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UNIVERSIDAD NACIONAL DE

LANS

Termodinmica y Mquinas Trmicas

Gua Terica

Universidad Nacional de
Lans
Rectora: Dra. Ana Jaramillo

Departamento de Desarrollo
Productivo y Tecnolgico
Director: Dr. Pablo Narvaja

Licenciatura en
Tecnologas
Ferroviarias
Director: Lic.
Alejandro Tornay

Termodinmica y Mquinas Trmicas


Prof.: Ing. Carlos Pizzorno

Autor: Jos M. Falcioni


Revisin: Ing. Carlos PizzornoJulio de 2015
TERMODINMICA Y MQUINAS TRMINCAS

Resumen: El presente apunte tiene como objetivo brindarle al alumno de


la materia Termodinmica y Mquinas Trmicas de la carrera
de Licenciatura en Tecnologas Ferroviarias de la
Universidad de Lans el soporte terico necesario para la
comprensin y desarrollo de los contenidos descriptos en el
programa de la misma, sin profundizar en los desarrollos
tericos, tanto fsicos como matemticos, ms propios de
carreras de ciencias o de ingeniera.
El estudiante que desee profundizar los enunciados de este
apunte puede encontrar mayor desarrollo de los mismos en;
TERMODINMICA TCNICA de Carlos A. Garcia
Cuarta edicin
Librera y Editorial Alsina 1987
ISBN: 950-553-010-2

Contenido
CAPTULO I - Definiciones.........................................................13
Introduccin........................................................................................13
Terminologa.......................................................................................13
Cuerpo............................................................................................13
Materia...........................................................................................13
Propiedades de la Materia....................................................................13
Masa...........................................................................................13
Forma.........................................................................................13
Duracin......................................................................................13
Sistema...........................................................................................14
Medio Ambiente................................................................................14
Clasificacin de los Sistemas................................................................14
Por su Relacin con el Medio............................................................14
Por sus Componentes......................................................................14
Por sus Fases.................................................................................14
Sistema Termoelstico.....................................................................15
Equilibrio........................................................................................15
Equilibrio Mecnico........................................................................15
Equilibrio Trmico.........................................................................15
Equilibrio Qumico.........................................................................15
Parmetros.......................................................................................15
Extensivos....................................................................................15
Intensivos.....................................................................................15
Estado............................................................................................16
Ecuacin de Estado............................................................................16
Transformacin.................................................................................16
Ciclo o Transformacin Cerrada............................................................16
Energa...........................................................................................16
Energa Interna.................................................................................16
Calor Sensible..................................................................................17
Calor Latente....................................................................................17
Estados de la Materia.............................................................................17
Slido.............................................................................................17
Lquido...........................................................................................17
Gaseoso..........................................................................................17
Plasma............................................................................................18
Cambios de Estado................................................................................18
Calor.................................................................................................19
Temperatura........................................................................................19
Escalas de Temperatura..........................................................................19
Centgrada o Celsius...........................................................................20
Fahrenheit.......................................................................................20
Raumur.........................................................................................20
Kelvin............................................................................................20
Rankine..........................................................................................20
Relaciones entre Escalas......................................................................20
Calorimetra........................................................................................20
Calora............................................................................................21
BTU British Thermic Unit.................................................................21
Equivalencias...................................................................................21
CAPTULO II Gases Perfectos y Gases Reales...................................23
Introduccin........................................................................................23
Ley de Boyle-Mariotte...........................................................................23
Ley de Gay Lussac................................................................................23
Ecuacin de los Gases Ideales..................................................................23
Isotermas de Andrews............................................................................24
Ttulo.............................................................................................25
Valores Crticos.................................................................................25
Ley de Dalton......................................................................................25
Gases Reales.......................................................................................25
CAPTULO III 1er. Principio de la Termodinmica.............................27
Introduccin........................................................................................27
Trabajo..............................................................................................27
Trabajo de Expansin de un Sistema Termoelstico Cerrado.........................27
Diagrama de Clapeyron.......................................................................28
Primer Principio de la Termodinmica........................................................29
Conservacin e la Energa....................................................................29
Funcin de Estado.............................................................................29
Trabajo y Calor.................................................................................29
Propiedades de la Energa Interna.............................................................29
Funcin Potencial..............................................................................30
Energa en un Sistema Aislado..............................................................30
Energa en un Sistema Cerrado..............................................................30
Propiedades de la Energa Interna..........................................................31
Sistemas Cerrados..........................................................................32
Volumen Constante.........................................................................32
Capacidad Calorfica.............................................................................32
Energa Interna en los Gases Perfectos.......................................................33
Entalpa..........................................................................................33
Propiedades de la Entalpa...................................................................34
Proceso Circulante Adiabtico...........................................................34
Proceso Cerrado a Presin contante.....................................................34
Capacidad Calorfica y Entalpa.........................................................34
Energa Cintica y Entalpa...............................................................34
Energa Interna en Sistemas Abiertos.........................................................35
CAPTULO IV Transformaciones de los Gases Perfectos.......................37
Introduccin........................................................................................37
Transformacin Iscora.......................................................................37
Transformacin Isbara.......................................................................38
Relacin de Meyer..........................................................................38
Transformacin Isotrmica...................................................................39
Transformacin Adiabtica...................................................................39
Transformacin Politrpica..................................................................40
CAPTULO V Compresores de Gases............................................43
Introduccin........................................................................................43
Compresor..........................................................................................43
Funcionamiento................................................................................43
Diagrama Indicador............................................................................43
Diagrama de Estado...........................................................................44
Trabajo en el Compresor.....................................................................44
Compresor en dos Etapas........................................................................45
Funcionamiento................................................................................45
Diagrama de Estado...........................................................................46
Presin Intermedia ptima...................................................................46
Espacio Nocivo y Rendimiento Volumtrico...............................................47
Rendimiento Volumtrico....................................................................47
Presin de Compresin Mxima...............................................................48
CAPTULO VI 2do. Principio de la Termodinmica............................49
Introduccin........................................................................................49
Enunciados.........................................................................................49
Mquina Trmica..............................................................................49
Enunciado de Carnot..........................................................................49
Enunciado de Kelvin..........................................................................50
Enunciado de Planck..........................................................................50
Enunciado de Clausius........................................................................50
Enunciando por Entropa.....................................................................50
Equivalencia ente Enunciados...............................................................50
Transformaciones Reversibles..................................................................51
Transformaciones Irreversibles.................................................................51
CAPTULO VII Entropa.........................................................53
Introduccin........................................................................................53
Concepto de Entropa............................................................................53
Teorema de Clausius..............................................................................54
Diagrama Entrpico...........................................................................55
Transformaciones y Entropa...................................................................55
Transformacin Iscora.......................................................................56
Transformacin Isobrica....................................................................56
Transformacin Isotrmica...................................................................56
Transformacin Adiabtica...................................................................56
CAPTULO VIII Vapores y Gases................................................57
Introduccin........................................................................................57
Diagrama............................................................................................57
Estado de Equilibrio...........................................................................58
Punto Triple.....................................................................................58
Punto Crtico....................................................................................58
Fluido Supercrtico............................................................................58
Algunas Definiciones.............................................................................58
Vapor Saturado.................................................................................59
Lquido Saturado...............................................................................59
Vapor Hmedo..................................................................................59
Ttulo.............................................................................................59
Vapor Sobrecalentado.........................................................................59
Lquido Comprimido..........................................................................59
Grfico del Agua..................................................................................59
Diagrama de Mollier..............................................................................60
Zona de Vapor Hmedo.......................................................................60
Calor Latente de Vaporizacin..............................................................61
CAPTULO IX Ciclos Mquinas Trmicas.......................................63
Introduccin........................................................................................63
Ciclo de Carnot....................................................................................63
Rendimiento.....................................................................................64
Ciclo de Rankine..................................................................................65
Ciclo de Rankine Sobrecalentado..............................................................66
CAPTULO X Ciclos Mquinas Frigorficas.....................................67
Introduccin........................................................................................67
Tipos de Mquinas Frigorficas................................................................67
Mquina Frigorfica...........................................................................67
Bomba de Calor................................................................................67
Ciclos................................................................................................67
Ciclos con dos Fuentes........................................................................67
Ciclos con tres Fuentes.......................................................................69
Ciclos Frigorficos a Compresor de Vapor...................................................69
Ciclos de Carnot................................................................................70
Ciclos Frigorfico a Compresor en Rgimen Hmedo..................................71
Ciclos Frigorfico a Compresor en Rgimen Seco......................................72
BIBLIOGRAFA..................................................................... 73
Definiciones

CAPTULO I - Definiciones
Introduccin
La Termodinmica es la parte de la Fsica que estudia los procesos de intercambio de
energa cuando un sistema migra de un estado a otro, pasando o no por sucesivos
estados de equilibrio. A su vez la Ingeniera aplica dichos estudios para el diseo,
desarrollo y construccin de dispositivos que reciben la denominacin genrica de
mquinas trmicas. Se puede resumir diciendo que la Termodinmica estudia la
energa calrica y sus transformaciones asociadas.
En el contexto de la materia Termodinmica y Mquinas Trmicas de la
Licenciatura en Tecnologas Ferroviarias de la Universidad Nacional de Lans se
presentarn los fundamentos cientficos (principios y leyes) que gobiernan los procesos
trmicos, pero no se profundizar en sus desarrollos tericos, limitando el alcance a la
aplicacin de los mismos.
Terminologa
Como se ve, en unas pocas lneas ya se han introducido diversos trminos que
seguramente tienen diferentes significados segn quien los lea. Esto no es aceptable en
entornos cientficos, tcnicos o laborales. Cada trmino debe tener un significado nico
que no deje lugar a dudas. Es necesario disponer de un glosario de definiciones
concretas:

Cuerpo
Lo que el hombre percibe.

Materia
Lo que constituye los cuerpos.
Propiedades de la Materia
La materia tiene una serie de caractersticas generales e independientes de la sustancia
propiamente constitutiva, que se resumen en:

Masa
Es la cantidad de materia que posee un cuerpo.

Forma
La materia se organiza de determinadas maneras.

Duracin
En general toda manifestacin de materia tiene una duracin en el tiempo. El
caso ms conocido es el de los materiales radiactivos que se van
descomponiendo en otros solo con el transcurrir del tiempo y como
consecuencia de un cambio energtico.

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Definiciones

Sistema
Es la parte del universo objeto de estudio. Dicho de esta forma podra ser algo tan
sencillo como un vaso con agua o una galaxia. Pero es imprescindible delimitarlo para
poder determinar los distintos estados por los que va pasando como as tambin los
intercambios energticos con el exterior, o sea el resto del universo.

Medio Ambiente
Es lo que en el punto anterior se denomina resto del universo. Debe haber un lmite
claro y determinado entre el sistema y el medio ambiente, pues es justamente a travs
del mismo que se producirn intercambios energticos, cuando los hubiera. Tal lmite
puede estar representado por un elemento aislante (el vidrio de un vaso que contiene
agua) o puede ser simplemente una superficie de separacin (la superficie del agua en
contacto con el aire).

Clasificacin de los Sistemas


Los sistemas son clasificados de varias formas distintas y desde diferentes puntos de
vista.

Por su Relacin con el Medio


SISTEMA AISLADO: A lo largo del proceso no intercambia
masa ni energa con el medio.
SISTEMA CERRADO: A lo largo del proceso la masa que lo
conforma no vara en cantidad. Es decir que no ingresa ni
sale materia pero s intercambian energa.
SISTEMAS ABIERTOS: Son los que tienen ingreso o egreso de
materia y por lo tanto de energa tambin. Se dividen en:
i. Circulantes: La cantidad de materia que ingresa es igual
a la que sale, lo que produce, dentro del sistema, una
cantidad constante a lo largo de todo el proceso en
estudio.
ii. Rgimen Permanente: Slo ingresa y no sale materia o
sale y no ingresa a lo largo del proceso en estudio.

Por sus Componentes


DE UN COMPONENTE: Todo el sistema est compuesto por
una sola sustancia que responde a una, y slo una, especie
qumica.
DE VARIOS COMPONENTES: En el sistema hay ms de un
compuesto representando por lo menos dos especies
qumicas diferentes o dos estados diferentes de una misma
especie. No se deben confundir especies con elementos. Por
ejemplo un sistema que slo contiene agua es de un
elemento, sin embargo si contiene hidrgeno y oxgeno sin
combinar, ser de dos componentes.

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Definiciones

Por sus Fases


HOMOGNEO: Son sistemas que estn en equilibrio segn la
definicin dada ms adelante.
HETEROGNEO o INTEGRADO POR FASES: Al menos uno de
los parmetros toma ms de un valor, variando con
discontinuidad. Se denomina fase a cada una de las partes
del sistema con al menos un parmetro distinto al resto. Es
muy importante la definicin de variando con
discontinuidad. Por ejemplo un tonel con agua a la misma
temperatura, manifestar una presin creciente desde
arriba hacia abajo, pero como dicha variacin es con
continuidad, hay una sola fase y, por lo tanto, el sistema es
homogneo.

Sistema Termoelstico
Se denominan de esta forma a los sistemas que pueden variar
su volumen por variacin de presin o de temperatura. Los
sistemas compuestos por gases son casi sin excepcin
termoelsticos.

Equilibrio
En termodinmica se dice que un sistema est en equilibrio cuando sus parmetros no
varan con el transcurso del tiempo. Esta simple definicin engloba otros tres
equilibrios:

Equilibrio Mecnico
Aplicable a sistemas en los que se verifica que el valor de su presin se mantiene
constante en toda la extensin del mismo (un globo inflado con aire
comprimido) o bien vara en forma continua (un recipiente con agua). Por otra
parte la presin interna del sistema debe coincidir con la externa que aporta el
medio ambiente (superficie del agua en contacto con el aire), salvo que haya una
separacin rgida entre ambos, capaz de soportar la diferencia entre la presin
interna y la externa (tubo de aire comprimido).

Equilibrio Trmico
La temperatura dentro del sistema es la misma en cualquier sector del mismo e
idntica a la del medio ambiente, salvo que entre ambos haya una separacin
adiabtica (que no permite el intercambio de calor; un termo).

Equilibrio Qumico
El sistema no tiene reacciones qumicas que puedan variar la sustancia contenida
y, consecuentemente, sus caractersticas.

Parmetros
El hombre, a travs de sus sensaciones y percepciones, determina parmetros que le
permiten indicar las caractersticas de un sistema. Estos a su vez pueden dividirse en:

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Definiciones

Extensivos
Dependen en forma directa de la cantidad de masa involucrada en el sistema:
volumen, calor, capacidad calorfica, etc.

Intensivos
Son independientes de la cantidad de materia: presin y temperatura, calor
especfico, peso especfico, etc.
De todo parmetro extensivo se puede derivar uno intensivo que ser el especfico
respectivo; de la capacidad calorfica se deriva el calor especfico.

Estado
Se denomina de este modo a una situacin particular de un sistema. Un sistema puede
estar en equilibrio o fuera de equilibrio. En termodinmica se focaliza el estudio en los
estados de equilibrio. Todos los sistemas migran naturalmente hacia un estado de
equilibrio y dicha migracin slo puede ser alterada desde y por el medio.

Ecuacin de Estado
Hablar en fsica de una funcin de estado significa que, conocidos ciertos valores, se
puede determinar el estado de un sistema sin considerar la forma en que se arrib al
mismo. Esta particularidad es de fundamental importancia pues en general es mucho
ms sencillo determinar parmetros de un estado especfico que los que se van
produciendo a lo largo de un proceso. En termodinmica se establece, por razones que
se vern ms adelante, que en un sistema aislado la presin P , la temperatura
T y el volumen V de un sistema conforman una funcin de estado:
f ( P , T , V )=0 (1)
Se ver ms delante la importancia de esta definicin, a partir de la cual se establecen
gran parte de las relaciones de la termodinmica.

Transformacin
Un sistema pasa de un estado a otro a travs de una transformacin que a su vez puede
hacerlo a travs de estados intermedios.

Ciclo o Transformacin Cerrada


Una transformacin en la que el estado inicial y final coinciden luego de pasar por
estados intermedios diferentes de aquellos dos, se dice que ha cumplido un ciclo o bien
que es una transformacin cerrada.

Energa
En mecnica se refiere a la energa como la capacidad de producir trabajo. En
termodinmica la situacin es ms complicada pues puede haber energa aunque no
tenga capacidad de producir trabajo. Entonces se plantea una definicin ms amplia al
decir que la energa es la capacidad de producir transformaciones en los sistemas.

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Definiciones

Energa Interna
Las molculas de cualquier sistema estn relacionadas entre s a travs de fuerzas (tal
como se explica ms adelante en relacin a los diversos estados de la materia). En el
caso particular de los gases se ve que dichas fuerzas hacen que las molculas de
desplacen y choquen continuamente. La velocidad y la masa de cada molcula
determinan para la misma una cantidad de energa cintica especfica. La energa interna
es justamente la sumatoria de todas esas energas cinticas individuales junto con otras
derivadas de las interacciones que se dan a nivel atmico.

Calor Sensible
Es el calor que recibe o entrega un cuerpo haciendo que vare su temperatura pero no su
estructura molecular y por lo tanto su testado. Se denomina sensible pues justamente
puede ser detectado por los sentidos ya que, como se dijo, hay variacin de temperatura.

Calor Latente
Para cambiar de estado la materia recibe una cantidad de calor que es consumida para
las modificaciones de la estructura molecular para cambiar de fase (fig. 1-1). Desde el
momento que empieza el cambio de fase hasta que termina, la temperatura del cuerpo
no vara por lo que no es detectable por los sentidos y por esta razn se lo denomina
latente.
Estados de la Materia
La materia se presenta en tres estados de agregacin en los que se pueden identificar
caractersticas propias de la sustancia, y un cuarto estado donde slo se reconocen
propiedades generales de la materia ya que se pierden las particulares de las sustancias:

Slido
En los slidos las fuerzas de atraccin de las partculas/molculas son muy grandes, lo
que las mantiene fijamente unidas, proveyndole a los slidos sus caractersticas
fundamentales:
Forma y volumen constante
Rigidez y regularidad en sus estructuras
De muy difcil compresin
Poco sensibles a la temperatura, dilatndose cuando aumenta y contrayndose
cuando disminuye.

Lquido
Las fuerzas de atraccin son dbiles lo que hace que cada partcula vibre y se mueva
con mucha libertad, limitada slo por los choques con otras por lo que sus
caractersticas principales son:
Aunque no tienen forma, s tienen un volumen determinado
Adaptan su forma al recipiente que los contiene
Fluyen y se escurren con mucha facilidad buscando continuamente un nivel
uniforme

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Definiciones

Poco sensibles a la temperatura dilatndose cuando aumenta y contrayndose


cuando disminuye salvo casos especiales como el agua por ejemplo que se dilata
al bajar su temperatura.

Gaseoso
Las fuerzas de atraccin casi no existen lo que permite que todas las molculas se
muevan con total libertad produciendo sus caractersticas fundamentales:
No tienen forma ni volumen determinado.
Como en los lquidos adoptan la forma del recipiente que los contiene, slo que
para los gases el encerramiento tiene que ser total y dentro del recipiente ocupan
todo el espacio.
Dejados en libertad los gases tienden a expandirse prcticamente en forma
ilimitada.

Plasma
A elevadsimas temperaturas (millones de grados) la energa interna de los tomos
aumenta a tal punto que tienden a desarmarse perdiendo las caractersticas propias de
la sustancia a la que pertenecan. El ejemplo ms cercano es el sol. Sin embargo
tambin se genera plasma por ejemplo en las grandes descargas elctricas como los
rayos en una tormenta.
Este texto focaliza su atencin en el estado gaseoso y en menor medida el lquido.
Si se limita la observacin a la superficie terrestre se ve que prcticamente todas las
sustancias se presentan en alguno de los tres estados mencionados. El agua, siendo uno
de los elementos ms comunes a la vida, resulta ser extraordinariamente rara en cuanto
a sus propiedades, ya que es prcticamente la nica sustancia que se presenta en los tres
estados, y en muchos casos al mismo tiempo.
Cambios de Estado
Como se mencion, cualquier conjunto de materia se presenta en al menos uno de los
estados descriptos aunque ante ciertas condiciones ambientales puede presentarse hasta
en los tres al mismo tiempo. Los procesos de cambio de un estado a otro tienen
denominaciones especficas, segn se describe en la figura 1-1:

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Definiciones

CAMBIOSDEESTADODELAMATERIA

VOLATILIZACIN

FUSIN VAPORIZACIN

SLIDO LQUIDO GAS

Fig. 1-1

En particular el proceso de Condensacin es tambin conocido como


de Licuefaccin. Definiendo como sistema solamente a la materia
que cambia de estado se puede asegurar que el mismo:
Absorbe Energa del Medio
En los procesos de volatilizacin, fusin y vaporizacin
Entrega Energa al Medio
En los proceso de condensacin, solidificacin y sublimacin.
Calor
Es una forma particular de energa producida por el movimiento de las molculas. Es un
indicador extensivo en el sentido que a ms materia, ms calor. La determinacin de la
cantidad de calor de un sistema suele ser un proceso bastante complicado, sin embargo
es bastante ms sencillo determinar la cantidad de calor que un sistema intercambia con
el medio y para esto se utilizan los calormetros.
Temperatura
Parmetro que indica el estado trmico de la materia; es intensivo ya que no depende de
la cantidad de materia. Por otra parte combinando temperatura y cantidad de materia se
puede establecer la cantidad de calor. La temperatura de un cuerpo se determina a travs
de la comparacin con valores predeterminados y definidos. Para estas funciones se
utilizan termmetros para temperaturas bajas o pirmetros para temperaturas elevadas.
Escalas de Temperatura

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Definiciones

Del mismo modo que en mecnica


se fijan patrones para medir PUNTOSFIJOSDELASESCALAS
diferentes parmetros, para la
Ebullicin 100C 80R 212F 373.15K 672Ra
temperatura se definieron a lo largo Del Agua

del tiempo diferentes escalas; todas


de la misma forma: asignando
valores arbitrarios a temperaturas
bien definidas como son por ejemplo Congelacin 0C 0R 32F 273,15K 482Ra
Del Agua
los puntos de congelamiento y de Celsius Raumur Fahrenheit Kelvin Rankine
ebullicin del agua tal como se
Fig. 1-2
muestra en la figura 1-2.:

Centgrada o Celsius
Establecida por el fsico y astrnomo
sueco Anders Celsius (1701-1744)
define en 0C el punto de
congelamiento del agua y en 100C el
de ebullicin. Su unidad es el C.

Fahrenheit
El fsico polaco/alemn Daniel
Gabriel Fahrenheit (1686-1736)
defini una escala que fija el 0F en
una mezcla de sal de amonio, agua salada y hielo y los 30F en la misma mezcla pero
sin sal. Luego fija en 90F la temperatura del aliento humano. Su unidad es el F.

Raumur
El fsico francs Ren Antoine Ferchault de Raumur (1683-1757) estableci la
escala que asigna 0R al punto de congelamiento del agua y 80R al de ebullicin. Su
unidad es el R. Prcticamente no se utiliza.

Kelvin
El fsico ingls William Thomson Lord Kelvin (1824-1907) tom la misma escala que
Celsius asignando el valor 0K (cero absoluto) a los -273,15C. Es una unidad del SIU
(Sistema Internacional de Unidades). Su unidad es el K aunque actualmente se lo
denomina directamente kelvin. Su importancia radica en que el cero absoluto (0K o
0K) representa el estado en que los tomos y molculas tienen la menor cantidad de
energa trmica posible. La temperatura medida en kelvin es la que se utiliza en todos
los trabajos de fsica o qumica y fundamentalmente en frmulas en las que interviene la
temperatura.

Rankine
El fsico escocs William John Macquon Rankine (1820-1872) hizo con la escala
Fahrenheit lo que Kelvin con la Celsius. Es decir defini el 0R (cero absoluto) como

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Definiciones

los -459,67F. Su unidad es el R lo que puede producir confusin con la de Raumur,


al igual que sta prcticamente no se utiliza.

Relaciones entre Escalas


De todas las escalas, las usadas habitualmente son Celsius (principalmente en los pases
de origen latino ms la Europa continental), Fahrenheit (en Inglaterra y sus ex colonias
ms algunos de Amrica Central) y Kelvin (de uso cientfico). Las relaciones entre stas
se pueden ver en la figura 1-3.
Calorimetra
Continuando con las diversas unidades de medida, el calor tambin tiene las propias
que, como en todos los casos mencionados, derivan de la comparacin con valores
patrones.
No se debe perder de vista que el calor es una forma de energa y, como tal, tiene
equivalencias con otras formas de energa como son la cintica o la elctrica. Se
destacan:
Calora
Es la cantidad de calor (energa) necesaria para llevar la temperatura de 1 gramo de
agua de 14,5C a 15,5C en condiciones normales de presin y temperatura. Es la
unidad habitualmente utilizada en el mundo cientfico y de uso generalizado en
ingeniera.

BTU British Thermic Unit


Es la cantidad de calor (energa)
necesaria para llevar la temperatura de
1 libra de agua de 63F a 64F en
condiciones normales de presin y
temperatura. Su uso ms difundido es
en EEUU y son muy comunes sus
referencia en informacin relativa a
derivados del petrleo y gas.

Equivalencias
La figura 1-4 muestra la relacin entre las diferentes unidades a las que se agreg el
joule, que es la unidad de energa utilizada en mecnica.

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Gases Reales y Gases Perfectos

CAPTULO II Gases Perfectos y Gases Reales


Introduccin
Si bien el campo de estudio de la termodinmica es realmente amplio, en el presente
texto se limita al comportamiento de los gases y sus aplicaciones. En 1662 el qumico
irlands Robert Boyle (1627-1691) y en 1676 el fsico francs Edme Mariotte (1620-
1684) enunciaron en forma independiente la primera ley que relaciona presin y
volumen y que lleva el nombre de ambos. Por su parte en 1802 el fsico francs Joseph
Louis Gay Lussac (1778-1850), aport con su propia investigacin la relacin entre
volumen y temperatura en otra ley que, como no poda ser de otra forma, lleva su
nombre.
Ley de Boyle-Mariotte
Para una cantidad de gas invariable mantenido a temperatura constante, la presin es
inversamente proporcional al volumen, establecindose la siguiente relacin:
P .V =k ( constante ) (2)
Resulta interesante plantear entonces que si un gas, a temperatura constante, pasa de un
estado inicial i a un estado final f la relacin entre presin y volumen se
mantendr constante cumplindose:
Pi . V i=P f .V f (3)
Ley de Gay Lussac
Para una cantidad de gas invariable mantenido a volumen constante, la presin es
directamente proporcional a la temperatura cumplindose la siguiente relacin:
P (4)
=k (constante )
T
Resulta interesante plantear entonces que si un gas, a volumen constante, pasa de un
estado inicial i a un estado final f la relacin entre presin y temperatura se
mantendr constante cumplindose:
Pi P f (5)
=
Ti T f
Ecuacin de los Gases Ideales
Se consideran gases ideales aquellos que cumplen con las dos leyes expuestas y para
que esto suceda su estado deber estar lo suficientemente alejado del de equilibrio
lquido/vapor y esto generalmente sucede cuando la temperatura y la presin son bajas.
Por otra parte un gas a altas temperaturas tambin tendr un comportamiento similar al
ideal, siempre que su presin sea alta tambin.
Operando con las ecuaciones (3) y (5) y aplicando los criterios de Avogadro en cuanto a
volumen y cantidad de molculas que tiene un mol se puede establecer una forma
general para dichas ecuaciones:
P .V =n . R . T (6)

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Gases Reales y Gases Perfectos

P : Presin
V : Volumen
n : Cantidad de moles
R : Constante universal de los gases
T : Temperatura
Considerando las salvedades hechas respecto de cuando un gas se comporta como ideal
se puede generalizar que al pasar de un estado inicial i a un estado final f se
cumple:
Pi . V i Pf . V f (7)
=
Ti Tf
Las ecuaciones (6) y (7) son las dos formas con que se conoce la ecuacin de los gases
ideales, que, como se ver ms adelante, son una expresin particular del primer
principio de la termodinmica.
Isotermas de Andrews
La importancia del planteo de Boyle
ISOTERMASDEANDREWS
Mariotte radica en que se establece a la
temperatura como constante de
proporcionalidad en la relacin inversa
que tienen la presin y la temperatura.
Entonces se tiene que, para cada
temperatura, hay una curva especfica
que representa dicha relacin tal como
muestran las curvas de diferentes
colores en la figura 2.1.
Ahora bien, para cada curva, o sea para
cada temperatura se observan dos Fig. 2-1

puntos de particular importancia:


A: a la derecha de A, o sea mayor volumen y menor presin, slo hay vapor.
B: a la izquierda de B, o sea menor volumen y mayor presin, slo hay lquido.
Entre A y B conviven el lquido y el vapor en diversos estados de equilibrio con ms
lquido que vapor hacia B y ms vapor que lquido hacia A. Para una temperatura
determinada, la lnea recta que une A con B representa una presin constante lo que
indica que la variacin entre vapor y lquido depende slo del volumen.

Ttulo
A la proporcin de vapor en los diferentes estados de equilibrio se la denomina Ttulo
siendo de 0 en B y de 1 en A. De este modo cuando se dice que es vapor
al 80% se est indicando que en la mezcla hay un 80% de vapor y un
20% de lquido.

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Gases Reales y Gases Perfectos

Valores Crticos
Por otra parte se observa que los puntos A y B van conformando una campana, por
debajo de la cual, para cada temperatura hay una lnea de presin con distintos estados
de equilibrio entre vapor y lquido.
A medida que se asciende en la campana se llega al mximo de la misma donde los
puntos A y B confluyen en uno slo, C, que representa la mxima temperatura a la que
todava se puede encontrar la sustancia en estado lquido. A la curva que la representa
(roja en el grfico) se la denomina isoterma crtica. Cualquier curva de relacin entre
presin y volumen por encima de la isoterma crtica, estar representando una
temperatura a la cual slo hay vapor y que se conoce como vapor sobresaturado;
Volviendo al punto C, es importante destacar los valores crticos del volumen, la
presin y la temperatura los que se denominan respectivamente: V c , Pc , y T c ;
y son de particular importancia como se ver ms adelante.
Ley de Dalton
El fsico ingls John Dalton (1766-1844) comprob en 1801 que si se tiene una mezcla
de gases en un recipiente se verifica que la presin total es la suma de las presiones
parciales de cada gas, entendiendo stas como la presin que dicho gas tendra si
estuviera ocupando slo todo el volumen. O sea:
.T
P1 . V =n1 . R (8)
.T
P2 . V =n2 . R
.T
P.. . V =n.. . R

Pn .V =nn . R . T

Lo que equivale a decir V . Pi =R . T . ni


Gases Reales
El comportamiento de los gases reales suele diferir bastante del de los gases ideales. Si
se concentran esas diferencias en las presiones reales, resulta que hay estados en los que
los gases reales son ms comprensibles que los ideales y en otros la situacin es la
inversa.
El fsico holands Johannes Diderik van der Waals (1837-1923) analiz en 1873 estos
desvos de comportamiento de los gases reales respecto de los ideales. Para esto
consider que el volumen total disponible para el gas no es el del recipiente que lo
contiene sino el que resulta de restarle a ste el correspondiente al gas (o sea el ocupado
por las molculas). Incluy tambin en el anlisis las fuerzas de interaccin entre las
molculas (fuerzas de Van der Waals) y entre stas y las paredes del recipiente que las
contiene y luego de un desarrollo matemtico que excede largamente los objetivos del
presente texto concluye que para los gases reales la ecuacin de los gases ideales debe
presentarse de la siguiente manera:

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Gases Reales y Gases Perfectos

3 1 8 (9)
( Pr +
Vr2
)( )
. V r = T r
3 3

P (10)
Pr=
Pc
V (11)
V r=
Pc
PT (12)
Tr=
Pc
Pr , V r , T r Son los parmetros relativos a los parmetros crticos: Pc , V c
, T c del gas en estudio tal como se describieron al analizar las Isotermas de
Andrews.

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1er. Principio de la Termodinmica

CAPTULO III 1er. Principio de la Termodinmica


Introduccin
Del mismo modo que la mecnica se construye a partir de tres principios bsicos, la
termodinmica se basa tambin en tres principios que, como tales, se aceptan como
verdaderos hasta que algn experimento los contradiga. En el presente texto slo se
analizarn los dos primeros.
Los tres principios, en conjunto, gobiernan cualquier evento termodinmico,
entendiendo tomo tales a aquellos que involucran al calor como una forma de energa.
Sin embargo el presente texto se limita a los relacionados con gases.
Entonces antes de presentar los diversos enunciados que admite el primer principio, hay
que aclarar algunas concepciones cuyos alcances requieren ser ampliados o adecuados
Trabajo
La definicin tradicional de trabajo tomada de la mecnica donde el mismo se relaciona
con valores perfectamente mensurables de un cuerpo slido (velocidad, aceleracin y
altura), no es aplicable en termodinmica pues los gases tienen un comportamiento muy
distinto al de un slido.
En tal sentido la interaccin entre las molculas de un gas conlleva, para cada una, todos
los valores mencionados para un cuerpo slido, pero su determinacin es imposible.
Se llega as a una definicin amplia de trabajo de un sistema como a la energa
intercambiada entre ste y el medio, lo que claramente deja afuera el trabajo producido
por cada molcula en su interaccin con otras ya que ste sera un intercambio de
energa interno al sistema. En definitiva se puede generalizar que el trabajo es energa
mecnica pero no toda energa mecnica es trabajo. Todas estas consideraciones son
derivaciones directas del primer principio de la termodinmica.

Trabajo de Expansin de un Sistema Termoelstico Cerrado


Para calcular el trabajo intercambiado por un sistema de estas caractersticas se analiza
su estado inicial y final como si el proceso de uno hacia el otro se hubiera realizado a
travs de sucesivos estados de equilibrio. Este planteo es puramente terico pues en la
realidad esto nunca sucede.
Un desarrollo matemtico de este planteo muestra que el trabajo total intercambiado es
funcin de los sucesivos estados intermedios lo que hace que el mismo no sea una
funcin de estado. Es decir que no se puede evaluar simplemente como una funcin
potencial (tal como es el caso de la energa potencial en mecnica).
Si se denomina L al trabajo intercambiado con el medio se define como positivo si
el gas se expande y negativo si se contrae. Visto desde el medio al trabajo suele
denominrselo W y es positivo cuando el sistema se contrae ( L negativo) y
negativo cuando el sistema se expande ( L positivo). O sea que
L=W (13)

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1er. Principio de la Termodinmica

Diagrama de Clapeyron
Las isotermas de Andrews (fig 2-1)
representan la relacin entre la presin DIAGRAMADECLAPEYRON
y el volumen a temperatura constante,
y por tal razn hay un grfico para
cada temperatura (isoterma).
Por su parte Benoit Paul Emile
Clapeyron (1799-1864) tom la
relacin entre presin y volumen para
Fig. 3-1
un gas e, independizndose del valor
de la temperatura, estableci la
relacin que los une a travs de los grficos mostrados en la figura 3-1: (a), (b) y (c).
Teniendo presente los signos del trabajo en relacin a la expansin o contraccin del gas
se tiene que el trabajo L ser positivo para la transformacin que lleva el gas del
estado 1 al 2 y negativo para la transformacin que lo lleva del estado 2 al 1. Sin
embargo no es sta la nica utilidad del diagrama ya que tambin permite determinar en
forma grfica el trabajo total intercambiado. Si se considera que la expansin del gas se
realiza dentro de un cilindro con pistn, de modo que la nica superficie que se desplaza
es la del pistn y por un momento se supone que la presin es constante, se puede
plantear:
F F (14)
P . V = . V = . A . d=F . d=L
A A
P : Presin
V : Variacin de Volumen
F : Fuerza ejercida sobre la superficie del pistn
A : rea del pistn
d : Distancia recorrida por el pistn
L : Trabajo entregado
Este planteo es una simplificacin bastante forzada de un desarrollo matemtico
complicado que indica que el trabajo entregado La se corresponde con el rea bajo la
curva en (a) y el trabajo recibido Lb con el rea bajo la curva en (b).
Ahora recordando la definicin de ciclo o transoformacin cerrada se ve que el trabajo
todal intercambiado ser.
L=La Lb (15)
Entonces resulta que el trabajo total de un ciclo equivale al rea encerrada por ambas
curvas que es el aspecto ms importante del diagrama de Clapeyron. De este modo si se
conocen las relaciones entre presin P y volumen V se podra calcular el trabajo
total a partir de un proceso de integracin.
Primer Principio de la Termodinmica
En fsica los principios suelen admitir ms de un enunciado de acuerdo al punto de vista
desde el cual se plantea:

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1er. Principio de la Termodinmica

Conservacin e la Energa
En un sistema cerrado y aislado no se crea ni se destruye energa, y slo pueden
ocurrir transformaciones de una forma de energa a otra.
Esta versin del primer principio se vio fuertemente afectada con la ley de la relatividad
general de Albert Einstein (1879-1955) que plante la conversin de materia en
energa a travs de la ecuacin ms famosa de la historia cientfica:
E=M . C2 (16)
E : Energa
M : Masa
C : Velocidad de la luz en el vaco
Sin embargo se mantuvo la esencia del principio al anunciar que la conservacin segua
siendo vlida siempre que se incluyera a la materia. Dicho de otro modo la materia se
puede convertir en energa y la energa en materia.

Funcin de Estado
El trabajo que un sistema cerrado intercambia con el medio en una transformacin
adiabtica, depende del estado inicial del que parte y el estado final al que llega con
independencia de los estados intermedios por los que el sistema pasa.

Trabajo y Calor
El trabajo y el calor son dos formas de energa. Mientras que todo el trabajo se puede
convertir en energa mecnica no toda energa mecnica se puede convertir en
trabajo.
Todos los enunciados dados son equivalentes y ninguno de ellos tiene prevalencia sobre
ninguno de los otros. En cada caso el investigador, ingeniero o tcnico utilizar la
definicin que ms convenga al trabajo que est realizando.
Propiedades de la Energa Interna
Al pensar la termodinmica como ciencia se extienden sus alcances al estudio de las
transformaciones que involucran intercambios entre distintas formas de energa,
principalmente mecnica (trabajo) y trmica (calor). Pero cuando se la analiza desde el
punto de vista tcnico o constructivo se focaliza ms en determinar como la energa
interna de un sistema se puede convertir en trabajo entregado.
La dificultad se presenta con la valoracin de la energa interna de un sistema. O sea
no es sencillo determinar cuanta energa interna tiene un sistema y por lo tanto bastante
ms difcil determinar la cantidad que puede convertirse en trabajo aprovechable.

Funcin Potencial
Lo primero que hay que considerar es la derivacin del enunciado del primer principio
al decir que en un sistema cerrado y aislado, el trabajo intercambiado con el medio es
una funcin de estado, lo que significa que no importa el transcurso del estado inicial al
final sino los parmetros de dichos estados, lo que equivale a decir que el trabajo en un
sistema cerrado y asilado es una funcin potencial. Rpidamente se ver como dicho

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1er. Principio de la Termodinmica

trabajo se relaciona con la energa interna lo que implica que tambin es una funcin
potencial.
Para entender bien este concepto es interesante pensar en la energa potencial mecnica
derivada de la atraccin gravitatoria. La diferencia de energa potencial entre dos
estados de un mismo cuerpo es determinada por la diferencia de altura sin considerar el
camino o la forma en la que se produjo tal diferencia.

Energa en un Sistema Aislado


Si se considera que el diagrama (a) de la figura 3-1 (diagrama de Clapeyron), representa
el paso de un estado inicial 1 a un estado final 2 de un sistema cerrado con una
transformacin adiabtica (o sea que no intercambia calor con el medio) se tiene que,
por un lado el trabajo entregado L se corresponde con el rea que queda bajo la
curva y, por otro, tratndose de una funcin de estado se establece que dicho trabajo es
igual a la diferencia de estados del sistema que arbitrariamente se denominan U 1 y
U2 .
Puesto que el trabajo es positivo y recordando que el mismo depende slo del estado
inicial y el estado final se tendr que:
L12=U 1U 2 (17)
Dado que, tal como fue planteado, el sistema slo intercambi trabajo con el medio y el
mismo fue positivo (de acuerdo a la definicin dada para cuando el gas se expande)
necesariamente tendr que ser U 1 >U 2 .
Por otra parte el sistema es cerrado y aislado, por lo tanto no recibi ni entreg otra
forma de energa que no sea el trabajo L12 lo que significa que la diferencia entre
U 1 y U 2 no puede ser otra cosa que la variacin de energa interna del sistema
siendo U 1 la energa interna en el estado inicial y U 2 la energa interna en el
estado final. Se ha simplificado un desarrollo fsico y matemtico mucho ms complejo
con el objetivo de mostrar que la variacin de energa interna, como medida, suele ser
tanto o ms importante que los valores absolutos de la misma en los estados inicial y
final. Este enfoque es similar al de potencial elctrico donde lo importante es la
diferencia de voltaje, que existe entre dos puntos y no los valores especficos en cada
punto.
La energa interna es as una funcin potencial, lo que hace que su clculo siempre est
relacionado a algn cero arbitrario (como la altura en mecnica)

Energa en un Sistema Cerrado


Si ahora se analiza la variacin de energa en un sistema cerrado, lo que equivale a decir
que no intercambia materia con el medio pero si energa, la diferencia entre estados
(inicial y final) no depende solo de dichos estados ya que la forma en que se llega de
uno al otro (estados intermedios) tambin influye.

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1er. Principio de la Termodinmica

O sea que adems de la energa que entrega el sistema como variacin de su propia
energa interna, tambin tendr efectos en el proceso la energa que el sistema entrega al
o toma del medio. A sta energa se la denomina calor y viene indicada como Q .
Entonces para un sistema que pasa de un estado 1 a un estado 2, se puede plantear la
siguiente relacin::
Q=L(12 )cerrado
L(12 )adiabtico
(18)
O sea que la energa intercambiada con el medio es la diferencia entre el trabajo del
sistema cerrado menos el trabajo que el mismo sistema hubiera realizado en forma
adiabtica.
Ahora bien utilizando la ecuacin (17) esta relacin se puede replantear como:
Q=L(12 )cerrado
( U 1 U 2 ) (19)
O lo que es lo mismo (llamando simplemente L al trabajo:
Q=U 2 U 1+ L (20)
Que es la forma ms generalizada del primer principio de la termodinmica. Respecto
de la convencin de signos es destacable que el calor ser positivo cuando el sistema lo
reciba y negativo cuando lo entregue (contrariamente a lo que pasa con el trabajo que es
positivo cuando lo entrega y negativo cuando lo recibe).
As se llega a un enunciado genrico del primer principio de la termodinmica de la
siguiente forma: El intercambio de calor de un sistema con el medio es equivalente a
la variacin de energa interna ms el trabajo realizado:
Un caso particular que conviene anticipar es el relacionado con una transformacin
cerrada (un ciclo) donde se verifica que el estado inicial y final son iguales por lo tanto
la ecuacin (20) se transforma en:
Q=+ L (21)
Lo que significa que el trabajo entregado equivale al calor recibido o viceversa. Si bien
esta es una simplificacin de la realidad, explica de forma clara la ventaja de una
transformacin cerrada. O sea que se puede obtener trabajo a partir del calor.
Por ltimo si se considera, adems del calor, la energa cintica y la energa potencial se
establece que la energa total es:
E=U + Ec + E p (22)
Y por lo tanto la ecuacin (19) se transforma en_
Q=E 1E2 + L (23)
Propiedades de la Energa Interna
De lo expresado hasta este punto surgen dos relaciones de la variacin de energa
interna para cierto tipo de transformaciones que son de mucha importancia para
desarrollos posteriores:

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1er. Principio de la Termodinmica

Sistemas Cerrados
La variacin de energa interna en un sistema cerrado es equivalente al trabajo
realizado por el sistema. Esto no es ms que la formulacin uno de los
enunciados del primer principio de la termodinmica. De hecho justamente a
partir de esta afirmacin se define la energa interna.
L12=U 1U 2 (24)
Si no hay variacin de energa interna se puede asegurar que no hay trabajo, sin
embargo nada se puede decir del intercambio de calor.

Volumen Constante
La variacin de energa interna de un sistema a volumen constante es
equivalente al intercambio de calor del sistema con el medio.
Q=U 2 U 1 (25)
Dado que el sistema mantiene su volumen a lo largo de todo el proceso se puede
asegurar que no realiza trabajo, sin embargo nada se puede decir del intercambio
de calor.
Capacidad Calorfica
Si se toma la temperatura de un sistema cerrado en un momento dado, se le entrega
calor, y se toma la temperatura nuevamente se verifica un incremento de sta. Este
enunciado, evidente para todos es consecuencia de una propiedad de la materia
conocida como capacidad calorfica, que indica que la materia es capaz de almacenar
energa. O sea al entregarle calor a un cuerpo se eleva su temperatura lo que significa
que el calor entregado es almacenado y puede ser devuelto nuevamente al medio. La
vieja bolsa de agua caliente es un claro ejemplo de utilizacin de esta caracterstica.
Luego de cierto desarrollo matemtico para los gases ideales se verifica que hay una
relacin lineal que vincula a la temperatura T con el calor Q y la capacidad
calorfica C c :
Q (26)
C c=
T
Este indicador depende de cada sustancia y de la cantidad (masa) de la misma. O sea
que una cantidad de calor determinada producir distintos incrementos de temperatura
segn se trate de agua, hierro o algodn (sustancias) y de la cantidad (masa). Para evitar
estas complicaciones se define el calor especfico C e , Cm o simplemente C de
la siguiente manera:
Cc Q (27)
C= =
m T . m
De este modo el calor especfico C es una medida intensiva de suma utilidad para
determinar la capacidad calorfica de una sustancia de acuerdo a la siguiente expresin:
C . T . m=Q (28)
Energa Interna en los Gases Perfectos

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1er. Principio de la Termodinmica

Un sistema como el de la figura en el


que a travs de la apertura 1 ingresa un SISTEMACERRADO
fluido que intercambia un trabajo LC
2
(trabajo circulante) y un calor Q por LC
unidad de masa y luego sale por el l2
orificio 2, se define como sistema l1 Z2
Q
circulante ya que la cantidad de fluido 1
Z1
que ingresa es igual a la que sale. Plano deReferenciadeAltura

Si se consiera a 1 como un pistn con Fig. 3-2

el volumen necesario como para


almacenar una unidad de masa en las condiciones de ingreso se obtendr una longitud
especfica para el mismo. Haciendo las mismas consideraciones para la salida, resulta
que se convirti el sistema circulante en uno cerrado donde el estado inicial est en 1 y
el final en 2 con los valores que se describen en la siguiente tabla
Parmetro en 1 en 2
Velocidad del fluido W1 W2
Presin P1 P2
Altura: Z1 Z2
Volumen de desplazamiento: V1 V2
La masa de fluido que hay en el medio no influye pues es homognea en composicin y
parmetros. S resulta evidente que el trabajo LC y el calor Q intercambiados con el
medio se vern reflejados en la diferencia de parmetros entre 1 y 2.
Este planteo permite operar matemticamente con ecuaciones conocidas tanto de la
termodinmica como de la mecnica, llegando a la siguiente equivalencia final por
unidad de masa;
W 21 W 22 (29)
P1 . V 1 +U 1 + + g . Z 1 +Q=P2 .V 2 +U 2 + + g . Z2
2 2
Entalpa
Hay otra funcin de estado termodinmico (o sea potencial) que si bien no se puede
medir directamente en la naturaleza, es muy til para los planteos tericos y prcticos
desde el punto de vista fsico y muy til para los clculos desde el punto de vista
matemtico. Es la entalpa y se define como
h=u+ p . v (30)
Hay que recordar que en termodinmica es habitual escribir en minsculas los valores
especficos (en general referidos a unidad de masa) y en maysculas los absolutos:
H=U + P . V (31)
Entonces utilizando la relacin vista en (30) se puede escribir la ecuacin (29) de la
siguiente forma:

W 22W 12 (32)
Q=h 2h1 + + g . ( Z 2Z 1) + LC
2

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1er. Principio de la Termodinmica

Si se plantea en la construccin de un dispositivo como el descripto que la velocidad de


ingreso y de salida sean similares y que las alturas no difieran mucho, los trminos
provenientes de la mecnica se pueden despreciar sobre todo teniendo en cuenta que,
desde el punto de vista energtico, 1kcal equivale a una diferencia de alturas de 427m.
Entonces nuestra relacin se reduce a:
Q=H 2H 1 + LC (33)
Propiedades de la Entalpa
La propia definicin de la entalpa la dotan de ciertas propiedades sumamente tiles a la
hora de establecer equivalencias o realizar clculos:

Proceso Circulante Adiabtico


Si el proceso es adiabtico no hay intercambio de calor con el medio o sea:
LC =H 1H 2 (34)
El trabajo circulante en un proceso adiabtico es equivalente a la disminucin de
entalpa.

Proceso Cerrado a Presin contante


En un proceso cerrado a presin constante el intercambio de calor con el medio
equivale a la variacin de entalpa.
Q=H 2H 1 (35)

Capacidad Calorfica y Entalpa


Se verifica que a presin constante la siguiente relacin:
H (36)
C P=
T
Es decir que la capacidad calorfica a presin constante en un sistema cerrado es
el valor de la derivada de la entalpa respecto de la temperatura.

Energa Cintica y Entalpa


Hay un caso especial de sistema circulante que es interesante analizar. Si se tiene
un sistema adiabtico que no intercambia trabajo con el medio y que la energa
potencial del fluido no cambia (o sea todo se desarrolla ms o menos a un mismo
nivel), entonces se tiene:
W 22W 21 (37)
H 2H 1=
2
Lo que significa que la variacin de entalpa est midiendo la variacin de
energa cintica.
Energa Interna en Sistemas Abiertos

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1er. Principio de la Termodinmica

Para un sistema abierto se puede


SISTEMAABIERTO2
En un sistema abierto, la energa
que incorpora el sistema, la masa que w2
penetra, ms el calor neto 1
dE
suministrado al mismo, deber ser
w1 z2
igual a la suma de la energa que se
Q
lleva la masa que sale del sistema, el z1
trabajo neto realizado por el sistema y Plano deReferenciadeAltura

la variacin de energa total del Fig. 3-3

sistema.
La forma matemtica de este enunciado es bastante ms complicada que la de un
sistema cerrado:

w21 w22 (38)


Q+m1 . ( ) ( )
h1+ + g . z 1 =Lc +m2 . h2 + + g . z 2 +
2 2
dE
dt
Q : Calor entregado al sistema
m : Masa entrante (1) y saliente (2)
h : Entalpa de la masa entrante (1) y saliente (2)
w : Velocidad de ingreso de la masa entrante (1) y saliente (2)
z : Altura de la masa entrante (1) y saliente (2)
dE
Derivada de la energa interna del sistema respecto del tiempo.
dt

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Transformaciones de los Gases Perfectos

CAPTULO IV Transformaciones de los Gases Perfectos


Introduccin
Como en toda la fsica, el estudio de los diferentes sucesos o procesos se comienza
desde lo ms sencillo a lo ms complicado. En tal sentido en termodinmica los
procesos ms elementales son las transformaciones de los gases prefectos.
Para lograr este objetivo se plantea un sistema cerrado compuesto de un gas perfecto, lo
que permite suponer que las transformaciones son cuasiestticas (es decir que de un
estado inicial a otro final se llega a travs de sucesivos estados de equilibrio) y que los
calores especficos C v (a volumen constante) y C p (a presin constante) son
constantes.
El estudio de estas transformaciones permitir calcular los intercambios de energa con
el medio como as tambin las variaciones de energa interna.
Si bien las transformaciones cuasiestticas no se dan en el mundo real, son una muy
buena aproximacin del mismo y permiten utilizar el diagrama P , V de
Clapeyron como forma de representacin grfica de los cambios de estado.
En la explicacin de todas las transformaciones se considerar una masa de gas unitaria
para evitar la intervencin de la masa en los clculos. Sin embargo cuando se aplique a
casos concretos se deber tener presente la inclusin de dicho valor. Entonces como
convencin se utilizarn letras minsculas para los valores intensivos y maysculas para
los extensivos.
Transformacin Iscora
El volumen se mantiene constante a lo
largo de toda la transformacin. TRANSF.ISCORA
Como se ve en el diagrama, la DiagramadeClapeyron
superficie debajo de la curva es nula,
P
lo que muestra grficamente que el p1 1
trabajo intercambiado es 0. Este
resultado, a su vez, es completamente
coherente con el hecho de que no hay
expansin ni contraccin del gas p2 2
V
(volumen constante). Entonces si no
vT
hay intercambio de trabajo la variacin Fig. 4-1
de energa interna se deber
exclusivamente al intercambio de
calor.
Entonces surgen las siguientes relaciones:
L=0 (39)
q=c v ( T 2 T 1 )

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Transformaciones de los Gases Perfectos

u2u1 =c v ( T 2T 1 )
Transformacin Isbara
La presin se mantiene constante a lo
largo de toda la transformacin. TRANSF.ISBARA
En esta transformacin el volumen DiagramadeClapeyron
puede variar lo que indica que habr P
un intercambio de trabajo con el medio 1 2
(el gas se contrae o se expande) y pT
dicho trabajo L ser equivalente al L
rea que queda bajo la curva del V
diagrama. v1 v2
Fig. 4-2
L= p ( v 2 v 1 ) (40)
Por la ecuacin de los gases ideales (6) tambin se puede plantear.
(41)
L= p . ( R .Tp R .pT )=R .(T T )
2 1
2 1

Es interesante analizar cuando la diferencia de temperaturas es de 1, ya que en este


caso, la constante universal de los gases R expresa el trabajo de
expansin/compresin realizado por un mol de gas a presin constante.
Otras relaciones importantes son:
Q=c p . ( T 2 T 1 ) (42)
u2u1 =c v . ( T 2T 1 ) (43)

Relacin de Meyer
Como el primer principio de la termodinmica se debe cumplir siempre,
entocnes:
Q u 2u1 + L (44
)
c p . ( T 2T 1 )=c v . ( T 2T 1 ) + R . ( T 2 T 1 )

c pc v =R
sta ltima ecuacin, que vincula los calores especficos a volumen constante y
a presin constante para una unidad de masa de gas perfecto, es conocida como
la relacin de Meyer, es propia de los gases y no de las transformaciones y
tiene varias implicancias:
RELACIN: El calor especfico a presin constante es
siempre mayor que el calor especfico a volumen constante.
DIFERENCIA: La diferencia entre uno y otro est dada
justamente por la constante universal de los gases lo que la
hace independiente del gas en particular.

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Transformaciones de los Gases Perfectos

TRABAJO: Dicha diferencia se debe al trabajo que realiza un


gas a presin constate ya que a volumen constante no hay
trabajo.
CALOR Y TRABAJO: El trabajo entregado a presin constante
es una forma de conversin de calor en trabajo mecnico.
Transformacin Isotrmica
La temperatura se mantiene constante
a lo largo de toda la transformacin.
En esta transformacin la temperatura
es siempre la misma lo que significa
que no hay variacin de energa
interna ya que se trata de un gas
perfecto y, por lo tanto, cualquier
intercambio de calor con el exterior
ser equivalente al intercambio de
trabajo.
Segn la ecuacin (6) de los gases
ideales:
p . v=R .T (45)
R .T
p=
v
Considerando el diagrama de Clapeyrn, el trabajo es el rea debajo de la curva (
p , v ), entocnes:
2
R .T (46)
L= dv
1 v
Resolviendo la integral precedente y recordando la relacin entre presin y volumen
dada por la ecuacin (7) se puede escribir
v2 p (47)
L=R . T . ln ( )
v1
=R .T . ln 1( )
p2
Por lo dicho en relacin a la variacin de energa interna se tiene que:
u2u1 =0 (48)
Entonces el intercambio de calor ser
Q=L (49)
Una consecuencia de esta relacin es que el calor especfico a temperatura constante es
infinito. O sea que no importa el calor suministrado si se trata de una transformacin
isotrmica ya que, por la misma definicin, la temperatura no variar.

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Transformaciones de los Gases Perfectos

Transformacin Adiabtica
Hasta este punto se analizaron transformaciones cuya tipificacin vena dada por la
variacin (o constancia) de sus parmetros internos. Ahora se analizar su relacin con
el medio, comenzando con las transformaciones adiabticas que son las que se realizan
sin intercambiar calor con el medio ambiente.
Dicho esto se puede plantear:
Q=0 (50)
Esto significa que no hay intercambio en ningn momento. No debe confundirse con
transformacin en las que el intercambio neto sea 0; o sea una transformacin que
entrega calor en la misma medida que lo recibe (simultneamente o no), tiene un
intercambio neto de calor nulo, pero no es adiabtica. Para estas transformaciones no se
plantea el diagrama de Clapeyron ya que se analizan en forma independiente de la
variacin de los parmetros del sistema: p , v , T .
Transformacin Politrpica
Se definen de esta forma las transformaciones en las que el calor especfico se mantiene
constante a lo largo de toda la transformacin. Esto significa que habr infinitas
politrpicas; una para cada valor de calor especfico.
Por otra parte esta definicin indica que las cuatro transformaciones previas son casos
particulares de politrpicas.
Luego de un desarrollo matemtico complejo se llega a establecer una tabla de
relaciones similares para transformaciones adiabticas y politrpicas que se describen
en el siguiente cuadro:
Trasnformacin Adiabtica ( 51 ) Trasnformacin Politrpica ( 52 )
dT dv dT dv
+ ( k1 ) . =0 + ( m1 ) . =0
T v T v
R c pc v R c c
= = p v
cv cv c v c c v c
cp c pc v c c
k= m= +1= p
cv c v c c v c
R R
=k1 =m1
cv c v c
k1 m1
T .v =cte T .v =cte
k m
p . v =cte p . v =cte
1k 1m
k m
T.p =cte T.p =cte
R .T 1 T2 R .T 1 T2
L=
k 1
. 1(T1 ) L=
m1 (
. 1
T1 )
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Transformaciones de los Gases Perfectos

k1 m1

L=
R .T 1
k 1 ( () )
v
. 1 1
v2
L=
R .T 1
m1 ( () )
v
. 1 1
v2

k1 m1

L=
R .T 1
k 1 ( ( ) )
p
. 1 2
p1
k
L=
R .T 1
m1 ( ( ) )
p
. 1 2
p1
m

L=c v . ( T 1T 2 )

u1u2 =c v . ( T 1T 2 )
Como se mencion previamente, cualquier transformacin se puede expresar como
casos particulares de politrpicas. As se tiene que:
Parauna transformacin Transformacin
Iscora, o sea: v =cte m=
Isbara, o sea: p=cte m=0
Istrmica, o sea: T =cte m=1
Adiabtica, o sea: c=0 m=k
A k y m se las denomina constantes adiabtica y politrpica, respectivamente.

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Compresores de Gases

CAPTULO V Compresores de Gases


Introduccin
Un compresor es un dispositivo capaz de recibir un gas a una presin y entregarlo a otra
mayor. Dentro del compresor, el gas cambia de estado a travs de una transformacin
abierta que nunca ser un ciclo. Se hace esta aclaracin pues el estudio del compresor si
contemplar el anlisis a travs un ciclo de trabajo.
Compresor
Si bien hay muchos sistemas de compresin, se limitar el estudio al caso ms comn
conformado por un cilindro, un pistn y dos vlvulas, de admisin y expulsin.
Funcionamiento
Un compresor de pistn basa su
COMPRESOR
funcionamiento entre las diferencias de Admisin Salida
abierta abierta
presin que se van produciendo entre
Vlvula deAdmisin
el medio ambiente y el interior del
cilindro por un lado y entre el interior VlvuladeExpulsin
del cilindro y el tubo donde se Cilindro
alamacena el gas comprimido.
Pistrn
Diagrama Indicador
Fig. 5-1
La figura 5-2 representa las etapas por
las que pasa el pistn a lo largo de sus dos carreras.
1-2: La carrera descente del pistn se CICLOMECNICODEL
refleja en el grfico con la lnea que COMPRESOR
muestra como aumenta el volumen de
v 1 a v 2 . Esto se produce a P2
4 3
presin constante P1 . Durante este
proceso ingresa gas al recinto desde el P1 1 2
medio ambiente.
2-3: Al llegar a la expansin mxima v 1 v v 3 2

Fig. 5-2
se cierra la vlvula de admisin y
comienza inmediatamente la carrera ascendente del pistn produciendo una reduccin
del volumen de v 2 a v 3 al tiempo que la presin pasa de P1 a P2
3-4: Al lograrse la presin P2 se abre la vlvula de expulsin y comienza a salir el
gas hacia el recinto de compresin lo que se hace a presin constante P2 a medida
que se reduce el volumen de v 2 a v 1 .
4-1: Finalizada la salida del gas se cierra la vlvula de expulsin y se abre la de
admisin lo que produce una cada brusca de la presin de P2 a P1 dejando a
todo el sistema en la condicion inicial para comenzar un nuevo ciclo.

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Compresores de Gases

Diagrama de Estado
Al representar la variacin de presin
DIAGRAMADEESTADODEL
en funcin del volumen se obtiene la
lnea que va de 1 a 2. Esto es as pues COMPRESOR
en el proceso que va de 1 a 2, en la P2 2T 2 2A
figura 5-3, no hay variacin en las
condiciones del gas ya que slo Lc
P
aumenta la cantidad del mismo en 1

1
funcin del volumen pero sin variar
sus parmetros especficos. Luego al 1 v 2v
Fig. 5-4
pasar de 1 a 2, s se producen cambios
en los parmetros del gas ya que varan volumen y presin. En el paso de 2 a 3
nuevamente no hay variain en los parmetros, lo que si vuelve a suceder de 3 a 4. Por
esta razn la representacin es la misma curva recorrida en los dos sentidos posibles. .
Trabajo en el Compresor
Considerando los estados descritpos y los tipos de sistemas mencionados en el captuo
II se puede plantear que:
De 1 a 2: abierto a flujo no permanente ya que entra gas.
De 2 a 3: cerrado ya que no sale ni entra gas.
De 3 a 4: abierto a flujo no permanente ya que sale gas
De 4 a 1: cerrado ya que no sale ni entra gas.
Dado que al final del proceso la cantidad de gas se puede establecer como constante
pues la cantidad admitida equivale a la expulsada se puede plantear a todo el ciclo como
un sistema circulante. Considerando como despreciables las variaciones de energas
cintica y potencial, se puede calcular el trabajo segn
m 1 (53)
LC =
m
m1 ( ( ) )
p
. R .T 1 . 1 2
p1
m

Lo que equivale al rea encerrada entre los puntos P1 , 1,2, P 2 , P1 . Se utiliza el


coeficiente m de las transformaciones politrpicas.
La ecuacin planteada es el resultado matemtico directo de la aplicacin del primer
principio. Sin embargo en el grfico 5-3 se muestran adems dos lneas: representando
la roja una transformacin adiabtica y la verde una transformacin isotrmica.
A partir de este planteo resulta interesante analizar cual transformacin demanda ms
trabajo. El rea encerrada entre las curvas roja y verde representa la diferencia de
trabajo necesaria entre una transofrmacin adiabtica y una isotrmica. En definitiva si
el proceso de compresin es adiabtico, demandar mayor trabajo que si fuera
isotrmico, de donde claramente se concluye que los compresores deberan trabajar en
un esquema de temperatura constante.

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Compresores de Gases

Los compresores nunca son totalmente adiabticos ni totalmente isotrmicos ya que los
materiales con que se construyen no son ideales y por lo tanto no aislan completamente
ni transfieren completamente. Resulta entonces una condicin interesante para m
1<m< k (54)
O sea que en 1 se tendra una transformacin totalmente isotrmica y en k una
adiabtica.
En las instalaciones reales el gas eleva su temperatura a medida que es comprimido pues
transforma en calor la energa mecnica recibida. Para hacer de este proceso uno
isotrmico es necesario hacerle perder calor al gas lo que habitualmente se hace a travs
de las aletas que suelen tener en el exterior los cilindros de compresin para que disipen
al ambiente el calor absorvido del gas.
Compresor en dos Etapas
Como se vio en el punto anterior, los compresores de una etapa tienen una cada en su
rendimiento al convertir en calor la energa mecnica entregada al gas. Para reducir esta
cada de rendimiento se desarrollaron los compresores de mltiples etapas de los que el
ms generalizado es el de dos etapas cuyo funcionamiento se describe en la figura 5-5

COMPRESORENETAPAS

P1 T1 Pi T2 Pi T3 P3 T3
CB CA
1 2 3 3

LCB Q LCA

v1
Fig. 5-5 v2
Funcionamiento
Estos equipos separan en dos el proceso de compresin y, entre
ellos, se instala un enfriador. En el cilindro de la izquierda (
CB en el diagrama) se realiza un primer proceso de
compresin del gas que luego se desplaza a travs del enfriador
que le quita calor y al entrar en el segundo cilindro ( CA en
el diagrama) se realiza un segundo proceso de compresin
llegando a la presin final pero con menos trabajo del que
hubiera sido necesario en un compresor de una sola etapa..
Diagrama de Estado
La figura 5-4 que describe el estado de un compresor de una estapa se modifica para el
de dos estapas tal como se indica en la figura 5-6. La lnea continua primero y punteada
luego que va de 1 a 4 representa al compresor de una etapa. Al ser de dos etapas en el
punto 2 se produce una reduccin de la temperatura del gas para comerzar nuevamente

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Compresores de Gases

el proceso de compresin y llegar al


punto 4. El trabajo ahorrado, LC ,
queda representado por el rea
encerrada entre la lnea azul de puntos,
la lnea azul continua y la
correspondietne a la presin P2 .
Por ltimo la linea verde a rayas
representa la misma compresin en un
proceso totalmente isotrmico desde el
principio hasta el fin que, por su
puesto, es terico.
Presin Intermedia ptima
El trabajo total del compresor ser la
suma de los correspondientes a cada etapa. Aplicando la ecuacin 54 a cada etapa y
operando con la suma se obtiene que el trabajo total ser
(54a)
{ [( ]}
m 1 m 1
pi p2
LCT =
m
m1
. R . T 1 . 2
p1 ) ( )
m
+
pi
m

Planteadas las dos estapas de un compresor slo queda por resolver cual ser la presin
intermdia pi ptima, o sea cual requerir la menor cantidad de trabajo total.
Operando matemticamente con la ecuacin 54a se llega a que la presin intermedia
ideal ser aquella que determine que el trabajo en la primera etapa sea igual al de la
segunda etapa con lo que se llega la siguiente relacin de presiones.
pi= p1 . p2. (55)

pi= p1
p2
p1
Lo que equivale a decir que la mejor presin intermedia pi es la media geomtrica
entre las dos presiones.
Para compresores de ms etapas se realizan planteos similares para determinar las
presiones intermedias de cada etapa. Estas relaciones llevan a la conclusin de que la
construccin de compresores en etapas tiene su secreto en la regulacin de las vlvulas
de expulsin de cada una de las etapas para cumplir con las igualdades descriptas.
Espacio Nocivo y Rendimiento Volumtrico
Los compresores reales tienen ciertas diferencias con los planteos tericos realizados
hasta este punto.

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Compresores de Gases

El ms importante es que la carrera del


pistn no barre todo el volumen del
CICLOMECNICODEL
cilindro ya que se debe dejar un COMPRESOR
espacio mnimo que cubra los efectos ESPACIONOCIVO
P2
de dilatacin del pistn. A este 4 3
volumen se los denomina espacio
P1 1 5 2
nocivo ya que el mismo consume
v1 va
energa que no se convierte en gas
comprimido. v0 vb

En la figura 5-7, v 0 representa el Fig. 5-7

espacio nocivo. En la primera carrera


el pistn se desplaza desde 1 hasta 2 incorporando gas desde el medio ambiente por un
volumen equivalente a v b ,. Luego comprime de 2 a 3 y expulsa de 3 a 4
producindose la cada de presin de 4 a 5 en lugar de 1. La diferencia radica en que el
gas en el espacio nocivo mantiene una presin mayor que P1 lo que posterga la
apertura de la vlvula de admisin hasta que la presin interior del cilindro llegue a
P1 para lo que el pistn debe realizar parte de su carrera de admisin por lo que el
volumen de gas incorporado desde el exterior ya no es v b sino v a lo que
claramente representa una cada de rendimiento.
Rendimiento Volumtrico
A la relacin entre el volumen relmente aspirado y el que tericamente podra aspirar
(o sea el determinado por la carrera del pistn) se lo denomina rendimiento
volumtrico: y est representado por:
va (56)
v =
vb
Por otra parte a la relacin entre el volumen nocivo v 0 y el volumen determinado por
la carrera del pistn v b , se la denomina relacin de espacio nocivo y est
representada por:
v0 (57)
0 =
vb
Finalmente se puede establescer un vnculo entre el rendimiento volumtrico y la
relacin de epacio nocivo tal como se expresa en la siguiente frmula :

[( ) ]
p2 1 (58)
m
v =1 0 1
p1

En la que se manifiesta que el rendimiento volumtrico depende de:


La relacin de espacio nocivo
De la presin de aspiracin.
De la presin final
Del exponente de la politrpica.

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Compresores de Gases

Presin de Compresin Mxima


Suponiendo que la cantidad de trabajo que se le puede entregar al compresor es
ilimitada y que el recinto de gas comprimido es capaz de soportar cualquier presin;
vale plantear la pregunta si hay lmite para la capacidad de comprimir del compresor. La
respuesta es si. Siempre hay un lmite.
Trabajando matemticamente con la frmula 58 se llega a que la presin final mxima:
es decir p2 max
se expresa con la siguiente frmula
m
1 (58a)
0
max
( )
p2 = +1 . p1

La explicacin es relativamente sencilla. Como se dijo previamente, la presin en el


espacio nocivo en el momento de iniciarse la carrera de admisin es p2 y comienza a
descender a medida que la carrera continua hasta igualarse con la presion exterior,
momento en el que se abre la vlvula de admisin y comienza el ingreso de gas. Sin
embargo cuando la presin final es p2 max
resulta que a lo largo de toda la carrera de
admisin en el cilindro la presin es siempre igual o mayor a la del medio ambiente por
lo que no se produce la apertura del la vlvula de admisin impidiendo de este modo el
ingreso de gas. Al final de la carrera de compresin se lograr tambin p2 max
por lo
que no se llegar a abrir la vlvula de expulsin. O sea que no se abre ninguna de las
dos vlvlas por lo que el compresor deja de prestar servicios como tal.

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2do. Principio de la Termodinmica

CAPTULO VI 2do. Principio de la Termodinmica


Introduccin
Mientras el primer principio habla sobre las equivalencias de energa, el segundo
fundamenta las limitaciones que hay para las transformaciones energticas: bsicamente
entre trabajo y calor.
Enunciados
Al igual que el primer principio, el segundo principio de la termodinmica admite varios
enunciados y casi todos ellos hacen referencia a mquinas trmicas, por lo que es
imprescindible darle un significado inequvoco a dicha expresin:
Mquina Trmica
Un dispositivo o equipo que es capaz de transformar calor en trabajo mecnico
operando cclicamente (es decir en forma repetida y a un ritmo determinado) es una
mquina trmica. Para lograr esto, la mquina trmica estar constituida por algunos
elementos mecnicos con algn fluido capaz de tansformarse o variar sus estados a
travs de los mismos.
Enunciado de Carnot
Toda mquina trmica requiere para
su funcionamiento al menos dos MQUINADECARNOT
fuentes de calor a diferentes T1
temperaturas. La mquina
Q1
funcionar tomando calor de la
fuente de mayor temperatura, que se MT L
denominar fuente caliente,
producir trabajo y entregar calor a Q2
la fuente de menor temperatura, que
T2
se denominar fuente fra. En otras
Fig. 6-1
palabras esto significa que no se
puede convertir en trabajo mecnico entregado la totalidad del calor contenido.
Segn el enunciado se ve que
T 1 >T 2 (59)
L=Q1Q2
T 1T 2
t =
T1
O sea que si T 2 fuera cero el rendimiento sera 1 lo que en las mquinas reales es
imposible, justamente por que una de las formas del principio indica que slo una parte
del calor se puede convertir en trabajo mecnico. Consecuentemente t nunca ser 1.

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2do. Principio de la Termodinmica

Enunciado de Kelvin
Es imposible obtener trabajo
mecnico, por medio de un MQUINADEKELVINYPLANCK
agente material inanimado
de una porcin de materia,
T1
enfrindola a una Q1
temperatura inferior al ms
fro de los cuerpos que la MF L
rodean.
Enunciado de Planck Q2

No esposible construir una T2


mquina a funcionamiento
Fig. 6-2
peridico que no haga otra
cosa que elevar un peso (trabajo) y enfriar un recipiente (extraer calor de una sola
fuente).
Los enunciados de Kelvin y Planck se muestran mejor a travs de la mquina frigorfica
(en lugar de la trmica). En este caso el trabajo es tomado por la mquina.
T 1 >T 2 (60)
Q1=Q2 + L
Q2 Q2
f = =
L Q1Q2
Enunciado de Clausius
El calor no puede pasar por si solo de un cuerpo a una determinada temperatura a
uno de temperatura superior. O sea el calor fluye del cuerpo caliente al cuerpo fro.
Enunciando por Entropa
En un sistema cerrado y aislado la entropa permanece constante o crece (pero nunca
disminuye) hasta un valor mximo que representa el estado de equilibrio de dicho
sistema.
Equivalencia entre Enunciados
Todos los enunciados precedentes son equivalentes, esto es particularmente visible en
los tres primeros donde se plantea el principoio a partir del funcionamiento de mquinas
trmicas. El ltimo deja de lado las mquinas trmicas y plantea directamente la
relacin de temeperatura entre diferentes cuerpos. Sin embargo se puede establecer la
equivalencia con los otros aunque no es objeto del presente texto.
Una consecuencia inmediata del segundo principio es poder determinar si una
transformacin es reversible o no, una vez terminada. Para esto se deben explicar los
coceptos de reversibilidad e irreversibilidad
Transformaciones Reversibles

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2do. Principio de la Termodinmica

Se dice que una transformacin es reversible si una vez finalizada se puede volver todo
el universo (o sea el sistema y el medio ambiente) a su estado inicial.
Transformaciones Irreversibles
Contrariamente se dir que una transformacin es irreversible si no es posible volver al
estado inicial.
En general hay ciertas caractersticas de los elementos, materiales y sistemas que hacen
a la irreversibilidad de las transformaciones. Se mencionan a continuacin las ms
comunes:
Rozamiento mecnico
Viscosidad de los fluidos
Resistencia de los conductores elctricos
Histresis magntica
Transferencia de calor
Difusin de gases
Dado que en todas las transformaciones estarn presentes una o mas causas de
irreversibilidad se concluye rpidamente que en la naturaleza y en el laboratorio no hay
procesos reversibles y que la reversibilidad de los mismos es slo un planteo terico.

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Entropa

CAPTULO VII Entropa


Introduccin
La entropa es una funcin de estado que, como la entalpa, no es perceptible, lo que
significa que no se puede medir. Surge de la relacin que existe entre el calor recibido
(o entregado) y la temperatura. Tan importante es esta funcin que, como se vio en el
captulo anterior, es utilizada para enunciar el segundo principio de la termodinmica.
Concepto de Entropa
El segundo principio de la termodinmica expresado a travs de las caractersticas de la
entropa establece que en un sistema cerrado y aislado la entropa crece o permanece
constante, pero nunca disminuye. Dicho crecimiento tendr un lmite cuando el sistema
alcance su estado de equilibrio y a partir de ese momento ya no se modificar la
entropa a menos que se le entregue o reste energa al sistema, lo que significa que
dejar de estar aislado.
Si bien la entropa es un concepto claramente fsico, lo cierto es que su presentacin
surge a partir de un desarrollo matemtico que relaciona las variaciones del calor y
temperatura de un sistema. Tanto en la naturaleza cono en el laboratorio es ms que
complicado encontrar la funcin que relaciona calor y temperatura. Sin embargo como
funcin de estado tiene la ventaja que, en los procesos reversibles se puede determinar
la diferencia de entropa para pasar de un estado al otro sin importar los medios por los
que se logr dicho cambio.
En cuanto a representacin para los sentidos se puede decir que la variacin de entropa
es una manifestacin del grado de desorden con que un sistema pasa de un estado inicial
a uno final. Dicho grado de desorden est vinculado a las diferencias de estado
manifestadas a nivel molecular. Vale como ejemplo plantear el calentamiento de un
recipiente conteniendo agua sobre la llama directamente o sumergido a bao mara. En
el primer caso el calor recibido directamente sobre las molculas de agua en la base del
recipiente establecer diferencias de estado muy amplias respecto de las molculas en la
superficie. Esta situacin se manifiesta muy claramente en el momento en que dichas
molculas pasan de estado lquido a gaseoso. Por su parte el calentamiento a bao mara
tiene una primera e importante diferencia al recibir el agua contenida en el recipiente,
calor a travs de todas las superficies de ste y no slo por la de abajo. Esto ya hace que
la diferencia de estado ente molculas sea menor. Pero por otra parte al recibir calor con
menor intensidad el proceso de transferencia de calor dentro del agua contenida en el
recipiente hace que las molculas vayan cambiando su estado en forma pareja lo que,
intuitivamente, da idea de mayor orden que el del recipiente expuesto directamente al
efecto de un llama.
Teorema de Clausius
Al considerar la mquina trmica de la figura 5-9 en la que T 1 >T 2> T 0 lo que
significa que la mquina recibe calor de las fuentes de T 1 y T 2 y entrega a la de
T 0 al tiempo que entrega al medio un trabajo L se verifican los siguientes puntos

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Entropa

1. Las fuentes que estn a


temperaturas T 1 y T2 T1
entregan los calores Q1 y Q1
Q2 respectivamente mientas L Q2
que la fuente que est a T 0
MT T2
recibir un calor Q0 .
Q0
2. El medio (resto del universo)
recibe un trabajo L . T0
Fig. 7-1
Agregando a la mquina trmica
descripta una mquina frigorfica reversible y haciendo cierto desarrollo matemtico se
concluye
1 (62)
T . Q 0
Esta relacin es la forma matemtica del Teorema de Clausius. La igualdad se produce
slo cuando la transformacin es reversible, lo que significa que debe ser reversibles a
lo largo de todo el proceso. La temperatura T de la frmula es la del medio, que ser
igual a la del sistema en caso de tratarse de un proceso reversible. Pero si el proceso en
algn momento fuera irreversible esto implicara algn cambio de calor con el medio, lo
que necesariamente habla de una diferencia de temperatura.
Tal como se dijo, al tratarse de transformaciones reversibles se da la igualdad por lo que
se tiene:
1 (63)
T . Q=0
Dado que se trata de una integral cerrada que no considera los pasos intermedios resulta
que el integrando representa una funcin potencial y si se denomina a
QR (64)
=dS
T
A esta nueva funcin se le da el nombre de Entropa que tienen las mismas
caractersticas que la energa interna y la entalpa en el sentido que, tratndose sobre una
funcin de estado, su valor depender del estado de un sistema en un momento dado y
no de las transformaciones a travs de las cuales se lleg al mismo. Resulta entonces
que las unidades de la entropa sern cal/kelvin
Diagrama Entrpico
A lo largo del presente apunte se han presentado diversas formas de analizar los
fenmenos termodinmicos y ms especfcamente las transformaciones.

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Entropa

El diagrama entrpico viene a


ofrecer otra forma de
analizados.
La figura 5-10 muestra la
relacin entre entropa S
(abcisas) y la temperatura
T (ordenadas).
Tratndose de un proceso
reversible se puede plantear la
siguiente relacin:
TdS= QR (65)
El rea bajo la curva 1-2 de
ancho dS representa un
diferencial de calor
intercambiado entre el sistema y el medio ambiente por una variacin infinitesimal de
entropa. Entonces si se considera toda el rea bajo la curva entre 1 y 2 se tendr
2
(65)
QR = TdS
1
Transformaciones y Entropa
Del mismo modo que se han expresado relaciones de estado para las transformaciones a
travs del calor, trabajo, entalpa, se
pueden establecer otras utilizando la
entropa.
Para cada tipo de transformacin se
establecen diferentes relaciones:
Si se plantea el ciclo de Carnot en un
diagrama entrpico se obtiene el
grfico mostrado en la figura 7-2.
El rea debajo de la la isoterma T 1
representa el calor entregado y el rea
bajo la isoterma T 2 representa el
calor recibido:
Q1=T 1 . S . (66)
Q2=T 2 . S .
Considerando que el trabajo entregado o recibido equivale a la variacin de calor se
puede plantear que:
T (67)
( 1T 2) S .
L=Q 1Q 2=
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Entropa

Rpidamente se concluye que el rendimiento trmio ser:


T (68)
( 1T 2) S
T1S
L
= =
Q1
T2
=1
T1
Transformacin Iscora
Para las transformaciones en las que el volumen permanece constante se establece:
T2 (69)
S 2S1=2,303.c v log
T1
Transformacin Isobrica
Para las transformaciones en las que el volumen permanece constante se establece:
T2 (70)
S 2S1=2,303.c p log
T1
Transformacin Isotrmica
Para las transformaciones en las que el volumen permanece constante se establece:
S (71)
( 2S1 )T 1
Q=
Transformacin Adiabtica
Para las transformaciones en las que el volumen permanece constante se establece:
Q=0 (72)
S=0
S 1=S2=cte .
En este caso se tiene una transformacin isoentrpica.

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Vapores y Gases

CAPTULO VIII Vapores y Gases


Introduccin
Como se ha dicho en varias oportunidades a lo largo de este texto, la esencia de una
mquina trmica (o frigorfica) es la conversin de energa calrica en energa mecnica
o de energa mecnica en energa calrica. Resulta que en todos los casos esto se logra
explotando las caractersticas de los gases y vapores ya que son estas formas de la
materia las que se encargan de viabilizar los intercambios energticos mencionados.
Por lo tanto el estudio de su comportamiento se hace imprescindible para el desarrollo
de tales mquinas.
Resumiendo: el diseo y construccin de una mquina trmica requiere de profundos
conocimientos de termodinmica y de mecnica. En este captulo se analizarn
especficamente, dentro de la termodinmica, el comportamiento de los vapores y los
gases.
Diagrama
Cualquier presentacin de la materia, entendiendo como tal a cualquier composicin
molecular homognea, es decir que
todas las molculas tienen la misma
estructura, por ejemplo: agua, hierro,
metano, etc. (por caso no entran en
esta definicin el acero o el bronce que
son aleaciones de diversos materiales
con molculas diferentes), se puede
presentar en 4 estados como se
mencion en el CAPTULO I donde
tambin se describi someramente los
procesos a travs de los cuales se pasa
de un estado a otro.
En este captulo se ver como se
relacionan tres de esos estados (el plasma no es objeto de estudio en el presente texto) y
de que forma dichas relaciones benefician o perjudican la construccin de mquinas
trmicas. La figura 8-1 representa a travs de tres lneas de color diferente los estados
que tendr un determinado compuesto segn la temperatura T y la presin P a la
que se encuentre. Se ve que siempre ser
Slido: por sobre la lnea azul y a la izquierda de la verde.
Vapor: por debajo de las lneas azul y roja
Lquido: Por sobre la lnea roja y a la derecha de la verde.
Estado de Equilibrio
Mientras que las lneas definen lmites entre los estados, sobre ellas mismas se presenta
un equilibrio entre los mismos. Dicho estado de equilibrio se caracteriza por que

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Vapores y Gases

ninguno de los dos estados predomina sobre el otro. El mismo no representa una
situacin de quietud, sino todo lo contrario ya que la cantidad de molculas que pasan
del estado A hacia el B es la misma que las que pasan del estado B hacia el A.
Este cambio continuo en los dos sentidos es lo que determina que la energa (calor
latente) necesaria para pasar de un estado al otro (de slido a lquido o de lquido a
gaseoso), sea mucho mayor que la utilizada para elevar la temperatura (calor
especfico).
Una prueba cotidiana de esta situacin es cuando se refrescan bebidas con hielo. El
saber popular dice que al hielo hay que agregarle agua. Con esto se logra un casi
estado de equilibrio que consumir mucha ms energa para pasar completamente a
estado lquido (o sea enfriar ms a las bebidas) que el hielo slo.
Punto Triple
Las tres lneas convergen en un punto que se denomina punto triple que est
determinado por la temperatura T t y la presin Pt especficas para las cuales los
estados slido, lquido y gaseoso conviven en un equilibrio constante.
Punto Crtico
A temperatura T c y presin Pc se llega al punto crtico que representa el estado
en el que un determinada cantidad de la sustancia en cuesin ocupa el mismo volumen
para el estado lquido y el estado gaseoso lo que significa que la densidad es la misma.
A partir de este punto ya no se puede hablar de lquido o vapor.
Fluido Supercrtico
Se denomina Fluido Supercrtico a las sustanias que se encuentran por sobre su punto
crtico. En tal situacin se comportan como una mezcla de vapor y lquido asumiendo
las condiciones de ambas: difundirse como un gas (efusin) y disolver sustancias como
un lquido (disolvente). Una de sus caractersiticas ms sobresalientes es la variedad de
densidades que son capaces de adoptar, que se ven fuertemenete modificadas por
pequeos cambios de presin o temperatura.
Algunas Definiciones
Si bien la descripcin realizada sobre los estados de la materia se ajusta en un todo
desde el punto de vista terico, lo cierto es que en la naturaleza y, particularmente, en
las mquinas trmicas (o frigorficas), las situaciones son un poco ms complejas; los
lmites no son tan claros, lo que significa que la lnea del grfico, en la realidad se
transforma en una franja de espesor no despreciable.
En la aplicacin de estos principios en la vida cotidiana y en soluciones tecnolgicas, el
espesor de dicha franja hace la diferencia para bien o para mal. Por caso cuando se
enfran bebidas, como se dijo, se preferir una franja lo ms ancha posible, mientras que
en una turbina de vapor, en la que el agua lquida es un enemigo, se buscar que dicha
franja sea nfima.
Por todo esto y, fundamentalmente desde el punto de vista tcnico es importante tener
presenta algunas definiciones:

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Vapores y Gases

Vapor Saturado
Cuando se tiene un vapor en las situacin 1 de la figura 8-1 se est en presencia de un
vapor saturado es decir que el mismo est en equilibrio con el lquido, haya o no
presencia fsica del lquido. Resulta evidente del grfico que cada par de coordenadas (
T , P ) determina un valor de vapor saturado.
Lquido Saturado
De forma similimar se define un lquido saturado. .
Vapor Hmedo
Cuando el vapor saturado contiene lquido se est en presencia de vapor hmedo. En s
esta sla definicin es iconpleta si no se incorpora algn indicador respecto de la
proporcin de lquido y vapor. Para esto se define el ttulo.
Ttulo
El ttulo es un valor que expresa en forma porcentual la cantidad de vapor saturado en
una mezcla de vapor hmedo. Si se considera la masa de vapor mv , la masa de
lquido ml , se determina el ttulo x como
mv (73)
x=
mv + ml
Por lo que a simple vista se puede concluir que cuando x=1 se est en presencia de
vapor saturado y cuando x=0 se est en presencia de lquido saturado.
Vapor Sobrecalentado
Elevando la temperatura del vapor saturado, sin elevar la presin, se obtiene vapor
sobrecalentado que en la figura 8-1 est representador por el punto 2.
Lquido Comprimido
Al aumentar la presin de un lquido saturado sin aumentar su temperatura se obtiene
lquido comprimido.
Grfico del Agua
En el grfico 8-2 se presenta la temperatura del agua en funcin del calor recibido y los
cambios de estado que se van manifestando:
Los colores indican los estados por los que pasa el agua:
AZUL: desde los -20 hasta los 0 recibe QS caloras de calor sensible, que
aumenta la temperatura del hielo pero sin derretirlo.
CELESTE: cuando el hielo llega a 0 comienza un proceso de fusin que
absorbe QS sl
caloras de calor latente, hasta que finaliza el proceso de fusin
pero sin aumentar a temperatura.

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Vapores y Gases

VERDE: el agua lquida recibe


Ql caloras de calor
sensible que produce un
aumento de temperatura hasta
llegar a los 100, pero sin
cambiar de estado.
ROSA: comienza el proceso de
vaporizacin que consume
Ql lv
caloras de calor
latente para convertir toda el
agua lquida en vapor. Todo este proceso se realiza sin cambiar la temperatura
del agua, es decir a 100.
ROJO: el vapor se sigue calentando al recibir Qv caloras de calor sensible.
Diagrama de Mollier
A partir de las isotermas de Andrews se presenta el diagrama de Mollier que es muy
til ya que expresa los diferentes
estados de cualquier compuesto, DIAGRAMADEMOLLIER
pero ms especficamente del agua.
Para cada temperatura T hay una
relacin entre presin P y
volumen V representada por las
diferentes lneas punteadas que de
ahora en ms se denominarn
isotermas.
Se ve rpidamente que para cada
isoterma el compuesto ser slido,
lquido o vapor.
En el grfico se representa una
Fig. 5-14
campana de trazo continuo negro
que es la unin de los sucesivos
puntos de lquido saturado (a la izquierda) y vapor saturado (a la derecha). Se observa
adems que los mismos confluyen en el tope de la campana en un punto que se
denominar de triple equilibrio.
Por lo dems el diagrama describe los distintos estados descriptos tambin en el
presente captulo.
Zona de Vapor Hmedo
En la zona de vapor hmedo, es deicir debajo de la campana se verifica que para cada
isoterma, a una misma presin y variando el volumen, se presentan diferentes ttulos de
vapor saturado. Considerando a p' , v ' , h ' y s ' como los valores
especficos de presin, volumen, entalpa y entropa del lquido saturado y p' ' ,

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Vapores y Gases

'
v '' , h'' y s' los correspondientes al vapor saturado, se tienen las siguientes
relaciones:
''
v =x . v + (1x ) . v ' (74)

h=x . h' ' + ( 1x ) . h '


''
s=x . s + ( 1x ) . s '
Donde v , h y s son los valores del volumen, entalpa y entropa del vapor
saturado con un ttulo x .
Calor Latente de Vaporizacin
Puesto que el proceso de vaporizacin se realiza a temperatura y presin constante, se
tiene entonces que el calor intercambiado r ser igual a la variacin de entalpa por
lo que se puede pland
' ''
r=h h (75)
'' '

r=u ' ' u ' + p(v v )


'' r
s s '=
T

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Ciclos de Mquinas Trmicas

CAPTULO IX Ciclos Mquinas Trmicas


Introduccin
Las mquinas trmicas (o frigorficas) son la combinacin de diversas formas de
intercambiar energa y trabajo y se describen a travs de los ciclos de maquinas
trmicas de vapor.
Hay varias propuestas para estos estudios o anlisis y en las siguientes lneas se
presentarn los ms difundidos:.
Ciclo de Carnot
El esquema ms sencillo de una mquina trmica operando entre dos fuentes de
temperatura T 1 y T 2 lo propuso el
ingeniero y fsico francs Sadi Carnot (1796-
1832) tal como lo describe el grfico 9-1.
El ciclo de Carnot propone un compuesto de
agua y vapor con dos transformaciones
isotrmicas (de 1 a 2 y de 3 a 4) y dos
adiabticas reversibles (de 2 a 3 y de 4 a 1) en
la zona heterognea del diagrama entrpico de
agua, lo que equivale a la zona por debajo del
trazo continuo negro en el diagrama de
Molliere (fig5-14). El proceso es como sigue:
1-2: En 1 el agua (lquido saturado) a
una temperatura T 1 , recibe calor
hasta producir la vaporizacin completa en 2. Si bien est recibiendo calor su
temperatura no vara pues se est produciendo el cambio de estado, lo que
significa que el calor recibido es latente. Dado que el sistema absorber calor, el
mismo deber ser provisto por algn medio.
2-3: El vapor saturado en 2 (idealmente seco con ttulo cercano a 1), se se
expande reduciendo su presin y temperatura lo que significa reduccin de
energa la que ser entregada al medio ambiente, para lo cual se deber
incorporar algn elemento capaz de convertir esa energa en trabajo.
3-4: Al bajar la presin y la temperatura, mantenindose el volumen bajar la
proporcin de vapor aumentando la de agua lo que significa que se reducir el
ttulo. Nuevamente se deber agregar algn elemento que reduzca an ms la
temperatura del vapor para lograr su condensacin. Como se trata tambin de un
proceso de cambio de estado, habr entrega de calor al medio sin variar la
temperatura.
4-1: En 4 se tiene agua lquida nuevamente a la que se le debe incrementar la
temperatura para llevarla al punto 1 lo que se lograr con algn otro elemento
incorporado al sistema..

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Ciclos de Mquinas Trmicas

Resumiendo se puede decir que en las transformaciones isotrmicas se busca modificar


el ttulo de vapor: acercndolo a 1 en el la transformacin 1-2 y a 0 en la transformacin
3-1, mientras que las transformaciones 2-3 y 3-4 intercambian trabajo con el medio.
Estos aspectos quedan mucho ms claros si se explica desde el punto de vista tcnico
segn la figura 9-2:
Con la caldera se entrega al
agua lquida la cantidad de
calor Q1 que producir el
cambio de estado de la misma
pasando de lquido saturado a
vapor saturado.
Al expandirse el vapor a travs
de la turbina, sta entrega un
trabajo LT equivalente a la
prdida de energa del vapor
manifestada por la baja de
presin y temperatura.
Un condensador extrae del
vapor un calor Q2 que
producir una reduccin del
ttulo del mismo, sin variar su
temperatura..
Finalmente un compresor recibe el agua con vapor y a travs de un trabajo LC
aumenta la presin a volumen constante y, consecuentemente, su temperatura dejndola
dentro de la caldera en la situacin inicial.
Rendimiento
Como se desprende del grfico 9-2 todo el sistema producir un trabajo til equivalente
a la diferencia entre el entregado por la turbina y el recibido por el compresor:
Lut =Lt Lc (76)
Al proponer que todas las transformaciones eran reversibles, el rendimiento neto ser
funcin exclusiva de las temperaturas por lo que se tendr:
T2 (77)
=1
T1
ste es el resultado terico de un enunciado que en la realidad no se da nunca. En
primer lugar un condensador real genera principalmente lquido y en el planteo se
propone que entregue vapor con un ttulo mucho menor del que ingresa. Por otra parte
el compresor es un equipo orientado a trabajar con gases o vapores y en la medida que
la presin aumente el vapor ir disminuyendo lo que redundar en problemas mecnicos
importntes.

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Ciclos de Mquinas Trmicas

En definitiva se tendr que para un ciclo de Carnot la relacin de trabajo ser:


Lt Lc (78)
r L=
Lt + Lc
La potencia total del sistema ser proporcional al trabajo til que por otra parte ser
directamente proporcional al de la turbina e inversamente proporcional al del compresor
ya que la energa consumida por esta es tomada de la turbina. Todo esto concluye en que
r L 1 (79)
Lo que en otras palabras indica el bajo rendimiento de un ciclo de Carnot, que se agrava
an ms en las instalaciones reales al considerar que ninguna transformacin es
reversible y en particular las ocurridas en la turbina y el compresor..
Ciclo de Rankine
El ciclo de Rankine mejora el de Carnot al incorporar un condensador ms eficiente y
una bomba en lugar del compresor. De
este modo:
se extrae lquido saturado del
condensador en lugar de vapor
hmedo.
El lquido saturado ingresa en
la bomba que lo introduce en
la caldera.
Se verifica que el rendimiento trmico
de un ciclo de Rankine es menor que el
de un ciclo de Carnot trabajando a las
mismas temperaturas.
r rankie <r carnot (80)
Sin embargo la relacin de trabajo
Lt Lc (81)
r L= 1
Lt + Lc
Esto se debe a que el trabajo de la bomba es nfimo y se puede considerar que es
siempre muy inferior al de la turbina. En definitiva el rendimiento trmico es menor
pero el trabajo til entregado es mayor en un mquina de Rankine que en una de Carnot.
Por esta razn las mquinas de vapor se configuran de esa manera.
Ciclo de Rankine Sobrecalentado
Otra forma del ciclo de Rankine es sobrecalentar el vapor, esto produce mayor presin
en la caldera, que en definitiva se traduce en una mayor cantidad de energa interna en
el vapor.

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Ciclos de Mquinas Trmicas

Al pasar el vapor por la turbina


registrar una cada de temperatura
mayor lo que redundar en mayor
trabajo entregado.
Como se ve todas las modificaciones
apuntan a lograr una mayor cantidad
de trabajo til.
Las ecuaciones son las mismas que
para el ciclo de Rankine mencionado
previamente, slo que la diferencia de
temperatura ahora es mayor.

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Ciclos de Mquinas Frigorficas

CAPTULO X Ciclos Mquinas Frigorficas


Introduccin
Hasta este punto se han estudiado principalmente mquinas trmicas que tomando
energa de una fuente a determinada temperatura, utilizan una parte de sta para
producir trabajo y luego entregan la energa restante, en forma de calor a un segunda
fuente a temperatura menor que la anterior.
En este punto se analizarn las mquinas trmicas que, a travs de la aplicacin de
cierto trabajo, toman calor de una fuente a determinada temperatura y la entregan a una
de mayor temperatura.
Tipos de Mquinas Frigorficas
Entonces, una mquina frigorfica extrae calor de la fuente fra para entregarlo a la
fuente caliente. La aplicacin del trabajo mencionado es una consecuencia
inmediata del segundo principio de la termodinmica al decir que el calor fluye
naturalmente de la fuente caliente a la fuente fra y nunca al revs.
Ahora bien, una mquina frigorfica puede tener dos usos diferentes:
Mquina Frigorfica
A travs de la extraccin de calor busca mantener la fuente fra siempre fra sin
consideracin sobre la fuente caliente.
Bomba de Calor
A travs de la entrega de calor busca mantener la fuente caliente siempre caliente, sin
consideracin sobre la fuente fra.
Ciclos
As como en la mquina trmica la repeticin de ciclos se utiliza para la produccin de
trabajo a partir de la extraccin de calor, en
las mquinas frigorficas los ciclos se
repiten absorbiendo trabajo para la
transferencia de calor de la fuente fra a la
caliente.
Ciclos con dos Fuentes
El grfico 10-1 describe claramente como
con una entrega de trabajo L se extrae
una cantidad de calor Q2 de una fuente
que est a temperatura T 2 y transfiere
una cantidad de calor Q1 a una fuente
que est a T1 cumplindose que
T 1 >T 2 . El primer principio de la termodinmica asegura que la energa no se pierede
sino que se transforma, por lo tanto
Q1=L+Q2 (82)

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Ciclos de Mquinas Frigorficas

Ahora bien dependiendo del tipo de instalacin resultarn ms interesantes unos


parmetros que otros. En el caso de la mquina frigorfica se querr ver la relacin entre
el trabajo y el calor extrado a la fuente fra, que se denomina coeficiente de efecto
frigorfico
Q2 Q2 (83)
f = =
2
L Q1 Q2
De forma similar para la bomba de calor se establece la relacin entre el trabajo
absorbido y el calor entregado como coeficiente de efecto calrico
Q1 Q1 (84)
c = =
2
L Q1Q2
Entonces para una mquina frigorfica de
dos fuentes se puede establecer un diagrma
de ciclos similar al Carnot pero con un
recorrido inverso, y si los ciclos se
consideran reversibles, entonces el diagrama
es exactamente igual al de Carnot pero con
un recorrido en sentido inverso tal como
muestra la figura 10-2.
En este caso se tiene:
1-2: Se produce la evaporacin del
fluido.
2-3: Por un proceso de compresin
adiabtica se eleva la temperatura del vapor/gas.
3-4: Mediante un proceso de condensacin el fluido pasa de vapor saturado a
lquido saturado.
4-1: Se produce una expansin adiabtica con la consecuente baja de
temperatura.
Entonces planteando las relaciones entre calor y entropa propias de las relaciones
reversible se puede establecer:
Q1=T 1 . S (85)
Q2=T 2 . S
Por lo que las ecuaciones (83) y (84) se pueden replantear como:
T2 (86)
f = 2
T 1T 2
T1
c = 2
T 1T 2

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Ciclos de Mquinas Frigorficas

Ciclos con tres Fuentes


El grfico 10-3 describe el funcionamiento
de una mquina frigorfica en un ciclo de
tres fuentes que, en realidad es la
combinacin de una mquina trmica y otra
frigorfica en la que ambas comparten la
fuente de recepcin de calor.
Para que esto sea posible se debe cumplir la
siguiente relacin entre las temperaturas:
T 0 >T 1 >T 2 .
Por otra parte si se logra que el trabajo
producido por la mquina trmica sea igual
en mdulo, pero de sentido contrario, al
absorbido por la mquina frigorfica, el
trabajo neto del sistema ser nulo ya que no
absorber ni entregar trabajo al medio.
Operando con el rendimiento y el diagrama
de Carnot (para la mquina trmica) y el
coeficiente de efecto frigorfico y el
diagrama de Carnot Inverso (para la
mquina frigorfica) se establece que el
coeficiente de efecto frigorfico ser:
T2 T T 1 (87)
f = . 0
3
T 1T 2 T0
Esta relacin es muy til ya que, como en la ecuacin (86), es sencillo determinar las
temperaturas mientras que es de gran complejidar medir el calor intercambiado.
Ciclos Frigorficos a Compresor de Vapor
Tal como se explic, el ciclo de Carnot es terico, por que su aplicabilidad ser tanto o
ms exacta cuanto ms se acerque la instalacin a los postulados de Carnot en cuanto a
reversibilidad de los proceso. Entonces para reducir lo mximo posible la distancia entre
la realidad y la teora, por un lado, pero teniendo en cuenta que los costos de
construccin tienen que ser razonables o estar en relacin con el beneficio obtenido, se
propone:
La utilizacin de compuestos (fluido frigorfico) que condensen en los rangos de
temperaturas T 1 y T 2 , que trabaje la instalacin. Esto producir
transformaciones isotrmicas lo que se condice con el hecho de cambiar de
estado (vaporizacin y condensacin) a presin constante.
Es conveniente que dichos cambios de estado se produzcan a temperaturas
mayores que la atmosfrica para evitar la utilizacin de circuitos de vaco lo que
generara riesgos potenciales de ingreso de aire.

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Ciclos de Mquinas Frigorficas

Dichas presiones no deben ser muy elevadas respecto de la atmosfrica para


evitar incrementos en los costos de instalacin.
Por ltimo el fluido frigorfico debe ser lo ms inerte posible para evitar daos a
la instalacin y por otra parte no debe ser txico para que las potenciales fugas
no tengas riesgos para el medio ambiente.
Respecto de las condiciones fsicas el amonaco se presenta como el mejor fluido
frigorfico, pero sus caractersticas txicas limitan su uso a instalaciones industriales.
Por otra parte los freones son los ideales para instalaciones hogareas aunque en los
ltimos aos tambin han sido reemplazaos por otros debido a los efectos que tienen en
la capa de ozono.
Ciclos de Carnot
Las figuras 10-4 y 10-5 muestrn el
grfico y la mquina del ciclo de Carnot
para una mquina frigorfica en la que se
producen las siguientes transformacione y
procesos:
1-2: Trasnf. Isotrmica:
Se suministra calor al fluido
utilizando para tal fin un
evaporizador cuyo fin es
aumentar el ttulo del vapor.
2-3: Trasnf. Adiabtica:
A travs del trabajo
entregado por un compresor
se eleva la temperatura del fluido.
3-4: Trasnf. Isotrmica:
Un condensador extrae calor
del fluido buscando reducir
el ttulo de vapor.
4-1: Trasnf. Adiabtica:
Un expansor obtiene trabajo
del fluido produciendo una
baja de presin y de
temperatura dejando todo en
la situacin inicial..
En la prctica la utilizacin de expansores
es inviable ya que el trabajo obtenido es
muy irregular ya que la presin es
variable, y por otra parte son procesos
irreversibles lo que desvirta el planteo. Se
reemplazan por vlvular de extrangulacin

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Ciclos de Mquinas Frigorficas

lo que aumenta la velocidad de paso del vapor que, por efecto Bernoulli, reduce su
presin, tal como se explica en el siguiente punto.
Ciclos Frigorfico a Compresor en Rgimen Hmedo
La utilizacin de una vlvula reductora o de capilares, como se dijo produce una baja en
la presin pero sin producir trabajo. Entonces entre el punto 1 y el 4 se puede establecer
la frmula de Bernoulli:
24 21 (88)
h4 + + g . z 4 =h1 + + g . z 1
2 2
Despreciando las variaciones de energa cintica ( ) y de altura ( z ) la ecuacin
(88) se reduce a
h4 =h1 (89)
O sea que la entalpa es la mimsa antes y despus del estrangulamiento. La lnea de
puntos en el diagrama entrpico (fig. 10-6) muestra la irreversibilidad del proceso. Esto
significa que el fluido al salir de la vlvula ingresar al evaporador con una entalpa
mayor que la del ciclo ideal por lo que el efecto frigorficao ser menor.

MQUINAFRIGORFICA
RgimenHmedo

4 3

1 1 2


Fig. 10-6

El diagrama de la figura 10-7 representa la instalacin real donde se reemplaza el


expansor por una vlvula de estrangulamiento.
El rea debajo de la lnea diagonal (fig. 10-6) representa la prdida del efecto
frigorfico. Al no haber trabajo de expansin el nico trabajo necesario ser el del
compresor. Al no ser un proceso reversible el coeficiente frigorfico ya no se puede
estimar como funcin de las temperatura entonces:
Q2=h1 h1 (90
LC =h3 h2
Q2 h1h 1 T2
f = = <
LC h3 h 2 T 1 T 2

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Ciclos de Mquinas Frigorficas

Los equipos que operan de la forma descripta cumplen ciclos frigorficos a compresor
en rgimen hmedo ya que se comprime un vapor hmedo para obtener vapor
saturado seco por efecto de la compresin. Mecnicamente suelen tener bastantes
inconvenientes y por esta razn se desarrollaron equipos que trabajan en rgimen seco
tal como se describe seguidamente.
Ciclos Frigorfico a Compresor en Rgimen Seco
La innovacin introducida en este compresor es que al mismo slo ingresa vapor
saturado seco, es decir sin presencia de lquido. Para esto se introduce un separador de
lquido y vapor que desva el primero nuevamete al evaporizador y el segundo al
compresor tal como muestra la figura 10-9.

MQUINAFRIGORFICA CICLODECARNOT
MQUINAFRIGORFICA
RgimenSeco

3
C 2
3 3
Compresor
SL
4

1 1 Condensador

2 2 1 Evaporador


Vlvula
4 1

Fig. 10-8
Fig. 10-9

Para este tipo de instalaciones se verifica que el rea grisada representa el calor
adicional que habr que suministrarle al lquido que vuelve a ingresar al evaporador
para que, efectivamente, se evapore. Tambin se comprueba:
Q2=h1 h1 (91)

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Bibliografa

BIBLIOGRAFA
Carlos A. Garca
TERMODINMICA TCNICA
Cuarta Edicin
ISBN: 950-553-010-2
Librera Editorial Alsina

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