EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD: COEFICIENTE DE REPARTO

a YuliethSofa Mena y bAna Mara Chice

ayulismr-97@hotmail.com y banamaria_120196@hotmail.com a y b

Universidad Icesi, Facultad de Ciencias Naturales, a y b Programa de Qumica

Farmacutica, Laboratorio de Fisicoqumica II
Santiago de Cali, Colombia
Marzo 29 de 2017-2

RESULTADOS Y CLCULOS

El objetivo de esta prctica consisti en determinar experimentalmente el

coeficiente de reparto de un soluto inorgnico entre una fase orgnica y una fase
acuosa. Para esto, se procedi a preparar soluciones de tiosulfato de sodio
pentahidratado y una solucin de 0,3% p/v de yodo en n-heptano, pues estas
soluciones se utilizaron a lo largo de la prctica. Para ello, se realizaron los
siguientes clculos con el fin de encontrar los pesos en gramos, de tiosulfato de
sodio pentahidratado y de yodo. Para esto, se emple la ecuacin 1 y 2.

En la primera se tom 100g de solucin de 0,005m de tiosulfato de sodio

pentahidratado:

= ()
()

Despejando moles de soluto de 1.

= ()( ()) (1.1)

= 0,005 0,1
= 0,0005 2,48 100 = 0,124

En la segunda se tom 50 mL de solucin de 0,3%p/v de yodo en n-heptano y se

emple la ecuacin 2, como se observa a continuacin:

()
% = 100% ()
()

(% )( ())
() = (. )
100%
(0,3)(50 )
= = 0,15 2
100
En la prctica se realiz titulaciones de diferentes mezclas: 5, 10 y 15 mL de la
solucin 0,3%p/v de yodo en n-heptano en una fase acuosa y orgnica, utilizando
como titulante la solucin de 0,005m de tiosulfato de sodio pentahidratado. Los
resultados obtenidos se presentan en la siguiente tabla

Volumen de la Volumen del titulante utilizado (mL) Volumen (mL)

solucin 0,3%p/v
de iodo en n- Fase
Fase orgnica Fase acuosa Fase orgnica
heptano (mL) acuosa

5 15,2 1,5 19,0 3,0

10 16,7 2,3 20,0 3,0

15 17,5 2,4 20,0 3,0

Tabla 1. Datos experimentales.

Para calcular la concentracin de yodo en la fase acuosa se plantea la ecuacin

estequiometria de la reaccin:

22 3 2 + 2 4 6 + 2

1 2 1
[ ] = [2 3 2 ][2 3 2 ] 2 ()
2 2 3 [ ]

Para esto, se debe calcular la molaridad de la solucin de tiosulfato de sodio

pentahidratado, de la siguiente manera:

1 2 3 2 1
0,12339 2 2 3 . 52 = 4,97103
248,19 2 2 3 . 52 0,1

Al reemplazar en 3 y partiendo de que el volumen de la fase acuosa con la que se

trabaj es de 19 ml, se obtiene:

1 2 1
[ ] = 0,0015 4,97103 2 = 2,00104 /
2 2 3 0,019

Seguidamente, para hallar la concentracin de yodo en la fase orgnica, se induce

a partir de la siguiente ecuacin del KI, aadido a la muestra.

+ 2 3

22 3 2 + 3 4 6 + 3
 1 2 1 3 1
[ ] = [2 3 2 ][2 3 2 ] 2 1 ()
2 2 3 2 [ ]

Al reemplazar en 4, y teniendo en cuenta que el volumen tomada de la fase

orgnica son de 3 mL, la concentracin de yodo se calcula de la siguiente forma.

1 3 1 2 1
[ ] = 0,0152 4,97103 2 = 0,0126
2 2 3 1 3 0,003

De igual manera se realizan los clculos para encontrar las concentraciones de

yodo en la fase orgnica y acuosa de los dems volmenes (10 y 15 mL) de la
solucin de yodo en n-heptano. Los resultados se presentan en la tabla 2.

Volumen agregado de solucin 0,3%p/v Concentracin de yodo (mol/L)

de iodo en n-heptano (mL) Fase acuosa Fase orgnica

5 2,00104 0,01260

10 2,857104 0,01390

15 2,982104 0,01459

Tabla 2. Concentraciones de yodo en la fase acuosa y orgnica.

A partir de lo anterior, se obtiene el coeficiente de reparto experimental, por ello se

realiza un grfico de [2 ] [2 ]

[I2]orgnica vs [I2]acuosa
0,015
0,0145 y = 18,391x + 0,0089
[I2]orgnica (M)

R = 0,9471
0,014
0,0135
0,013
0,0125
0,012
0 0,00005 0,0001 0,00015 0,0002 0,00025 0,0003 0,00035
[I2]acuosa (M)

Figura 1. [I2] Orgnica vs [I2] Acuosa

Del anterior grfico, se obtiene la pendiente que corresponde a , pues el grafico

est dado por la ecuacin [2 ] = [2 ] .

Por lo tanto el coeficiente de reparto experimental es = 18,391

Al comparar el resultado experimental con el reportado por la teora, que
corresponde a = 35,48 y empleando la ecuacin 5, se obtiene el siguiente
porcentaje de error:

| |
% = 100 ()

|35,48 18,391|
% = 100 = 48,1 %
35,48

ANLISIS DE RESULTADOS

Partiendo del hecho de que si se tiene una sustancia en un sistema en el que se

encuentran dos lquidos inimiscibles entre si, a determinada tempereratura y se
alcanza el equilibrio, dicha sustancia se disuelve en diferente proporcin en cada
fase. Con lo anterior, se puede llegar a determinar el coeficiente de reparto y la
concentracin de la sustancia en cada una de las fases. El coeficiente de reparto
es un parmetro fisicoqumico para determinar la afinidad de un compuesto en dos
solventes que son inmiscibles entre s, a una temperatura determinada [1]

En esta prctica se determin el coeficiente de particin del yodo molecular en dos

fases, una acuosa y una orgnica (n-heptano). El yodo es una molcula
compuesta por dos tomos del mismo elemento en la cual el momento dipolar se
cancela. Esto se debe a que al ser homonuclear, los tomos de yodo comparten la
misma polaridad puesto que la densidad electrnica se reparte entre ambos
tomos haciendo que los vectores de polaridad se cancelen entre s, causando a
su vez que la molcula sea apolar.

Para determinar el coeficiente de particin es fundamental considerar la polaridad

de la molcula de inters. Si una sustancia tiene una coeficiente de particin muy
elevado, es porque su concentracin en la fase orgnica va a ser mucho mayor
que en la fase acuosa, lo que puede indicar un carcter apolar o hidrfobo, de
manera anloga si el coeficiente de particin es pequeo es porque la sustancia
se encuentra en mayor concentracin en la fase acuosa que la orgnica, esto
indica que debe ser relativamente polar o hidroflica.
Uno de los coeficientes de reparto ms utilizados es el n-octanol/agua (KOW), ya
que mide la lipoafinidad e hidrofobicidad de un compuesto. En este sentido la
polaridad del n-octanol es similar a la de la materia orgnica del suelo, y a la
bicapa lipdica de la membrana celular. Se puede considerar entonces que una
sustancia es hidrofbica cuando KOW>3. Sin embargo, en este caso no se
pretenda conocer la distribucin de una sustancia que actu en una fase orgnica
con las caractersticas mencionadas. En vista de ello, se opt por emplear el n-
heptano, pues se puede utilizar para conocer la distribucin de sustancias no
metlicas, apolares y miscibles con l, como el yodo. [2] Adems, es un
compuesto apolar, puesto que consta de una cadena hidrocarbonada de siete
carbonos, donde gobierna las fuerzas de van der Waals y fuerzas de London.
Como ya se indic anteriormente, el yodo es una molcula apolar entonces
tender a solubilizarse en este solvente. Es importante considerar, que el
coeficiente de particin es afectado por la temperatura donde un aumento de esta
va a generar una mayor interaccin entre las molculas y por ende la
concentracin de la sustancia en cada fase.

El resultado obtenido en este estudio demuestra que efectivamente el yodo

molecular tiene un carcter apolar, debido a su alto coeficiente de particin. En los
tres ensayos realizados, la concentracin de yodo molecular en la fase orgnica
fue siempre mayor que la concentracin de ste mismo en la fase acuosa.

Por otro lado, el coeficiente de particin se puede explicar y entender

considerando la Ley de Nernst. Esta ley establece que una sustancia se distribuye
entre dos solventes hasta que en el equilibrio se alcanza una relacin constante
de activdades de la sustancia en las dos fases para una temperatura establecida.
Cuando se alcanza el equilibrio, el potencial qumico del soluto ser el mismo en
ambas fases = . Esta ley solo es aplicable cuando se tienen concentraciones
muy pequeas de soluto, la adicin de grandes cantidades de la sustancia hace
aumentar la solubilidad entre los solventes que antes eran insolubles entre si,
llegando a formar en algunos casos una sola fase lquida de tres componentes [2].

El potencial qumico de una sustancia se define como una magnitud intensiva que
indica el desplazamiento de la materia; donde se va de un potencial qumico
mayor a uno menor al ser estos los ms estables. En otras palabras, se puede
definir como la tendencia de escape. Si el i es mayor que el i, mayor va ser la
tendencia de la especie i de dejar la fase y fluir hacia la fase , hasta cumplir con
la condicin del equilibrio de fases.

En el caso del yodo, considerado como la sustancia i, a pesar de no estar

presente en primera instancia en el agua, cuando se aade el cido sulfrico se
adquiere cierta afinidad por la fase acuosa (se hace un poco soluble en esta), es
decir, el yodo obtiene un momento dipolar instantneo que le permitir interactuar
con la fase acuosa de manera que puede ser un poco soluble en ella a pesar de
su diferencia de polaridad. Adems, el cido sulfrico mantiene la concentracin
de triyoduro evitando as la formacin de iones yoduro ocasionando que se dae
la relacin estequiomtrica entre el titulante y el analito. Sin embargo, como el
yodo molecular es una sustancia intrnsecamente apolar tiende a permanecer en
la fase orgnica, es decir que su potencial qumico es mayor en la fase acuosa y
tiende a fluir hacia la fase orgnica. Esto explica la mayor concentracin de yodo
en la fase orgnica.

Por otra parte, para la titulacin de la fase orgnica se agreg un exceso de KI el

cual reacciona con el I2 generando iones triyoduro permitiendo que se pueda
realizar la titulacin puesto que el tiosulfato no reacciona con I2 sino con triyoduro.

El indicador usado para ambas valoraciones fue una solucin de almidn. Este se
utiliz para poder apreciar el punto final de la reaccin debido a el fuerte cambio
de coloracin que se produce. El almidn en presencia de yodo forma una
estructura helicoidal con las molculas de amilosa del almidn (monmeros de -
D-glucosa) ocasionando como evidencia fsica un cambio de coloracin a azul
oscuro (figura 2). Al ir avanzando en la titulacin yodo empieza a desaparecer
debido a que esta reaccionando con el tiosulfato y cuando finalmente dicha
especie se ha agotado la solucin se torna incolora puesto que ya no se forma ese
complejo con la amilosa [3].

Figura 2. Estructura esquemtica del complejo yodo-almidn. La cadena de

amilosa forma una hlice que rodea las unidades de I2.

Consultando el coeficiente de reparto terico 35,48 [4] se obtuvo un porcentaje de

error de 48,1%. La variacin entre el valor terico y el experimental obtenido, es
decir el error experimental pudo deberse a error humano, puesto que el mtodo
empleado para determinar las concentraciones en cada fase fue el de la titulacin.
Este mtodo debe ser realizado con mucha meticulosidad puesto que un exceso
de valorante puede ocasionar que la reaccin se pas del punto de equivalencia y
cuando se calcule la concentracin del analito no se determine la cantidad real de
ste en la solucin valorada. Tambin, a la hora de hacer la separacin de las
fases al momento de manipular y agitar el embudo de separacin puede que una
agitacin mal hecha haya contribuido a una incorrecta distribucin del yodo
molecular en su totalidad en ambos solventes. [5]

Una de las aplicaciones del coeficiente de reparto en el mbito de la industria

farmacutica, es el estudio en frmacos, el cual predice de qu manera se
distribuir el medicamento en los tejidos. Si su coeficiente de reparto es elevado,
tender a concentrarse en medios hidrfobos, como por ejemplo la bicapa lipdica
de la membrana celular, en cambio si su coeficiente es bajo, se tendera a distribuir
en entornos hidrfilos, como por ejemplo el plasma sanguneo u otros lquidos
corporales. [6]

REFERENCIAS

1. Harris, D. Anlisis Qumico Cuantitativo. Grupo Editorial Ibero Americana 3ra

Edicin.1992. pag 399-403.

2. Facultad de Ingeniera, Universidad del Zulia. Coeficiente de reparto-Ley de

distribucion de Nernst, sistemas ternarios. Consultado 28 de marzo de 2017.
[En lnea]. Disponible en: http://www.monografias.com/trabajos-pdf4/informe-
fisicoquimica/informe-fisicoquimica.pdf

3. Gua qumica. Valoraciones redox. Consultado 28 de marzo de 2017. [En

lnea] Disponible en:
http://quimica.laguia2000.com/reaccionesquimicas/valoraciones-redox

4. Garland, W. Experiment 12, Chemical Equilibrium in Solution. En: Experiments

in Physical Chemistry. Octava Ed. New York: Editorial McGraw-Hill. 2009.
pag194.

5. Mujica C y corca C 2009. Gua de laboratorio de Fisicoqumica II Prctica 5:

Equilibrio de solubilidad: coeficiente de particin. Universidad Icesi.
Modificado por Martha Zambrano (enero 2015).

6. Gua qumica. Coeficiente de reparto. Consultado 26 de marzo de 2017. [En

lnea]. Disponible en: http://quimica.laguia2000.com/conceptos-
basicos/coeficiente-de-reparto#ixzz4cfZPyMaX