 84
.
Efecto de la Concentracin de Extractante Adogen 283, en la
Tabla 4 Extraccin de Oro de Solucin Aurocianuro [9]. 86

Efecto de la Fuerza Inica en la Extraccin de Oro en Solucin

Tabla 5 Aurocianuro por Aminas 0.05 M en Xileno [9] 87

Efecto de la Concentracin Inicial de Oro en la Extraccin de Oro de

Tabla 6 Soluciones Aurocianuro por Adogen 283, 0.05 M en Xileno [9]. 88

Composicin de la Solucin de Lixiviacin y Pregnant Compsito

Tabla 7 Enero-Febrero (2005). 120

Resultados obtenidos en la adsorcin usando resina Aurix 100, a

Tabla 8 partir de una solucin de 0.624 ppm de Au y 0.583 ppm de Ag 125

Resultados obtenidos en la adsorcin usando Carbn activado Calgon

Tabla 9 100, a partir de una solucin de 0.624 ppm de Au y 0.583 ppm de Ag 125

Resultados obtenidos usando resina cognis para evaluar la cintica de

Tabla 10 carga en la adsorcin 126

Tabla 11 Pruebas de atriccin realizadas en el equipo Shaker 129

Resultados obtenidos a diferentes pH para una solucin PLS de 1

Tabla 12 ppm de Au. 136

Tabla 13 Efecto de los cianoaniones en las Isotermas de Extraccion. 138

Coeficiente de Extraccion y selectividad para Cianoaniones, utilizando

Tabla 14 Resina Aurix 100. 140

Tabla 15 Isotermas de pH para cianoaniones 144

Tabla 16 Resultados obtenidos comn diferentes tipos de soluciones 146

Resultados obtenidos a partir de diferentes concentraciones de oro

Tabla 17 inicial 147
Tabla 18 Efecto de la concentracion de cianuro en la extraccion de oro de 150
solucion de aurocianuro..
Tabla 19 Resultados obtenidos de la planta piloto de resina 152
Resultados obtenidos del circuito industrial de carbon activado en
Tabla 20 condiciones de operacin normal 152
Tabla 21 Resultados obtenidos para el circuito de resina 154

Tabla 21a Resultados obtenidos para el circuito de resina con flujo ascendente 156
Deposicion Electrolitica de Oro de Soluciones concentradas de
Tabla 22 Aurocianuro, Au= 10 mg/l, CN= 60 mg/l, pH= 11.87, voltaje variable. 157
Deposicion Eloctrolitica de Oro de Soluciones concentradas de
Aurocianuro, Au= 10 mg/l, CN= 60 mg/l, pH= 11.87, concentracion de
Tabla 23 cobre y oro variable 157
Tabla 24 Propiedades de Cianocomplejos 161
Tabla 25 Log D vs. pH para la extraccion de oro 164
Resultados del Analisis de la pendiente en la extraccion de oro para
Tabla 26 los coeficientes de RG de la figura 37. 166
 LISTA DE FIGURAS

Fig. 1. Ubicacin geogrfica de la Unidad Minera Santa Rosa SA 18

Fig. 2. Columna Estratigrfica del yacimiento minero Santa Rosa 21
Fig. 3. Sntesis del copolmero estireno-divinilbenceno 28
Fig 4. Tipo de Zeolita (Edingtonita) 30
Fig. 5. Estructura del chitosan 32
Fig. 6. Poli condensacin entre fenol y formaldehdo 34
Fig. 7. Polimerizacin entre el divinilbenceno y el cido metacrilico 35
Fig. 8. Resina Quelatante 39
Fig. 9. Esquema de la reaccin de intercambio ionico 40
Fig. 10. Esquema del proceso de difusin en el intercambio ionico. 41
Sntesis adicin polimerizacin de una resina estirnica de intercambio
Fig. 11. aninico 59
Efecto del pH en la Extraccin de Oro de Solucin Aurocianuro por
Fig.12. Aminas Primaria, Secundaria y Terciaria. 82
Fig. 13. Estructura general de la guanidina: 91
Fig. 14. Cation guanidino 92
Diagrama de Flujo para la Lixiviacin de Metales Preciosos
Fig. 15. utilizando Cianuro en Tanques Agitados 97
Fig. 16 Diagrama de Flujo para Lixiviacin en Montones 98
Fig. 17 Diagrama de Flujo del Proceso Merril-Crowe. 100
Fig. 18 Diagrama Esquemtico del Proceso de Adsorcin con Carbn 102
Efecto del pH en la Extraccin de Aurocianuro Utilizando Resinas de
Fig. 19 Base Fuerte (RBF) y Resinas de Base Dbil (RBD)[12]. 107
Fig. 20. Diagrama de una Planta Piloto de Resinas con Intercambio Inico 108
Fig. 21. Diagrama del Proceso de Extraccin por Solventes 110
Fig. 22. Vista de los pads de lixiviacin en pilas. 113
Fig. 23. Circuito de Adsorcin CIC Planta ADR Santa Rosa. Ao 2005 114
Fig. 24. Circuito de Reactivacin trmica del carbn. 116
Fig. 25. Fundicin del precipitado 118
Cintica de carga de la Resina Aurix 100 para un PLS de 0.624 ppm de
Fig. 26 Au. 127
Comparacin % de adsorcin de Au en la Resina Aurix 100 vs. el
Fig. 27. Carbn activado Calgon . 128
Fig. 28 Circuito de adsorcin- Planta Piloto 134
Fig. 29 Celda de Electrodeposicin -Planta Piloto 135
Fig. 30 Mallas de acero inoxidable de la celda de Electrodeposicin 135
Fig. 31 Efecto del pH en las Isotermas de Extraccin de la resina Aurix 100. 137
Fase Acuosa: Solucin Base 1 mg/l Au.
Fig. 32 Efecto de los cianoaniones en las Isotermas de Extraccion. 139
Fig. 33 Isotermas de pH para cianoaniones 145
Fig. 34 Efecto del tipo de solucion acuosa en las isotermas de extraccion. 146
Fig. 35 Efecto de la concentracion inicial de oro en la extraccion 148
Curva de desorcion obtenida a partir de los resultados de la primera
Fig. 36 columna 155
Fig. 37 Log D vs. pH para la extraccion de oro. 165
 RESUMEN

El presente trabajo ha sido desarrollado en base a pruebas experimentales

realizadas a escala de laboratorio y semi-industrial (planta piloto), estas

pruebas fueron llevadas a cabo en la Compaa Minera Aurfera Santa Rosa

S.A. (COMARSA) en el ao 2005; y se realizaron en paralelo con el circuito

de carbn activado industrial a fin de comparar el proceso de carbn en

solucin ( CIS ) con el proceso de resina en solucin ( RIS ).

En base a los resultados obtenidos experimentalmente se considera que

existen ventajas cualitativas que favorecen el uso de resinas sintticas,

siendo las principales: su rpida velocidad de extraccin del oro desde

soluciones cianuradas, aun con la presencia de cianoaniones, su resistencia

a la atriccion, su mayor capacidad de carga, su selectividad al preferir el Au ,

absorbiendo en menor proporcin a la plata y el cobre en comparacin con

el carbn activado, verificndose esto a escala piloto

Desde el punto de vista operacional resultan tambin muy favorables ya que

las resinas requieren menor temperatura de descarga en comparacin con el

carbn y no requiere reactivacin trmica., solo se necesita de un lavado con

una solucin diluida de HCL para regenerar a las resinas.

En conclusin el tratamiento de recuperacin del oro desde soluciones

cianuradas, utilizando las resinas sintticas, es una tecnologa a ser

considerada como una posible reduccin de costos y mejoras en el proceso.

 SUMMARY

The present work has been developed on the basis of experimental tests

concerning laboratory and semi-industrial (pilot plants), these tests were

carried out in Compaa Minera Aurfera Santa Rosa S.A. (COMARSA) in

2005; and they were realized in parallel with the circuit of activated carbon

industrialist in order to compare the coal process in solution (CIS) with the

resin process in solution (RIS).

On the basis of the results obtained experimentally it is considered that

qualitative advantages exist that favor the use of synthetic resins, being the

main ones: its fast speed of extraction of gold from cyanided solutions, even

with the presence of cianoaniones, its resistance to atriccion, its greater lifting

capacity, its selectivity when preferring the Au, absorbing in smaller

proportion to the silver and the copper in comparison with the activated

carbon, verifying this on pilot scale.

From the operational point of view they are also very favorable since the

resins require minor temperature of unloading in comparison with the carbon

and it does not require thermal reactivation, is only needed a washing with a

diluted solution of HCL to regenerate to resins.

In conclusion the treatment of recovery of gold from cyanided solutions,

using the synthetic resins, is a technology to be considered like a possible

reduction of costs and improvements in the process.

 I
GENERALIDADES

1.1 Introduccin

Nuestro pas posee una gran riqueza mineral, polo de desarrollo en varias

regiones desde los tiempos prehispnicos. Durante la etapa colonial se

trabajaron algunos minerales de oro y plata de alta ley, dando lugar a la

formacin de grandes ciudades; desafortunadamente estas reservas se

fueron agotando y esto dio lugar a la bsqueda de tecnologa para el

tratamiento de minerales de baja ley. En el caso de los metales preciosos,

alrededor de 1890, se comenz a utilizar el proceso de cianuracin, para la

disolucin de los valores de oro y plata en minerales de baja ley, utilizando

cianuro de sodio en medio alcalino. Casi al mismo tiempo se desarroll la

tcnica de cementacin con zinc, para la recuperacin de estos valores,

proceso bien establecido en la hidrometalurgia de los metales preciosos.

Posteriormente, a finales de la dcada de los setenta, se empez a aplicar el

proceso de adsorcin en carbn para soluciones diluidas de cianuracin

alcalina. Muy poca atencin se ha dado a la extraccin por intercambio

inico, como una alternativa de proceso para la recuperacin de oro.

Las operaciones de lixiviacin en montones para recuperacin de oro en

minerales de baja ley han venido incrementndose en los ltimos aos.

Existen varias plantas hidrometalrgicas para la recuperacin de oro,

 - 10 -

partiendo de la lixiviacin de minerales de baja ley, las cuales utilizan el

proceso de adsorcin en carbn, otras utilizan cementacin con zinc y una

otras utilizan el proceso combinado de adsorcin en carbn y recuperacin

por cementacin.

La combinacin de estos factores ha permitido a las empresas fabricantes

de reactivos, iniciar varios proyectos de investigacin con el propsito de

desarrollar un extractante adecuado para el proceso de extraccin por

intercambio inico en la recuperacin de oro partiendo de soluciones tpicas

de lixiviacin de oro con cianuro.

El proceso de intercambio inico consiste en el tratamiento de soluciones de

lixiviacin, para extraer de ellas una o mas compuestos, mediante la

utilizacin de resinas slidas, altamente reticuladas y con iones

intercambiables. Estas resinas en general, estn compuestas de granos, que

tienen una gran rea especfica, debido al reticulado ya sealado, y que al

ponerse en contacto con una solucin rica de lixiviacin, atrapan

qumicamente uno o ms metales desprendindose al ion intercambiable.

Con esto se obtiene la resina cargada con el metal (o con un complejo del

metal). Luego se usa otra solucin de caractersticas fsico -qumicas

distintas a la de la lixiviacin o eluyente mediante la cual se descarga al

metal atrapado y se regeneran las capacidades extractivas de la resina.

El intercambio inico es un fenmeno que ocurre con frecuencia en la

naturaleza, por ejemplo en el caso de los almino-silicatos las zeolitas, que

 - 11 -

son quienes proporcionan la malla slida tridimensional con la cual los iones

intercambiables estn asociados. Los procesos de intercambio inico que

ocurren en los suelos fueron observados, al menos desde 1850, por J.T.

Way y H.S. Thompson. Desde ah hubo varios intentos exitosos en el

tratamiento de aguas duras, (para ablandar aguas duras, removiendo los

iones de calcio y magnesio y remplazndolos por una cantidad inicamente

equivalente de iones de sodio), datan de 1905 con el uso de silicatos

naturales y tambin algunos silicatos sintticos por parte de R.Gans.

Luego, las primeras resinas de intercambio inico completamente sintticas

fueron preparadas recin en 1935, por B.A. Adams y E.L Holmes. Estas se

prepararon mediante la polimerizacin condensada de fenoles con

formaldehdo. El polmero resultante se sulfon con cido sulfrico, para

introducir los grupos funcionales SO3H, fuertemente cidos producindose

as la primera resina de intercambio catinico.

En aos recientes, han surgido varias tcnicas para la recuperacin de oro y

plata de soluciones de cianuro, tiourea, y tiosulfato, entre las que se

encuentra el uso de resinas por el proceso de intercambio inico.

1.2 Objetivos

El objetivo de esta investigacin, es estudiar las variables del proceso de

extraccin, utilizando la resina aurix 100 para la extraccin selectiva de oro

a partir de soluciones alcalinas de cianuracin. Las variables de estudio son

el pH, concentracin inicial de oro, fuerza inica, efecto de otros

 - 12 -

cianoaniones y cianuro libre en la fase acuosa y la concentracin de la

resina.

El trabajo de investigacin comprende las siguientes etapas:

i. Evaluar las caractersticas bsicas del sistema en la etapa de

extraccin (cintica de extraccin, capacidad de carga de la resina,

efecto del pH y concentracin de la resina).

ii. Analizar la selectividad de la resina para iones aurocianuro Au(CN)-2

con respecto a otros cianoaniones contenidos en la solucin de

lixiviacin, tales como Ag(CN)-2, Cu(CN)2-3, Zn(CN)2-4, Fe(CN)4-6 en

funcin de los coeficientes de distribucin, el efecto del pH,

concentracin de la resina.

iii. Evaluar las variables de pH y concentracin de reactivos en el

despojamiento de la resina obteniendo una nueva solucin acuosa

con iones Au(CN)-2 en forma purificada y concentrada, adecuada

para la recuperacin final del metal por electrodepositacin.

iv. Realizar pruebas en un circuito continuo con los mejores valores

obtenidos en el estudio batch y verificar el nmero de etapas

requeridas para una extraccin adecuada de los iones aurocianuro.

 - 13 -

1.3 Antecedentes

1.3.1 Panorama Actual de la Produccin de Metales Preciosos.

La minera en el Per se caracteriza por la explotacin y beneficio de los

minerales poli metlicos destacando como metales principales de

exportacin al oro, cobre, plata, zinc, plomo y estao. La produccin de

estos metales permite que el Per est colocado entre los principales

productores mineros del mundo.

Un alto porcentaje de la produccin minera de plata, plomo y zinc se

exportan como concentrados. En el caso del oro y cobre la presentacin es

bsicamente en forma metlica con diferentes grados de pureza.

Los rasgos actuales del contexto minero en el Per se caracterizan por:

Explotacin exitosa de yacimientos de baja ley de minerales de cobre

y minerales de oro.

Incorporacin de aspectos ambientales en el manejo de las

operaciones metalrgicas.

Ejecucin de acciones en beneficio de las poblaciones vecinas a las

faenas mineras.

En el Per, es notable el desarrollo de la gran minera aurfera, debido a sus

operaciones de amplia envergadura que se han beneficiado con la

 - 14 -

economa de escala, bajo costo unitario por unidad producida y que obtiene

beneficios adicionales por algunos subproductos.

Ello pudo lograrse por la aplicacin exitosa de tecnologas adecuadas,

combinado con tcnicas de ingeniera, diseo y construccin apropiadas.

Los circuitos de molienda, por ejemplo, tienen actualmente un perfil ms

dinmico, dando como resultado un menor nmero de operaciones unitarias,

que reemplazan a los circuitos de conminucion de mltiples etapas. A su

vez, las plantas concentradoras utilizan un menor nmero de grandes, pero

eficientes mquinas de flotacin. El transporte hidrulico de slidos es

eficiente y ambientalmente adecuado con el uso de tuberas especiales

denominadas mineroductos.

1.3.2 La tecnologa en las empresas mineras

El desarrollo de un proyecto minero exige el uso intensivo de tecnologa. En

el procesamiento de minerales, las variadas alternativas tecnolgicas para el

desarrollo de un proyecto requieren evaluaciones de laboratorio y pruebas

piloto que demuestren su factibilidad.

El vertiginoso avance de la tecnologa obliga a un permanente monitoreo de

las innovaciones y su incorporacin a los procesos metalrgicos. En este

contexto, la tecnologa es considerada un factor estratgico en el desarrollo

de los proyectos mineros.

 - 15 -

El precio de los metales, tales como cobre, zinc y plata, se encuentran muy

cerca o estn en niveles histricamente bajos. Esto significa que, en muchos

proyectos potenciales, a menos que sean suficientemente afortunados como

para contar con leyes de cabeza muy altas, el proyecto deber identificar la

tecnologa de procesamiento metalrgico que permita reducir los costos de

capital, y a la vez, trabajar con bajos costos de operacin.

Este aspecto tiene especial importancia en los proyectos pequeos que no

pueden obtener las ventajas obvias de la economa de escala. Mediante el

uso de tecnologa especifica, las plantas concentradoras deben lograr la

recuperacin, capacidad, leyes de concentrado, cumplir con normas

ambientales y proveer un lugar de trabajo seguro.

En conclusin la minera peruana ha experimentado importantes avances en

el desarrollo de nuevos procesos, en equipos nuevos u optimizados y en

operaciones unitarias. Actualmente, estamos en una etapa de captacin y

adaptacin de tecnologas desarrolladas en otras latitudes, las cuales

seguirn aplicndose en los futuros proyectos.

En los aos recientes, el procesamiento de minerales en nuestro pas ha

incorporado tecnologas especificas para el tratamiento de diseminados de

oro, empleo de mineroductos, desarrollo de biotecnologa minera,

aplicaciones de flotacin columnar, aplicaciones de molienda SAG,

 - 16 -

modernizacin de plantas hidro y piro metalrgicas que incorporan

tecnologas de adecuacin al medio ambiente,etc.

En las plantas concentradoras an es factible incrementar la eficiencia en un

nmero significativo de operaciones de conminucion y flotacin de

minerales.

El pas dispone de un conjunto de entidades y profesionales con alta

capacidad para el desarrollo y adaptacin de modernas tecnologas en el

procesamiento de minerales, en beneficio de los nuevos proyectos mineros.

1.4 Ubicacin geogrfica

La Compaa Minera Aurfera Santa Rosa S.A. se encuentra ubicado en el

paraje de Pampa Larco. Polticamente pertenece al distrito de Angasmarca,

provincia de Santiago de Chuco, departamento de la Libertad. La unidad

minera se encuentra a una altitud promedio de 3,600 m.s.n.m., estando la

concesin delimitada por las siguientes coordenadas:

N 9`105,000 E 828,000 y

N 9`103,000 E 830,000
 - 17 -

El acceso a la unidad minera desde Lima es por va terrestre a travs de la

carretera Panamericana Norte hasta la ciudad de Trujillo (623 Km), de aqu

se contina por una carretera afirmada de aproximadamente 225 Km para

llegar a la mina. El acceso tambin se puede realizar mediante va area

desde la capital o de Trujillo hasta la pista de aterrizaje ubicado en la mina.

El yacimiento minero de COMARSA se encuentra localizado en el flanco

oeste de la Cordillera Occidental de los Andes, regin donde ocurren rocas

sedimentarias del Cretcico Inferior, como lutitas de la familia Chicama y

areniscas cuarcferas y cuarcitas de la familia Chim.

El relieve local es el resultado de la accin de la intemperizacin sobre las

diferentes condiciones geolgicas locales, las rocas menos resistentes han

formado relieves suaves, mientras que las rocas mas resistentes ha formado

crestas y colinas alargadas con rumbo NW-SE y de perfil anguloso.

El Clima de la zona es templado a frgido, con una temperatura promedio de

10.9 C, caracterizado por la alternancia de dos estaciones bien definidas,

una estacin seca con fuertes vientos y frecuentes heladas (Abril a Octubre)

y otra estacin con fuertes lluvias (Noviembre a Marzo).

 - 19 -

1 Fig. 1. Ubicacin geogrfica de la Unidad Minera Santa Rosa SA

COMARSA
 - 19 -

1.5 Geologa de la Mina

El yacimiento santa rosa esta emplazada en rocas de la formacin Chim de

edad Cretcica Inferior compuesto por arenisca y cuarcitas gris

blanquecinas.

1.5.1 Estratigrafa

La unidad minera Santa Rosa S.A. yace sobre las formaciones Chim y

Chicama, est ltima la ms antigua.

En el yacimiento de Santa Rosa la formacin Chicama esta compuesta

esencialmente de lutitas negras con fina estratificacin horizontal, con

intercalaciones ocasionales de areniscas y cuarcitas claras presentando

tambin lentes de calizas carbonosas, que presenta diseminaciones de

pirita.

La formacin Chim, est compuesta por ortocuarcitas de color blanco a gris

claro con tonalidades rojizas, productos del intemperismo, con

intercalaciones de lutitas, limonitas y presencia espordica de lutitas con

contenido de carbn.

1.5.2 Mineralizacin

La mineralizacin esta controlada por factores estructurales y litolgicos.

Estructuralmente esta asociada a un sistema de fallas normales paralelas

con rumbo N 10 - 20 W buzando 35 a 70 SW.

En el tajo Tentadora presenta fallas regionales llamadas Santa Francisca y

Santa Rosa al este y oeste respectivamente, las cuales se asocian a otras

 - 20 -

estructuras formando un sistema de fallas y fracturas en las cuales se han

concentrado los flujos mineralizantes y que en algunos casos se

encuentran leyes de ms de 2 g Au/t . Existe otro grupo de fallas con

orientacin N 40 a 60 E denominados Desaguadero y San Francisco al

Norte y Sur del tajo Tentadora que han servido de canales de mineralizacin.

El control litolgico est dado por los horizontes de areniscas y cuarcitas

pertenecientes a la formacin Chim que presentan distinta granulometra,

as como la presencia de pirofilita producto de la alteracin hidrotermal de

arcillas el cual se presenta formando trampas litolgicas de la mineralizacin

aurfera a la cual se asocia.

 - 21 -

Fig. 2. Columna Estratigrfica del yacimiento minero Santa Rosa

COLUMNA ESTRATIGRAFICA DEL YACIMIENTO MINERO SANTA ROSA

Miembro
Limoarcillitas y lutitas superior

Cuarcitas y areniscas grises

y blancas, con
intercalaciones de lutitas

CRETACEO INFERIOR
negras, contienen lentes de

FORMACION CHIMU
carbn

Diques y Sills Miembro

(Interm-Acido) intermedio

Zona Mineralizada

Miembro inferior;
intercalacion de areniscas Miembro
y lutitas grises, con inferior
delgados niveles arcillosos

Lutitas Negras Fosiliferas,

JURASICO
SUPERIOR

areniscas gris oscuras, Formacin

espordicos niveles Chicama
calcreos

MODIFICADA DEL BOLETIN N8 CARTA GEOLOGICA NACIONAL

 - 22 -

La zona mineralizada de Santa Rosa se distingue por la presencia de

sulfatos y xidos de hierro como son la jarosita (k2Fe6 (SO4).4(OH)6 ),

Limonita, Goethita (Fe3O (OH)), Hematita (Fe2O3), asociados a Escorodita

(As O4 Fe2 H2O). Este ultimo producto de la oxidacin de la arsenopirita, el

cual se presenta asociado a la pirita (S2Fe), estos dos ltimos minerales se

encuentran espordicamente en pequeos grupos aislados inalterados.

La alteracin cuarzo sericita es otro rasgo distintivo de la alteracin de este

tipo de yacimiento, as como la ocurrencia de minerales de alto contenido de

aluminio, como es el caso de caolinita (Al2Si2O5 (OH)4), pirofilita (Al2Si4010

(OH)2) y la Dispora (Al O (OH)), distribuidos regularmente y asociados

ntimamente con la ocurrencia de Oro en el yacimiento.

La presencia de estos minerales propios de las condiciones de acidez encaja

con las caractersticas de un yacimiento epitermal de alta sulfurizacin.

1.5.3 Geologa estructural

Regionalmente el yacimiento est bisecado por fallas de orientacin NW-SE

y fallas NE-SW. Estas fallas que forman un sigmoideo distrital, en algunos

casos han servido como canales alimentadoras de soluciones

mineralizantes.

Los tajos Sacalla, Tentadora y Seductora presentan fallas de tipo inverso

producto del plegamiento en una primera etapa. El fallamiento de tipo normal

producto de los esfuerzos de distorsin ha producido un intenso

fracturamiento en las rocas del Chim.

Orgnico
despojado
- 23 -

Este intenso fracturamiento en las cuarcitas del Chim, ha servido para la

circulacin y en muchos casos para el emplazamiento de las soluciones

mineralizadas, conformando cuerpos u horizontes mineralizados en capas

favorables.

Distritalmente se observa estructuras circulares que estn relacionadas a la

presencia de intrusivos locales.

1.6 Minera

La explotacin se realiza en bancos de 8 m de alto. El explosivo que se

vienen usando en la fragmentacin de la roca como para mineral y desmonte

son los HEAVY ANFO`S (mezcla de nitrato de amonio, emulsin y petrleo)

de distintos porcentajes que vienen siendo utilizados en los diferentes tajos.

Estas composiciones van a depender fundamentalmente del tipo de roca y

de la presencia de agua en los taladros.

El carguo se realiza con la ayuda de cargadores frontales y el transporte

con volquetes.
 - 24 -

II
ASPECTO TEORICO

2.1 Definicin de Intercambio Inico

El intercambio inico es una reaccin qumica reversible, que tiene lugar

cuando un ion de una disolucin se intercambia por otro ion de igual signo

que se encuentra unido a una partcula slida inmvil. Este proceso tiene

lugar constantemente en la naturaleza, tanto en la materia inorgnica como

en las clulas vivas.

Por sus propiedades como disolvente y su utilizacin en diversos procesos

industriales, considerando que el agua acostumbra a tener muchas

impurezas y contaminantes, que las sales metlicas se disuelven en el agua

separndose en iones, cuya presencia puede ser indeseable para los usos

habituales del agua y adems, el creciente inters por el medio ambiente

que impone establecer tratamientos eficaces que eviten el deterioro de la

calidad de las aguas, especialmente por el vertido de efluentes industriales

altamente contaminados, podemos considerar entre todos los tratamientos

posibles: el intercambio-inico.
 - 25 -

2.2 Antecedentes del Intercambio Inico

La ciencia de intercambiar un ion por otro empleando una matriz es una

metodologa antigua. Ya en la Biblia, Moiss emplea la corteza de un rbol

para obtener agua potable a partir de agua salobre (xodo 15,23-25) y

Aristteles menciona que haciendo pasar agua de mar a travs de un

recipiente de cera se obtiene agua dulce (Meteorologa, libro II, Parte 3).

Las propiedades como intercambiadores inicos de algunas arcillas y

minerales se conocen desde el siglo XIX y se atribuye la primera

observacin del fenmeno a Thompson y Way, cuyos estudios con distintas

muestras de suelos agrcolas fueron publicados en 1850. En sus

experimentos pasaron una disolucin de sulfato o nitrato amnico a travs

de diversas muestras de arcilla procedente de suelos agrcolas, observando

que el filtrado obtenido contena iones calcio en lugar de iones amonio. Esta

afinidad de algunos suelos por el ion amonio frente otros cationes, en este

caso el calcio, los haca ms adecuados para su uso agrcola. La

importancia de estos resultados en cuanto al fenmeno de intercambio

inico, no fue comprendida en su totalidad hasta que Henneberg y

Stohmann y Eichhorn, demostraron la reversibilidad del proceso en 1850.

Ms adelante, en 1870, los estudios de Lemberg sobre la capacidad

intercambiadora de las zeolitas ampliaron los conocimientos en estos

procesos de intercambio. De hecho, las zeolitas son un ejemplo clsico de

 - 26 -

minerales con capacidad intercambiadora, y ya en 1927 se emple la

primera columna de zeolita mineral para eliminar iones calcio y magnesio

que interferan en la determinacin del contenido en sulfato del agua.

En 1905, Gans modific minerales naturales denominndolos permutitas,

silicatos de sodio y aluminio sintticos, que fueron las primeras sustancias

empleadas en la eliminacin de la dureza del agua. No obstante estos

compuestos tenan en su contra que mostraban capacidades de intercambio

bajas (aunque su velocidad de regeneracin era rpida) y que por debajo de

pH 7 se disolvan en agua. Fueron utilizados durante cerca de catorce aos

y luego se abandonaron debido a sus limitaciones hasta 1950 que volvieron

a utilizarse.

Una etapa intermedia en la evolucin del intercambio inico fue el

reconocimiento de las propiedades intercambiadores de varios materiales

orgnicos, como el carbn sulfonado. Este material presentaba un grupo

funcional capaz de intercambiar cationes de modo reversible y adems

operaba en un rango de pH mayor que los silicatos de aluminio, de 1 a 10,

por lo que resultaba ser aplicable a un nmero mayor de procesos

industriales. El inconveniente del carbn sulfonado era que su capacidad de

intercambio era aun menor que la de los silicatos de aluminio.

La aportacin ms importante al desarrollo del intercambio inico fue la

sntesis de resinas orgnicas, realizada en 1935 por los qumicos Basil

 - 27 -

Adams y Eric Holmes del Departamento de Investigacin Cientfica e

Industrial (Reino Unido). Desarrollaron polmeros orgnicos que imitaban a

las zeolitas mediante la reaccin de condensacin entre el fenol y el

formaldehdo. Sustituyendo el fenol por derivados de ste, como fenoles

polihdricos o por diaminas aromticas, se dio paso a las resinas de

intercambio catinicas o aninicas. Posteriormente, Holmes produjo una

resina catinica fuerte a partir del cido fenolsulfnico. Las primeras resinas

Amberlita (Rohm y Hass) y Dowex (Dow Chemical Co) se basaban en esta

qumica.

A finales de la II Guerra Mundial, se desarrollaron polmeros

intercambiadores de iones sintetizados mediante reacciones de adicin,

cuya estabilidad qumica y trmica era mayor que las resinas de

condensacin. El pionero de este trabajo fue Gaetano D'Alelio, que incorpor

grupos de cido sulfnico a un polmero de estireno entrecruzado con

divinilbenceno (copolmero estireno-divinilbenceno), dando lugar a las

resinas catinicas de cido fuerte. Unos aos ms tarde, en 1947, McBurney

produjo las resinas aninicas de base fuerte, cuyo grupo funcional era un

amino cuaternario. El uso del copolmero estireno-divinilbenceno como

matriz para enlazar grupos con capacidad intercambiadora, supuso una

tremenda expansin en los procesos de intercambio inico. De hecho, la

mayora de las resinas que se emplean actualmente tienen como matriz este

copolmero.
 - 28 -

Fig. 3. Sntesis del copolmero estireno-divinilbenceno(12)

Un paso ms en el desarrollo de los intercambiadores inicos fue la

bsqueda de especificidad. En 1948, Skogseid produce la primera resina

especfica para un metal, potasio, y a partir de este momento los

investigadores basaron sus esfuerzos en incorporar a la matriz de la resina

distintos grupos funcionales que aumentasen su selectividad por un

determinado compuesto, desarrollando as las resinas quelatantes.

Desde entonces se ha continuado la investigacin y el desarrollo en nuevas

estructuras polimricas (macro porosas, poli acrlicas, tipo gel) dando lugar a

una serie de modernas resinas de intercambio inico, cuyo empleo en el

campo de aplicaciones industriales ha sido enorme.

2.3 Clasificacin de los Intercambiadores Inicos

Los intercambiadores inicos forman un grupo de materiales muy

heterogneo, cuya nica caracterstica comn es que contienen una carga

elctrica fija capaz de enlazar a iones de carga opuesta. Se clasifican en dos

 - 29 -

grandes grupos: intercambiadores orgnicos e intercambiadores inorgnicos.

Ambos grupos incluyen materiales sintticos y naturales.

2.3.1 Intercambiadores inicos inorgnicos

Naturales: Son aluminosilicatos como zeolitas, arcillas minerales y

feldespatos.

Sintticos: Generalmente se pueden subdividir en las siguientes categoras:

- xidos metlicos hidratados, Ej. xido de titanio hidratado, cido poli

antimnico

- Sales insolubles de metales polivalentes, Ej. Fosfato de titanio

- Sales insolubles de heteropolicidos, ej. Molibdofosfato amnico

- Sales complejas basadas en hexacianoferratos insolubles

- Zeolitas sintticas.

Las zeolitas y las arcillas son minerales de aluminosilicatos ampliamente

distribuidos en la corteza terrestre. Algunas proceden de la erosin de las

rocas, otras aparecen como depsitos sedimentarios y, por ltimo, algunas

tienen origen volcnico.

Las zeolitas son slidos micro porosos con una estructura cristalina bien

definida. La unidad constructora bsica es el tetraedro TO4 (donde T=Si, Al,

B).
 - 30 -

Fig 4. Tipo de Zeolita (Edingtonita)

Ga, Ge, P...) cuya unin tridimensional a travs de los tomos de oxgeno da

lugar a la estructura polidrica tpica de las zeolitas. Esta estructura

tridimensional presenta pequeos poros y canales en los que se alojan los

iones intercambiables y donde tiene lugar la reaccin de intercambio inico.

-4
Las unidades TO4 ms comunes son SiO4 y AlO4-5. La formula general de

las zeolitas se puede escribir como:

Ma/n[(AlO2)a(SiO2)b]xH2O.

La capacidad de intercambio de cationes de las zeolitas proviene de la carga

negativa que lleva asociada la unidad AlO4. Cuando n Al3+ sustituyen a Si4+,

es necesario un contracatin Mn+ para neutralizar la carga negativa

resultante. El contracatin M suele ser el ion Na+ o H+ (en cuyo caso la

zeolita constituye un cido slido) y tienen la particularidad de ser fcilmente

reemplazables por otros cationes que puedan difundir a travs de los

canales de la zeolita.
 - 31 -

Las arcillas minerales son aluminosilicatos estructurados en capas

bidimensionales. Estn formadas por una capa resultado de combinar

tetraedros de SiO4 y otra capa resultado de combinar octaedros de Al unido

a seis oxgenos o a seis grupos OH. Ambas capas se unen entre s

compartiendo oxgenos. La capacidad de intercambiar cationes es resultado

de la sustitucin del Si4+ por el Al3+ en la capa tetradrica, lo cual supone un

exceso de carga negativa que es contrarrestado por cationes susceptibles

de ser reemplazados.

Las zeolitas tienen una estructura de poro rgida, mientras que las

estructuras en capa de las arcillas minerales tienen cierta elasticidad

dependiendo de en que forma inica se encuentre el mineral. En ambas,

zeolitas y arcillas, las propiedades de intercambio inico se basan

principalmente en la densidad de carga y en el tamao de poro.

2.3.2 Intercambiadores inicos orgnicos

2.3.2.1 Resinas orgnicas naturales

Existen varios polmeros naturales que actan como intercambiadores

inicos, como celulosa, cido algnico, chitina, chitosan, dextrano y agarosa,

y tambin derivados de stos.

Chitina y chitosan son dos polisacridos naturales que han mostrado

excelentes propiedades en la fijacin de metales. La chitina es un polmero

lineal de alto peso molecular de la N-acetil-D-glucosamina, que abunda en

 - 32 -

las paredes celulares de algunos hongos y en el caparazn de crustceos

como cangrejos, langostas y langostinos. El chitosan es un derivado de la

chitina que se obtiene por hidrlisis de esta ltima, y consiste en uniones de

D-glucosamina. La presencia de nitrgeno en su estructura hace que sean

susceptibles de emplearse como polmeros quelatantes de metales.

Fig. 5. Estructura del chitosan(12)

El cido algnico es un polisacrido lineal formado por dos monmeros, el

cido D-manurnico y el cido L-gulurnico. Es un componente del

esqueleto de las algas pardas, de donde se asla. Debido a esta funcin de

soporte, el cido algnico destaca por ser un polmero fuerte y a la vez

flexible, propiedad que ha determinado sus aplicaciones industriales.

El cido algnico puede ser soluble o insoluble en agua dependiendo del

catin al cual se asocie su sal. Las sales sdicas, amnicas o de otros

metales alcalinos son solubles, mientras que las sales de metales

polivalentes, como calcio, son insolubles, con la excepcin del magnesio.

Los cationes polivalentes se unen al polmero all donde encuentran dos

residuos de cido gulurnico cercanos, por lo que se considera que estos

 - 33 -

cationes son los responsables del entrecruzamiento de la cadena polimrica.

Esta afinidad por los cationes polivalentes unida a la insolubilidad del

polmero resultante, indican su posible aplicabilidad como extractante de

metales.

Los polisacridos dextrano y celulosa son polmeros de D-glucosa, (1-6)-

glucosa y b(1-4)-glucosa respectivamente. La agarosa es un polisacrido

preferentemente neutro y es el componente que determina el poder

gelificante del agar. Consiste en cadenas alternadas de D-galactosa-3,6-3,6-

anhidro-L-galactosa.

La celulosa natural tiene propiedades intercambiadoras debido al pequeo

nmero de grupos carboxilo que contiene su estructura. Se emplea como

estructura base para, mediante derivatizacin, dar lugar a intercambiadores

catinicos, como la carboximetilcelulosa, o aninicos, como la dietilaminoetil

(DEAE) celulosa.

El dextrano se hace reaccionar con epiclorhidrina que acta entrecruzando

las cadenas para dar polmeros de estructura tridimensional.

Los tres son matrices comunes empleadas en cromatografa de intercambio

inico y en la separacin de protenas ya que al tener poros de gran tamao

permiten la separacin de biomolculas cargadas.

 - 34 -

Estos intercambiadores se conocen tambin por sus nombres comerciales,

Sephadex (dextrano), Sepharose (agarosa) y Sephacel (celulosa).

2.3.2.2 Resinas orgnicas sintticas

Las resinas sintticas de intercambio inico consisten en una matriz

polimrica reticulada por la accin de un agente entrecruzante y derivatizada

con grupos inorgnicos que actan como grupos funcionales. Son los

materiales ms habituales en las aplicaciones de intercambio inico en la

industria. Como ya hemos mencionado, el desarrollo de las resinas sintticas

comenz con la sntesis de las mismas mediante polimerizacin con

condensacin (fenol-formaldehdo, epiclorhidrina-amina) y, posteriormente,

se sintetizaron mediante polimerizacin por adicin. La mayora de las

resinas comerciales estn basadas en la estructura estireno-divinilbenceno,

debido a su buena resistencia qumica y fsica y a su estabilidad en todo el

rango de pH y a la temperatura. Tambin se emplean matrices polimricas

basadas en el cido acrlico o metacrilico.

Fig. 6. Poli condensacin entre fenol y formaldehdo (12)

 - 35 -

Fig. 7. Polimerizacin entre el divinilbenceno y el cido metacrilico (12)

En el proceso de fabricacin de la matriz polimrica, estireno y

divinilbenceno, que son insolubles en agua, se mezclan mediante un

agitador a una velocidad que rompe la mezcla en pequeas esferas. Estas

esferas a medida que transcurre la reaccin se endurecen formando perlas

esfricas, que es la forma en la que se suelen presentar estas resinas.

En este punto, el copolmero no esta funcionalizado.

El entrecruzamiento confiere a la resina estabilidad y resistencia mecnica,

as como insolubilidad. El grado de entrecruzamiento es un factor importante

de controlar ya que no slo determina las propiedades mecnicas de la

resina, sino tambin su capacidad de hincharse (swelling) y de absorber

agua.

El hinchado del polmero se produce cuando el disolvente penetra en los

poros de la estructura polimrica, ensanchndolos y abriendo, por tanto, la

estructura. A simple vista, se observa un aumento en el volumen que ocupa

 - 36 -

la resina. El proceso de swelling favorece la permeabilidad de iones en la

matriz de la resina y mejora la accesibilidad a los grupos funcionales. Como

inconveniente, el aumento de tamao de la resina puede dar problemas de

exceso de presin si la resina est empaquetada en una columna y tambin,

que la resina sufra procesos de hinchado y descinchado puede, con el

tiempo, afectar a la estabilidad mecnica del polmero.

Hay dos formas de obtener una resina de intercambio inico funcionalizada:

1. Incorporar el grupo funcional durante la polimerizacin, por ejemplo

empleando monmeros ya funcionalizados.

2. Primero se lleva a cabo el proceso de polimerizacin y despus se

introducen los grupos funcionales sobre la matriz polimrica mediante las

reacciones qumicas oportunas, como sulfonacin o cloracin-aminacin.

A pesar de que con el primer proceso se obtiene resinas ms homogneas,

las limitaciones que provoca el entrecruzamiento hacen que el proceso ms

utilizado sea el segundo.

Sobre los polmeros ya funcionalizados pueden realizarse otras reacciones

qumicas para llevar a cabo su derivatizacin y obtener resinas con grupos

funcionales ms especficos que permitan aplicaciones ms concretas.

 - 37 -

Las resinas pueden clasificarse en funcin de:

Estructura de la red polimrica

Tipo de grupo funcional

2.3.3 Tipos de resinas de intercambio inico segn su estructura de

red:

Tipo gel: Tambin conocidas como resinas micro porosas ya que

presentan tamaos de poro relativamente pequeos. En estas resinas

el fenmeno swelling es muy importante, ya que se hinchan en mayor

o menor medida en funcin del porcentaje de agente entrecruzante

empleado durante la polimerizacin y del disolvente en el que se

encuentre la resina.

Por ejemplo, una resina con baja proporcin de divinilbenceno se

hinchar mucho en disolucin acuosa, abriendo ampliamente su

estructura, lo cual permitir la difusin de iones de gran tamao.

Resinas macro porosas: Tambin llamadas macro reticulares.

Durante la sntesis de estas resinas a partir de sus monmeros, se

utiliza un co-solvente que acta interponindose entre las cadenas

polimricas creando grandes superficies internas. Este disolvente se

elimina una vez formada la estructura rgida del polmero. Las perlas

tienen una relacin rea/volumen mayor que las resinas tipo gel, y por

tanto, mayor capacidad de intercambio. La estructura macro reticular

 - 38 -

favorece la difusin de los iones, mejorando por tanto la cintica de

intercambio.

Resinas isoporosas: Se caracterizan por tener un tamao de poro

uniforme, con lo que aumenta la permeabilidad de los iones en el

interior de la red. Son resinas de alta capacidad, regeneracin

eficiente y de coste ms bajo que las resinas macro porosas.

2.3.4 Tipos de resinas de intercambio inico segn el grupo

funcional:

Resinas catinicas de cido fuerte: Se producen por sulfonacin

del polmero con cido sulfrico. El grupo funcional es el cido

sulfnico, -SO3H.

Resinas catinicas de cido dbil: El grupo funcional es un cido

carboxlico -COOH, presente en uno de los componentes del

copolmero, principalmente el cido acrlico o metacrilico.

Resinas aninicas de base fuerte: Se obtienen a partir de la

reaccin de copolmeros de estireno-divinilbenceno clorometilados

con aminas terciarias. El grupo funcional es una sal de amonio

cuaternario, R4N+.

Resinas aninicas de base dbil: Resinas funcionalizadas con

grupos de amina primaria, -NH2, secundaria, -NHR, y terciaria, -NR2.

Suelen aplicarse a la adsorcin de cidos fuertes con buena

capacidad, pero su cintica es lenta.

 - 39 -

Resinas quelatantes: En estas resinas el grupo funcional tiene las

propiedades de un reactivo especfico, ya que forman quelatos

selectivamente con algunos iones metlicos. Los tomos ms

frecuentes son azufre, nitrgeno, oxgeno y fsforo, que forman

enlaces de coordinacin con los metales. Sus ventajas sobre las

dems es la selectividad que muestran hacia metales de transicin y

que el carcter de cido dbil del grupo funcional facilita la

regeneracin de la resina con un cido mineral. No obstante son poco

utilizadas en la industria por ser ms caras que las anteriores y por

tener una cintica de absorcin ms lenta. La resina quelatante ms

conocida tiene como grupo funcional el cido iminodiactico, cuya

frmula puede verse en la siguiente figura.

Fig. 8. Resina Quelatante (12)

Resinas impregnadas: Constan de un soporte polimrico que se

impregna con una disolucin orgnica que contiene a un extractante

selectivo a un metal en concreto. Estas resinas tienen un grave

 - 40 -

inconveniente que es la prdida de disolvente durante su uso, lo cual

reduce su aplicabilidad.

2.4 Principios generales del Intercambio Inico con resinas slidas.

2.4.1 Reaccin de intercambio inico

Los intercambiadores inicos son matrices slidas que contienen sitios

activos (tambin llamados grupos ionognicos) con carga electroesttica,

positiva o negativa, neutralizada por un ion de carga opuesta (contra ion). En

estos sitios activos tiene lugar la reaccin de intercambio inico.

Esta reaccin se puede ilustrar con la siguiente ecuacin tomando como

ejemplo el intercambio entre el ion sodio, Na+, que se encuentra en los sitios

activos de la matriz R, y el ion calcio, Ca2+, presente en la disolucin que

contacta dicha matriz.

Fig. 9. Esquema de la reaccin de intercambio inico. (6)

 - 41 -

A medida que la disolucin pasa a travs de la resina, los iones presentes en

dicha disolucin desplazan a los que estaban originariamente en los sitios

activos. La eficiencia de este proceso depende de factores como la afinidad

de la resina por un ion en particular, el pH de la disolucin si el grupo activo

tiene carcter cido y bsico, la concentracin de iones o la temperatura.

Es obvio que para que tenga lugar el intercambio inico, los iones deben

moverse de la disolucin a la resina y viceversa. Este movimiento se conoce

como proceso de difusin. La difusin de un ion est en funcin de su

dimensin, carga electroesttica, la temperatura y tambin est influenciada

por la estructura y tamao de poro de la matriz. El proceso de difusin tiene

lugar entre zonas de distinta concentracin de iones, de ms concentrado a

menos, hasta que tengan la misma concentracin.

Fig. 10. Esquema del proceso de difusin en el intercambio inico.

 - 42 -

Las resinas de intercambio inico estn constituidas por granos de material

slido macromolecular, de carcter polar e insoluble, con un reticulado muy

fuerte que presentan una gran superficie interna y tienen aniones o cationes

mviles. En esencia, el intercambio inico es un fenmeno de interfase que

comprende un contacto inico, el desplazamiento y finalmente el

desprendimiento y alejamiento del in mvil. Si el in mvil es de carga

positiva, entonces se tienen resinas catinicas y si es negativo entonces

sern resinas aninicas.

Una sustancia que acta como intercambiador inico esta compuesta de

una estructura matriz, que es portadora de cargas elctricas positivas o

negativas. Esto es compensado por iones de signo contrario, denominados

contra-iones. Los contrapones son libres de moverse dentro de la estructura

y pueden ser reemplazados por otros iones del mismo signo, mientras que

los iones fijos a la estructura por esencia no son mviles. Los iones del

mismo signo que los de la matriz se llaman co-iones.

Cuando la matriz es portadora de iones fijos cargados positivamente, se

dice que el intercambiador es aninico, dado que puede cambiar aniones

con los contra-iones. En forma similar, un intercambiador catinico es

capaz de intercambiar cationes con sus contra-iones. Las reacciones de

intercambio se pueden representar as:

Para un intercambio aninico:

R+X- + A- > R+A- + X-

 - 43 -

O bien, simplemente:

X- (resina) + A- (solucin) > A- (resina) + X- (solucin)

Para un intercambio catinico:

R-Y+ + B+ > R-B+ + Y+

O bien simplemente:

Y+ (resina) + B+ (solucin) >B+ (resina) + Y+ (solucin)

Si los iones intercambiados son de valencias diferentes, entonces se

preservan los balances de cargas y de masa. Por ejemplo, si A2- es

intercambiado por X- y B2+ por Y+, entonces las ecuaciones anteriores

pueden ser representadas as:

Para un intercambio aninico:

2X-(resina) + A2- (solucin) > A2-(resina) + 2X- (solucin)

Para un intercambio catinico:

2Y+(resina) + B2+ (solucin) > B2+(resina) + 2Y+ (solucin)

Los granos de los intercambiadores inicos pueden compararse con una

esponja en que los contra-iones se encuentran flotando en los poros.

Cuando la esponja se sumerge en una solucin, los contra-iones pueden

abandonar los poros y flotar hacia fuera. Con el objeto de preservar la

neutralidad elctrica de la esponja, un nmero estequiomtrico de otros

iones ingresa a los poros desde la solucin.

 - 44 -

Los electrolitos disueltos pueden llegar a removerse completamente

desde la solucin acuosa, por la va de intercambiar sus cationes por

protones. H+, y todos los aniones por hidroxilos, OH- . Esto se puede

lograr en un mismo reactor provisto de dos etapas: una parte con resina

catinica y la otra con resina aninica. Tambin puede ser logrado

mediante un solo reactor que contenga una intima mezcla de partculas de

resina catinica y de resina aninica.

En general, si se tiene una resina R. con un grupo funcional reactivo

uniforme de iones A+, entonces su forma de sal es RA. En este caso, si la

solucin contiene otro catin B- entonces se podr establecer un equilibrio

del tipo:

RA + B+ < ------- > RB + A+

2.4.2 Termodinmica del Intercambio Inico

En la mayora de los casos de resinas de intercambio inico modernas, la

reaccin de intercambio es reversible, la posicin de equilibrio es

reproducible y se aplica la ley de accin de masas. As, para soluciones

diluidas ser posible definir una constante de equilibrio, basada en

concentraciones en vez de actividades:

=
[RB ][A +
]
[RA ][B ]
K +

Ahora bien, se ha encontrado experimentalmente que la magnitud de la

constante de equilibrio, K, depende fuertemente de la naturaleza qumica

 - 45 -

de los iones A+ y B-. As como de sus respectivas concentraciones. As, la

resina muestra una preferencia por algunos tipos de iones sobre otros, lo

cual da origen al fenmeno de selectividad en la etapa de carga del

proceso de intercambio inico.

La constante de equilibrio, K, relaciona las concentraciones de los iones

en la resina y en la solucin acuosa. Sin embargo, es muy difcil

establecer las actividades de los respectivos iones en la resina. Por esto,

para controlar el proceso y determinar cundo la resina captura o entrega

un determinado ion, se prefiere modificar dichos equilibrios observando y

actuando sobre el equilibrio que ocurre en la fase acuosa. De esta

manera, es posible tambin remover selectivamente algunos iones, de

preferencia frente a otros, mediante una descarga, o elucin, controlada y

selectiva de la resina.

Como se aprecia, entonces, el intercambio inico es un proceso que

permite dos opciones de separacin/purificacin de una especie inica

frente a las otras que la acompaan, a travs de:

a) la posible selectividad en la etapa de carga, lo que depende de la

resina misma, y

b) la descarga- o elucin - controlada y selectiva de la resina, lo que

depende de las caractersticas del eluyente usado.

Las resinas con grupos fuertemente cidos y fuertemente bsicos

funcionarn bien a cualquier rango de pH. En cambio, las resinas con

grupos dbilmente cidos funcionan slo a elevados valores de pH, mientras

 - 46 -

que las resinas con grupos dbilmente bsicos lo hacen slo a valores bajos

de pH. Tambin es posible encontrar la introduccin de otros grupos funcio-

nales, diferentes a los hasta aqu mencionados, los que pueden resultar

adecuados para aplicaciones especificas.

En general, las resinas estructuradas a base de granos de poliestireno

reticular, presentan las siguientes caractersticas generales, que las han

hecho ser las preferidas para la mayora de las aplicaciones y, por lo tanto,

las ms comunes de encontrar:

Alta estabilidad a la temperatura de las soluciones (las

intercambiadoras fuertemente cidas < 120C, sin embargo, las

intercambiadoras fuertemente bsicas slo < 40C)

Alta estabilidad frente a la mayora de los solventes y reactivos

qumicos, aunque los oxidantes fuertes, del tipo cido ntrico,

HNO3 y permanganato de potasio, KMnO4, pueden causar algunos

daos estructurales:

presentan slo un tipo do grupo funcional a la vez;

el grado de entrecruzamiento puede controlarse a travs de la

proporcin de di- vinil-benceno que se utilice en su preparacin.

 - 47 -

2.4.2.1 Factibilidad Fundamental del Intercambio Inico

Las reacciones de intercambio inico son estequiometricas, es decir que

por cada equivalente gramo de iones en solucin tomados por la resina,

el equivalente gramo de iones es liberado de la resina a la solucin.

Las reacciones de intercambio inico son generalmente reversibles.

Todos los grupos de iones activos en una resina de intercambio inico

son considerados accesibles como lugares de intercambio para iones

pequeos.

En general, cualquier compuesto que es soluble y que se ionice es

susceptible a intercambio inico.

La economa del proceso de intercambio inico esta directamente

relacionada a la clase y cantidad de iones intercambiables. Mientras que

un problema especfico puede solucionarse con esta tcnica, la

economa puede ser desfavorable.

2.4.2.2 Equilibrio y Selectividad en la Etapa de Carga de la Resina

Una resina puede, en general, visualizarse como un reticulado tridimensional

de cadenas polimricas enlazadas entre s, a ciertos intervalos mediante

molculas entrecruzadas. Los grupos funcionales adheridos se ionizan para

liberar cationes (o aniones en el caso de una resina aninica), los que pueden

intercambiarse con otros iones presentes en la solucin en la cual la resina esta inmersa.
 - 48 -

La resina as acta como si fuera un electrolito del cual slo los cationes (o los aniones) estn

disponibles para la reaccin qumica.

En el caso de las resinas convencionales, constituidas en su estructura por

un copolmero gelatinoso y elstico, la casi totalidad de las reacciones de

intercambio ocurren hacia el interior de la resina y, por lo tanto, hacen uso

de las propiedades de hinchamiento de sta.

En general, un intercambiador inico cambia sus contra-iones de

preferencia frente a otros iones presentes en la solucin debido a alguna

razn qumica y fsica. Para resinas catinicas, en presencia de soluciones

diluidas, la preferencia se basa en lo siguiente:

La resina preferir un contra-ion de carga mayor ya que un ion ms

cargado ser ms fuertemente atrado por los iones fijos. As, el

torio. Th4+, reemplazar al lantano, La3+, ste reemplazar al calcio,

Ca2+, y el calcio reemplazar al sodio, Na+.

Para iones con igual carga, la resina manifestar preferencias por el

que presente un volumen ms pequeo una vez solvatado, ya que

as se disminuye el grado de hinchamiento con lo que la matriz

elstica se relaja, es decir, se contrae. Por ejemplo, para los iones

alcalinos, la selectividad se da as: Li+< Na+ < K+ < Rb+ < Cs+, es

decir, el cesio ser preferido por la resina en vez del litio. De igual

modo, la selectividad varia de acuerdo a la secuencia: Mg2+ < Ca2+

< Sr2+ < Ba2+, y, a su vez, F- < Cl- < Br- < I-.
 - 49 -

Esta secuencia es igual que la de los radios decrecientes de los iones

hidratados, la resina preferir al contra-ion que interacciona ms

fuertemente con la matriz, sea por formacin de enlaces o por atraccin

electrosttica. As, la resina con anin carboxilo, -COOH, prefiere los

protones, H+, como contra-iones, mientras la resina con anin picrilamina

preferir los iones de potasio, K+.

Se promueve la selectividad cuando disminuye la concentracin de la

solucin externa, dado que en soluciones diluidas el hinchamiento es

mximo y la resina tiene una mayor tendencia a relajarse, por ejemplo, la

selectividad causada por una mayor valencia se ve aumentada con una

solucin ms diluida.

Aumentando el entrecruzamiento de la resina, aumentar tambin la

selectividad. As los contra-iones ms grandes sern ms fcilmente

rechazados de los poros ms estrechos de la resina.

Si cierta cantidad de una resina catinica fuertemente acida, en su forma

protonizada, R-H, es sumergida en una cantidad limitada de una solucin

diluida que contiene cationes B+, entonces sucede un intercambio de

cationes B+ por protones H+ y, eventualmente, se alcanzo un equilibrio de

acuerdo a la reaccin:

RH + B + RB + H +
 - 50 -

Cuya constante de equilibrio termodinmico es:

Ka =
(a H+
* a RB )
(a B+
* a RH )

Donde aB+, y aH+ representan las actividades de los iones en la fase acuosa y

aRB y aRH, representan las respectivas actividades en la fase resina. Sin em-

bargo, las actividades inicas en la fase resina no son susceptibles de

determinacin experimental, por lo que se prefiere expresar esta ecuacin en

una forma ms prctica, la que puede ser en trminos de conc e n t r a c i o n e s :

=
[B ]* [H ]
+ +

[H ]* [B ]
B
K H + +

Donde los parntesis cuadrados representan concentraciones molares y las

concentraciones en la fase resina se muestran subrayadas, a su vez. KBH es la

respectiva constante de equilibrio o el coeficiente de selectividad relativa,

cuyo valor expresa la habilidad de la resina para capturar los iones B+ de

preferencia frente a los protones, H+, en una solucin que contenga concen-

traciones iguales de iones B+ y H+.

En la tabla 1 se presentan valores de coeficientes de selectividad relativa, en la

que se puede ver que los valores mayores se asocian a la resina que presenta

mayor grado de entrecruzamiento. Debe tenerse presente que los coeficientes

 - 51 -

de selectividad relativa, KBH , no constituyen necesariamente una

constante, dado que no estn basados propiamente en las actividades, o

en los coeficientes de actividad, sino slo en una aproximacin de stas,

como son las concentraciones. Por lo tanto, su valor necesariamente se

ver afectado por su propia concentracin y por la fuerza inica de la fase

acuosa.

Adems, depender de la naturaleza del intercambiador inico, es

decir, del grupo funcional disponible en la resina, y del grado de

entrecruzamiento de la estructura de sta.

Asimismo estudios iniciales del proceso de intercambio inico permitieron

determinar las selectividades relativas para iones metlicos, en bajas

concentraciones, cuya secuencia, por ejemplo, para los cationes se da de

esta manera:

Valencia 1:

U+ < H+ < Na+ < NH4+ < K+ < Rb+<Cs+<Ti+< Ag+

Valencia 2:

Be2+ < Mn2+< Mg2+<Zn2+ < Cu2+<Ni2+ < Co2+ < Ca2+ < Sr2+< Pb2+ < Ba2+

Valencia 3:

AI3+< Sc3+< Y 3+ < Eu3+< Sm3+< Nd3+<Pr3+<Ce 3+ <La 3+

Y para los aniones:

F - <OH - <Cl - <Br - <I -

 - 52 -

Tabla 1.

Coeficientes de selectividad relativa KBH, para iones univalentes y para resinas de

poliestireno entrecruzado, fuertemente cidas con grupos sulfnicos.

Cationes KBH : 4 % de entrecruzamiento KBH : 10 % de

de la resina entrecruzamiento de la resina

Li+ 0.8 0.7

H+ 1.0 1.0

Na+ 1.2 1.5

NH4+ 1.4 2.1

K+ 1.6 2.9

Rb+ 1.7 2.9

Cs+ 1.8 2.9

Ag+ 3.1 13.5

Referencia: Esteban M. Domic M. Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones , Chile, Agosto 2001.

En trminos generales, para soluciones de bajas concentraciones, el

valor de los coeficientes de selectividad relativa KBH, aumenta al aumentar

el nmero atmico y con la mayor valencia del respectivo ion.

Por otro lado, la afinidad de los iones metlicos por una resina de

intercambio inico puede expresarse en forma alternativa, recurriendo a la

situacin de equilibrio que cada ion alcanza con dicha resina. En efecto,

cuando la fase acuosa que contiene el ion metlico que se desea remover

es puesta en contacto, por un tiempo suficientemente prolongado como para

 - 53 -

alcanzar el equilibrio, y las dos fases son analizadas, la razn entre las

concentraciones en las dos fases se denomina razn o coeficiente de

distribucin, D, y corresponde a :

concentracindelionenelslidoextrac tan te
D=
concentraciondelionenlafaseacuosa

Cuanto mayor sea el valor de D. ms eficiente es la transferencia. La

representacin grfica de las concentraciones de equilibrio, a temperatura

constante, del ion en la resina slida extractante, versus la del mismo ion

en la fase acuosa, constituye la isoterma de distribucin.

2.5 Cintica del Intercambio Inico

La rapidez depende de cada uno de los siguientes procesos:

1. Difusin de iones desde el seno del lquido hasta la superficie externa de

una partcula intercambiadora.

2. Difusin interna de iones a travs del slido hasta el sitio de intercambio.

3. Intercambio de iones.

4. Difusin externa de los iones liberados hasta la superficie del slido.

5. Difusin de los iones liberados desde la superficie del slido hasta el

lquido.

En algunos casos el intercambio de iones controla la rapidez pero en otros

es la velocidad de difusin.
 - 54 -

2.6 Parmetros caractersticos de los intercambiadores inicos

Capacidad de intercambio: Se define como la cantidad de iones que una

resina puede intercambiar en determinadas condiciones experimentales.

Depende del tipo de grupo activo y del grado de entrecruzamiento de la

matriz y se expresa en equivalentes por litro de resina, o por gramo. (Un

equivalente es el peso molecular en gramos del compuesto dividido por su

carga elctrica).

Capacidad especfica terica: Se denomina as al nmero mximo de sitios

activos del intercambiador por gramo. Este valor suele ser mayor que la

capacidad de intercambio, ya que no todos los sitios activos son accesibles a

los iones en disolucin.

Selectividad: Propiedad de los intercambiadores inicos por la que un

intercambiador muestra mayor afinidad por un ion que por otro. La

selectividad de una resina por un ion determinado se mide con el coeficiente

de selectividad. La selectividad depende de las interacciones

electroestticas que se establezcan entre el ion y el intercambiador y de la

formacin de enlaces con el grupo ionognico. La regla principal es que un

intercambiador preferir aquellos iones con los que forme los enlaces

ms fuertes.
 - 55 -

La estructura de poro y la elasticidad del intercambiador tambin influyen en

su selectividad, como ocurre con las zeolitas. Su estructura de poro rgida

les permite actuar como tamices moleculares, impidiendo la entrada de

ciertos iones sencillamente por su tamao.

2.7 Usos del Intercambio Inico

El intercambio inico como proceso se utiliza en diversa ramas de la

industria, entre los usos ms comunes de este mecanismo tenemos:

Tratamiento de Aguas: Ablandamiento intercambio-base;

Intercambio in-hidrgeno; desionizacin del agua; Operaciones de

cama turbulenta; Ablandamiento de agua de mar para produccin de

agua fresca.

Mtodos Para Desalinizar Agua Salada: emplea un intercambiador

de cationes de cido dbil y un intercambiador aninico de base

fuerte en camas separadas.

Procesos de Radioistopos: el intercambio inico a escala de

laboratorio ha jugado un importante rol en el descubrimiento e

identificacin de elementos transurnicos y muchos de los productos

de fisin nuclear.

Hidrometalurgia: Recuperacin, concentracin y separacin basada

en los complejos aninicos CN-, SO4=, o Cl-, de metales preciosos;

Concentracin de Cu de soluciones de lixiviacin de H2SO4 y agua de

mina; Concentracin de Zn a partir de desechos cidos de rayn y de

 - 56 -

Zn(CN)2= de los desechos alcalinos de galvanoplastia; separacin de

Ba del Pb; separacin del Sr del Co, Cu, Fe, Ni y V; separacin del Ra

del Ba.

Procesos Farmacuticos, Alimenticios y en qumico-orgnicos.

2.8 Resinas de Intercambio Inico en Metalurgia Extractiva.

Las resinas son compuestos macromoleculares que constituyen la mayor

parte de los intercambiadores inicos. Generalmente son de tipo gel y estn

constituidos por un in insoluble al que estn asociados iones de carga

opuesta los cuales se intercambiarn. Las resinas con estructura de red

macromolecular tipo gel son preparadas sin solventes diluyentes, mientras

que las preparadas con solventes tienen unas estructuras con macro poros

mas abierta. Estas ltimas son preferidas en la extraccin de oro ya que

proveen mayor superficie para el intercambio y tienen mejor resistencia

mecnica que las del otro tipo. Las resinas poseen cierto grado de

porosidad que permite tener una mayor rea de contacto para el

intercambio. As mismo son completamente insolubles en agua o en el

solvente de la fase lquida y son resistentes a la degradacin qumica. La

resistencia fsica de las resinas depende de la estructura de la red

macromolecular. Adems las resinas son susceptibles a los cambios bruscos

de temperatura y al shock osmtico.

Las resinas generalmente son fabricadas con dimetros que van desde 0.3

mm. a 1.0 mm. En general las resinas con dimetros mayores, son
 - 57 -

empleadas en procesos de extraccin en pulpa (RIP) y gracias a su forma

esfrica y textura lisa, estas tienen buena resistencia a la abrasin.

2.8.1 Resinas usadas en la recuperacin de Oro desde soluciones

cianuradas.

Las resinas sintticas las podemos obtener por polimerizacin o poli

condensacin y desde que el Oro en las soluciones cianuradas est en

forma de un complejo aurocianuro, Au(CN)2-, las resinas que se emplearn

para la recuperacin de este complejo debern ser aninicas tanto dbiles

como fuertes y ellas son las que se explican a continuacin pero es

interesante mencionar que las resinas catinicas cidas fuerte pueden

usarse con el complejo oro tiourea pero su uso mayoritario es en metales

con el Ni, Zn, Cu, etc.

RESINAS SINTTICAS ANINICAS DE POLI CONDENSACIN: Partiendo de una

amina aromtica como la m-feniln-diamina y por condensacin con

formaldehdo (que reacciona sobre el ncleo y sobre el grupo NH2, B.A.

Adam y E.L. Homes sintetizaron en 1935 la primera resina de este tipo la

cual tiene una composicin no muy bien definida.

RESINAS SINTTICAS ANINICAS DE POLIMERIZACIN: Con el desarrollo de los

intercambiadores aninicos tipo estireno, se hizo un gran avance

obtenindose ventajas importantes ya que se pueden sintetizar resinas

monofuncionales tanto bsicas fuertes como dbiles y el grado de

 - 58 -

reticulacin puede ajustarse de una manera relativamente simple y

reproducible, sin afectar las fuerzas bsicas de los grupos inicos. En

contraparte, muchos de los polmeros que fueron condensados inicialmente

son poli funcionales y tanto su reticulacin como las fuerzas bsicas son

dependientes entre s ya que el grupo amino toma parte en la condensacin.

En este punto cabe recordar el concepto de reticulacin la cual es la

formacin de una molcula tridimensional mediante un agente reticulante. El

grado de reticulacin en un polmero estireno DVB se refiere a la fraccin de

DVB que contiene.

De esta manera una resina con 4% de reticulacin tiene 4% de DVB y 96%

de estireno y otros monmeros monovinilicos.

Las resinas tipo gel se producen con 8% de DVB, mientras que las de macro

poros van desde 15 a 30 % de DVB.

Las resinas aninicas de polimerizacin tienen ventajas sobre las de poli

condensacin al poseer una estabilidad que no posee las fenoplsticas y

frecuentemente una mayor capacidad de intercambio, a su vez, las resinas

polimerizadas se preparan en suspensin, con lo que obtienen formas

esfricas de tamaos uniformes (que las hacen ms manejables), mientras

que las de poli condensacin son irregulares al obtenerse mediante

trituracin y tamizado de un bloque slido.

La mayora de los intercambiadores aninicos se obtienen cuando el

poliestireno con 6-8 % de divinilbenceno (DVB) se clorometila para obtener

as un esqueleto aromtico con una cadena lateral, en donde la introduccin

de una funcin amina es ms fcil que en el ncleo, y donde puede

 - 59 -

presentar las propiedades de una base fuerte. Esto se puede apreciar en la

figura (11). Adicionalmente se pueden usar varios derivados del estireno

como el metilestireno, etc. y otros agentes reticulantes como el vinylacrilato

en lugar del DVB, pero esto no es muy comn ya que la estructura formada

por la polimerizacin del estireno y el DVB da una mxima resistencia a la

oxidacin, reduccin, fatiga mecnica, rompimiento y adems es insoluble

en solventes comunes.En los intercambiadores aninicos, los grupos inicos

funcionales pueden variarse sistemticamente introduciendo diferentes

sustitutos a los tomos de nitrgeno, fsforo, y azufre. Esta versatilidad es

una gran ventaja para estas resinas pero por otro lado no poseen la

estabilidad qumica ni trmica de los intercambiadores catinicos.

Fig. 11. Sntesis adicin polimerizacin de una resina estirnica de intercambio

aninico (21)
 - 60 -

Bases fuertes: El derivado clorometilado obtenido a partir del poliestireno

puede ser tratado por una amina terciaria; a esta reaccin que se le

denomina cuaternizacin y tiene lugar uniforme y cuantitativamente tal como

se observa en la figura (11). Los productos clsicos son de dos tipos: las

resinas tipo I, que parten de la trimetilamina (CH3)3N como materia prima, el

cual es el caso de la figura (11), las cuales son bases fuertes que son

tambin preparadas bajo la forma de sal de amonio cuaternaria y poseen

buena estabilidad trmica y temperaturas de trabajo hasta 60 C.

Las resinas tipo II son menos estables, pero su empleo es ms econmico,

pues son ms fciles de regenerar, siendo bases menos fuertes; la amina de

partida es la dimetiletanolamina (CH3)2(C2H4OH) N. Para algunas de las

resinas de tipo II la temperatura de trabajo no puede exceder de la de la

temperatura ambiente.

Las resinas tipo I y II, difieren primordialmente en la afinidad relativa del ion

hidroxilo (OH-) hacia otros aniones, y adems en su estabilidad qumica. Las

resinas tipo II son mas eficientes convertidas a la forma hidroxilo, pero las

tipo I son mas estables qumicamente y especficamente bajo la forma de

hidroxilo.

La capacidad de intercambio es del orden de 3.5 a 4 meq/gr. para ambos

tipos de resina, mientras que la resistencia a la oxidacin es dbil,

particularmente en las resinas del tipo II.

La eleccin del tipo I II se basa en la economa y depender

particularmente del ciclo de uso que se le d.

 - 61 -

Bases dbiles: El derivado clorometilado intermedio da resinas bsicas

dbiles con grupos aminos primarios, secundarios y terciarios por reaccin

con el amoniaco o bien con aminas primarias (metilaminas) o secundarias

(dimetilaminas), tal como se muestra en la figura (x).

Adicionalmente a estos grupos aminos, se puede utilizar la trialkilguanidina,

la cual da caractersticas propias a las resinas en la cual el ion hidroxilo es el

que se intercambia con el anin aurocianuro.

La capacidad de cambio de estas resinas depende del nmero de grupos

inicos introducidos a lo largo de la condensacin. Si se parte de la

dimetilamina, la capacidad puede variar entre 3 a 3.5 meq/gr. En el caso de

la poliamina, una de las ms empleadas es la tetraetilenpentamina.

Conviene destacar que con las aminas primarias y secundarias la

condensacin puede ir acompaada de una reticulacin suplementaria o

reticulacin con cuaternizacin si es que dos grupos clorometilos CH2Cl de

dos ncleos vecinos reaccionan sobre el mismo nitrgeno NHCH3)2; Siendo

una consecuencia de esto la presencia de grupos amonio cuaternarios. Las

resinas de poliestireno aninicas dbiles tienen la ventaja de tener una

mayor estabilidad trmica, y pueden emplearse generalmente hasta los

100C.

Resinas Mixtas

Estas resinas son aquellas resinas bsicas dbiles que han sufrido una

reticulacin suplementaria. Las resinas dbiles que posean un contenido

bsico fuerte entre 12 a 16 % y estn bien distribuidos en la matriz, darn

 - 62 -

una excelente selectividad por el oro y plata pero esta selectividad decrece

con el incremento de lugares bsico fuertes.

Las resinas base fuerte tienen alta capacidad y velocidad de carga, pero

tienen pobre selectividad (debido a la presencia de metales base) y son

difciles de eluir. Las resinas bsicas dbiles son ms selectivas y ms

fciles de eluir pero tienen menor capacidad de carga (25-50 % de las de

base fuerte) y las velocidades de extraccin son menores.

Existen algunos tipos de resinas de base dbil pero con algunas

propiedades de base fuerte, se obtienen por la presencia de pequeas

cantidades (10-15 %) de aminas cuaternarias, siendo estas ultimas las

ptimas para la extraccin de oro.

2.8.2 Mecanismos y Caractersticas de las resinas de Intercambio

Inico

2.8.2.1 Ionizacin y Formacin de Grupos Ionognicos. Se produce una

interaccin entre los contraiones y los grupos inicos fijos de la resina.

As, mientras las resinas catinicas fuertemente cidas y las resinas

aninicas fuertemente bsicas se ionizan completamente, las dbilmente

acidas y dbilmente bsicas no lo hacen completamente, y su grado de

ionizacin es dependiente del pH de la solucin externa. Los grupos

cidos dbiles no se ionizan a pH bajos, mientras que los grupos

bsicos dbiles no lo hacen a pH altos. En consecuencia, bajo esas

 - 63 -

condiciones el proceso de intercambio inico se debilita con-

siderablemente.

Por otra parte, la resina de intercambio inico presenta preferencias por

los contraiones que forman los pares inicos o enlaces ms fuertes con

los grupos inicos fijos. La ocurrencia de interacciones de este tipo son

ms probables y se favorecen cuando los grupos inicos fijos son de

estructura similar a la de aquellos agentes precipitantes o

acomplejantes que reaccionan habitualmente con los contraiones. Este

tipo de interaccin se conoce como formacin: de grupos ionognicos.

Por ejemplo, esto se da en la formacin de enlaces entre los aniones

del cido carboxlico, -COOH y los protones, H+. Lo mismo ocurre en

resinas con grupos parecidos a la dipicrilamina - que es un conocido

precipitante del potasio - respecto de su selectividad para capturar este

elemento.

2.8.2.2 Capacidad de Intercambio de la Resina

Las resinas presentan ciertas limitaciones de capacidad impuestas por su

disponibilidad de iones intercambiables y por la facilidad que stos pueden

tener para su ionizacin.

a) La "capacidad mxima" de una resina: se trata de la cantidad de

grupos ionognicos por gramo de resina y libres de solutos y solventes

adsorbidos. El peso de una resina es funcin de su forma inica. Para un

 - 64 -

intercambiador aninico se usa la forma cloruro Cl- y no la forma

hidroxilo OH- dado que es ms difcil determinar el peso seco de este

ltimo. El secado de una resina se lleva a cabo a 50C bajo condiciones

de vaco y durante toda una noche. Se sabe que los valores normales

de capacidad para una resina catinica tpica varan en el orden de entre 2

y 5 mili equivalentes/gramo.

b) La "capacidad efectiva" de una resina: este es el nmero de

contra-iones intercambiables por una unidad especifica de resina. Este

valor coincide con la capacidad mxima en los casos de las resinas

fuertemente cidas y fuertemente bsicas, ya que la resina se ioniza

completamente, luego el nmero de grupos intercambiables se iguala

con el nmero de grupos ionognicos. En cambio en las resinas

dbilmente cidas y de las dbilmente bsicas, este nmero es menor,

dado que la resina no se ioniza completamente. Para determinar la

capacidad efectiva de las resinas, experimentalmente se titula la resina

con un cido o un lcali, segn corresponda. La capacidad efectiva de

las resinas no ionizada depender de:

El pH de la solucin externa, considerando que los grupos cidos

dbiles no se ionizan a bajos pH. De esta forma, una resina acida

dbil absorber menos iones sodio Na+, desde soluciones cidas

que desde soluciones alcalinas.

 - 65 -

Las concentraciones de la solucin externa. Para una resina no ionizada

en la forma de protones, H+, el intercambio con iones sodio, Na+, es

promovido si se aumenta la concentracin de iones Na+.

H+(resina) + Na+ ------ H+ + Na+ (resina)

Por consiguiente, la gran afinidad que esta resina tiene por los protones, H+,

slo puede ser contrarrestada mediante un incremento de la concentracin del

contraion en la solucin externa.

2.8.2.3 Grado de Hinchamiento de la Resina

La resina es un copolmero de aspecto y textura algo gelatinosa, es decir su

cuerpo es plstico y por lo tanto, hasta cierto punto elstico. Cuando una resina

seca es sumergida en agua, una gran cantidad de agua es incorporada a la

resina, y como resultado, la resina se hincha, es decir se estira

tridimensionalmente. De esta forma debe tenerse cuidado al determinar las

propiedades que dependen del volumen de la resina como la densidad. Esta

propiedad de hinchamiento o hidratacin o elasticidad en presencia de los

lquidos, tambin se conoce en las gomas naturales (agar - gel coloidal) y en

una gran variedad de plsticos sintticos.

a) Caractersticas del hinchamiento en una resina: El grado de

hinchamiento o hidratacin, que alcanza una resina es limitado, ya que se al-

canza un equilibrio con las fuerzas elsticas de la estructura del polmero

matriz En cambio, las zeolitas, sean naturales o sintticas, no sufren ningn

 - 66 -

hinchamiento, ya que su estructura no es elstica. El hinchamiento se

produce por varias razones:

En un medio lquido el ion fijo y el contra-ion tienden a solvatarse.

La solucin inica, altamente concentrada, del interior de la resina tiende a

diluirse al ponerse en contacto con el agua, a causa de osmosis simple.

Los grupos inicos fijos vecinos se repelen uno al otro por fuerzas

electrostticas, lo que hace estirarse a la estructura de la matriz. Esta repulsin

es funcin de la constante dielctrica del medio en que se sumerge la resina.

b) Factores que favorecen el hinchamiento, o hidratacin: Los

factores que favorecen este hinchamiento son:

Bajo grado de entrecruzamiento del reticulado en la matriz del

polmero.

Alta capacidad de intercambio, ya que es un indicador de que hay

mas grupos inicos activos en el intercambio de la resina.

Tamao grande de los contraiones y fuertemente solvatados.

Ionizacin completa en el interior de la resina. Las resinas con grupos

cidos dbiles se hinchan menos en la forma de protones H+ que en

la forma de un ion alcalino; de igual forma una resina dbilmente

bsica, se hincha menos en una solucin hidroxilo OH- que en la

forma de cloruro Cl- . Lo inverso ocurre para las resinas fuertemente

acidas y fuertemente bsicas.

 - 67 -

Las bajas concentraciones en el electrolito de la solucin externa

favorecen un aumento del hinchamiento, dado que una disminucin

en su concentracin aumenta las diferencias de presin que

promueven la osmosis entre el interior de la resina y la fase acuosa

externa.

c) Importancia del hinchamiento de una resina: Esta caracterstica

del grado de hinchamiento o hidratacin, para una resina determinada,

tiene una gran importancia prctica, especialmente en la operacin de

columnas de intercambio inico. Se pueden producir fuertes presiones

en el interior del lecho y la columna puede colapsar o bien pueden ocurrir

movimientos de la resina que provoquen canalizaciones indeseadas.

Una resina en estado hinchado est sometida a tensin y puede

compararse a un resorte estirado. Por lo tanto, cualquier factor que alivie

esa tensin ser favorecido por la resina. Por otra parte las resinas en

su estado de hinchamiento presentan las mejores caractersticas para

ser selectivas ya que su tendencia ser relajarse, y esto ser favorable

para el proceso de intercambio de sus contraiones ya que este cambio

le causa una relajacin.

2.8.2.4 Cambio de color de la resina: El color de una resina cambia de

acuerdo a cul sea el contra-ion con que est cargada. Un ejemplo es el

caso de la resina aninica Amberlita IRA 400 que es de color caf-

dorado en su forma sulfato SO42-, cambia a amarillo-limn en su forma

sulfito, SO32- y pasa a rojo brillante si est cargada con vanadio, V.

 - 68 -

2.8.2.5 Fluorescencia de la resina: Las resinas sintticas fluorescen

bajo la luz ultra-violeta y el grado de la fluorescencia depende del ion

con que est cargada. Por ejemplo, una resina aninica en su forma

sulfato o cloruro presenta una gran fluorescencia, sin embargo, al

cargarse con uranio, pierde la totalidad de esta fluorescencia. Este

fenmeno ha sugerido como un medio de controlar el avance en las

etapas de carga y de elucin cuando se usan resinas.

2.8.2.6 Difraccin de rayos X de la resina: En ciertos casos es posible

identificar mediante difraccin de rayos X la forma en que un metal es

absorbido en la resina. Por ejemplo, el berilio, Be, es capturado por

resinas aninicas formando un complejo fluorado, cuando el sulfato de

berilio es pasado a travs de una resina que est en la forma fluoruro.

2.8.2.7 Disolucin de sales por accin de la resina:

Las sales insolubles tales como el cloruro de plata, AgCI, y el sulfato de

bario BaSO4, pueden ser solubilizadas mediante el agregado de una

resina de intercambio inico. En efecto, tales sales cuando son

suspendidas en agua se disocian en una proporcin extremadamente

pequea:

AgCI Ag+ + Cl- .

Cuando se agrega una resina en la forma protonada, H+, el equilibrio se

inclina fuertemente a la derecha debido a la rpida captura por la resina

de esos iones disociados de plata, Ag+, resultando en una inesperada

solubilizacin del cloruro de plata.

 - 69 -

2.8.2.8 Precipitacin de sales como ayuda al Intercambio Inico:

La captura de un determinado contra-ion por la resina puede favorecerse

removiendo el contra-ion liberado que compite en el equilibrio de la etapa de

carga desde la solucin por precipitacin. Por ejemplo en el caso de pasar

una solucin de cloruro de sodio, NaCl, a travs de una resina que est en la

forma argentosa, Ag +, se logra precipitar el AgCl, a la vez que la resina se

queda con el sodio. Esto se usa para el proceso de desalinizacin de agua

de mar, y se utiliza en emergencias.

2.8.2.9 Exclusin de iones:

Este es un mtodo conveniente para separar no-electrolitos de electrolitos.

No se realiza un intercambio inico propiamente tal, ms bien, la columna

acta solamente como absorbente. Por ejemplo, cuando en la industria del

jabn se desea separar glicerina de una solucin acuosa de cloruro de sodio,

NaCI, la solucin se hace pasar a travs de una columna de resina catinica

que est en su forma sdica, Na+, o bien de resina aninica en su forma clo-

ruro, Cl-, La glicerina es absorbida por la columna mientras que la solucin de

NaCI pasa de largo. Mediante un lavado con agua pura se desprende

primero el remanente de solucin de NaCI y, luego, la glicerina, quedando la

columna disponible nuevamente para su uso.

2.8.3 Mecanismo qumico del proceso de recuperacin de oro desde

soluciones cianuradas por intercambio inico.

 - 70 -

2.8.3.1 Extraccin

Las resinas aninicas de base fuerte contienen grupos funcionales aninicos

cuaternarios que son sitios activos con cargas positivas fijas (protonadas) y

que al contacto con la solucin de lixiviacin, se extrae el Au(CN)2- por

intercambio con el contrain (X-) y la formacin de un par inico. Esta

reaccin en general no depende del pH y es por eso que en nuestro caso

particular esto no revierte un mayor problema al usarse un pH elevado.

NR3+ X + Au (CN ) 2 NR3+ Au (CN ) 2 + X

Entre los aniones que comnmente se encuentran en la solucin de

cianuracin, aparte del Au(CN)2-,se encuentra el Ni(CN)4-2, Co(CN)6-3,

Zn(CN)4-2, Cu(CN)4-3, Fe(CN)6-4 y Fe(CN)6-3 de manera que tambin sern

extrados por la resina de base fuerte. Algunos aniones ejercen un efecto

competitivo con respecto al complejo aurocianuro y por lo tanto desplazan a

este de su lugar en la resina de manera que afectan la capacidad de carga.

Esta propiedad es usada como medio para la descarga de la resina tal como

se ver posteriormente. Los aniones que ocasionan este efecto competitivo

son complejos de cobre (CuCN)4-3), complejos de fierro (Fe (CN)6-3) y

complejos de zinc (Zn(CN)4-2). La composicin de la solucin tambin afecta

la carga de la resina. De esta forma algunos cationes como el Zn, Ni, Co y

aniones como CO3-2, Cl-, SO4-2 se cargan en la resina, compitiendo con el

complejo aurocianuro.

Los grupos funcionales en las resinas bsicas son neutros y deben ser

protonados antes de poder interactuar con los aniones aurocianuro ya que

 - 71 -

se suministran en forma de base dbil. Las propiedades de intercambio

inico de estas resinas estn gobernadas por el pH de la solucin en

contacto con la resina. La activacin de la resina de base dbil se produce a

un pH menor que el pKa del grupo funcional de amina terciaria, por ello,

antes de que se use la resina, es necesario que el valor del pH de la pulpa

sea reducido bajo el pKa de la resina, para alcanzar la mxima extraccin.

NR2 + HX NR2 H + X pH < pka

El pka es el pH al cual el 50 % de los grupos funcionales de la resina estn

protonados y este valor para las resinas bsicas dbiles varia entre 10 y 11,

esto no tiene ningn problema ya que las soluciones de cianuracin estn en

el mismo rango, pero hace unos aos, el pka para resinas dbiles variaba

entre 6 a 8 de manera que haba una reversin en el equilibrio de la reaccin

de activacin, quedando la resina en forma de base libre. Esto ltimo fue

uno de los mayores problemas en la aplicacin de resinas bsicas dbiles,

ya que requera que el pH de la solucin cianurada en contacto con la resina

estuviera en un rango en donde la reaccin de activacin se orientara hacia

la derecha.

En una solucin cida, el equilibrio va hacia la derecha y la resina se

comporta como una resina bsica fuerte durante la extraccin del

aurocianuro

pH pka
 - 72 -

Por otro lado, las guanidinas son bases orgnicas muy fuertes que poseen

una basicidad intermedia entre las que proporcionan las aminas simples y

las aminas cuaternarias, con un pKa entre 12 y 13.5.

Debido a la basicidad intermedia entre las que proporcionan las aminas

simples y las aminas cuaternarias, con un pka entre 12 y 13.5.

Debido a la basicidad del grupo guanidina, este es capaz de extraer un

protn del agua para formar un catin guanidina y un anin hidroxilo a pH

entre 10 y 11.5 como se muestra a continuacin:

G ( org ) + H 2 O GH + OH ( org )

GH + OH ( org ) + Au (CN ) 2 GH + Au (CN ) 2 ( org ) + OH ( aq )

La resina de intercambio inico tambin adsorbe el cianuro libre de la

solucin segn:

NR3+Cl + NaCN NR3+CN + NaCl

2.8.3.2 Selectividad de la Resina

Se entiende por selectividad a la preferencia que tiene la resina por un

determinado in. La selectividad depende de varios factores, encontrndose

que con la temperatura varia levemente mientras que la variable presin an

no ha sido investigada ya que la tecnologa no lo ha requerido.

 - 73 -

La resina de base fuerte tiene mayor afinidad por aniones pequeos y de

forma lineal; en esto tambin influye la estructura de las resinas, de manera

que la separacin de las cargas en la estructura determinar la preferencia

de la resina por un anin monovalente sobre otro multivalente aun cuando

estos sean altamente polarizables. As un anin bivalente requerir dos

grupos cargados positivamente juntos y a medida que la separacin entre

estos grupos aumenta, la afinidad por este anin disminuir mientras que la

afinidad por el anin monovalente no ser afectada ya que solo se necesita

un grupo para adsorberlo.

Adicionalmente, para las resinas de base fuerte, la capacidad de

polarizacin de los aniones esta relacionada con su tamao por lo tanto para

dos aniones con igual carga y forma, el ms grande ser ms polarizable y

al tener mayor polarizacin se enlazar con mayor fuerza formando un par

inico. Las aminas simples no son buenas extractantes de oro ya que no son

lo suficientemente bsicas para ser protonadas, es decir, tener sitios activos

con cargas positivas fijas al pH de la solucin proveniente de la cianuracin,

mientras que las aminas cuaternarias, por su parte, son bases

extremadamente fuertes ya que poseen una carga positiva permanente, esto

permite que estas resinas adsorban fuertemente al complejo aurocianuro.

La carga catinica en la guanidina protonada (catin guanidina) es mas larga

y sus cargas positivas son ms difusas en comparacin con el punto de

carga asociado con el grupo funcional amino cuaternario. Mientras que la

protonacin para estas ltimas ocurre en solo uno de los tres nitrgenos, en

el grupo funcional de guanidina, la carga positiva es distribuida sobre todos

 - 74 -

los nitrgenos y el tomo de carbn central; lo que le da una gran

selectividad para el aurocianuro en comparacin con las resinas bsicas

fuertes.

2.8.3.4 Re-extraccin (desorcin)

La re-extraccin en los sistemas de resinas bsicas fuerte es difcil y

requieren que el Au(CN)2- extrado, sea descargado revirtiendo el equilibrio

alcanzado durante la extraccin o por la conversin de los iones metlicos

en complejos no aninicos.

En el primer caso se trata de un intercambio inico o desplazamiento con un

anin como cloruro, bisulfato, nitrato, tiocianato o cianuro. Debido a que el

complejo aurocianuro se carga fuertemente sobre la resina, para poder

revertir el equilibrio, la actividad del anin sustituto, debe de incrementarse

adicionando un solvente polar orgnico como acetona o acetonitrilo, pero si

se usa un anin que compita con el aurocianuro y que se adsorba mas

fuertemente que este ltimo, la reaccin no necesitar de ninguna adicin

revirtindose de forma natural.

Usualmente el desplazamiento competitivo es hecho con tiocianato o con un

complejo cianuro de Zn, el cual tiene mayor capacidad de reaccin con las

resinas bsicas fuerte.

2 NR3+ Au (CN ) 2 + Zn(CN ) 42 [ NR3+ ] 2 Zn(CN ) 42 + 2 Au (CN ) 2

NR3+ Au (CN ) 2 + SCN NR3+ SCN + Au (CN ) 2

 - 75 -

La reaccin con el cianuro de Zn es reversible lo que hace preferible su uso

en este tipo de resinas.

La ventaja de las resinas bsicas dbiles es que pueden ser descargadas

mediante una simple hidrlisis cido base, esto quiere decir que a alto pH, el

equilibrio alcanzado durante la activacin es revertido y los grupos

funcionales de la resina, en la forma de base libre; no podrn sostener

aniones.

NR2 H + Au (CN ) 2 + NaOH NR2 + Na + Au (CN ) 2 + H 2O

Las resinas bsicas dbiles pueden descargarse por un intercambio inico

similar al de las resinas bsicas fuertes pero en la prctica no es tan

eficiente, simple ni econmico como el mtodo anterior por lo tanto no es

aplicable.

Este tipo de resinas bsicas dbiles, al sufrir una reticulacin suplementaria

puede tener grupos funcionales de base fuerte y los complejos aurocianuro

que se carguen en estos grupos no podrn ser eludos con NaOH y podran

provocar perdidas de valores en la solucin barren cuando la resina es

recirculada al circuito de adsorcin. Con el uso de guanidina, el ion hidroxilo

es intercambiado por el aurocianuro para extraer el oro. Desde que estas

son reacciones de equilibrio, la extraccin del oro puede ser revertida

poniendo en contacto el extractante cargado con una solucin fuertemente

custica a pH 13-14.
 - 76 -

GH + Au (CN ) 2 ( org ) + OH ( aq ) G( org ) + H 2 O + Au (CN ) 2 ( aq )

Para volver a utilizar la resina deber volver a activarse.

2.8.3.5 Regeneracin

La resina debe volver a convertirse a su forma Cl-, SO4-2 antes de volver a la

adsorcin. Esto se realiza comnmente con cido clorhdrico cido

sulfrico lo que implica la destruccin del cianuro de Zinc y con lo que se

logra una alta eficiencia. Cuando se utiliza el thiocianato, la resina se

regenera con sulfato frrico y el thiocianato se recupera mediante

precipitacin de fierro con hidrxido frrico.

[ NR3+ ]2 Zn(CN ) 42 + 4 HCl 2 NR3+Cl + ZnCl2 + 4 HCN

[ NR3+ ]2 Zn(CN ) 42 + 3H 2 SO4 2 NR3+ HSO4 + ZnSO4 + 4 HCN

2 NR3+ SCN + Fe2 ( SO4 )3 ( NR3+ ) 2 SO42 + 2 Fe( SCN ) SO42

El otro mtodo usado implica una reaccin qumica con tiourea tiosulfato

en donde el complejo aurocianuro se convierte en una tiourea catinica o

complejo tiosulfato el cual ya no estar asociado a la funcionabilidad de la

amina cuaternaria catinica.

NR3+ Au (CN )2 + 2SC ( NH 2 )2 + 2 H 2 SO4 NR3+ HSO4 + 2 HCN + [ Au ( SC ( NH 2 )2 )2 ]+ HSO4

NR3+ Au (CN ) 2 + 2 SC ( NH 2 ) 2 + 2 HCl NR3+Cl + 2 HCN + [ Au ( SC ( NH 2 ) 2 ) 2 ]+ Cl

 - 77 -

Ambos tratamiento necesitan condiciones cidas lo que trae problemas con

el manejo del HCN y cambios de pH que incrementan la degradacin de la

resina bsica fuerte debido al shock osmtico. El gas HCN es colectado y

puesto en contacto con NaCN para regenerar NaCN.

La tiourea no re extrae metales bsicos entre los que se puede mencionar el

fierro y el cobalto y por lo tanto la resina puede ir perdiendo su capacidad.

En soluciones cidas, el Co cargado sobre la resina puede formar

[Co(CN)5H2O]-2, el cual se polimeriza dentro de la resina envenenndola.

 - 78 -

2.9 Investigaciones en la Extraccin de Oro por Intercambio Inico

Las resinas sintticas de poli condensacin fueron sintetizadas en 1935 por

B.A. Adam y E.L. Holmes en Inglaterra y su comercializacin estuvo a cargo

de la I. G. Farben. Estos intercambiadores inicos sintticos superaban

inconvenientes tales como: uso limitado, intercambio solo de cationes,

inestabilidad a temperaturas extremas y descomposicin en soluciones

qumicas que presentaban los compuestos naturales.

Siguiendo los pasos de Adam y Holmes, las resinas fueron estudiadas en

EEUU, Alemania y Rusia. En 1938 la Rohm and Haas Co. Philadelphia

(EEUU) patenta las Amberlitas y en 1940 estas son colocadas en el

mercado. Unos aos mas tarde, en 1944, Rohm and Haas desarroll unas

resinas para usarse en el anlisis qumico, al mismo tiempo que Permutit Co.

y la Dow Chemical Co. ofrecan resinas de similares caractersticas.

El uso de resinas de intercambio inico en minera, fue inicialmente

estudiado en 1949 por el US Bureau of Mines, mediante S. J. Hussey

utilizando la resina IR-48 de la Rohm and Haas Co. Este mtodo de

recuperacin con resinas fue tambin estudiado por Burstall y colaboradores

en 1953 y Burstall y Wells en 1955 en donde usando una resina de base

fuerte se recuperaba el oro junto con otros metales base y luego se

precipitaban selectivamente. Este ltimo procedimiento fue aplicado en la

mina Muruntau (2200 t/d) ubicada en Uzbekistan (ex URSS) all por el ao

1970 convirtindose en la primera aplicacin industrial del proceso Resin in

Pulp (RIP).
 - 79 -

La idea que al parecer hizo tomar la decisin sobre el uso de resinas en

Muruntau fue el previo conocimiento que tenan sobre el uso de resinas para

la extraccin de Uranio y la preocupacin por el abastecimiento de carbn

activado que en este caso en particular deba ser importado.

El intercambio inico con resinas se comenz a investigar en Sudfrica

recin en 1961 y no fue hasta 1975 que el Council for Mineral Technology

(Mintek) se interes en el tema al ver que un proceso Resin in Pulp (RIP),

para recuperar oro soluble, se haba aplicado en Durban Roodepoort Deep

Gold Mine en Sudfrica. Este proceso fue posteriormente abandonado por

problemas tcnicos referentes a la mineralizacin.

Desde que se introdujo el proceso Carbn in Pulp (CIP) a mediados de los

70 recin se tomo en serio el uso de las resinas y aun as, esta tecnologa

se ha visto relegada por el uso masivo del carbn; tanto as que operaciones

en donde hubiese sido ms benfico la precipitacin con polvo de zinc, se ha

implementado una recuperacin con carbn lo que indica que esta decisin

se tom por seguir la tendencia del momento y no siguiendo un estudio

tcnico.

La aceptacin del CIP despert el inters en el uso de resinas y la

investigacin sobre estas en la dcada de los 80. As C. A. Fleming seal

en 1994 en el I International Gold Symposium realizado en Per, que estas

investigaciones se centraron en tres campos: desarrollo de nuevas resinas

con superior selectividad de oro, desarrollo de sistemas de elusin prcticos

y econmicos para resinas de base dbil y fuerte; y desarrollo de soluciones

 - 80 -

de ingeniera prcticas a los problemas del procesamiento en pulpa con

resinas.

Para 1987 y como resultado de las investigaciones sobre resinas realizadas

en Sudfrica en la dcada de los 80, se pone en operacin una planta RIP

en la mina Golden Jubilee (250 t/d) y en 1999, Mintek report el incremento

en la recuperacin de oro en la mina Penjom en Malasia (1300 t/d) utilizando

resinas de intercambio inico Minex Dowex mediante un proceso RIL en los

relaves de flotacin.

De la misma manera Cognis Corporation ha desarrollado en los ltimos

aos pruebas de laboratorio y a escala piloto en una operacin de Heap

Leaching en Sonora, Mxico.

Actualmente se pueden encontrar en el mercado diferentes tipos de resinas

entre las que podemos mencionar:

353E (Beijing Research Institute of Chemical Engineering and

Metallurgy)

365B (Beijing Research Institute of Chemical Engineering and

Metallurgy)

A101Du Utilizada en Golden Jubilee Sudfrica

A116L Utilizada en Golden Jubilee Sudfrica

A161RIP

AM2B Utilizada en Muruntau Uzbekistan

Aurix100 (Cognis)

Dowex 21KXLT (Dow)

 - 81 -

Dowex 21K 16-20 (Dow)

Dowex 21K 16-30 (Dow)

XZ 91419.00 (Dow)

Dowex M-43 (Dow)

Amberlite 4400 (Rohm and Haas)

Amberlite IRA 900RF (Rohm and Haas)

Amberlite IRA 96RF (Rohm and Haas)

Amberlite IRA 400 (Rohm and Haas)

De acuerdo a las investigaciones realizadas, aqu se hace un anlisis de los

diferentes sistemas de extraccin por intercambio inico y los diversos tipos

de resinas utilizados para la extraccin del complejo aurocianuro, estos

sistemas se analizan de acuerdo al siguiente orden:

1. Aminas

2. Guanidinas

2.9.1 Extraccin de oro por aminas.

Considerando que el mecanismo de reaccin de las guanidinas es similar al

de las aminas, para comparacin se analiz el comportamiento de aminas

 - 82 -

(7), (8)
utilizadas e investigadas anteriormente ( Primene JMT, Adogen 283 y

Alamine 336) aminas primarias, secundarias y terciarias respectivamente.

La Figura 12 muestra las grficas de porcentaje de extraccin vs pH; las

curvas en forma sigmoidea son representativas de la extraccin de aniones

por aminas. Estas grficas tambin son similares a las que se obtienen en la

extraccin de aniones por resinas base dbil. Respecto a la extraccin de

Au(CN)2, el orden de basicidad de las aminas terciaria < primaria <

secundaria como se indica por la posicin de las curvas de extraccin/pH,

es. Orden que coincide con el aumento de la basicidad de alquilaminas en

agua (Tabla 1).

100
Primene JMT
Adogen 283
80 Alamine 336
Extraccin de Oro (%)

60

40

20

0
4 5 6 7 8 9
pH

Figura 12 Efecto del pH en la Extraccin de Oro de Solucin Aurocianuro por

Aminas Primaria, Secundaria y Terciaria.(7)
 - 83 -

Consideremos que la mayora de los valores de la literatura, se determinan

con respecto a un anin particular, generalmente cloruro y esas constantes

de basicidad se definen por la reaccin:

R3N + H+ + X- R3NH+X-

Estas constantes dependern obviamente de la naturaleza del anin. A

diferentes aniones, distintos requerimientos, dependiendo de su ambiente

qumico, consideraciones de tamao / carga, cantidad de solvatacin, etc. y

la posicin de equilibrio de la reaccin depender de estas consideraciones.

Tabla 2 Basicidad de Alquilaminas en Agua a 25C. .(7)

Tipo de Amina pKa

Primaria RNH2 10.4 - 10.7

Secundaria: R2NH 10.9 - 11.2

Terciaria: R3N 9.9 - 10.6

En el caso de aminas cuaternarias, el oro se extrae en el rango completo de

pH (Tabla 3).
 - 84 -

Tales compuestos amonio cuaternarios, no pueden despojarse con soda

custica y en consecuencia, los requerimientos de despojamiento con

frecuencia complican la estrategia del proceso y tienen que realizarse por

una de las siguientes formas:

Tabla 3 Extraccin de Oro de Solucin Aurocianuro por una Amina

Cuaternaria, Aliquat 336 0.05 M (R4N)2 SO4 en Xileno [10].

pH % Extraccin

10.20 100

4.95 100

3.02 100

1.00 100

i) Intercambio aninico por ejemplo, muy altas concentraciones de

otro anin ( CI-), deber necesitarse para desplazar el Au(CN)-2

ii) Destruccin del complejo extrado.

Ambas tcnicas son imprcticas y causaran problemas de implementarse

en una planta de recuperacin de oro Las aminas base dbil son mas fciles

de despojar (invirtiendo la reaccin de extraccin).

 - 85 -

Efecto de la longitud y tipo de la cadena alquil.

[7][10]
En la mayora de las investigaciones sobre aminas , se ha encontrado

que el pH50 en las curvas de extraccin, no depende de la longitud o

tipo de la cadena alquil pero s del tipo de amina. Para una concentracin

especfica del extractante, pH50 corresponde al pH donde ocurre una

extraccin del 50% del metal. Los valores se indican a continuacin:

Primaria pH50 = 6.05 6.55

Secundaria pH50 = 7.06 7.15

Terciaria pH50 = 5.35 5.66

Es evidente la manera en que los pH50 se agrupan para cada tipo de amina.

En este sistema hay un pequeo efecto de la longitud de la cadena alquil o

ramificacin en la extraccin de oro. De acuerdo a los valores de pH50, se

muestra como las aminas secundarias extraen oro a valores de pH mayores

que las aminas terciarias, demostrando as mayor basicidad con respecto a

Au(CN)-2. An as una, efectiva extraccin de oro por estas aminas est

limitada a valores de pH 7.0.

Efecto de la concentracin de amina.

El efecto de la concentracin de amina sobre la capacidad de extraccin

para una amina secundaria se muestra en la Tabla 4.

 - 86 -

Tabla 4 Efecto de la Concentracin de Extractante Adogen 283, en la

Extraccin de Oro de Solucin Aurocianuro [7].

Concentracin pH50 pH50

de Amina, M en Xileno en Chevron IX

0.025 7.15 6.15

0.05 7.15 6.50

0.20 7.75 7.75

0.50 8.30 7.90

En ambos diluyentes, el pH50 se incrementa al aumentar la concentracin de

amina. Por ejemplo, la capacidad de carga a valores de pH mayores, se

incrementa conforme la concentracin del extractante sea mayor. Un

incremento de diez veces la concentracin de amina, aumenta el pH50 en

1.15 unidades.

El aumento se debe al efecto de accin de masas que desliza el equilibrio de

extraccin hacia la derecha (reaccin):

R2NH + H+ + Au (CN)-2 R2NH2Au(CN)-2

 - 87 -

En este caso el incremento en el pH50, no es visto como incremento en la

basicidad de la amina como tal, es simplemente una aplicacin del principio

de Le Chatelier.

Efecto de la fuerza inica.

En algunas investigaciones la fuerza inica de la fase acuosa, se

mantiene con un electrolito de 0.5 M Na2SO4 y/o NaCl. Los experimentos

de extraccin en funcin del pH se reportan con y sin electrolito para los tres

tipos de aminas (Tabla 5). Es aparente que cualquier efecto por la adicin

de electrolitos es pequeo y se puede concluir que la fuerza inica no es

significativa en la determinacin del porcentaje de extraccin de Au(CN)-2 por

alquilaminas.

Tabla 5 Efecto de la Fuerza Inica en la Extraccin de Oro en Solucin

Aurocianuro por Aminas 0.05 M en Xileno [7]

Extractante pH50 (0.5 M Na2SO4) pH50

Primene JMT 6.05 6.15

Adogen 283 7.15 7.15

Alamine 336 5.66 5.65

 - 88 -

Efecto de la concentracin inicial de oro.

Es una variable particularmente importante, por las bajas concentraciones de

oro en casi todos los licores de cianuracin (1-10 mg/l). Los valores de pH50

para diferentes concentraciones de oro se presentan en la Tabla 6.

Tabla 6 Efecto de la Concentracin Inicial de Oro en la Extraccin de Oro

de Soluciones Aurocianuro por Adogen 283, 0.05 M en Xileno [7].

[Au] mg/l pH50

1000 7.15

100 6.55

10 6.50

Al disminuir la concentracin inicial de oro (1000 a 100 a 10 mg/l), las curvas

de porcentaje de extraccin se mueven hacia la regin cida y resultan ms

bajos valores de pH50. La posicin de las curvas de extraccin vs. pH debe

ser independiente de la concentracin de oro, ya que el porcentaje de

extraccin se normaliza respecto a la concentracin de oro. Por tanto, la

disminucin en pH50 con una disminucin en la concentracin de oro, no

puede atribuirse solamente al efecto de accin de masas. El posible efecto

puede deberse al balance de las actividades de la amina, sal amina, y anin

aurocianuro.
 - 89 -

La extraccin de cianoaniones fue inversamente proporcional al pH,

basndose en los valores de pH50, obtenindose la siguiente selectividad:

Au > Zn > Ni > Co > Fe3+ > Fe2+

En otros estudios para extraccin de oro y plata en soluciones de cianuro y

utilizando aminas cuaternarias, se reportan buenos resultados para una

amina del tipo R4N+ donde R = C8H17 y CH3R3N+, con R = C8H12.

[11]
En 1974, Groenewald report el despojamiento de oro de aminas

cuaternarias utilizando soluciones de tiourea. En este procedimiento, la

tiourea desplaza los ligandos de cianuro y convierte el complejo de oro

aninico a uno catinico, como en la reaccin:

Au (CN)2- + 2 TU Au (TU)2+ + 2 CN-

donde TU = tiourea

Debido a su punto de carga positiva, el despojamiento de las aminas base

fuerte requiere que el anin aurocianuro cargado sea despojado por

intercambio de un in competitivo con otro anin, tpicamente el tetracianuro

de zinc, como se muestra en las reacciones (29) a (31).

 - 90 -

Qumica de la Extraccin de Oro Utilizando Amina Cuaternaria

Extraccin

(R4 N1+)2SO42-ORG + 2Au(CN)21-AQ 2R4N1+Au(CN)21-ORG +SO42- AQ

Despojamiento

2R4N1+Au(CN)21-ORG + Zn(CN)42-AQ (R4 N1+)2 Zn(CN)42ORG + 2Au(CN)21-AQ

Regeneracin

(R4 N1+)2 Zn(CN)42-- ORG + 2H2SO4 AQ (R4 N1+)2SO42-ORG + ZnSO4 AQ + 4HCN

donde :

(R4 N1+) = Amina Cuaternaria R = Grupo Alquil

2.10 Resinas base guanidina para la extraccin de oro.

La estructura qumica de la resina aurix 100 est basada en la funcionalidad

de la guanidina (bases orgnicas muy fuertes), teniendo una basicidad

intermedia entre las aminas sencillas y las aminas cuaternarias.

El pK (constante de ionizacin) de las aminas sencillas, se encuentra

tpicamente en el rango de 10-11 mientras que el pK para guanidinas est

entre 12-13.5. Las aminas sencillas no son suficientemente bsicas para ser

protonadas a los pH tpicos de licores de lixiviacin con cianuro y ni tampoco

efectivas como bases extremadamente fuertes, dado que contienen

permanentemente un punto de carga positiva [10].

 - 91 -

Investigadores de Henkel (actualmente Cognis) en los 80, desarrollaron

guanidinas sustituidas para extraccin de oro de soluciones alcalinas de

cianuro. Recientemente, otros trabajos tambin han contribuido al estudio

de extractantes base guanidina.

Fig. 13. Estructura general de la guanidina (19) :

R5

R1 C R3

N N

R2 R4

La clasificacin de estos compuestos depende del nmero y localizacin de

sustituyentes, por ejemplo:

Guanidinas monosustitudas, cuando R2 =R3=R4=R5=H

Guanidinas disustitudas asimtricas, cuando R3=R4=R5=H

Guanidinas disustitudas simtricas, cuando R2=R4=R5=H

Guanidinas trisustitudas simtricas, cuando R2=R4=H

 - 92 -

Adems, se pueden tener otras sustituciones incluyendo guanidinas

pentasustitudas. Las guanidinas son bases ms fuertes que las aminas,

su incremento en la basicidad se revela por el efecto que los cidos

conjugados de guanidinas (iones guanidino), tienen para valores de pK

mayores de 12.5 cuando los grupos R no son "retirados"

electrnicamente. Esta basicidad debe permitir una extraccin efectiva a pH

de 11 y el despojamiento a pH arriba de 13, considerando otros aspectos

para que se satisfaga el proceso de extraccin, se incluye selectividad,

solubilidad, separacin de fases, etc. Si estas condiciones se satisfacen,

se posibilita la extraccin cuando la guanidina es protonada para formar

el catin guanidino:

Fig. 14.Cation guanidino(19)

H R5 +

R1 C R3

N N

R2 R4
 - 93 -

Por la basicidad funcional de la guanidina, es capaz de extraer un protn

del agua, para formar el catin guanidino y anin hidrxido a pH entre 9.5

10.5. El in hidrxido es intercambiado por el anin aurocianuro, resultando

en la extraccin de oro,segn las siguientes reacciones

Extraccin

RG(ORG) + H2O [ RGH+OH-] (ORG)

[RGH+OH-] (ORG) + Au(CN)21- [RGH+ Au(CN)21-](org) + OH- (AQ)

donde

G = Guanidina, R = Grupo Alquil

RGH+ = catin guanidino

Por ser reacciones de equilibrio, la extraccin de oro puede invertirse al

ponerse en contacto la resina cargada, con una solucin custica acuosa lo

suficientemente fuerte, pH=12 14, en base a la siguiente reaccin, para

realizarse el despojamiento y al mismo tiempo la regeneracin del

[12] [13]
extractante .

Despojamiento

[RGH+ Au(CN)21-](ORG) + OH- (AQ) RG(ORG) + H2O + Au(CN)21-(AQ)

 III
DESCRIPCION DE PROCESOS METALURGICOS INDUSTRIALES

3.1 Tecnologa Convencional en la Extraccin de Oro: Cianuracin.

Las menas de oro generalmente se encuentran en su forma nativa o como

aleaciones de oro-plata, teleruros, o diseminadas como una solucin slida

en sulfuros. En la mayora de los casos estas fases pueden existir como

inclusiones en minerales tales como pirita, arsenopirita, calcopirita,

antimonita, oropimente y regaljar.

En los procesos hidrometalrgicos se extrae el oro de tales minerales

utilizando cianuracin, despus de un pretratamiento adecuado como

trituracin, molienda, tostacin, oxidacin a presin, o bio oxidacin, la mena

de oro se pone en contacto con una solucin de cianuro y el oro se disuelve

en presencia de oxgeno. La reaccin de lixiviacin es la siguiente:

2 Au + 4NaCN + O2 + H2O 2NaAu(CN)2 + 2 NaOH

Se han estudiado ampliamente los detalles de esta reaccin electroqumica

y se sabe que la velocidad de reaccin est controlada por difusin de CN- y

O2 a la superficie de oro.
 - 95 -

Para mantener un pH 10-11, se agrega cal a la solucin de lixiviacin. Para

evitar la produccin de gas HCN, la cual puede ocurrir si disminuye el pH a

menos de 9 durante la lixiviacin. Las ecuaciones siguientes representan

este comportamiento:

H+ + CN- = HCN (aq) K = 4X10-10

HCN (aq) = HCN (g) K = 4X10-2

Las reacciones en la lixiviacin de plata con cianuro, son esencialmente

iguales a la extraccin de oro.

La lixiviacin de minerales de oro con cianuro se lleva a cabo de dos

maneras. La primera, el mineral es triturado y molido a aproximadamente -

35 mallas (<0.42 mm), cribado, clasificado, espesado y acondicionado con

aire y cal previo al circuito de lixiviacin. A esta pulpa se le agrega cianuro

( kg / ton) y la lixiviacin ocurre en reactores agitados mecnicamente o

por medio de aire. El tiempo de residencia en estos circuitos de lixiviacin,

es generalmente 24 horas. La pulpa puede tratarse para recuperacin de

oro utilizando el proceso de carbn en pulpa o, puede filtrarse y entonces el

licor de lixiviacin clarificado se procesa por cementacin. El slido filtrado

se enva para disposicin de colas o presa de jales. Esta tcnica de

lixiviacin es idnea para menas de oro de alta ley.

El segundo mtodo de lixiviacin con cianuro se conoce como heap

leaching (lixiviacin en montones). En esta tcnica se hace pasar una

 - 96 -

solucin alcalina de cianuro a travs de un lecho de mineral apilado o

terrero de lixiviacin.

Los terrenos son preparados primeramente triturando el mineral, a un

tamao de partcula de 2.5 15 cm. (1 6 pulg.). La solucin, con los iones

aurocianuro se colecta en el fondo del terreno y se enva al circuito de

recuperacin (tcnica utilizada actualmente en la mayora de las operaciones

de lixiviacin de oro con cianuro), ya que es adecuada para minerales de

baja ley.

Las Figuras 15 y 16 muestran los diagramas de flujo para la lixiviacin en

tanques agitados y la tcnica de lixiviacin en montones, respectivamente.

Comparando estos diagramas se observa que la lixiviacin en montones es

ms sencilla, ya que no se requieren las costosas operaciones de molienda

y filtracin. Los costos de capital y de operacin, sern por lo tanto ms

bajos al utilizar esta tecnologa y debido a la escasez de menas de alta ley,

se explica la popularidad del proceso de lixiviacin en montones durante los

ltimos aos.
 - 97 -

Fig. 15. Diagrama de Flujo para la Lixiviacin de Metales Preciosos

utilizando Cianuro en Tanques Agitados.

Tanques de
Cicln lixiviacin

Solucin rica

Molino
de bolas A planta de
pH recuperacin
NaCN
Recipiente
Pulpa mineral de colas

Tanque
acondicionador

Las recuperaciones fluctan entre 80 95% para lixiviacin en tanque

agitado Las recuperaciones fluctan entre 80 95% para lixiviacin en

tanque agitado y 50 80% para lixiviacin en montones.

El tema de esta tesis es el tratamiento de soluciones obtenidas mediante

estas tcnicas para la recuperacin de oro y por tanto se analizan las

diferentes alternativas de purificacin y concentracin acuosa de oro.

Finalmente se le da nfasis al proceso de extraccin por resinas para la

recuperacin de oro de soluciones de cianuracin.

 - 98 -

Fig. 16 Diagrama de Flujo para Lixiviacin en Montones

Agua, Cianuro de
Mina o Fuente
del Mineral Sodio y pH
Preparacin del
Mineral
Aplicacin de Solucin

Recuperacin
de la Solucin Terrero

Lecho
2.1 Alternativas para Recuperacin de Oro de Lixiviacin.
Planta
de Recuperacin

Pila Pila de Solucin

de Solucin Pobre
Rica
Metal

3.2 Alternativas para Recuperacin de Oro de Lixiviacin

Actualmente las tcnicas ms utilizadas a nivel mundial para la recuperacin

de oro en soluciones de cianuracin, son la cementacin con zinc o la

adsorcin en carbn activado. Tambin cabe sealar, los procesos de

resinas de intercambio inico y la extraccin por solventes, los cuales se

encuentran en su etapa de estudio y desarrollo para la recuperacin de oro

en soluciones de cianuracin.

3.2.1 Cementacin: Proceso Merrill-Crowe.

Es una de las tcnicas ms antiguas y bien establecidas en la recuperacin

de oro. La base de este proceso, es que oro en solucin se reduce al estado

 - 99 -

metlico (cementado) con zinc. Originalmente se utiliz chatarra de zinc,

pero ahora se prefiere el polvo de zinc, por su gran rea superficial. El

proceso se describe por la siguiente reaccin:

2 Au(CN)-2 + Zn 2 Au + Zn(CN)2-4

Puede considerarse una reaccin similar para la precipitacin de plata. En

contraste a la reaccin de lixiviacin, es necesario reducir al mximo el

oxgeno en solucin ya que disminuye la eficiencia de precipitacin de oro e

incrementa el consumo de zinc. As, el proceso Merril-Crowe (Figura 17).

incluye un medio para remover oxgeno disuelto de la solucin previo a la

adicin de zinc .La solucin enriquecida clarificada se somete a vaco, en

una torre Crowe para disminuir la concentracin de oxgeno disuelto a 0.5

mg/l o menos. Posteriormente se agrega polvo de zinc metlico a la

solucin rica con oro, a una velocidad no especificada pero considerando un

exceso de la estequiometra de la reaccin de cementacin. Adicionalmente

se le agregan sales de plomo con el propsito de prevenir pasivacin de la

superficie de zinc y por tanto incrementar la recuperacin de oro. Finalmente

la pulpa con los metales preciosos se enva directamente al sistema de

filtracin a presin. El anlisis de un precipitado tpico vara entre 10 y 40 %

Au. El precipitado se alimenta a fundicin, agregando los fundentes

adecuados en un horno para obtener como producto metal Dor en

pequeas barras.
 - 100 -

Fig. 17 Diagrama de Flujo del Proceso Merril-Crowe.

Bomba de
S l i i
Vaco

Filtro de Clarificacin Solucin Rica de

Lixiviacin

Reacondicioamiento NaCN

Polvo de Zinc

A Lixiviacin

Torre de Precipitado Fundicin

de Oro Lingote
Deaereacin
de Oro

Este proceso es muy flexible y se utiliza en grandes operaciones con

velocidades de flujo de orden de 4000 l/min. o mayores, o bien en

operaciones de pequea escala tratando 200 l/min. de solucin o menores.

Su atractivo es lo fcil de la operacin y una cintica de cementacin

relativamente rpida para la recuperacin de oro. Una desventaja de este

proceso es la necesidad de utilizar soluciones clarificadas, empleando

grandes y costosas unidades de filtracin y/o decantacin con el

consecuente incremento en los costos de capital y operacin. Tambin la

remocin de oxgeno necesita ser muy eficiente, de otra manera la

recuperacin de oro se vera muy afectada.

3.2.2 Adsorcin en carbn activado.

Desde hace aos se sabe que el carbn activado puede utilizarse para

recuperar oro partiendo de soluciones acuosas de cloruros o cianuros. Sin

 - 101 -

embargo, hasta la dcada de los sesenta se prob la competitividad del

carbn activado frente al proceso Merrill-Crowe; esto gracias a los esfuerzos

de investigacin realizados por el Bureau of Mines de E.U.A. permitiendo la

comercializacin de un proceso de adsorcin en carbn en la Mina

Homestake en South Dakota, E.U.A. en 1973. Actualmente este proceso,

respecto al oro, ha reemplazado el proceso Merrill-Crowe como una opcin

de recuperacin.

Uno de los atractivos principales de los procesos de carbn activado,

en donde el carbn se utiliza en forma de grnulos duros (3 a 6 mm), es

que puede agregarse directamente a la pulpa de cianuracin y de aqu

toma su nombre (carbn en pulpa). En base a esta operacin, se evita la

costosa etapa de filtracin. El carbn activado preferentemente es fabricado

de cscara de coco, el cual tiene una alta afinidad para los iones de

oro, una gran rea superficial ( 50 m2 /g) y es muy resistente a la

atricin. La Figura 18 muestra un circuito tpico para recuperacin de oro

empleando carbn activado. Despus del circuito de lixiviacin; la pulpa es

bombeada a la seccin de adsorcin (cargado), donde el ion aurocianuro

se adsorbe en el carbn en los reactores (tanques) agitados, que tienen un

arreglo tal, para permitir el flujo de la pulpa y el carbn a contracorriente.

El carbn se separa de la pulpa por medio de un cribado entre etapas. El

carbn, cuando est suficientemente cargado con oro, alrededor de 3000

6000 g/t (100-200 oz/t), se enva a la seccin de elucin o

despojamiento del carbn, cargado con los valores de oro, sta se lleva a
 - 102 -

cabo con una solucin custica de cianuro a punto de ebullicin,

generalmente 1% NaOH y 0.1 % NaCN, por 24 horas. Estas severas

condiciones de despojamiento se deben a la gran afinidad del oro para el

carbn activado.

Fig. 18 Diagrama Esquemtico del Proceso de Adsorcin con Carbn

CaO
NaCN
A presa
de jales
Etapa de lixiviacin Etapa de adsorcin

Mineral Cicln
de oro Tanque
acondicionador

Molino (5 Etapas)
Carbn cargado
de bolas

Horno giratorio

Recuperacin
de carbn Carbn regenerado
Criba

Etapa de
elucin

Lingote
Electrlisis Fundicin
NaOH de oro
NaCN Etapa de recuperacin
Alcohol
 - 103 -

Existen ciertas variaciones en las condiciones de elucin que se ajustan para

disminuir el tiempo de contacto. Algunas de estas son: Pretratamiento del

carbn cargado con solucin de cianuro, elucin bajo presin, o la adicin de

orgnicos (etanol o metanol), a la solucin de despojamiento.

Las soluciones producto del despojamiento, tienen concentraciones de 50

500 mg/l de oro y circulan a una celda de electrodepositacin, que reduce el

oro a su estado metlico en ctodos de lana de acero. La lana esponjosa de

oro/acero resultante, es fundida en un horno dor y el oro moldeado en

barras.

Despus de la elucin, el carbn se reactiva por tratamiento trmico en un

horno rotatorio de 600800C, antes de retomar el circuito de adsorcin.

Esta regeneracin es necesaria para eliminar orgnicos adsorbidos y

restaurar la actividad qumica del carbn.

Existe una variante del circuito de Carbn-en-Pulpa (CIP), donde el carbn

se aade en la lixiviacin con cianuro, este proceso se conoce como

Carbn-en-Lixiviacin (CIL). El proceso CIL permite que las operaciones de

lixiviacin y adsorcin se realicen en el mismo reactor; esto es importante

si las menas de oro tienen cantidades significativas de materia orgnica, que

adsorber el oro liberado a la solucin por la lixiviacin con cianuro. Sin

embargo, el carbn activado competir con el carbn natural por los valores

de oro en solucin y en consecuencia, disminuirn las prdidas por la

adsorcin en la materia orgnica.

 - 104 -

El carbn activado puede tambin usarse para recuperar oro de licores de

lixiviacin en montones. Aqu, la solucin con iones oro, es bombeada a

travs de columnas empacadas de carbn, de aqu el nombre de Carbn

enColumna, (CIC). El carbn y la solucin de nuevo fluyen a

contracorriente en el circuito y el carbn cargado se trata de la misma

manera, como en el circuito CIP.

El uso del carbn activado ofrece las siguientes ventajas sobre el

proceso Merrill-Crowe:

a) No es necesario utilizar la costosa etapa de filtracin.

b) Bajo las mismas circunstancias, los costos de capital y operacin son

menores.

c) Incremento total en la recuperacin de oro.

Las desventajas son:

a) Transferencia lenta de oro (48 a 72 horas).

b) El carbn activado se satura fcilmente de otros elementos (cianicidas).

c) El carbn requiere de transporte y regeneracin.

3.2.3 Resinas de intercambio inico.

Una de las nuevas tecnologas que recibe mayor atencin, es el uso de las

resinas de intercambio inico para recuperacin de oro en soluciones de

cianuracin. En Rusia ha tenido un gran desarrollo, ya que se ha adaptado

en algunas plantas de cianuracin con buenos resultados. Un diagrama de

flujo de este proceso es similar al de adsorcin en carbn, con la diferencia

 - 105 -

en este mtodo de que la seccin de elucin no requiere presin o

temperaturas elevadas para la recuperacin de oro y la regeneracin trmica

no es necesaria.

La qumica en la recuperacin de metales preciosos, al utilizar este proceso

se basa en el uso de resinas base fuerte o base dbil. Las resinas de base

fuerte son menos selectivas (adsorben Au y Ag y atrapan impurezas como

Cu y Zn). Su capacidad de adsorcin es grande y en este tipo de resinas el

efecto de pH es bajo. Las resinas de base dbil son ms selectivas para

adsorber Au y Ag, pero tienen menor adsorcin.

Las reacciones de adsorcin o carga para estas resinas se describen:

Resinas Base Fuerte

NR3+X- + Au (CN)-2 NR3+ Au (CN)-2 + X-

Resinas Base Dbil

NR2 + H+ + X- NR2N+X-

NR2H+X- + Au (CN)-2 NR2H+X- + Au (CN)-2

donde representa la matriz polimrica de la resina

NR radical amina, X- anin

 - 106 -

Reacciones similares ocurren para la extraccin de plata, en soluciones de

cianuracin. Las resinas de base dbil requieren protonacin para extraer

aniones. Esto ocurre para valores de 10 pH o menores y por tanto,

dependiendo de la resina, es necesario ajustar el pH del licor rico de

lixiviacin y as, obtener una aceptable capacidad de carga de la resina base

dbil. Generalmente el comportamiento del pH en la extraccin para estas

resinas (aminas), se describe en la grfica de la Figura 19.

El procedimiento de elucin para el proceso de Resina en Columna (RIC),

depender del tipo de resina (base fuerte o base dbil). Las primeras es ms

difcil despojarlas. Investigaciones realizadas en Sud-frica, arrojan buenos

resultados para despojar Au(CN)-2 de resinas base fuerte, utilizando una

solucin concentrada de Zn(CN)2-4. Las segundas pueden despojarse

fcilmente utilizando una solucin custica diluida, a temperatura ambiente.

Las reacciones de elucin y regeneracin de la resina se describen a

continuacin:

Elucin

2 NR3+ Au (CN)-2 + Zn (CN) 2-4 ( NR3+)2Zn(CN)2-4 + 2Au(CN)-2

Regeneracin

( NR3 +)2 Zn (CN)2-4 + 4H X NR3 + X2 + ZnX2 + 4 HCN

 - 107 -

Fig. 19 Efecto del pH en la Extraccin de Aurocianuro Utilizando Resinas de Base Fuerte

(RBF) y Resinas de Base Dbil (RBD)[12].

120

100

80
Extraccin (%)

RBFuerte
60 RBDbil

40

20

0
6 7 8 9 10 11 12
pH

Este procedimiento da buenos resultados pero tiene la desventaja que la

resina necesita regenerarse, utilizando un cido para destruir el complejo de

cianuro de zinc, lo que origina la formacin de gas HCN, que debe

reabsorberse en NaOH para posteriormente reciclarse al proceso; el proceso

de resinas usa menos energa que el de carbn y la cintica de adsorcin de

oro es ms rpida. Por otra parte, los lechos de resina son ms pequeos y

menos densos que los grnulos de carbn, mientras tanto en un circuito de

columna RIC se utilizan flujos lentos para prevenir el exceso de fluidizacin

en el lecho de resina. En un circuito de Resina en Pulpa (RIP), se requiere

cribado ms fino para la separacin de sta. La Figura 19, muestra el

diagrama de flujo en una planta piloto empleando Resina-en-Pulpa para

iones aurocianuro.
 - 108 -

Figura 20. Diagrama de una Planta Piloto de Resinas con Intercambio Inico

Flujo de pulpa Pulpa mineral

Flujo de resina

Criba
Bomba 35 mallas
peristltica
Tanque
Pachuca Resina 20
mallas
28 mallas
Aire

Resina
descargada 20
mallas

Desorcin Electrlisis
lecho
fluidizado
Resina fina
48 mallas
Zn(CN)24
Pulpa
Bomba NaCN agotada
NaOH

ZnSO4 HCN

Base fuerte

Base dbil Regeneracin

Regeneracin
 - 109 -

3.2.4 Extraccin por solventes.

Es una operacin unitaria disponible para concentracin y purificacin de

valores metlicos en solucin y su recuperacin posterior, adems es una

tecnologa bien establecida para extraer y separar cobre de soluciones de

lixiviacin previa a la recuperacin por depositacin electroltica. Tambin se

ha utilizado para la extraccin de otros iones-metales, incluyendo nquel,

cobalto, zinc, tierras raras, etc.

Sin embargo, se le ha dado poca atencin a la extraccin de oro por

solventes, a partir de soluciones de cianuracin como una opcin del

proceso de recuperacin; confirmado por expertos en el campo de la

recuperacin de oro de soluciones alcalinas de cianuracin.

En otro caso, la extraccin de oro por solventes, partiendo de soluciones de

cloruros, es una importante operacin unitaria en la refinacin de oro. Aqu,

el oro se extrae de solucin de cloruros, utilizando dibutil carbitol como

extractante y el solvente orgnico cargado se despoja con cido oxlico, que

reduce el complejo de cloruro de oro, AuCl-4, al estado metlico y el producto

de oro aparece en forma de lmina muy delgada, grnulos o polvo fino

(proceso en operacin en la refinera INCO de Gran Bretaa).

En lo que se refiere al proceso de extraccin por solventes para recuperar

oro, consiste extraer el anin aurocianuro que se encuentra en una

solucin de cianuracin, adicionando un solvente orgnico inmiscible con la

 - 110 -

fase acuosa. Generalmente en este proceso, las fases orgnicas y acuosa,

fluyen a contracorriente y se introducen por la parte inferior del mezclador;

etapa donde se lleva a cabo la transferencia del anin de aurocianuro.

Posteriormente, esta mezcla homognea se descarga en un separador,

donde por diferencia de densidades, la fase orgnica portadora del anin de

oro, se separa de la acuosa, la cual debe tener la propiedad de extraer el

anin aurocianuro y regenerar la fase orgnica. Esta solucin acuosa es un

electrolito concentrado y libre de impurezas que, mediante procesos

electroqumicos (electrlisis, precipitacin, etc.) da como producto un metal

de alta pureza. La Figura 21 representa un diagrama esquemtico del

proceso de extraccin por solventes a contracorriente.

Figura 21. Diagrama del Proceso de Extraccin por Solventes

Solucin de aurocianuro

Orgnico
cargado

Electrolito rico

Rafinado
Electrolito pobre
Orgnico despojado
 - 111 -

3.3 Descripcin del proceso Metalrgico en la Compaa Minera

Aurfera Santa Rosa SA. (COMARSA)

COMARSA es una mina que se explota a tajo abierto y cuyo proceso

metalrgico consiste de las siguientes etapas:

Lixiviacin en pilas

Adsorcin del oro en solucin mediante el carbn activado

Reactivacin del carbn

Desorcin a presin

Electrodeposicin

Fundicin

Lixiviacin en pilas.

El proceso de lixiviacin en pilas requiere la preparacin de reas o

pisos impermeables, los pisos son impermeabilizados con

geomembrana HDPE 60 Mil, sellando por termofusin y extrusin.

Las rampas y las pilas se preparan con volquetes de 15m3, (23 TM)

La altura de las pilas es de 8mt.

La compactacin realizada en la etapa de preparacin de la pila es

removida con tractor DR8, para luego realizar crestas con la cuchilla.

El tamao del mineral que se lleva a las pilas es tal como sale de la

mina (run of mine), el cual varia entre 10 a 30 pulgadas

El mineral es mezclado en la preparacin de los mdulos en

relacin de 1:1 y de 1:2.

 - 112 -

La descarga del mineral se realiza antes del talud y se agrega la cal

en las rumas dejados por los volquetes con el cargador frontal.

La construccin de cada pila tiene 75,000 TM. de mineral, con una

rea de techo de 5,000 m2 y un consumo de cal de 0.70 Kg./TM.

Remocin de los mdulos lixiviados, para mejorar las zonas de baja

permeabilidad y eliminar las canalizaciones.

El proceso de lixiviacin en si consiste en hacer pasar una solucin

diluida de NaCN a travs de la pila de mineral mezclado y

homogenizado (tal como sale del tajo) sin necesidad de chancarlo .El

riego es con aspersores de malla de 6 x 6, la velocidad del flujo de

lixiviacin es de 8 lt/hr*m2, el rea total de riego 120,000 m2,

concentracin de cianuro de la solucin lixiviante es de 200 ppm,

consumo de cianuro 0.090 Kg./TM, el pH de la solucin lixiviante es

de 10.5.

La cal es alimentada y mezclada mecnicamente con el mineral, en la

construccin de las pilas, consumiendo un promedio de 0.700 Kg. de

cal por tonelada de mineral, actualmente se trata 1500,000 TM de

mineral por mes.

 - 113 -

Fig. 22. Vista de los pads de lixiviacin en pilas.(COMARSA)

Pad de
lixiviacin

Adsorcin en carbn activado

La solucin rica proveniente de la lixiviacin en pilas se alimenta

directamente a columnas de lecho fluidizado, la planta ADR

(adsorcin, desorcin y reactivacin de carbn activado), consta de 8

circuitos con 5 columnas cada uno, estas columnas van cambiando de

posicin desde el punto de vista del proceso mediante un simple

ajuste o cambio de posicin de vlvulas a medida que van avanzando

con su carga en el circuito. As mediante un simple cambio de

vlvulas en la alimentacin y en la salida, la misma unidad va siendo

desplazada secuencialmente de la posicin de ltima columna en la

adsorcin en serie, a la siguiente de la serie, hasta llegar a ser la

primera. Luego deja la adsorcin y pasa a la posicin de lavado,

seguidamente entra a la desorcin .y finalmente pasa a la posicin del

 - 114 -

ltimo lavado. Despus de esto el carbn es sometido al proceso de

REACTIVACION.

Fig. 23. Circuito de Adsorcin CIC Planta ADR Santa Rosa. Ao 2005

S O LU C IO N
PR EG N A N T
1 2 3 4 5
V A LV U LA M A R IP O S A D E 6 "

300 G P M M A N O M ET R O D E ( 0 - 6 0 ) PSI
DS M
S O LU C IO N 2 0 Me s h
B A R R EN

S O LU C IO N
PR EG N A N T
6 7 8 9 10
550 G P M
DS M
S O LU C IO N 2 0 Me s h
B A R R EN

S O LU C IO N
PR EG N A N T
11 12 13 14 15
550 G P M
DS M
S O LU C IO N 2 0 Me s h
B A R R EN

S O LU C IO N
PR EG N A N T
16 17 18 19 20
550 G P M
DS M
S O LU C IO N 2 0 Me s h
B A R R EN

S O LU C IO N
PR EG N A N T
21 22 23 24 25
580 G P M
DS M
S O LU C IO N 2 0 Me s h
B A R R EN

S O LU C IO N
PR EG N A N T
26 27 28 29 30
600 G P M
DS M
S O LU C IO N 2 0 Me s h
B A R R EN
 - 115 -

La eficiencia promedio del proceso de adsorcin es de 96 %, con una

carga promedio de 10 kg. Au /TM de carbn.

Reactivacin qumica del carbn.

Este proceso que consiste en eliminar qumicamente los carbonatos

adsorbidos en el proceso de adsorcin del oro y plata, a fin de

restaurar la actividad del carbn para un nuevo uso en el proceso de

adsorcin y mejorar la eficiencia en el circuito de adsorcin, en la

Planta ADR, en circuito cerrado. En el circuito de lavado cido con

capacidad para 2000 Kg. de carbn se adiciona 0.0800 Kg. de cido

Clorhdrico por cada Kg. de carbn activado, reactivando

mensualmente un promedio de 151,200 Kg. de carbn.

Reactivacin trmica del carbn.

El carbn puede ser desorcionado reactivado qumicamente

previamente, el carbn es cargado a la tolva de alimentacin que se

encuentra en la parte superior de los hornos de reactivacin trmica

mediante un inductor de venturi.

Se procede a poner en operacin el horno. El proceso de

reactivacin trmica es automtico por los que los operadores se

encargan de controlar la alimentacin y descarga de carbn, voltaje y

amperaje de la operacin de los hornos elctricos.

 - 116 -

Terminada la reactivacin trmica se procede al lavado del carbn,

empleando el eductor es impulsado hacia el Shaker el cual cuenta

con una malla de corte de -20. El carbn retenido en la malla, carbn

fino es ensacado y el carbn grueso es descargado en una poza N

03.

Fig. 24. Circuito de Reactivacin trmica del carbn.

CARBON CARBON
REACTIVADO REACTIVADO
QUIMICAMENTE QUIMICAMENTE

TOLVA S DE TOLVA S DE
CARGA DE CARGA DE
CARBON CARBON

HORNOS HORNOS
VERTICALES VERTICALES

ALIMENTADORES ALIMENTADORES Ca rbn a

Colum na s de
Adsorcin
MALLA 20
TOLVA DE TOLVA DE + m 20
DESCARGA DESCARGA
- m 20

Carbn fino

Desorcin

COMARSA actualmente utiliza el proceso de desorcin a presin que

tiene como solucin eluyente una solucin de 10 g/l de soda custica

(98% de pureza) y contiene adems 1 a 2 g/l de cianuro de sodio (96% de

pureza) y que trabaja con una presin de 75 80 psi y una temperatura

de 135 140 C, el turno puede completarse en 8 horas actualmente la

 - 117 -

eficiencia no es del 100 % pero se esta trabajando para alcanzar este

objetivo.

Electro deposicin y Fundicin

El proceso de Electro deposicin consiste principalmente en que el metal

a recuperar ya esta en la solucin y solamente se trata de recuperarlo

depositndolo en el ctodo, mientras el nodo es esencialmente insoluble.

COMARSA utiliza como ctodo la lana de acero y nodo mallas de acero

inoxidable. Las celdas trabajan a un voltaje de 2.7 v.

El cido sulfrico es usado en la forma de solucin para lixiviar o disolver

la lana de acero de los ctodos cargado con oro y plata provenientes de la

celda electroltica, El ataque qumico se realiza con 5 Kg. de cido

sulfrico (pureza de 98%) por cada kilo de lana de acero realizando en

cubas de plstico, luego es filtrado y neutralizado en un filtro prensa, este

cemento recin esta listo para entrar a la etapa de fundicin para obtener

las barras bullon (oro y plata), realizando esta operacin durante el mes

02 veces, con 20 kg. de lana de acero.

En el proceso de fundicin se utiliza el carbonato de sodio como parte de

la mezcla fundente, este reactivo es agregado y mezclado con el

precipitado filtrado del cemento de oro y plata, adicionando un promedio

de 7 Kg. de carbonato de sodio por fundicin, durante el mes se realiza 02

fundiciones.
 - 118 -

Fig.25. Fundicin del precipitado

 IV
METODOLOGIA EXPERIMENTAL

4.1 Solucin Acuosa y Composicin Qumica.

En este estudio se analizaron los licores de lixiviacin y pregnant de la

planta hidrometalurgica de la Compaa Minera Aurfera Santa Rosa S.A.,

con el propsito de trabajar a las mismas condiciones, ya que se tenia como

objetivo hacer las pruebas a nivel laboratorio y piloto. Cabe resaltar que solo

se ha trabajado con una de las plantas de la compaa siendo esta la de

mayor volumen ya que contaba en el momento del estudio con 6 circuitos de

adsorcin de carbn activado y a su vez cada uno contaba con 5 columnas

de adsorcin con una capacidad de 2 TM de carbn activado por columna.

Difcilmente se obtendr una descripcin de licores tpicos de lixiviacin para

todas las operaciones mineras, por la diversidad de las menas, en un

proceso con sus propias caractersticas individuales, naturalmente el licor de

lixiviacin obtenido ser diferente. Todas las soluciones de lixiviacin

enriquecidas contienen oro como Au (CN)-2, plata como Ag (CN)-2, cal,

cianuro libre, cianoaniones de varios metales, tpicamente hierro, mercurio,

cobre y zinc. Pocas plantas llevan un anlisis total de sus soluciones de

 -120-

lixiviacin, analizan nicamente Au, Ag, CN libre y pH, mostrndose la

dificultad de obtener una composicin completa de la solucin.

La Tabla 7 muestra las composiciones de las soluciones acuosas, obtenidas

para la operacin de lixiviacin en montn en la Compaa Minera Aurfera

Santa Rosa S.A. durantes los meses de Enero y Febrero del ao 2005. Los

niveles de pH se mantienen arriba de 10 aunque en algunos casos se han

reportado ms bajos. El cianuro est presente en solucin como complejo y

cianuro libre.

Tabla 7 Composicin de la Solucin de Lixiviacin y Pregnant

Composito Enero-Febrero (2005).
Elemento Solucin Solucin
Lixiviacin Pregnant
Aluminio 2.433 2.276
Antimonio 0.036 0.037
Arsnico 1.52 0.541
Bario 0.006 0.017
Calcio 65 57.5
Cobalto 0.036 0.037
Cobre 1.146 0.989
Fierro 0.353 0.23
Magnesio 0.097 0.195
Nquel 0.019 0.023
Oro 0.05 0.609
Potasio 4.37 4.95
Plata 0.078 0.723
Sodio 328 255
Estroncio 0.305 0.404
Volframio 0.041 0.056
Zinc 0.039 0.031
pH 10.5 10.12
% NaCN 0.018 0.003

Todas las concentraciones en mg/l

 -121-

4.2 Resina de base dbil.

4.2.1 Composicin.

Es una resina para intercambio inico de base dbil de denominacin

Aurix100. Esta es una resina tpica styrene-divinilbenzene con la funcin

del grupo guanidina. Guanidina son bases orgnicas muy fuertes teniendo

una basicidad intermedia entre las aminas simples y las aminas

cuaternarias.

4.2.2 Propiedades fsicas y qumicas.

Resina Aurix100 Cognis Corporation

Divisin Productos Qumicos
Composicin Qumica: Guanidina
Apariencia Esferas
Densidad Bulk
Hmeda 620 700 gr/lt
Seca 330 gr/lt
Retencin de Humedad (Cl) 47 53 %
Tamao de las esferas:

ASTM Abertura (mm) %

18 1.00 86.89
20 0.85 11.28
25 0.71 0.80
-25 0.71 1.03
100
 -122-

Variables operativas:

Capacidad volumtrica 0.25-0.35 eq/l

Carga de oro recomendada en extraccin 200010000gr/t

Valores tpicos de elusin 300 gr./t Au

Tiempo tpico de elusin 1224 horas

Tiempo tpico de residencia por etapa 1530 min.

4.3 Pruebas comparativas entre carbn activado vs. Resina de base

dbil a nivel laboratorio.

Estas pruebas se realizaron en las instalaciones del Laboratorio de

Investigaciones Metalrgicas.

4.3.1 Cintica de extraccin de solucin pregnant industrial.

Preparacin de la resina

La resina fue proveda seca y en un empaque hermtico. Para su

preparacin se utilizaron 2 BV de NaOH 1M y 5 BV de agua.El trmino BV

Bed Volume se refiere al volumen de la resina seca, esta medicin

usualmente se hace en una probeta. La resina se almacen sumergida en

agua en un frasco hermtico para evitar la humedad.

Precargado de la resina

Para precargar la resina deben quedar entre 0.3 a 0.6 mg/gr. de Au en la

resina y debe hacerse con una solucin de 15 mg/l de oro y 100 ppm de CN-

muy aparte del NaCN necesario para acomplejar el oro.

 -123-

En este caso preparamos 0.3 Kg. de resina con 180 mg Au, lo que indica

que tendramos 600 mg/Kg. de Au en la resina.

La cantidad utilizada de NaCN fue de 1.7 gr. en donde se incluye el CN- y

el NaCN para acomplejar el Au.

El pH de la solucin se acondicion con NaOH hasta llegar a un pH de

12.

La resina se puso en contacto con la solucin en un recipiente con agitacin

mecnica (400 rpm) durante 24 horas.

Precargado de Resina

t (horas) ppm Au

0.0 20.0

0.17 4.5

0.67 0.7

2.17 0.2

24.0 0.0

Descarga de la resina precargada

Para la descarga de la resina se necesita una solucin de las siguientes

caractersticas:

0.5 1.0 M de NaOH

200 400 ppm NaCN

1ppm de Au

55 a 60C por un lapso de 3 a 6 horas

 -124-

De esta manera se utiliz una solucin 1 M de NaOH, 200 ppm de NaCN y 1

ppm de Au.

Se puso en contacto la resina cargada con la solucin de extraccin en un

recipiente con agitacin magntica (800 rpm), a una temperatura de 60 C y

se dej por 6 horas despus de las cuales se determin que haba habido

una pequea descarga de la resina lo que nos indica que efectivamente

haba quedado una cantidad de Au residual en la resina y de esta manera

esta lista para entrar a servicio.

Prueba Cintica (Ecuacin Nicol Fleming)

Esta prueba se hizo en un equipo de agitacin denominado Shaker, el cual

permite utilizar matraces de 250 ml de solucin. Se toman muestras de 0.2

gramos de resina y carbn activado nuevo, se colocan con 200 ml. de una

solucin pregnant tomada de las pozas de planta, se procede a agitar en el

shaker a 250 rpm, en periodos establecidos previamente para hacer la

isoterma correspondiente. Los periodos de tiempo son de 0.08, 0.17, 0.25,

0.5, 0.75, 1, 1.5, 2, 4, 8, 12 y 24 hr. Las muestras tomadas en cada periodo

de tiempo se analizan por adsorcin atmica en el elemento oro. Los

resultados se muestran en las siguientes tablas:

 -125-

Tabla 8. Resultados obtenidos en la adsorcin usando resina Aurix 100, a partir de una
solucin de 0.624 ppm de Au y 0.583 ppm de Ag

Tabla 9. Resultados obtenidos en la adsorcin usando Carbn activado Calgon 100, a

partir de una solucin de 0.624 ppm de Au y 0.583 ppm de Ag

Para evaluar la cintica se utiliz la ecuacin planteada por Nicol, Fleming y

Cromberge que expone lo siguiente.

[ Au ] r = k[ Au ] s t n
 -126-

Donde: [Au]r = Concentracin de oro en la resina mg/l

[Au]s = Concentracin de oro en solucin mg/l
t = Tiempo (horas)
k = Constante de velocidad
n = Factor de equilibrio de carga

Tomando logaritmo neperiano a la expresin anterior se llega a:

Ln[ Au ] r = Lnk + Ln[ Au ] s + nLnt

Y cuando t = 1, Ln t = 0 llegamos a:

Ln[ Au ] r = Lnk + Ln[ Au ] s

Los datos obtenidos experimentalmente se tabulan a continuacin:

Tabla 10. Resultados obtenidos usando resina cognis para evaluar la cintica de

carga en la adsorcin

Tomando los datos obtenidos trascurrida 1 hora, la ecuacin

Ln[ Au ] r = Lnk + Ln[ Au ] s se convierte en: 4.196 = 0.826 + Lnk

En donde k = 151.71
 -127-

Graficando [Au]r como ordenada y el tiempo en horas como abscisa,

obtenemos el siguiente grafico en donde n = 1.0374.

Fig. 26 Cintica de carga de la Resina Aurix 100 para un PLS de 0.624 ppm de Au.

Cinetica de Carga
200

160
[Au]r (mg/l)

120
y = 11.609x 1.0374
80

40

0
0.1

0.2

0.3

0.5

0.8

1.0

1.5

2.0

4.0

8.0

12.0

24.0
tiempo (hr)

La ecuacin que describe la cintica de extraccin para la resina en las

condiciones dadas es la siguiente:

[ Au ] r = 151.71[ Au ] s t 1.0374

Esta ecuacin tiene la misma forma que la ecuacin del grfico de manera

que podran igualarse pero no sera correcto ya que en la ecuacin hallada,

la concentracin en la resina depende del tiempo y la concentracin final del

oro, mientras que en la ecuacin del grfico la dependencia de la

concentracin de oro en la resina recae solamente en el tiempo.

Visto lo anterior notamos que la ecuacin cintica propuesta por Nicol,

Fleming y Cromberge 5 es ms completa y por lo tanto fiable para predecir la

extraccin.
 -128-

Se debe resaltar que en esta prueba, la capacidad de la resina es mayor que

la cantidad de oro cargada de manera que la cintica halla podido ser

evaluada.

Tambin notamos cierta irregularidad en la curva hallada (Fig. 26) esto

probablemente se deba a la presencia de iones extraos cianoaniones, ya

que se utiliz la solucin pregnant industrial con valores de 0.624 ppm de Au

y 0.583 ppm de Ag. Asimismo podemos obtener el siguiente grafico (Fig. 27.)

haciendo una comparacin entre el porcentaje de adsorcin obtenido tanto

para la resina Aurix 100 como para el carbn activado Calgon. Este grfico

se ha realizado en base a los resultados obtenidos, los cuales se muestran

en las tablas 8 y 9.

Fig. 27. Comparacin % de adsorcin de Au en la Resina Aurix 100 vs. el Carbn

activado Calgon.

% Adsorcion de Oro en Resina Aurix vs Carbon activado Calgon

(Solucion Pregnant de Oro)

90
80
70
% Adsorcion Oro

60
50
40
30
20
10
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26

Tiempo (Horas)

Resina Aurix-100 Cognis Carbon Calgon Nuevo

 -129-

4.3.2 Pruebas de atriccion

Se realiz pruebas de atriccion (prueba de laboratorio en la que se somete al

carbn o resina a agitacin constante producindose friccin-rozamiento

entre las partculas de carbn y/o resina) en el equipo Shaker, con una

duracin de 4 horas a 250 RPM, y como resultados se tiene que el carbn

activado partiendo de un tamao 100 % mas 1.2 mm y despus de la prueba

se tamiza a 0.85 mm, la prdida es superior al 7 %, mientras que la prdida

de resina solo es de 1.2 %, con un tamizacin a 0.6 mm. Esta prueba

demuestra que la vida de la resina por atricin es mucho mayor que la del

carbn activado y que las prdidas de oro por prdidas de extractante son

mucho menores.

Las pruebas comparativas de atricin con el carbn activado, se muestran a

continuacin:

Tabla 11.-Pruebas de atriccin realizadas en el equipo Shaker

Carbn Carbn Resina Aurix

fresco regenerado 100

Tamao inicial + 1.0 mm + 1.0 mm + 1.0 mm

tamao pasante 0.85 mm 0.85 mm 0.60 mm

% de

recuperacin 92.7 94.3 98.8

 -130-

4.3.3 Capacidad de carga

La capacidad mxima de intercambio inico es estequiomtrica. Esta se

basa en el nmero de equivalentes (eq) de la carga mvil en la resina. De

este modo, 1 mol H+ es un eq y 1 mol de Na+2 son 2 eq. La capacidad de

intercambio es usualmente denotada en eq/Kg de resina seca o eq/l de

resina hmeda, dependiendo si el elemento principal es usado hmedo o

seco.

Asumiendo que la resina solo captar al complejo aurocianuro y ya que un

mol de Au(CN)2- es igual a un eq, usando la ecuacin de carga siguiente, se

puede determinar la cantidad de oro que puede ser cargada en la resina.

GH + OH ( org ) + Au (CN ) 2 GH + Au (CN ) 2 ( org ) + OH ( aq )

Segn las especificaciones de la resina, su capacidad volumtrica es de

0.25 0.35 eq/l as:

0.250.35eq/l=0.250.35molOH-/litro=0.250.35molAu(CN)2-/litro

De este modo se podrn cargar entre 49.25 a 68.95 gr. de Au por litro de

resina. Para comodidad de trabajo se hall una equivalencia entre el peso

hmedo de la resina y el peso seco; de manera que se pudiera trabajar con

el peso de la resina hmeda.

Las pruebas se realizaron de forma discontinua o batch con 500 ml de

solucin A cada una en vasos de 1 litro. La agitacin se hizo de forma

magntica (800 rmp) a temperatura ambiente (15-18C).

 -131-

Prueba preliminar de carga

La capacidad en peso segn la informacin recopilada, esta entre 5 a 15

mg/g de resina. De esta manera tomamos cuatro supuestas capacidades: 5,

7.5, 10 y 15 de manera que cada una de estas requerir diferente cantidad

de resina.

Capacidad de la Cantidad de resina

resina (mg/g) (gr)

15 0.82

10 1.23

7.5 1.64

5 2.46

Para todas las cantidades de resina utilizadas, se llego a la capacidad de

equilibrio predicha lo que nos da un indicio que la resina tiene una capacidad

mayor a la que se menciono anteriormente.

4.3.4 Selectividad en la adsorcin

Los contenidos metlicos en la resina fueron los siguientes:

ppm % extrado

Au 20.20 82.11
Ag 3.80 39.58
Cu 1.64 33.20
 -132-

Asumiendo que estos metales estn en forma de sus complejos ms

estables, es decir: Au(CN)-2, Ag(CN)-2 y Cu(CN)=3, podemos decir

que:

o Ag: 1 eq = 1mol

o Au: 1 eq = 1mol

o Cu: 2 eq = 1 mol

De lo anterior deducimos que se han extrado 4.06 x 10-5 eq de oro,

1.19 x 10-5 eq de plata y 1.16 x 10-5 eq de cobre, lo que dan un total

de 6.41 x 10-5 eq y comparados con los 21.0 x 10-5 a 29.4 x 10-5 eq

que ofrecen los 0.3 gr de resina; tenemos solamente un 21.80 a 30.52

% de ocupacin en la resina.

Esto nos indica que hay una obstaculizacin en la extraccin que

impide que todos los lugares de la resina se utilicen para la extraccin

y nos da a entender que hay un problema de difusin de los aniones.

Adems existe un porcentaje considerable de extraccin de aniones

extraos al Au(CN)-2 (39.58% de Ag y 33.20% de Cu) que merman la

capacidad de la resina muy aparte de lo mencionado anteriormente.

 V
PLANTA PILOTO

5.1 Resultados experimentales

En esta seccin se analiza el proceso continuo de extraccin de oro por

intercambio inico, partiendo de soluciones acuosas de lixiviacin, con

cianoaniones de Au, Ag, Cu, Zn y Fe en baja concentracin, para la

recuperacin subsiguiente de oro en una solucin concentrada y purificada.

En esta segunda parte de la investigacin se estudi en un circuito continuo

de extraccin. El arreglo de operacin de este equipo involucra una etapa

de extraccin (adsorcin), una etapa de desorcin y una etapa de

Electrodeposicin. Adicionalmente se puede agregar otra etapa de lavado o

regeneracin de la resina. El equipo, materiales y accesorios utilizados se

indican a continuacin:

5 columnas de acrlico capacidad: 300 500 gr. de resina

1 celda de Electrodeposicin con 6 mallas de acero

2 bombas peristlticas (micro flujo) 2 50 ml / min.

1 rectificador
 -134-

Materiales de plstico: codos, tes y tubos de pvc Manguera de Tygon de

0,63 cm. dimetro nominal, para el manejo de las diferentes soluciones.

A continuacin se muestran fotografas de la planta piloto instalada al

costado de la poza de Solucin pregnant y en paralelo a la planta de

adsorcin de carbn activado, se instal de esta manera con el objetivo de

conectar una lnea de alimentacin de solucin rica a la planta piloto y

poder trabajar a las mismas condiciones de la Planta ADR, a fin de hacer

las comparaciones respectivas entre los circuitos de carbn activado vs.

resina aurix100.

Fig. 28 Circuito de adsorcin- Planta

Piloto
 -135-

Fig. 29 Celda de Electrodeposicin

Planta Piloto

Fig. 30 Mallas de acero

inoxidable de la celda

de Electrodeposicin

5.2 Extraccin de Oro de Soluciones de Cianuro

5.2.1 Cintica de extraccin

Extraccin por intercambio inico es un proceso de equilibrio y la velocidad a

la cual se alcanza este equilibrio, es un factor importante en el anlisis del

proceso. La mayora de las reacciones qumicas que involucran reacciones

tipo inico son rpidas. Los factores que afectan la velocidad de extraccin

son la velocidad de flujo descendente y la concentracin del ion metal. En

este estudio se compararon diferentes velocidades de flujo ascendente

 -136-

(entre 63 y 42 lt/hr) y los resultados se muestran en la prueba comparativa

entre carbn activado vs. resina en la seccin 5.3 (Tabla 17), observndose

una diferencia mnima en el incremento en la extraccin de oro para los

niveles que se experimentaron. Por esta razn en los siguientes

experimentos, se utiliz una velocidad de flujo ascendente de 60lt/hr.

5.2.2 Isotermas de equilibrio.

5.2.2.1 Efecto del pH

Se realizaron pruebas, a diferentes condiciones de pH. La grfica de la

Figura 31 indica el comportamiento del extractante bajo estas condiciones y

los resultados se muestran en la tabla 12:

Tabla 12. Resultados obtenidos a diferentes pH para una solucin

PLS de 1 ppm de Au.

 -137-

Fig. 31 Efecto del pH en las Isotermas de Extraccin de la resina Aurix 100.

Fase Acuosa: 1 Au mg/l

10

8
[AuR, mg/l

6 pH 10.1
pH 10.5
4 pH 10.9

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
[Au]AQ, mg/l

De acuerdo a las isotermas (Figura 31), se observa que a pH = 10.1, la

resina aurix 100 tiene un comportamiento con mayor tendencia hacia la

ordenada mostrando mejor capacidad de extraccin, comparado con aqulla

de pH cercano a 11.0.

5.2.2.2 Isotermas de equilibrio para cianoaniones

En estas pruebas se analiz el sistema Au(CN)-2 - Aurix 100 y el efecto que

pudieran tener otros cianoaniones contenidos en la solucin acuosa,

ponindose en contacto diferentes soluciones acuosas con resina, hasta

alcanzar un equilibrio utilizando el mtodo de relacin de fases. La Figura

32 presenta estas grficas, donde se observa una marcada diferencia en la

isoterma de Au con respecto a las curvas de Cu y Zn, siendo despreciable la

extraccin de Fe.
 -138-

5.2.2.3 Coeficientes de distribucin.

En este caso D, es el coeficiente de extraccin, una medida de que tanto la

resina extraer un ion metal (medida de la fuerza impulsora total del sistema

de extraccin por resinas que depende de la concentracin del metal). El

valor de D depende de factores tales como la relacin de fases acuosa /

resina, concentracin del extractante, pH, acomplejamiento del metal en

fase acuosa y resina, y la concentracin del metal en la fase acuosa.

Tabla 13 Datos Experimentales para la Figura 32

Efecto de Cianoaniones en las Isotermas de Extraccin
Fase Acuosa: Solucin Base 1 mg/l Au, Ag, Cu, Zn, Fe (100 mg/l
CN-)
Fase Resina: 10% resina

[Au]RES [Ag]AQ [Ag]RES [Cu]AQ [Cu]RES [Zn]AQ [Zn]RES [Fe]AQ [Fe]RES

0.1 0.01 0.08 0.01 0.1 0.01 0.05 0.2 0.01
0.2 0.02 0.15 0.02 0.2 0.02 0.1 0.26 0.012
0.5 0.04 0.36 0.05 0.48 0.15 0.18 0.28 0.02
0.78 0.16 0.6 0.19 0.82 0.2 0.31 0.29 0.03
1.48 0.24 1.04 0.41 1.2 0.32 0.38 0.3 0.04
3.5 0.36 2 0.71 1.5 0.36 0.5 0.31 0.05
5.5 0.52 2.4 0.86 1.52 0.45 0.55 0.32 0.1
Concentraciones de Au, Ag, Cu, Zn, Fe en mg/l
 -139-

6 Au

Ag

5 Cu

Zn
4 Fe
[M]ORG,mg/l

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
[M]AQ,mg/l

Figura 32 Efecto de Cianoaniones en las Isotermas de Extraccin

de la resina Aurix
Fase Acuosa: Solucin Base 1 mg/l Au, Ag, Cu, Zn, Fe
(100 mg/l CN-)

Fase Resina: 10 % aurix 100

En esta investigacin, considerando las isotermas de distribucin para los

diferentes cianoaniones de la solucin acuosa y el extractante aurix 100

(resina), se calculan los coeficientes de distribucin para estas especies de

la siguiente manera:

DAU Es el coeficiente de distribucin de Au y est definido como:

DAU = Concentracin de Au en Fase Resina

Concentracin de Au en Fase Acuosa

 -140-

El coeficiente de distribucin est relacionado al porcentaje de extraccin,

P:
P
DAU =
100 P

A una relacin de fases acuosa / Resina = 1 / 1, el factor de selectividad

de la especie A sobre la especie B se define:

DA
S BA =
DB

Para el propsito de este trabajo:

D Au (31)
S MAu =
DM
Donde M = Ag, Cu, Zn, Fe.

La Tabla 14. Muestra los resultados obtenidos en la comparacin de los

coeficientes de distribucin y factores de selectividad.

Tabla 14 Coeficientes de Extraccin y Selectividad para Cianoaniones,

Utilizando Resina Aurix 100.

[M], mg/l [M]AQ [M]RES DM S MAU

Au 0.04 0.78 19.5
Ag 0.06 0.60 10.0 1.95
Cu 0.19 0.82 4.32 4.51
Zn 0.20 0.31 1.55 12.58
Fe 0.29 0.03 0.103 189.32
DM = Coeficientes de Distribucin = [M]RES / [M]AQ

S MAu = Selectividad = DAU

DM
 -141-

Sobre estos resultados, se concluye que la selectividad del extractante se da

en el orden de Au > Ag > Cu > Zn >> Fe. La selectividad para estos

cianoaniones depende de las condiciones de pH y concentracin inicial de

la solucin acuosa.

5.2.2.4 Isotermas de extraccin vs. pH.

En el anlisis de estos sistemas de equilibrio, un factor muy importante a

considerar es el efecto del pH en la solucin acuosa.

La extraccin de oro de la solucin aurocianuro por Guanidina, puede

describirse por las siguientes ecuaciones:

[RG] RESIN + H2O [RGH+OH-]RESIN

[RGH+OH-]RESIN + [A-] AQ [RGH+A-]RESIN + [OH-]AQ

Donde:
RG = Guanidina
+
RGH = Radical Guanidino RESIN = Fase RESINA
- -
A = Au(CN) 2 AQ = Fase Acuosa

Entonces, la reaccin total puede indicarse:

[RG]RESIN + H2O + [A-] AQ [RGH+A-]RESIN + [OH-]AQ

Aplicando la ley de accin de masas y considerando que todos los

coeficientes de actividad son iguales a la unidad, por las soluciones muy

 -142-

diluidas, la constante de equilibrio puede escribirse en funcin de las

concentraciones [22] :

[RGH+A-]RESIN [OH-]AQ (a)

K =
-
[RG]RESIN [H2O] [A ] AQ

Introduciendo el equilibrio del agua

H2O H+ + OH-

la constante de equilibrio para agua es:

[H+] [OH-]
Kw =
[H2O]

Por tanto:

Kw[H2O]
[H+] =
[OH-]

Sustituyendo este equilibrio en la ecuacin (a), se obtiene la siguiente

relacin:

[RGH+A-]RESIN Kw (b)
K =
(b)
[RG]RESIN [A-] AQ [H+]

Considerando que las mismas especies de oro ocurren en ambas fases

acuosa y RESINA, el coeficiente de distribucin D, se define como la

 -143-

concentracin de oro en la fase RESINA, dividido por la concentracin

de oro en la fase acuosa [21].

[Au]RESIN
[RGH + A-] RESIN
D =
[Au]AQ [A-]AQ

si se incluye Kw en la constante de equilibrio, se obtiene una nueva

constante de equilibrio K , que incluye la constante de equilibrio del agua:

K=
Kw

Sustituyendo K en la ecuacin (b):

D

K =

[RG]RESIN [H+]

Tomando logaritmos:

log K = log D - log [RG] RESIN - log [H+]

arreglando:

pH = - log [H+] = log K - log D + log [RG] RESIN

 -144-

O tambin:

Log D = log K - pH + log [RG] RESIN

Sustituyendo la expresin del coeficiente de distribucin en funcin del

porcentaje de extraccin:

P
DAU =
100 P
Donde:

P = % de extraccin

log P - log (100 P ) = log K - pH + log [RG] RESIN

Ecuacin que representa una serie de curvas sigmoidales obtenidas al

graficar extraccin (%) vs pH y la posicin de cada curva en el eje del pH

depender solo de la constante de equilibrio K y la concentracin del

extractante RG [23].

Tabla 15 Datos Experimentales para la Figura 33

Isotermas de pH para Cianoaniones

Fase Acuosa: Solucin Base 1 mg/l Au, Ag, Cu, Zn, Fe (100 mg/l CN-)

Extraccin (%)
pH
Au Ag Cu Zn Fe
9.52 95 79 87 85 44
10.07 88 65 70 84 26
10.53 80 54 51 68 18
11.42 51 13 10 30 13
11.79 30 1 3 0 6
11.9 14 0 2 0 4
12.04 4 0 0 0 0
 -145-

La Figura 33 presenta las curvas de extraccin en funcin de pH,

observndose que el anin Au(CN)-2 puede extraerse a condiciones bsicas

9.5 < pH< 10.5. Se deduce tambin que el despojamiento de Au(CN)-2 se

puede llevar a cabo a pH >12.0, (por presentar las isotermas una mnima

extraccin en estas condiciones).

100
Au
Ag
80 Cu
Zn
Fe
Extraccin (%)

60

40

20

0
9.5 10 10.5 11 11.5 12 12.5
pH

Figura 33 Isotermas de pH para Cianoaniones.

5.2.2.2 Capacidad mxima de carga de la resina (extractante).

5.2.3 Capacidad mxima de carga de la resina (extractante)

Los experimentos se llevaron a cabo a diferentes pH de la solucin acuosa,

obtenindose un nivel de saturacin en la resina mediante contactos

sucesivos de la misma, con alcuotas frescas de solucin acuosa. Las

pruebas se realizaron con flujo descendente a 60 lt/hr y una relacin

AQ/resina variable. Se observa que la resina , alcanz una capacidad de

carga mxima de 8.3 mg/l Au a un pH de 10.1, disminuyendo esta

 -146-

concentracin hasta 5.2 mg/l Au al incrementar el pH a 10.9 (Fig. 31); para

comparacin, estos experimentos tambin se hicieron con solucin de mina,

ajustando nicamente el pH al igual que en las soluciones sintticas, donde

su comportamiento muestra que la resina alcanz una capacidad de carga

mxima de 5.5 mg/l de Au, al utilizarse solucin de mina, por lo que se si

afecta el variar la concentracin inicial y presencia de otros cianoaniones

(Fig. 34).

Tabla 16. Resultados obtenidos con diferentes tipos de soluciones

10

8
[AuR, mg/l

6 Solucin A
Solucin B
4 Solucin M

0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3
[Au]AQ, mg/l

Figura 34. Efecto del Tipo de Solucin Acuosa en las Isotermas de Extraccin

Fase Acuosa : A: Au 1.0 mg/l, pH = 10.2; B: Au, Ag, Cu, Fe, Zn 1 mg/l, pH = 10.2;
M: Mina (Au: 0.3, Ag: 0.8, Cu: 9.6, Zn: 0.10, Fe: 0.33, CN-: 43.6 mg/l,
pH = 10.2
 -147-

5.2.4 Efecto de la concentracin inicial de oro.

Se estudi en el rango 1 a 100 mg/l de oro, considerando la concentracin

de soluciones de lixiviacin y otras de proceso. Para estas pruebas se

utiliz 300 gr. de resina aurix 100 por columna acrlica. La Figura 35

muestra las isotermas de extraccin vs. pH para estas soluciones acuosas

conteniendo diferentes concentracin inicial de oro.

Tabla 17. Resultados obtenidos a partir de diferentes

concentraciones de oro inicial.

Extraccin (%)
pH
[Au] 1 mg/l [Au]10 mg/l [Au] 20 mg/l Au] 50 mg/l [Au] 100 mg/l

9 100 100 100 100 100

9.5 98 96 94 94 96

10 86 85 88 86 89

10.5 74 76 75 76 78

11 50 50 50 48 48

11.5 25 25 26 26 26

12 10 10 8 8 8

12.5 0 0 0 1 1
 -148-

100
[Au] = 1 ppm
[Au] = 10 ppm
[Au] = 20 ppm
80
[Au] = 50 ppm
Extraccin de Oro (%)

[Au] = 100 ppm

60

40

20

0
9 10 11 12 13
pH
Figura 35. Efecto de la Concentracin Inicial de Oro en la Extraccin.
Fase Acuosa Concentracin de Oro Variable.

En la figura 35 se observa que la concentracin inicial de oro, no tiene una

influencia significativa en la extraccin de iones-metales. Los valores que se

obtuvieron de pH50 oscilan alrededor de 11.0 0.05.

5.2.5 Efecto de la concentracin de cianuro libre.

Algunas sales de cianuro, como sodio, potasio o calcio, se disuelven e

ionizan en agua, formando su respectivo catin metlico y iones de cianuro

libre:

NaCN Na+ + CN-

 -149-

La seleccin del tipo de cianuro depende del mtodo de aplicacin, costo y

disponibilidad. Los iones cianuro se hidrolizan en agua formando molculas

de cianuro de hidrgeno (HCN), tambin iones oxhidrilo (OH-), con el

correspondiente incremento en pH:

CN- + H2O HCN + OH-

El cianuro de hidrgeno es un cido dbil, que se disocia en forma

incompleta en agua como sigue:

HCN H + + CN-

Ka = 6.2x10-10 (pKa = 9.31) a 25C [10]

En las soluciones de lixiviacin con cianuro, pueden encontrarse una

variedad de complejos ciano-aniones. En este trabajo se consideraron los

siguientes: Au (CN)2-, Fe (CN)64-, Zn (CN)42-, Ag (CN)2-, Cu (CN)43-. La

extraccin de estos aniones se analiz a diferentes concentraciones de

cianuro libre. La Tabla 18 muestra los resultados obtenidos al variar la

concentracin de cianuro libre en solucin, por adicin de NaCN.

Ver pagina siguiente .

 -150-

Tabla 18 Efecto de la Concentracin de Cianuro en la Extraccin de Oro de

Solucin de Aurocianuro.

Fase Acuosa: 1 mg/l Au, Ag, Cu, Zn, Fe, pH = 10.2.

Fase Resina : 10% resin aurix 100

[CN-] EXTRACCIN (%)

mg/l Au Ag Cu Fe Zn

40 74.8 47.5 15.4 0.4 5.9

60 75.6 48.0 16.8 0.4 6.0

100 76.4 49.0 18.2 0.4 6.1

120 77.0 49.2 20.5 0.4 6.1

Ntese que la extraccin de oro se ve favorecida ligeramente por la adicin

de NaCN, sin embargo la concentracin de cianuro libre tiene un mayor

efecto en la extraccin de cobre, posiblemente por formacin de otros

complejos; se deduce que la concentracin de cianuro libre influye

parcialmente en la selectividad del sistema.

5.3 Prueba comparativa entre carbn activado vs. resina de base dbil a

las mismas condiciones de solucin, tiempo y temperatura.

Si comparamos los resultados obtenidos trabajando en paralelo, a nivel de

planta piloto con la resina AuRIX100 y los resultados que se estaban

obteniendo con el carbn activado a nivel industrial y los que se proyectaron

en el nivel de diseo, tenemos:

 -151-

- Que el contenido de Au en la solucin Barren para el circuito de

resinas es no detectable por el equipo de adsorcin atmica, mientras

que para el circuito de carbn todava se presentan valores segn

tabla 18.

- Asimismo el contenido de Ag en la solucin Barren del circuito de

Resina es mucho mayor llegando hasta un 41 % de diferencia en la

recuperacin de la plata por parte del carbn activado. Lo cual indica

que la resina es mucho ms selectiva que el carbn activado.

- A pesar de haber variado los flujos de entrada de PLS se observa que

no ha habido variacin en la adsorcin de oro y plata como se indica

en la tabla 18 y 19.

- Se realizaron varias pruebas a las mismas condiciones obtenindose

resultados similares, aqu se presenta uno de los circuitos trabajados

en iguales condiciones a las de planta, haciendo las comparaciones

respectivas con el circuito de carbn industrial.

Tabla 18
 -152-

Tabla 19. Resultados obtenidos de la planta piloto de resina.

Tabla 20. Resultados obtenidos del circuito industrial de carbn activado en

condiciones de operacin normal.
 -153-

*PLS: Solucin rica o pregnant * BS: Solucin pobre o barren.

5.4 Prueba de Desorcin

5.4.1 Condiciones operativas.

La desorcin es realizada a 60 C y solo se vara el pH, el tiempo de

desorcin puede ser entre 12 a 24 horas, dependiendo de la calidad de la

solucin inicial; a mayor contenido de oro ms tiempo de desorcin.

5.4.2 Resultados obtenidos

A partir de las resinas cargadas en la tabla 21.

Ver la siguiente hoja.

 -154-

Tabla 21: Resultados obtenidos para el circuito de resina.

 -155-

Curva de Desorcion

Solucion eluida de oro 30

25
20
(mg/l)

15
10
5
0
0.5 1 2 4 8 12 20.5
tiempo (hr)

Fig.36. Curva de desorcin obtenida a partir de los resultados de la

primera columna.

Los resultados de las pruebas, muestran lo siguiente:

- Altos tenores de de oro, cercanos a 25 mg Au/lt, durante los

primeros 30 minutos, para una relacin 5 v/v hora.

5.5 Pruebas de alimentacin inversa

Al realizar el cambio de direccin en el flujo hacia el sentido ascendente se

ha observado que el % de extraccin de la resina no ha sido tan eficiente

como en la primera prueba comparativa (seccin 5.3). Obtenindose valores

en la solucin barren de hasta 0.162 ppm de Au. para una solucin inicial de

1.167 ppm de Au.

 -156-

Tabla 21 a: Resultados obtenidos para el circuito de resina con flujo ascendente.

5.6 Recuperacin de oro por electrodeposicin sistema continuo

Partiendo de soluciones concentradas de oro (producto de despojamiento),

se realizaron experimentos de electrodepositacin en una celda electroltica

utilizando ctodos de lana de acero y nodos de acero inoxidable; para esto

se vari el voltaje del rectificador y se midi el amperaje y temperatura al

inicio y al final de las pruebas. Las condiciones de voltaje estudiadas se

presentan en la Tabla 22.

De igual manera en la Tabla 23 se indica la variacin en la eficiencia de

electrodeposicin para soluciones con oro y cobre a diferentes

concentraciones.
 -157-

Tabla 22 Deposicin Electroltica de Oro de Soluciones Concentradas de

Aurocianuro. [Au] = 10 mg/l, [CN] = 60 mg/l, pH = 11.87, Voltaje

Variable

Voltaje Amperaje Temperatura Deposicin

(volts) (amperes) (C) de Oro (%)

5 0.60 38 15.8

10 1.23 78 45.3

15 2.30 80 75.8

Tabla 23 Deposicin Electroltica de Oro de Soluciones Concentradas de

Aurocianuro. . [Au] = 10 mg/l, [CN] = 60 mg/l, pH = 11.87,

Concentracin de Au y Cu Variable.

[Au] [Cu] Amperaje Temperatura Deposicin

(mg/l) (mg/l) (amperes) (C) de Oro (%)

10 0 1.23 78 45.3

10 5 1.60 88 42.3

10 10 1.65 74 39.6

20 0 0.53 48 57.2

20 5 0.30 42 48.6

20 10 0.35 38 46.4
 VI
DISCUSION Y ANALISIS DE RESULTADOS

6.1 Extraccin de Oro por Intercambio Inico.

De acuerdo a los experimentos en este trabajo, se ha visto que es posible la

extraccin de oro en soluciones alcalinas de cianuracin utilizando la Resina

Aurix 100 (extractante). El componente principal de este extractante, la

guanidina, trabaja adecuadamente en la regin alcalina (9.5 pH

11.5). Esto es de suma importancia, ya que la mayora de las soluciones

del proceso de cianuracin se manejan en este rango de pH. Sobre estos

experimentos, es importante resaltar algunos aspectos sobresalientes

relacionados con los otros sistemas de extraccin por intercambio inico

para el complejo Au (CN)-2, comparando las variables analizadas en la

seccin III.

6.2 Efecto del pH en la capacidad de extraccin de oro.

En este anlisis se determinaron las isotermas de equilibrio acuoso / resina

(extractante), comparando la capacidad de carga del sistema a diferentes

valores de pH de las soluciones acuosas.

 -159-

De acuerdo a la literatura, esto concuerda con los trabajos de Virning y

colaboradores[10,11], la basicidad de las guanidinas debe permitir una

extraccin efectiva de oro a pH 10 y el despojamiento a pH > 12. As se

seleccionaron tres niveles de pH, tomando en cuenta que la solucin

acuosa es una solucin de cianuro y el pH para hidrolizar el cianuro en

agua y formar HCN, est en el rango de 9.3 a 9.5[20].

Los resultados obtenidos presentan una mayor capacidad de extraccin

a pH = 10.1, adecuado para el proceso de extraccin de oro por intercambio

inico. La capacidad de extraccin disminuye al incrementarse el pH de

acuerdo a la reaccin de extraccin , asocindose a que al tener una menor

cantidad de radicales OH- en la fase acuosa, la reaccin de extraccin se

desplaza hacia la derecha.

6.3 Efecto de la concentracin inicial de oro.

En base al comportamiento de las grficas de la Figura 34, se observa que

la variacin en la concentracin inicial de oro no tiene influencia significativa

en la extraccin del metal. Los valores de pH50 fluctan alrededor de 11.0

0.05.

Como no existe una diferencia apreciable en la extraccin de oro con

diferentes concentraciones iniciales de metal, se deduce que no hay

 -160-

formacin de otros complejos de oro en la fase del extractante de acuerdo a

las investigaciones realizadas.

6.4 Anlisis de la Selectividad Resina Aurix 100

De las isotermas de extraccin acuoso / resina, AQ / R, generadas al

contactar la solucin acuosa (conteniendo una mezcla de complejos de

ciano-metales), con un medio conteniendo a la resina aurix 100 como

extractante, a diferentes relaciones AQ / R, se observa que el oro se extrae

de preferencia sobre otros cianoaniones en el orden Au > Ag > Cu.

Este orden de selectividad es similar al de la extraccin de cianoaniones por

[16]
aminas modificadas investigada por Mooiman y Miller y al de aminas

cuaternarias estudiadas por Riveros[10], encontrndose que esta selectividad

es ms dependiente del tamao y carga del complejo cianometal que del

extractante en particular.

Los cianoaniones multivalentes se hidratan en solucin acuosa, en tal

cantidad que su asociacin con la guanidina es difcil. Adicionalmente, estos

aniones multivalentes tienen mayor masa que el anin aurocianuro

monovalente y dado que los cationes guanidino tienen mayor cantidad de

sustituyentes, su estructura debe de influir en la alta selectividad

encontrada de acuerdo a las investigaciones realizadas por Sastre y

colaboradores [14].
 -161-

En base a los resultados de la seccin 4.3.4 se observ solamente una

selectividad pequea para extraccin de oro sobre la extraccin de

cianoaniones de plata, Ag(CN)2-, fundamentado en la estructura lineal del

complejo, comparada con la estructura de los otros cianocomplejos: como la

geometra trigonal para el triciano-cobre, comparado a los estudios de Sastre

y colaboradores [14].

Sobre la base de los coeficientes de distribucin, se encontr alta

selectividad de oro respecto del zinc, Zn(CN)42-. El anin tetracianuro de

zinc tiene carga mas baja y la cantidad de hidratacin es menor que para

cobre y hierro, permitiendo un mayor grado de asociacin con el extractante.

El tamao del anin tetraciano-zinc es muy cercano al anin tetraciano-

cobre(I) de acuerdo a las estructuras qumicas de cianocomplejos reportadas

por Sharpe y que se enlistan en la Tabla 24 [25].

(25)
Tabla 24 Propiedades de cianocomplejos
Constante de
Enlace M-C Gr (*)
Estabilidad
Frmula Geometra nm kJ

Au(CN)2- Lineal 21.2 -211.0 3.98 x 1036
Ag(CN)2- Lineal 21.3 -117.0 3.02 x 1020
Cu(CN)32- Trigonal 19.0 -167.0 4.57 X 1021
Cu(CN)43- Tetrahedral 19.9 -175.4 1.26 X 1023
Zn(CN)42- Tetrahedral 20.2 4.17 x 1019
Fe(CN)64- Octaedral 19.1 3.16 x 1032
M = Au, Ag, Cu, Zn, Fe (*) Mn+ + nCN- = M(CN)n-n+1
 -162-

6.5 Efecto de competencia de cianuros.

Algunos metales como Cu, Ni, Co, Fe y Zn se lixivian junto con el oro en

solucin de cianuro. Su presencia en solucin acuosa tiende a disminuir la

eficiencia de extraccin de oro.

De acuerdo a las investigaciones realizadas por Virning y Weerts, los dos

parmetros ms importantes que afectan la extraccin de cobre, son la

concentracin de cianuro libre y el valor de pH en la solucin [17].

El efecto del pH en la extraccin de cobre, se asocia con la concentracin

de cianuro libre, dado que cualquier disminucin en el pH, incrementa la

ocurrencia de las siguientes reacciones:

Cu (CN)43- + 2H+ Cu (CN)2- + 2HCN

Cu (CN)32- + 2H+ Cu (CN)2- + HCN

Una reduccin en la concentracin de cianuro libre tiene el mismo efecto en

la distribucin de especies de cianuro de cobre. De la especie de cobre (I) en

solucin de cianuro, la proporcin de las especies tricianuro y tetracianuro de

cobre, se incrementa al aumentar la concentracin de cianuro libre. Si el

cianuro libre en solucin es insuficiente, hay una tendencia a precipitar

 -163-

[25]
CuCN, como se reporta en el texto de Marsden y House . Contribuyendo

esto a la formacin de una tercera fase en la extraccin por solventes. De

ah que se tenga una menor extraccin de cobre al disminuir la

concentracin de cianuro libre y obtenindose as una mayor selectividad de

oro sobre cobre.

6.6 Anlisis de la Reaccin de Extraccin de Oro

Una interpretacin del mecanismo de reaccin en la extraccin de oro por

medio del extractante base guanidina, Resina Aurix 100, se presenta

soportado por datos experimentales.

Del anlisis presentado en la seccin 5.2.2.4, referente a las isotermas de

extraccin versus pH, se obtuvo la siguiente ecuacin:

log D = log K - pH + log [RG] RESIN

Al graficarse los datos de equilibrio (coeficientes de distribucin) log D vs pH,

manteniendo constante la concentracin del extractante [RG] RESIN; estas

grficas deben dar lneas rectas con pendiente de 1 s la reaccin de

extraccin est planteada adecuadamente [16,22].

 -164-

La Figura 37 muestra las grficas de log D versus pH, para el

sistema de extraccin Resina (aurix 100) Au(CN)2-. Los valores utilizados
en estas grficas se calcularon de los datos experimentales siguientes:

Tabla 25 Valores Calculados para la Figura 36

Log D versus pH para la Extraccin de Oro
Fase Acuosa: Solucin Base Au, Ag, Cu, Zn, Fe (1 mg/l), CN- (100
mg/l)
Fase Resina: 10% ,20 % y 30 % con respecto a la cantidad de agua.

10 % Resina 20% Resina 30% Resina

pH
D log D D log D D log D
9.52 19 1.278 99 1.995 99 1.995
10.07 7.33 0.865 49 1.690 49 1.690
10.53 4.55 0.658 8.09 0.907 19 1.278
11.03 1.78 0.250 3.55 0.550 9 0.954
11.48 0.89 -0.050 1 0 1.08 0.033
12.04 0.04 -1.398 0.064 -1.194 0.075 -1.125

De estas grficas se obtuvieron las pendientes de 0.9557 para una

concentracin de 10% resina; de - 1.2346, para la concentracin de 20%

resina y de 1.2065, para 12% resina (Tabla 23).

Los valores de la pendiente para una concentracin de 10 y 20% de

extractante, son un poco menores que el valor predicho de 1, pero al

menos indica que la reaccin de extraccin es descrita adecuadamente por

la ecuacin siguiente:

[RGH+OH-]resina + [A-] AQ [RGH+A-]resina + [OH-]AQ

donde:
RG = Guanidina
RGH+ = Radical Guanidino ORG = Fase Orgnica
- -
A = Au(CN) 2 AQ = Fase Acuosa
 -165-

Entonces, la reaccin total puede indicarse:

[RG]RES + H2O + [A-] AQ [RGH+A-]RES + [OH-]AQ ()

2.5
10 % RESINA
2 20% RESINA

30 % RESINA
1.5

0.5
log D

-0.5

-1

-1.5

-2
9 10 11 12 13
pH

Figura 37 Log D versus pH para la Extraccin de Oro.

Fase Acuosa: Au, Ag, Cu, Zn, Fe (1 mg/l), CN- (100 mg/l).
Fase Orgnica: 10-30% resina

Los casos en que las pendientes son ligeramente menores que -1, es

quiz indicativo de una pequea cantidad de solvatacin por guanidina libre,

tal como lo demuestran investigaciones realizadas por KordosKy y

colaboradores [2], Mooiman y Miller [22].

 -166-

La pendiente promedio (Tabla 23), es de 1.1337, con una desviacin

estndar de 0.0228 y por lo tanto, razonable deducir que el coeficiente del

extractante RG en la ecuacin (), tiene un valor de -1.0.

Tabla 26 Resultados del Anlisis de la Pendiente en la Extraccin de Oro para

los Coeficientes de RG de la Figura 37

Desviacin Coeficiente de
Concentracin Pendiente Estndar Regresin Lineal
de Extractante (%) de la Pendiente R2

10 - 0.9598 - 0.1739 0.8975

20 - 1.2346 + 0.1009 0.9638
30 - 1.2066 + 0.0729 0.9238
-
Pendiente promedio - 1.1337 + 0.0228

6.7 Despojamiento de Oro del extractante (resina aurix100)

6.7.1 Efecto del Ph

En los sistemas de intercambio inico de acuerdo al comportamiento de las

isotermas de extraccin en este sistema Resina Au(CN)2, si es posible el

despojamiento a niveles de pH ms alcalinos y al mismo tiempo llevar a

cabo la regeneracin del extractante como se indica por la reaccin :

[RGH+ Au(CN)21-](R) + OH- (AQ) RG(R) + H2O + Au(CN)21-(AQ)

 -167-

6.7.2 Efecto de la temperatura

La temperatura no se consider como variable de influencia a ser evaluada

ya que esta representa en s un gasto que no es fcilmente aceptado por las

empresas y desde que la descarga se hace a 60 C, un aumento en la

temperatura de extraccin no revierte un resultado significativamente mayor.

6.8 Recuperacin electroltica de oro

En base a los resultados obtenidos en la electrlisis del oro, es posible la

recuperacin del metal a partir de soluciones de aurocianuro. La eficiencia

de electrodeposicin oscila en el mismo rango que en el caso del producto

de adsorcin en carbn [24].

Cuando existe alta relacin Cu / Au en el electrolito se puede dar una co-

deposicin del cobre, y la recuperacin se incrementa al aplicarse altos

voltajes. Durante la electrlisis del oro, la deposicin de cobre es indeseable

porque contamina el ctodo e interfiere con el proceso subsiguiente de

refinacin.

Si se obtiene una solucin muy pura de oro, pudiera eliminarse la etapa de

refinacin a fuego y depositarse directamente como una hoja de oro de alta

pureza. En estos sistemas la presencia de ion sodio involucra problemas de

 -168-

pasivacin. Se recomienda agregar a la solucin sales de potasio y iones

fosfato para prevenir problemas de pasivacin. La prctica de

electroplateado no se aplica directamente a la extraccin por Intercambio

ionico para oro de soluciones de lixiviacin con iones sodio, pero la

posibilidad de producir hojas de oro de soluciones del despojamiento sera

importante investigarse.

De este anlisis se deduce que es posible obtener oro por deposicin

electroltica a partir de soluciones concentradas y purificadas de extraccin

por intercambio ionico como una alternativa al proceso de adsorcin en

carbn electrodeposicin.
 CONCLUSIONES

Al compararse diferentes tipos de flujo ascendente y descendente, se

observa una disminucin apreciable en la extraccin de oro, de tal manera

que es recomendable el flujo descendente en un circuito continuo de

columnas de adsorcin.

Las resinas deben de aplicarse en sistemas con lecho fluidizado ya que son

menos densas y poseen menor rango de flujo que el carbn.

Las resinas requieren menor temperatura de descarga en comparacin con

el carbn y no requiere reactivacin trmica., solo se necesita de un lavado

con una solucin diluida de HCL para regenerarse.

La velocidad de extraccin de oro es sumamente rpida, alcanzando el

equilibrio a los 30 segundos, al utilizarse una solucin acuosa que contiene

nicamente iones aurocianuro. Esta velocidad disminuye ligeramente por la

competencia de cianoaniones Ag, Cu, por lo que se recomiendan tiempos de

reaccin de 2 minutos suficientes para alcanzar el equilibrio en soluciones

acuosas de plantas de lixiviacin.

 -170-

En base a la determinacin de isotermas de equilibrio, se deduce que, por la

tendencia de estas curvas, hay mayor capacidad de extraccin al utilizarse

un pH de 10.1, comparada con los otros valores de 10.5 y 10.9, de aqu la

dependencia del pH en la reaccin de extraccin.

Al trabajar con soluciones acuosas de mina, que contienen cianoaniones de

Au, Ag, Cu, Fe y Zn manteniendo el mismo pH, disminuye ligeramente la

capacidad de carga, as la competencia de estos cianoaniones, afecta la

capacidad de extraccin.

El anlisis de la concentracin inicial de Au en la solucin acuosa no tiene

una influencia significativa en la extraccin de oro, por los valores de pH50

obtenidos, que fluctan alrededor de 11.0 0.05.

La adsorcin de otros complejos se da en la medida de la selectividad de la

resina pero en esto tambin influye la cantidad presente de los otros

complejos en solucin. Se compararon los factores de selectividad, teniendo

el siguiente orden de selectividad del extractante: Au > Ag > Cu .

La concentracin de cianuro libre en solucin acuosa, afecta ligeramente la

extraccin de oro, pero influye sustancialmente en la selectividad, debido a

las reacciones de los complejos de cobre al utilizar una alta concentracin de

cianuro, recomendndose utilizar soluciones acuosas de lixiviacin con una

concentracin no mayor de 60 mg/l NaCN para estas condiciones.

 -171-

El anlisis de las isotermas de extraccin versus pH, muestra que el anin

Au(CN)2- puede extraerse a condiciones alcalinas en un rango de pH de

9.5-10.5. De estas grficas, tambin se deduce que el despojamiento

puede efectuarse a pH > 11.8, ya que las curvas de extraccin tienden a

descender hasta cero en estas condiciones, y dado que es un proceso de

equilibrio, puede invertirse la reaccin de extraccin a estos niveles de pH.

La concentracin de cianuro libre en solucin acuosa, afecta ligeramente la

extraccin de oro, pero influye sustancialmente en la selectividad, debido a

las reacciones de los complejos de cobre al utilizar una alta concentracin de

cianuro, recomendndose utilizar soluciones acuosas de lixiviacin con una

concentracin no mayor de 60 mg/l NaCN para estas condiciones.

De la discusin de los resultados experimentales, y del anlisis de la

pendiente en las grficas log D versus pH, se obtuvo el coeficiente del

extractante RG. Por lo tanto, se deduce que la reaccin de extraccin

planteada es la adecuada para este proceso:

[RG]RES + H2O + [Au (CN)2-]AQ [RGH+ Au (CN)2-]RES + [OH-]AQ

La desorcin es realizada a 60 C y solo se vara el pH, el tiempo de

desorcin puede ser entre 12 a 24 horas, dependiendo de la calidad de la

solucin inicial; a mayor contenido de oro ms tiempo de desorcin y se

basa en la siguiente reaccin:

 -172-

[RGH+ Au (CN)2-]ORG + [OH-] AQ [RG]ORG + H2O + [Au (CN)2-]AQ

Los resultados ms adecuados obtenidos en el proceso continuo son:

Concentracin de extractante 300 gr de resina Aurix 100

Relacin de fases AQ / R 5 BV/V

Con estos parmetros, se obtuvo una extraccin de oro del 98%, en una

etapa de extraccin de un circuito de 4 columnas para la solucin acuosa de

mina.

Tambin se comprob la desorcin de la resina y la regeneracin de la

misma , para su recirculacin a las etapas de extraccin. Al utilizar una

solucin acuosa con una concentracin de 40 gr/lt de NaO y 100 ppm de

NaCN, a un pH de 12.5-13 se obtuvo una eficiencia de despojamiento del

98.3%.

En el anlisis del proceso continuo, se comprueba la posibilidad de usar la

extraccin por intercambio inico como mtodo potencial y alternativo, para

la concentracin y purificacin de oro en soluciones alcalinas de cianuracin,

utilizando el extractante base guanidina Resina Aurix 100. Partiendo de esta

solucin producto, es posible recuperar oro por deposicin electroltica.

 REFERENCIAS

nd
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APENDICE A
 -172-

APNDICE A

GLOSARIO EN EXTRACCIN DE METALES POR INTERCAMBIO

IONICO

Coeficiente de Relacin de concentraciones totales de un metal en

Distribucin, equilibrio despus de contactar una fase acuosa y
Coeficiente de una fase orgnica.
Extraccin, D : concentracin de metal en fase orgnica
D=
concentracin de metal en fase acuosa

Capacidad de Lmite de saturacin de la resina orgnica por un

Carga: metal o metales.
Carga: Trasferencia del metal de fase acuosa a la fase
orgnica.
Constante de La constante de la relacin de actividades del metal y
Equilibrio: especies involucradas en la reaccin de extraccin.
pH Potencial de hidrogeno (-log (H+))

CIC Proceso de adsorcin de Carbn en columnas

Desorcin: Remocin del metal extrado de la resina cargada

ADR Planta de adsorcin, desorcin y reactivacin de

carbn activado
Equilibrio: Posicin cuando los potenciales qumicos de ambas
fases acuosa y orgnica son iguales.
Extraccin: Operacin de transferencia de un metal de la fase
acuosa a la fase orgnica (resina).
Extractante: Componente orgnico activo en la resina,
responsable para la extraccin del metal.
Fase Acuosa Solucin acuosa de alimentacin a la etapa de
(AQ): extraccin, que contiene el metal o metales.
 -173-

Fase Orgnica Resina , que contiene al extractante guanidina

(RES):
Isoterma de Presentacin grfica de las concentraciones de metal
Extraccin vs en fase orgnica en funcin del pH en equilibrio de la
pH: fase acuosa.
Isoterma de Presentacin grfica de las concentraciones de metal
Extraccin: en equilibrio en las fases acuosa y orgnica sobre un
rango ordenado de condiciones de extraccin.
Lavado: Remocin selectiva de un metal o impurezas de la
resina cargada, previo a la desorcin.
Lnea de Relacin de flujos (volmenes) de la fase acuosa a la
Operacin orgnica en una operacin continua.
pH5O Valor de pH donde el coeficiente de extraccin es la
unidad, o donde se extrae el 50% del metal.

Refinado de Fase acuosa de la que se ha removido el metal (o

Extraccin: metales) al contactarse con una fase orgnica.

Relacin Relacin de volmenes de las fases acuosa a

AQ/RESINA: orgnica.
Solucin de Solucin acuosa usada al contactar la resina cargada
Desorcin: para recuperar el metal extrado.
Resina Resina orgnico despus de remover el metal
Desorcionada: extrado por la solucin de desorcin.
Solucin Solucin acuosa que contiene el metal de inters
Producto: despus de la desorcin.
Resina Resina orgnico que contiene la concentracin
Cargada: mxima de un metal bajo las condiciones a las que
ocurri la extraccin.
APENDICE B
 -180-

Posibilidades de uso en la Pequea Minera

El uso de resina se convierte en una alternativa muy interesante para la

pequea minera, debido a los siguientes factores:

EXTRACCION

1.- Para la extraccin el proceso es muy simple.

2.- El costo de las columnas es mnimo, se puede realizar en tubos

simples de fierro o material plstico que resista temperaturas

superiores a 60 C.

3.- El volumen de resina es muy reducido, comparado con el carbn

activado.

4.- Buen nivel de recuperacin del oro.

5.- No se tiene problemas con los slidos en suspensin

DESORCION

1.- En la desorcin el proceso es muy simple.

2.- La temperatura de trabajo es de 60.

3.- Tecnologa muy simple.

4.- Equipo muy simple, celdas de electro deposicin y sistema de

calentamiento, no se necesita equipo especial de reactivacin.

5.- Si no tiene equipo para desorcin, o no desea tenerlo en la mina

por los problemas de seguridad, los siguientes factores se deben

considerar:
 -181-

1.- Menor costo de transporte, al tener el doble o triple de

carga.

2.- Menor costo de tratamiento de resina.

FORMA DE TRABAJO

La forma como se puede trabajar en una planta RIS, es la siguiente:

ESQUEMA DE AuRIX100 PLANTA RIS

COLUMNAS OPERAN EN SERIE

sPLS

E1 E2 E3 S EW

BARREN
E1 es cambiada a descarga cuado esta cargada
E2 cambia a E1 y la columna de descarga cambia a E3.

La cantidad de columnas puede variar de acuerdo al contenido de oro que

uno quiere en el Barren o solucin pobre y tambin a la evaluacin

econmica.